RO116192B1 - Procedeu pentru prepararea 4,4'-metilen-bis-(dibutilditiocarbamatului) - Google Patents
Procedeu pentru prepararea 4,4'-metilen-bis-(dibutilditiocarbamatului) Download PDFInfo
- Publication number
- RO116192B1 RO116192B1 RO96-00184A RO9600184A RO116192B1 RO 116192 B1 RO116192 B1 RO 116192B1 RO 9600184 A RO9600184 A RO 9600184A RO 116192 B1 RO116192 B1 RO 116192B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- temperature
- phase separation
- kpa
- pressure
- stripping
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
- C07C333/18—Esters of dithiocarbamic acids
- C07C333/20—Esters of dithiocarbamic acids having nitrogen atoms of dithiocarbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
- C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
- C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Invenţia se referă la un procedeu îmbunătăţit de preparare a 4,4'-metilen-bis-(dibutilditiocarbonatului), cu culoare ASTM mai mică de 2, prin reacţionarea unor soluţii apoase de dibutilamină şi hidroxid de sodiu cu disulfură de carbon, tratând produsul de reacţie obţinut cu diclorură de metilen, urmată de stripare la vid, separare de faze şi filtrare a clorurii de sodiu precipitate şi anume, în timpul reacţiei cu disulfură de carbon, temperatura amestecului este menţinută la sau sub 15°C şi striparea la vid se realizează în două etape, mai întâi, între 45 şi 100°C şi la o presiune de 5...50 kPa, apoi separarea de faze se face la o temperatură între 35 şi 50°C, urmată de striparea fazei organice, separate la vid, de asemenea, la o temperatură între 45 şi 100°C şi la o presiune de 5...50 kPa.
Description
RO 116192 B
Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru prepararea 4,4’-metilenb/sfdibutilditiocarbamatului). cu culoare ASTM, mai mică de 2, antioxidant, fără cenușă și un aditiv pentru presiune extremă (EP], larg utilizat în produse pe bază de petrol (lubrifianți, asfalt).
Este cunoscută prepararea 4,4'-metilen-b/s(dibutilditiocarbamatului) printr-o sinteză în două etape. în prima etapă, se reacționează NaOH și dibutil amina în soluție apoasă ducând la obținerea acidului l\l,N'-dibutil-ditiocarbamic.
H9C4 H9C4 p NH + CS2 + NaOH - N-C-S-Na + H2O h9c4 z h9c4 7 în etapa a doua, această sare de sodiu este cuplată cu diclormetan, pentru a se obține produsul dorit:
H9C4 Ș H9C4 S c4H9 / N-C-S-Na + CH2CI2 - / N-C-S-CH2-S-C-N^ +2NaCl
H9C4 HgC4
Astfel, se poate prepara un produs de calitate acceptabilă, într-o cantitate de ordinul a 1,5 moli (aproximativ 5OO g) dacă 627 g dibutil amină, 240 g soluție 50% de hidroxid de sodiu, 200 g de toluen și 200 g de izopropanol se amestecă și, de-a lungul a 5 h, se adaugă cu încetul 228 g disulfură de carbon. Temperatura amestecului trebuie menținută la sau sub 42°C. După realizarea reacției, amestecul se încălzește, cu încetul, până la 65°C, când distilă disulfură de carbon nereacționată. Apoi se adaugă 225 g de diclorură de metilen, timp de peste 2,5 h, în timp ce temperatura se ridică la 75°C. După adăugarea de diclorură de metilen, temperatura amestecului este menținută la 6O...65°C, timp de încă 2,5 h. Aceasta este urmată de spălarea de trei ori cu 150 ml de apă în fiecare caz. Devolatilizarea are loc, prin stripare la vid, la 122°C și presiune la 120 mm Hg. Clorura de sodiu precipitată este separată de produs prin filtrare (US 3876550).
