CZ27696A3 - Process for preparing methylene-bis (dibutyldithiocarbamate) with colouring less than 2 according to astm - Google Patents
Process for preparing methylene-bis (dibutyldithiocarbamate) with colouring less than 2 according to astm Download PDFInfo
- Publication number
- CZ27696A3 CZ27696A3 CZ96276A CZ27696A CZ27696A3 CZ 27696 A3 CZ27696 A3 CZ 27696A3 CZ 96276 A CZ96276 A CZ 96276A CZ 27696 A CZ27696 A CZ 27696A CZ 27696 A3 CZ27696 A3 CZ 27696A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- temperature
- kpa
- vacuum stripping
- pressure
- astm
- Prior art date
Links
- LMODBLQHQHXPEI-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanylmethyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SCSC(=S)N(CCCC)CCCC LMODBLQHQHXPEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title 1
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 39
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 38
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 9
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710178035 Chorismate synthase 2 Proteins 0.000 description 1
- 101710152694 Cysteine synthase 2 Proteins 0.000 description 1
- 239000005069 Extreme pressure additive Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
- C07C333/18—Esters of dithiocarbamic acids
- C07C333/20—Esters of dithiocarbamic acids having nitrogen atoms of dithiocarbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
- C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
- C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Způsob výroby methylen-bis(dibutyldithiokarbamát)u se zabarvením menším než 2 podle ASTM
Oblast techniky
Vynález se týká zlepšeného způsobu výroby methy1en-bis(dibutyldithiokarbamátu) se zabarvením menším než 2 podle ASTM, reakcí vodných roztoků dibutylaminu a hydroxidu sodného se sirouhlíkem, zpracováním získaného reakčního produktu methy1endichloridem s následovaným vakuovým odháněním, oddělením fází a odfiltrováním vysráženého chloridu sodného.
Dosavadní stav techniky
4,4 '-Methy1en-bis(dibutyldithiokarbamát) je široce používaným bezpopelovým antioxidantem a aditivem pro extremní tlaky (extreme pressure [EP]). Pro vynikající vlastnosti se ho používá v mnoha ropných výrobcích (mazadla, asfalty a jiných produkty).
Jako aditiv má četné obchodní názvy, jako DITIO-9, VANLUBE 7723 nebo KOMAD 503.
Připravuje se dvoustupňovou synthesou. V prvním stupni se nechá reagovat hydroxid sodný a dibutylamin ve vodném roztoku za získání sodné soli kyseliny N,N'-dibutyl-dithiokarbamové:
C4H9 C4H9 S
NH + CS2 + NaOH -> N
C-S-Na + H2O
C4H9 C4H9
Ve druhém stupni se tato sodná sůl kopuluje s methylendichloridem za získání konečného produktu:
C4H9 S C4H9 S S C4H9
I I I
N - C-S-Na t CH2CI2 -> N -C-S-CH2-S-C - N
C4H9
C4H9
C4H9
V četných patentových spisech se popisují postupy realizace uvedené synthesy ve výrobním měřítku 0,5 až 2,0 kg.
Podle amerického patentového spisu číslo 3 876550 je možno připravit produkt přijatelné kvality v množství 1,5 mol (přibližně 500 g), mísí-li se 5 hodin 627 g dibutylaminu, 240 g 50% vodného roztoku hydroxidu sodného, 200 g toluenu a 200 g isopropanolu a pomalu v přůběhu 5 hodin se přidá 228 g sirouhlíku. Teplota směsi se má udržovat pod 42 ’C. Po ukončené reakci se směs pomalu zahřeje až na teplotu 65 ’C, kdy se oddestiluje nezreagovaný sirouhlík. Pak se v průběhu 2,5 hodin přidá 25í g methylendichloridu, přičemž se teplota zvýší na 75 ’C. Po přidání methylendichloridu se teplota udržuje na 60 až 65 ’C po dobu dalších 2,5 hodiny. Poté následuje trojnásobné promytí vždy 150 ml vody. Zbavení těkavých látek se provede vakuovým odháněním při teplotě 122 *C a za tlaku 16 kPa. Vysrážený chlorid sodný se z produktu oddělí filtrací.