Conform brevet US 5015368, 1000 g de dibutil amină se amestecă cu 650 g soluție apoasă 50% de NaOH. După diluare cu 1356 g de apă, se adaugă, cu încetul, 603 g CS2. Limita superioară admisă a temperaturii este 65°C. într-o a doua etapă, se adaugă 363 g diclorură de metilen de-a lungul a 4 h, în timp ce temperatura se ridică la 68°C. Amestecul este menținut la această temperatură, timp de încă 3 h. Apoi se oprește agitarea și se separă faza apoasă. Restul amestecului este stripat la 150°C și presiunea de 50 mm Hg și se filtrează.
După cum reiese din cele de mai sus, condițiile de amestecare și transfer de căldură sunt esențiale, în timpul adăugării CS2 și a diclormetanului. Acesta este motivul pentru care ambele componente trebuie adăugate lent și trebuie menținută limita superioară a temperaturii.
Procedeele cunoscute duc la producerea 4,4'-metilen-b/s(dibutil-ditiocarbamatului) în cantități de ordinul 0,5...2,0 g. La obținerea a peste 300 g de 4,4'-metilenb/s(dibutilditiocarbamatului), prin procedeele descrise mai sus, se obține un randament sub 40%> și produsul conține 150...200 ppm NaCI și culoarea sa ASTM este mai mare de 5, adică deasupra limitei superioare a scalei. S-a considerat că, după cum este de așteptat, la dimensiuni mai mari ale șarjelor, condițiile de amestecare și transfer de
RO 116192 B căldură sunt mai nefavorabile și se pot forma produse secundare de tipul tensidelor, care împiedică separarea amestecului de reacție în fazele apoasă și organică și împiedică, de asemenea, separarea NaCI prin filtrare.
Un obiect al prezentei invenții este de a elimina dezavantajele stadiului cunoscut 50 al tehnicii și de a elabora un procedeu prin care se poate fabrica metilen-b/s(dibutilditiocarbamat] cu randament mare și culoare ASTM mai mică de 2.
Avantajele economice ale randamentului mare sunt evidente. în acest caz, se vor adăuga, de asemenea, suplimentar, considerații privind mediul înconjurător. Amina și sulfura de carbon nereacționate sunt reziduuri dăunătoare, astfel și din acest punct de 55 vedere fiind de dorit randamente mari. Culoarea produsului nu este prescrisă de nici un standard, dar în practică, cu cât mai deschis este produsul, cu atât mai bună este valoarea sa. Acest lucru este rezonabil, deoarece deviereea culorii de la incolorul asemănător, apoi este cauzată de prezența produselor secundare de compoziție nedefinită. Ținând cont de faptul că produsul este utilizat în aditivi care trebuie să eo protejeze lubrifianți și alte compoziții, pe timp îndelungat, se înțelege de ce prezența oricăror contaminanți de compoziție nedefinită descrește durata așteptată a valabilității. Cât despre conținutul în NaCI a produsului, acesta este acceptabil sub aproximativ 1CO ppm.
S-a descoprit că formarea produșilor secundari de tipul tensidelor poate fi 65 micșorată semnificativ, dacă în timpul adăugării disulfurii de carbon, temperatura amestecului este menținută la sau sub 15°C, evaporarea la vid este realizată în două etape, mai întâi între 45°C și 1CD°C și 5...50 kPa presiune, care este urmată de o separare de fază, după care faza organică separată este evaporată din nou la vid, tot între 45°C și 1CO°C și 5...50 kPa presiune. 70
De asemenea, s-a descoperit că o fracție mică de produse secundare, de tipul tensidelor, nu dispare în timpul primei evaporări la vid. De asemenea, s-a descoperit că aceste produse secundare pot fi eliminate, dacă separarea de fază se realizează într-un interval optimizat de temperatură, și anume între 35°C și 50°C.