Podle amerického patentového spisu číslo 5 015368 se mísí 1000 g dibutylaminu se 650 g 50% roztoku hydroxidu sodného. Po zředění 1356 g vody se pomalu přidá 603 g sirouhlíku. Přípustná horní mez teploty je 65 ’ C. Ve druhém stupni se přidá v průběhu 4 hodin 363 g methy1endichloridu, přičemž se teplota zvýší na 88 *C. Směs se udržuje na této teplotě po dobu dalších tří hodin. Pak se míchání ukončí a vodná fáze se oddělí. Zbytek směsi se odhání při teplotě 150 * C a za tlaku 6,7 kPa a zfiltruje se.
Jak z citované literatury vyplývá, jsou nezbytné při přidávání siorouhlíku a methyl ech 1oridu podmínky míšení a přestupu tepla. To je důvod, proč obě složky musejí být přidávány pomalu a musí se dodržovat horní mez teploty.
Úkolem vynálezu je vyvinout způsob přípravy methylen-bis(dibutyldithiokarbamát)u v množství nejméně 300 kg nadávku. Vychází se z opakování způsobů podle shora zmíněných amerických patentových spisů. Ukázalo se však, že při požadované velikosti dávky poskytují uvedené způsoby velmi špatné výsledky. Výtěžek je pod 40 %, produkt obsahuje 150 až 200 ppm chloridu sodného a jeho zabarvení podle ASTM (měřeno podle normy ASTM D 1500) je vyšší než 5, to je nad horní mezí stupnice. Nutno konstatovat, že, ostatně podle očekávání, při větších dávkách jsou podmínky míšení a přestupu tepla nepříznivější a mohou se vytvářet tensidu podobné vedlejší produkty, který brání rozdělení směsi produktu na vodnou a organickou fázi a zabraňuje též oddělení chloridu sodného f i 1trac í .
Úkolem vynálezu je tedy odstranit nedostatky dosavadního stavu techniky a vyvinout způsob, kterým lze vyrábět methylenbis-(dibutyldithiokarbamát) s vysokým výtěžkem a se zabarvením podle ASTM nižším než 2.
Ekonomické přednosti vysokých výtěžků jsou evidentní. V tomto případě se také uvážovat podmínek životního prostředí. Nezreagovaný amin nebo sirouhlík jsouškodlivými odpadním látkami, proto je vysoký výtěžet také z tohoto hlediska žádoucí. Barva produktu není předepsána žádnou normou, avšak v praxi platí, že čím světlejší je produkt, tím lepší je jeho hodnota. To je rozumné, jelikož odchlka barvy od barvy vodě podobného bezbarvého stavu je způsobena vedlejšími produkty nedefinovatelného složení. Vezmeli se v úvahu, že produktu se používá v aditivech, jež mají chránit mazadla a jiné prostředky po dlouhou dobu, je pochopitelné, že přítomnost znečištění nedefinovatelnými sloučeninami snižuje očekávanou spolehlivou dobu života. Pokud jde o obsah chloridu sodného, je přijatelný pod 100 ppm.
Podstata vynálezu
Způsob výroby methylen-bis(dibutyl-dithiokarbamát)u se zabarvením menším než 2 podle ASTM, reagováním vodného roztoku dibutylaminu a hydroxidu sodného se sirouhlíkem, zpracováním reakčního produktu methy1enchlořidem a následným vakuovým odháněním, separací fází a odfiltrováním vysráženého chloridu sodného, spočívá podle vynálezu v tom, že teplota směsi během reakce se sirouhlíkem se udržuje na hodnotě 15 'C nebo na nižší hodnotě a vakuové odhánění se provádí ve dvou stupních, první stupeň při teplotě 45 až 100 ’C a za tlaku 5 až 50 kPa, pak se provede oddělení fází při teplotě 35 až 50 ‘C, načež se provede druhé vakuové odhánění oddělené organické fáze rovněž při teplotě 45 až 100 ’C a za tlaku 5 až 50 k P a .
S překvapením se totiž zjistilo, že vytváření tensidu podob ného vedlejšího produktu je možno významně potlačit, jestliže v průběhu přidávání sirouhlíku je teplota udržována při 15 ‘ C nebo na nižší hodnotě, vakuové odhánění se provádí ve dvou stupních, první při 45 až 100 ’C a za tlaku 5 až 50 kPa, načež následuje oddělení fází, pak se organická fáze znovu odhání ve vakuu, rovněž při teplotě 45 až 100 ’C a za tlaku 5 až 50 kPa.