Procedeul de obținere a 4,4'-metilen-b/s(dibutil-ditiocarbamatului], conform 75 invenției, prin reacționarea unor soluții apoase de dibutil amină și hidroxid de sodiu cu disulfură de carbon, tratând produsul de reacție obținut cu diclorură de metilen, urmată de stripare la vid, separare de fază și filtrare a clorurii de sodiu precipitate, înlătură dezavantajele arătate mai sus, prin aceea că cuprinde menținerea temperaturii amestecului, în timpul reacției cu disulfură de carbon la sau sub 15°C și realizarea θo stripării în două etape, la o temperatură între 45 și 100°Cși la o presiune de 5...5DkPa realizând apoi separarea de fază între35oC și 50°C, după care se face a doua stripare la vid, a fazei organice separate, de asemenea, la o temperatură între 45°C și 10D°C și la o presiune de 5...50 kPa.
Conform prezentei invenții, cea mai mare parte a produșilor secundari de tipul 85 tensidelor se îndepărtează în timpul primei evaporări la vid, și ceea ce rămâne poate fi separat în faze, într-o fază apoasă și una organică. După această etapă, faza organică poate fi devolatilizată pe deplin, printr-o a doua stripare la vid.
De asemenea, comparativ cu stadiul anterior al tehnicii, prezenta invenție prezintă următoarele avantaje principale: 90
- calitatea produsului este mai bună decât cea a produsșilor fabricați conform procedeelor cunoscute, deoarece culoarea sa ASTM este mai mică de 2;
RO 116192 B
- conținutul de NaCI al produsului este foarte scăzut, aceasta fiind sub 40 ppm;
- randamentul foarte mare este peste 95% din valoarea teoretică.
Se dau, în continuare, următoarele exemple de realizare a procedeul conform invenției.
Exemplul 1. Se amestecă 64 kg de NaOH, 206,8 kg de dibutil amină și 416 kg de apă într-o autoclavă de 1 m3 și amestecul se răcește la 5°C,în timp ce se agită. Menținând agitarea la amestecul răcit, se adaugă cu încetul 121,6 kg dusulfură de carbon. Temperatura se controlează cu ajutorul unui sistem eficient de răcire și nu este lăsată să se ridice peste 15°C. După adăugarea disulfurii de carbon, agitarea este continuată timp de 0,5 h, în timp ce temperatura se menține la sau sub 15°C. Apoi se adaugă 81 kg (exces 20%) diclorură de metil și autoclava se încălzește cu încetul. Alchilarea, care este un proces puternic exoterm, pornește la 45°C. Căldura de reacție duce la refluxul diclorurii de metilen. în timpul reacției, temperatura autoclavei se ridică la 75...8O°C. La această temperatură, are loc un post-tratament de 2 h.
După alchilare, excesul de diclorură de metilen se îndepărtează prin distilare la presiune normală și este urmată de distilare la vid, la o presiune de 7 kPa și la o temperatură internă de 55°C. în această etapă, sunt distilate 80 kg de apă împreună cu restul de materii prime nereacționate și produse secundare formate. După distilarea la vid, autoclava este răcită la 40 ± 2°C, ceea ce conduce la separarea amestecului, întro fază apoasă și una organică. Masele fazei organice superioare și ale fazei inferioare sunt 338 kg și respectiv 538,4 kg. După separarea fazei apoase, faza organică este distilată mai departe, în vid, la o presiune de 7 kPa, la o temperatură internă de 6O°C, și astfel sunt distilate încă 2D kg de apă. Această fracție conține substanțe de tipul tensidelor.
Cele 318 kg de fază organică rămasă se spală de trei ori cu 320 kg apă, de fiecare dată, la o temperatură de 40 ± 2°C. Fiecare spălare este urmată de 0,5 h sedimentare și separare de faze.
Acest procedeu conduce la un produs de culoarea ambrei cu un conținut de 15 ppm NaCI. Culoarea ASTM este 1. Randamentul este de 98,2%.