Zjistilo se také, že tensidu podobné vedlejší produkty neodcházejí v průběhu prvního vakuového odhánění. Také se zjistilo, že tyto vedlejší produkty mohou být eliminovány, provede-li se fázová separace v optimizováném rozmezí teplot 35 až 50 ’C.
Se zřetelem na shora uvedené se vynález týká zlepšeného způsobu výroby methy1en-bis-(dibutyldithiokarbamát)u, který předně zajišťuje přístup k širokému obchodnímu uplatnění produktu se zabarvením podle ASTM menším než 2, a který je založen na reakci dibutylarainu a sirouhlíku s hydroxydem sodným ve vodném roztoku a na zpracování získané směsi methylenchloridem, s následným vakuovým odháněním, separací fází a filtrací vysráženého chloridu sodného. Způsob spočívá v prvním kroku za udržování teploty v průběhu reakce se sirouhlíkem na 15 ’C nebo na teplotě nižší a ve vakuovém odhánění ve dvou stupních, prvním při teplotě 45 až 100 *C a za tlaku 5 až 50 kPa, následovaném separací fází při teplotě 35 až 50 *C, a druhém vakuovém odhánění separované organické fáze rovněž při teplotě 45 až 100 ’C a za tlaku 5 až 50 kPa.
Podle vynálezu odchází větší část tensidu podobných vedlejších produktů v průběhu prvního vakuového odhánění a spodek může být fázově separován ve vodné a organické fázi. Po tomto kroku muže být organická fáze zcela odpařena ve druhém vakuovém odhánění .
Oproti dosavadnímu stavu techniky má vynález následující hlavní výhody:
a) Kvalita produktu je lepší než produktů, vyrobených podle známého stavu techniky, jelikož barva podle ASTm je 2. Až dosud nebyl znám žádný způsob provozní výroby produktu s hodnotou podle ASTM nižší než 2 .
b) Obsah chloridu sodného v produktu je velmi nízký, je pod 40 ppm .
c) Výtěžek je velmi vysoký nad 95 % teoretické hodnoty.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady zvlášť výhodného provedení.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
V autoklávu o obsahu 1 m3 se smísí 64 kg hydroxidu sodného, 206,8 kg dibutylaminu a 416 kg vody a směs se za míchání ochladí na teplotu 5 ’C. Za stálého míchání se pomalu přidá 121,6 kg sirouhlíku do studené směsi. Teplota se řídí účinným chladicím systémem a nenechá se stoupnout nad 15 'C. Po ukončeném přidávání sirouhlíku se reakční směs míchá ještě půl hodiny za udržování teploty na 15 ’C nebo pod touto hodnotou. Přidá se 81,6 kg (20% nadbytek) methylendichloridu a autokláv se pomalu ohřeje. Alkylace, která je vysoce exotermickým procesem, začne při teplotě 45 ’C. Reakční teplo se odebírá refluxováním methylendichloridu. V průběhu reakce se teplota v autoklávu zvýší na 75 až 80 *C. Dodatečné zpracování se provádí po dobu dvou hodin při této teplotě .
Po alkylaci se nadbytek methylenchloridu oddestiluje za tlaku okolí, načež se provádí vakuová destilace za tlaku 7 kPa až do teploty v nádobě 55 *C. V tomto stupni se oddestiluje 80 kg vody spolu se zbytekm nezreagovaných výchozích látek a vytvořených vedlejších produktů. Po vakuové destilaci se autokláv ochladí na teplotu 40 ± 2 ’C, čímž dojde k rozdělení směsi na vodnou a na organickou fázi. Horní hmoty, organické fáze, je 338 kg a spodní hmoty, vodné fáze je 538,4 kg. Po oddělení vodné fáze se organic6 ká fáze opět destiluje ve vakuu za tlaku 7 kPa až do teploty v nádobě 60 ’C, a tímto způsobem se oddestiluje dalších 20 kg vody. Tato frakce obsahuje látky podobné tenzidům.
Zbylá organická fáze, 318 kg, se promyje tri krát vždy 320 kg vody při teplotě 40 ± 2 'C. Po každém promytí se provede půlhodinová sedimentace a oddělení fází.
Tímto způsobem se získá ambrově zabarvený produkt s obsahem chloridu sodného 15 ppm. Barva podle ASTM je 1. Výtěžek je 98,2 % teorie.
Příklad 2
Opakuje se způsob podle příkladu 1 pouze s tím rozdílem, že se druhé vakuové odhánění provádí za tlaku 40 kPa až na teplotu v nádobě 90 ’C.
Tímto způsobem se získá ambrově zabarvený produkt s obsahem chloridu sodného 15 ppm. Barva podle ASTM je 1. Výtěžek je 96,5 % teorie.
Příklad 3
Opakuje se způsob podle příkladu 1, přičemž se však první vakuové odhánění provádí za tlaku 10 kPa až na teplotu v nádobě 60 ’C. V tomto stupni se spolu s ne zreagováným i výchozími látkami a vedlejšími produkty odebere 60 kg vody. Teplota při oddělování fází je 45 ’ C . Druhé vakuové odhánění se provádí za tlaku 35 kPa až na teplotu v nádobě 70 'C.
Tímto způsobem se získá ambrově zabarvený produkt s obsahem chloridu sodného 20 ppm. Barva podle ASTM je 1,5. Výtěžek je 97,8 % teorie.
Příklad 4
Opakuje se způsob podle příkladu 1, přičemž se však v průběhu přidávání sirouhlíku udržuje teplota pod 12 ’C. První vakuové odhánění se provádí za tlaku 10 kPa až na teplotu v nádobě 60 ’C. Fáze se oddělují při teplotě 45 ’C.
Tímto způsobem se získá ambrově zabarvený produkt s obsahem chloridu sodného 30 ppm. Barva podle ASTM je 1,5. Výtěžek je 96,6 % teorie.
Příklad 5
Opakuje se způsob podle příkladu 1, přičemž se však v průběhu přidávání sirouhlíku udržuje teplota pod 10 *C. První vakuové odhánění provádí za tlaku 40 kPa až na teplotu v nádobě 90 ’C. Fáze se oddělují při teplotě 36 ’C.
Tímto způsobem se získá ambrově zabarvený produkt s obsahem chloridu sodného 24 ppm. Barva podle ASTM je 1,5. Výtěžek je 97,6 % teorie.
Srovnávací příklad 1
Způsobem podle amerického patentového spisu číslo 3 876550 se smísí v autoklávu o obsahu 1 m3 80 kg 50% vodného roztoku hydroxidu sodného, 209 kg dibutylaminu, 66,6 kg toluenu a 66,6 kg isopropylalkoholu. V průběhu pěti hodin se přidá 76 kg sirouhlíku, přičemž se teplota zvýší na 40 ’C. Po této době se pro eliminaci nezreagovaného sirouhlíku reakční směs pomalu zahřívá na 65 ’C. Při teplotě kondenzátoru 15 *C se nezíská žádný destilát.
Potom se v průběhu 2,5 hodin přidá 75 kg methylendichloridu a reakční směs se nechává doreagovávat po dobu dalších 2,5 hodin při teplotě 60 až 65 ’C. Před oddělením fází se reakční směs ponechá v klidu po dobu čtyř hodin, může se však oddělit toliko 10 % vodné fáze. Hlavní hmota reakční směsi zůstává viskozní gumovitá emulze. Promyje se třikrát vždy 50 litry vody. V průběhu tohoto zpracování emulze přijme 44 až 46 % prací vody.
Těkavé podíly se odstraní vakuovým odháněním do teploty v nádobě 105 ‘C za tlaku 16 kPa. Přitom se oddestiluje prvních 230 kg páchnoucí vody, znečištěné toluenen a isopropylalkoholem. Při po8 kračující vakuové destilaci se při teplotě 105 až 127 ’ C získají páchnoucí vedlejší produkty nedefinovatelného složení. Zbytek, produkt zbavený těkavých podílů se zfiltruje za použití keramické filtrační svíčky. Filtrace trvá 8 hodin.