Exemplul 2. Se realizează procedeul din exemplul 1, cu diferența că cea de-a doua stripare la vid se realizează la o presiune de 40 kPa și o temperatură internă de 90°C. Procedeul conduce la un produs de culoarea ambrei, cu un conținut de 35 ppm NaCI. Culoarea ASTM este 1. Randamentul este de 96,5%.
Exemplul 3. Se realizează procedeul din exemplul 1, cu următoarele diferențe: prima stripare de vid se realizează la o presiune de 10 kPa și o temperatură internă de 60°C. în această etapă, se îndepărtează 60 kg de apă, împreună cu materii prime nereacțționate și produse secundare. Temperatura separării de fază este 45°C și cea de-a doua stripare la vid se realizează la o presiune de 35 kPa și o temperatură internă de 70°C.
Acest procedeu conduce la un produs de culoarea ambrei cu un conținut de 20 ppm NaCI. Culoarea ASTM este 1,5. Randamentul este de 97,8%.
Exemplul 4. Se realizează procedeul din exemplul 1 cu următoarele diferențe: în timpul adăugării disulfurii de carbon, temperatura se menține sub 12°C. Prima distilare la vid se realizează la o presiune de 10 kPa și o temperatură internă de 60°C.Temperatura separării de fază este 45°C.
RO 116192 Β
Acest procedeu conduce la un produs de culoarea ambrei, cu un conținut de 30 ppm NaCI. Culoarea ASTM este 1,5. Randamentul este de 96,6%. 140
Exemplul 5. Se realizează procedeul din exemplul 1, cu următoarele diferențe: în timpul adăugării disulfurii de carbon, temperatura este menținută sub 10°C. Prima stripare la vid se realizează la o presiune de 45 kPa și o temperatură internă de 90°C.Temperatura separării de fază este 36°C.
Acest procedeu conduce la un produs de culoarea ambrei, cu un conținut de 24 145 ppm NaCI. Culoarea ASTM este 1,5. Randamentul este de 97,6%.
Exemplul comparativ 1. Utilizând procedeul din brevetul US 3876550, într-o autoclavă de 1 m3, se amestecă 80 kg soluție apoasă 50% de NaOH, 209 kg dibutil amină, 66,6 kg toluen și 66,6 kg alcool izopropilic. La acest amestec se adaugă, pe timpul a 5 h, 76 kg disulfură de carbon, între timp temperatura ridicându-se la 40°C. 150 După această perioadă, pentru eliminarea disulfurii de carbon, amestecul se încălzește, cu încetul, la 65°C. Cu un condensator la temperatură de 15°C nu se obține nici un distilat.
Apoi, pe o perioadă de 2,5 h se adaugă 75 kg diclorură de metilen și amestecul se reacționează mai departe timp de încă 2,5 h la 6O.,,65°C. înainte de separarea de 155 fază, amestecul stă timp de 4 h, dar se poate separa numai 10% din faza apoasă. Masa principală a amestecului de reacție rămâne o emulsie vâscoasă ca o gumă. Se spală de trei ori cu câte 50 I apă. în timpul acestui tratament, emulsia preia 44...46% din apa de spălare.
Volatilele sunt îndepărtate prin stripare la vid, la o temperatură internă de 105°C, 160 la presiune de 16 kPa. Ca rezultat al acestei proceduri, mai întâi distilă 230 kg de apă rău mirositoare, contaminată cu toluen și alcool izopropilic. Continuând distilarea la vid, între 105 și 127°C se obțin 142 kg de produse secundare, urât mirositoare cu o compoziție nedefinită. Produsul devolatilizat rămas se filtrează, utilizând un tub filtrant ceramic. Procesul de filtrare durează 8 h. 165
Randamentul este de 39%. Conținutul de NaCI al produsului, în ciuda duratei filtrării, este între 150...200 ppm și culoarea sa este negru opalescent. în timpul studiului solubilitățiiîn ulei, se observă o sedimentare de 5...8%.