Výtěžek je 39 % teorie. Obsah chloridu sodného je pres dlouhotrvající filtraci 150 až 200 ppm a barva je opalescentně černá. Při studii solubility v oleji se pozoruje 5 až 8% sedimentace.
Srovnávací příklad 2
Postupuje se způsobem podle srovnávacího příkladu 1, přičemž se však v průběhu přidávání sirouhlíku udržuje teplota pod 15 ’ C. Výsledkem je vytváření menšího množství vedlejších produktů a může se oddělit 40 % vodné fáze. Za promývání třikrát vždy 50 litry vody se pouze 20 % této vody zabuduje do organické fáze. V průběhu odstraňování těkavých podílů za tlaku 16 kPa do teploty v nádobě 105 *C se získá 195 kg vodné frakce obsahující toluen a isopropylalkohol a hmota druhé frakce je o 15 % menší než při způsobu podle porovnávacího příkladu 1. Výtěžek se zvýší na 55 %, filtrace je časově méně náročná, potřebuje 6 hodin a obsah chloridu sodného je snížen na 120 ppm. Barva produktu podle ASTM je 4,5 až 5.
Srovnávací příklad 3
Postupuje se způsobem podle srovnávacího příkladu 1, přičemž se však po alkylaci provádí dvoustupňové oddělování těkavých podílů při teplotě okolí.
Po odstranění těkavých podílů se odstraňují tensidovité vedlejší produkty nejdříve za talku okolí, posléze vakuovou destilací. Po tomto stupni se mohou oddělovat fáze s 90% účinností.
V průběhu praní třikrát vždy 50 litry vody se do organické fáze zabudovává toliko 6 až 8 % vody. Zvýšení teploty při oddělování fází vede k mnohem určitějšímu rozhraní fází a k mnohem dokonalejšímu oddělení fází. Výtěžek se zvyšuje na 83 % a obsah chlori9 du sodného se snižuje pod 50 ppm. Barva ASTM produktu je 2,5 až 3.
Porovnávací příklady 1 až 3 jasně dokládají, že, jak bylo podle vynálezu shora uvedeno, je důležité v průběhu reakce sirouhlíku udržovat teplotu na 15 °C nebo na nižší hodnotě, provádět vakuové odhánění dvoustupňové a odělování fází provádět při teplotě 35 až 50 ‘C. Za těchto podmínek se získá produkt lepší kvality (nižší barva podle ASTM) a ve větším výtěžku než podle způsobů, známých ze stavu techniky.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby methy1en-bis(dibutyldithiokarbamát)u se zabarvením menším než 2 podle ASTM v množství nejméně 300 kg na dávku reakcí vodného roztoku dibutylaminu a hydroxidu sodného se sirouhlíkem při teplotě 15 ’C nebo nižší, zpracováním reakčního produktu methylenchloridem, následným dvoustupňovým vakuovým odháněním, oddělením fází a odfiltrováním vysráženého chloridu sodného pro použití jako antioxidantu a aditiva pro extremní tlaky v mnoha ropných výrobcích zvláště v mazadlech.
Claims (2)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby methylen-bis(dibutyldithiokarbamát)u se zabarvením menším než 2 podle ASTM, reagováním vodného roztoku dibutylaminu a hydroxidu sodného se sirouhlíkem, zpracováním reakčního produktu methylenchloridem a následným vakuovým odháněním, separací fází a odfiltrováním vysráženého chloridu sodného, v yznačující se tím, že teplota směsi během reakce se sirouhlíkem se udržuje na hodnotě 15 ’C nebo na nižší hodnotě a vakuové odhánění se provádí ve dvou stupních, první stupeň při teplotě 45 až 100 'C a za tlaku 5 až 50 kPa, pak se provede oddělení fází pří teplotě 35 až 50 *C, načež se provede druhé vakuové odhánění oddělené organické fáze rovněž při teplotě 45 až 100 ’C a za tlaku 5 až 50 kPa.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že se oba stupně vakuového odhánění provádějí při teplotě 50 až 70 ’C a za tlaku 7 až 12 kPa a oddělování fází se provádí při teplotě 40 až 45 ’C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9500320A HU211072B (en) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Improved process for the preparation of methylene-bis(dibutyl-dithiocarbamate) in running conditions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ27696A3 true CZ27696A3 (en) | 1996-08-14 |
Family
ID=10986340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ96276A CZ27696A3 (en) | 1995-02-03 | 1996-01-30 | Process for preparing methylene-bis (dibutyldithiocarbamate) with colouring less than 2 according to astm |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5744629A (cs) |
| EP (1) | EP0725060B1 (cs) |
| JP (1) | JPH08269005A (cs) |
| KR (1) | KR960031430A (cs) |
| CN (1) | CN1056604C (cs) |
| AT (1) | ATE181061T1 (cs) |
| BE (1) | BE1009129A3 (cs) |
| CA (1) | CA2168692C (cs) |
| CH (1) | CH690330A5 (cs) |
| CZ (1) | CZ27696A3 (cs) |
| DE (1) | DE69602770T2 (cs) |
| DK (1) | DK0725060T3 (cs) |
| EA (1) | EA000043B1 (cs) |
| EE (1) | EE9600005A (cs) |
| ES (1) | ES2117555B1 (cs) |
| FI (1) | FI960503A (cs) |
| FR (1) | FR2730230B1 (cs) |
| GE (1) | GEP19991794B (cs) |
| GR (1) | GR1002516B (cs) |
| HR (1) | HRP960051B1 (cs) |
| HU (1) | HU211072B (cs) |
| IT (1) | IT1282375B1 (cs) |
| LU (1) | LU88710A1 (cs) |
| MC (1) | MC2410A1 (cs) |
| MD (1) | MD1273F1 (cs) |
| NL (1) | NL1002233C2 (cs) |
| PL (1) | PL312604A1 (cs) |
| RO (1) | RO116192B1 (cs) |
| SK (1) | SK281304B6 (cs) |
| YU (1) | YU6896A (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104230775A (zh) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一步法制备二烷基二硫代氨基甲酸酯的方法 |
| CN104447457B (zh) * | 2013-09-17 | 2016-09-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双（二烷基二硫代甲酰胺）的制备方法 |
| CN105503676B (zh) * | 2014-09-25 | 2017-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低色度亚甲基双（二烷基二硫代甲酰胺）的安全生产方法 |
| CN105001137A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-10-28 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法 |
| CN107556224B (zh) * | 2016-06-30 | 2020-02-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法及抗磨防锈复合剂 |
| CN117229185B (zh) * | 2023-11-14 | 2024-01-30 | 北京工业大学 | 一种乳膏状沥青抗老化剂合成及其使用方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2055077A1 (de) * | 1969-11-11 | 1971-06-16 | Denki Kagaku Kogyo K K , Tokio | Verfahren zur Herstellung von Alkylen bis dithiocarbamaten |
| US3876550A (en) * | 1974-04-15 | 1975-04-08 | Lubrizol Corp | Lubricant compositions |
| US4648985A (en) * | 1984-11-15 | 1987-03-10 | The Whitmore Manufacturing Company | Extreme pressure additives for lubricants |
| US4645538A (en) * | 1984-12-24 | 1987-02-24 | Ethyl Corporation | Asphaltic compositions |
| US4879054A (en) * | 1988-02-29 | 1989-11-07 | Amoco Corporation | Process for producing low temperature high performance grease |
| US4859352A (en) * | 1988-02-29 | 1989-08-22 | Amoco Corporation | Low temperature high performance grease |
| US4880551A (en) * | 1988-06-06 | 1989-11-14 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Antioxidant synergists for lubricating compositions |
| EP0396830B1 (en) * | 1989-05-10 | 1993-10-27 | Council of Scientific and Industrial Research | An improved process for the preparation of 1-substituted amino-1-substituted thio-2-nitro alkenes |