Exemplul comparativ 2. Se utilizează procedeul din exemplul comparativ 1, cu următoarele diferențe în timpul adăugării disulfurii de carbon, temperatura se menține 170 sub 15°C. Conduce la formarea unei cantități mai mici de produse secundare și se poate separa 40% din faza apoasă. în timpul spălării cu 3 x 50 I de apă, numai 20% din apa de spălare este reținută în faza organică. în timpul devolatilizării la 16 kPa și o temperatură internă de 105°C, se obțin 195 kg de fracție apoasă conținând toluen și alcool izopropilic și masa celei de-a doua fracții este cu 15% mai mică ca în exemplul 175 comparativ 1, cu următoarele diferențe: după alchilare, devolatilizarea se realizează în două etape și separarea de fază se face la temperatura ambiantă.
Exemplul comparativ 3
S-a utilizat procedeul din exemplul comparativ 1, cu următoarele diferențe: după alchilare, devolatilizarea se realizează în două etape și separarea de faze se face la iso temperatura ambiantă.
După devolatilizare se îndepărtează 60 kg de materii prime și produse secundare de tipul tensidelor, mai întâi prin distilare atmosferică și apoi prin distilare la vid. După această etapă se poate face separarea de fază cu o eficiență de 90%. în timpul spălării
Claims (2)
- RO 116192 B cu 3 x 50 I de apă, numai 6...8% din apa de spălare este reținută în faza organică. Temperatura ridicată la separarea de fază conduce la o separare mai definită de fază și la o separare mai perfectă a fazelor. Randamentul crește la 83% și conținutul de NaCI a produsului se diminuează la 50 ppm. Culoarea ASTM a produsului este între 2,5 și 3.Exemplele comparative 1 ...3 demonstrează clar, că, așa după cum s-a descoperit în prezenta invenție, este esențial ca în timpul reacției cu disulfură de carbon temperatura să fie menținută la sau sub 15°C, distilarea la vid să fie realizată în două etape, și separarea de fază să fie realizată între 35...5O°C. Aceste condiții conduc la un produs de calitate mai bună (cu culoare ASTM mai mică și cu un randament mai mare decât cele aplicate în soluțiile cunoscute].Revendicări1. Procedeu pentru prepararea 4,4'-metilen-b/s(dibutilditiocarbarnatului), prin reacționarea unor soluții apoase de dibutil amină și hidroxid de sodiu, cu disulfură de carbon, tratând produsul de reacție, obținut cu diclorură de metilen, urmată de stripare la vid, separare de fază și filtrare a clorurii de sodiu precipitate, caracterizat prin aceea că acesta cuprinde menținerea temperaturii amestecului, în timpul reacției cu disulfură de carbon, la sau sub 15°C și realizarea stripării în două etape la o temperatură între 45 și 1OO°C și la o presiune de 5...5Q kPa, realizând apoi separarea de fază, între 35 și 5O°C, după care se face a doua stripare la vid, a fazei organice separate, de asemenea, la o temperatură între 45 și 1OO°C și la o presiune de 5...50 kPa.
- 2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că ambele etape de stripare sunt realizate la o temperatură între 50 și 7O°C și la o presiune de 7...12 kPa și separarea de fază este realizată între 40°C și 45°C.Președintele comisiei de examinare: chim. Gruia AmeliaExaminator: ing. Marin ElenaEdituraEditare și tehnoredactare computerizată OSIMTipărit la: Oficiul de Stat pentru Invenții și Mărci
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9500320A HU211072B (en) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Improved process for the preparation of methylene-bis(dibutyl-dithiocarbamate) in running conditions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO116192B1 true RO116192B1 (ro) | 2000-11-30 |
Family
ID=10986340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO96-00184A RO116192B1 (ro) | 1995-02-03 | 1996-02-02 | Procedeu pentru prepararea 4,4'-metilen-bis-(dibutilditiocarbamatului) |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5744629A (ro) |
| EP (1) | EP0725060B1 (ro) |
| JP (1) | JPH08269005A (ro) |
| KR (1) | KR960031430A (ro) |
| CN (1) | CN1056604C (ro) |
| AT (1) | ATE181061T1 (ro) |
| BE (1) | BE1009129A3 (ro) |
| CA (1) | CA2168692C (ro) |
| CH (1) | CH690330A5 (ro) |
| CZ (1) | CZ27696A3 (ro) |
| DE (1) | DE69602770T2 (ro) |
| DK (1) | DK0725060T3 (ro) |
| EA (1) | EA000043B1 (ro) |
| EE (1) | EE9600005A (ro) |
| ES (1) | ES2117555B1 (ro) |
| FI (1) | FI960503A7 (ro) |
| FR (1) | FR2730230B1 (ro) |
| GE (1) | GEP19991794B (ro) |
| GR (1) | GR1002516B (ro) |
| HR (1) | HRP960051B1 (ro) |
| HU (1) | HU211072B (ro) |
| IT (1) | IT1282375B1 (ro) |
| LU (1) | LU88710A1 (ro) |
| MC (1) | MC2410A1 (ro) |
| MD (1) | MD1273F1 (ro) |
| NL (1) | NL1002233C2 (ro) |
| PL (1) | PL312604A1 (ro) |
| RO (1) | RO116192B1 (ro) |
| SK (1) | SK281304B6 (ro) |
| YU (1) | YU6896A (ro) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104230775A (zh) | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一步法制备二烷基二硫代氨基甲酸酯的方法 |
| CN104447457B (zh) * | 2013-09-17 | 2016-09-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种4,4’-亚甲基双（二烷基二硫代甲酰胺）的制备方法 |
| CN105503676B (zh) * | 2014-09-25 | 2017-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低色度亚甲基双（二烷基二硫代甲酰胺）的安全生产方法 |
| CN105001137A (zh) * | 2015-08-13 | 2015-10-28 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法 |
| CN107556224B (zh) * | 2016-06-30 | 2020-02-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法及抗磨防锈复合剂 |
| CN117229185B (zh) * | 2023-11-14 | 2024-01-30 | 北京工业大学 | 一种乳膏状沥青抗老化剂合成及其使用方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2055077A1 (de) * | 1969-11-11 | 1971-06-16 | Denki Kagaku Kogyo K K , Tokio | Verfahren zur Herstellung von Alkylen bis dithiocarbamaten |
| US3876550A (en) * | 1974-04-15 | 1975-04-08 | Lubrizol Corp | Lubricant compositions |
| US4648985A (en) * | 1984-11-15 | 1987-03-10 | The Whitmore Manufacturing Company | Extreme pressure additives for lubricants |
| US4645538A (en) * | 1984-12-24 | 1987-02-24 | Ethyl Corporation | Asphaltic compositions |
| US4859352A (en) * | 1988-02-29 | 1989-08-22 | Amoco Corporation | Low temperature high performance grease |
| US4879054A (en) * | 1988-02-29 | 1989-11-07 | Amoco Corporation | Process for producing low temperature high performance grease |
| US4880551A (en) * | 1988-06-06 | 1989-11-14 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Antioxidant synergists for lubricating compositions |
| DE68910308D1 (de) * | 1989-05-10 | 1993-12-02 | Council Scient Ind Res | Verfahren zur Herstellung von 1-amino-substituierten 1-thio-substituierten 2-Nitro Alkenen. |
| US5015368A (en) * | 1990-06-15 | 1991-05-14 | The Lubrizol Corporation | Ore flotation process using carbamate compounds |
| DE4220767A1 (de) * | 1992-06-25 | 1994-01-05 | Bitterfeld Wolfen Chemie | Verfahren zur Herstellung von Methylen-bis-(N,N-dialkyldithiocarbamaten) |
-
1995
- 1995-02-03 HU HU9500320A patent/HU211072B/hu active IP Right Maintenance
-
1996
- 1996-01-17 EE EE9600005A patent/EE9600005A/xx unknown
- 1996-01-26 GE GEAP19963031A patent/GEP19991794B/en unknown
- 1996-01-30 CZ CZ96276A patent/CZ27696A3/cs unknown
- 1996-02-01 EA EA199600003A patent/EA000043B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-01 JP JP8016422A patent/JPH08269005A/ja active Pending
- 1996-02-01 SK SK146-96A patent/SK281304B6/sk unknown
- 1996-02-01 ES ES09600238A patent/ES2117555B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 MC MC2328A patent/MC2410A1/fr unknown
- 1996-02-02 FI FI960503A patent/FI960503A7/fi unknown
- 1996-02-02 EP EP96101449A patent/EP0725060B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-02 HR HR960051A patent/HRP960051B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 BE BE9600093A patent/BE1009129A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 NL NL1002233A patent/NL1002233C2/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 FR FR9601271A patent/FR2730230B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 LU LU88710A patent/LU88710A1/fr unknown
- 1996-02-02 CN CN96102564A patent/CN1056604C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 GR GR960100033A patent/GR1002516B/el unknown
- 1996-02-02 RO RO96-00184A patent/RO116192B1/ro unknown
- 1996-02-02 US US08/595,286 patent/US5744629A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 CA CA002168692A patent/CA2168692C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 IT IT96MI000178A patent/IT1282375B1/it active IP Right Grant
- 1996-02-02 MD MD96-0072A patent/MD1273F1/ro unknown
- 1996-02-02 DK DK96101449T patent/DK0725060T3/da active
- 1996-02-02 DE DE69602770T patent/DE69602770T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-02 YU YU6896A patent/YU6896A/sh unknown
- 1996-02-02 CH CH00270/96A patent/CH690330A5/de not_active IP Right Cessation
- 1996-02-02 PL PL96312604A patent/PL312604A1/xx unknown
- 1996-02-02 KR KR1019960002506A patent/KR960031430A/ko not_active Withdrawn
- 1996-02-02 AT AT96101449T patent/ATE181061T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0503650A2 (en) | Method of manufacturing ferulic acid | |
| US4515721A (en) | Process for the production of fatty acid esters of hydroxyalkyl sulfonate salts | |
| JP3025725B2 (ja) | Ｎ−長鎖アシルアミノ酸の分離法及び精製法 | |
| JP2610578B2 (ja) | ケテン二量体の製造方法 | |
| RO116192B1 (ro) | Procedeu pentru prepararea 4,4'-metilen-bis-(dibutilditiocarbamatului) | |
| EP0103400A1 (en) | Process for making carbohydrazide | |
| EP0065770A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Nitrophenetol | |
| DE4135170A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schwefel enthaltende organische reste aufweisenden organosiliciumverbindungen | |
| CA1156262A (en) | Process for the preparation of ureas | |
| CN113620902A (zh) | 塔式反应器制备2氯-5氯-甲基噻唑 | |
| US2692879A (en) | Method of preparing n-substituted morpholines | |
| US4083873A (en) | Novel bisulfate and sulfate salts of bis(2-aminoethyl) ether and methods of preparation | |
| CN109836358B (zh) | 一种硝酸脒基脲铜盐络合物的制备方法 | |
| JPH0649667B2 (ja) | ２，２−ビス（４′−アクリロイルオキシ−３′，５′−ジブロモフエニル）プロパンの製造法 | |
| CA1183542A (en) | Process for making triazoles | |
| FI87764B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av peracetylerade sockeralkoholer fraon sockeralkoholer, vilka har minst 4 kolatomer | |
| US1925802A (en) | Process for making biethyl anilines | |