| US5015368A (en) * | 1990-06-15 | 1991-05-14 | The Lubrizol Corporation | Ore flotation process using carbamate compounds |
| DE4220767A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Bitterfeld Wolfen Chemie | Verfahren zur Herstellung von Methylen-bis-(N,N-dialkyldithiocarbamaten) |
-
1995
- 1995-02-03 HU HU9500320A patent/HU211072B/hu active IP Right Maintenance
-
1996
- 1996-01-17 EE EE9600005A patent/EE9600005A/xx unknown
- 1996-01-26 GE GEAP19963031A patent/GEP19991794B/en unknown
- 1996-01-30 CZ CZ96276A patent/CZ27696A3/cs unknown
- 1996-02-01 EA EA199600003A patent/EA000043B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 ES ES09600238A patent/ES2117555B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-01 SK SK146-96A patent/SK281304B6/sk unknown
- 1996-02-01 JP JP8016422A patent/JPH08269005A/ja active Pending
- 1996-02-02 KR KR1019960002506A patent/KR960031430A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-02-02 IT IT96MI000178A patent/IT1282375B1/it active IP Right Grant
- 1996-02-02 DE DE69602770T patent/DE69602770T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 CA CA002168692A patent/CA2168692C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 LU LU88710A patent/LU88710A1/fr unknown
- 1996-02-02 GR GR960100033A patent/GR1002516B/el unknown
- 1996-02-02 BE BE9600093A patent/BE1009129A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 CN CN96102564A patent/CN1056604C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 EP EP96101449A patent/EP0725060B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-02 NL NL1002233A patent/NL1002233C2/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 DK DK96101449T patent/DK0725060T3/da active
- 1996-02-02 HR HR960051A patent/HRP960051B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 FR FR9601271A patent/FR2730230B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 YU YU6896A patent/YU6896A/sh unknown
- 1996-02-02 US US08/595,286 patent/US5744629A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 MC MC2328A patent/MC2410A1/xx unknown
- 1996-02-02 RO RO96-00184A patent/RO116192B1/ro unknown
- 1996-02-02 MD MD96-0072A patent/MD1273F1/ro unknown
- 1996-02-02 CH CH00270/96A patent/CH690330A5/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 AT AT96101449T patent/ATE181061T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 PL PL96312604A patent/PL312604A1/xx unknown
- 1996-02-02 FI FI960503A patent/FI960503A/fi unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7208641B2 (en) | Method for producing 2,2,2-trifluoroethanol | |
| EP2007778B1 (en) | Process for preparing sulfurized molybdenum dialkyldithiocarbamates | |
| EP0454624A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diketonen | |
| EP2178832B1 (en) | Process for making substituted trithiocarbonate derivatives | |
| CA2873674A1 (en) | Preparation of isocyanato silanes | |
| CZ27696A3 (en) | Process for preparing methylene-bis (dibutyldithiocarbamate) with colouring less than 2 according to astm | |
| JPS63275558A (ja) | 多価金属のジアルキルジチオカルバメートの製造法 | |
| JPH0310611B2 (cs) | ||
| JPH0739586B2 (ja) | 過塩基性硫化アルカリ土類金属フェネート型清浄剤の製法 | |
| KR102629634B1 (ko) | 디아릴 술폰들을 제조하기 위한 개선된 프로세스 | |
| SU1072800A3 (ru) | Способ получени гидрогалогенидов 2-меркаптоэтиламина и его вариант | |
| IL99674A (en) | Process for the preparation of acylamino-methanephosphonic acids | |
| US5488170A (en) | Process for producing 3-methyl-1-phenylphospholene oxide | |
| CN108752277B (zh) | 一种1-(3-甲基-1-苯基-1h-吡唑-5-基)哌嗪的安全制备方法 | |
| US2400934A (en) | Amines and purification thereof | |
| US3625993A (en) | Process for producing carbamates | |
| CZ296363B6 (cs) | Zpusob výroby methakrylového anhydridu s vysokou cistotou | |
| EP0554844A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Omega-(O-substituierten Urethano)alkylcarbonsäureestern | |
| CN114195625B (zh) | 一种1-（4-氯苯基）-2-环丙基-1-丙酮的制备方法 | |
| CN113045462B (zh) | 抗氧化剂1520的合成方法 | |
| EP0551436B1 (en) | Dichloromethane abatement | |
| JPS581114B2 (ja) | ユウキロダンユウドウタイノゴウセイホウホウ | |
| KR0129789B1 (ko) | N-알로일-c-(n-메틸아닐리노)이미도일클로라이드유도체및그제조방법 | |
| CN110551047A (zh) | 一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法 | |
| JPS6030668B2 (ja) | ジシクロヘキシルジスルフイドの精製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |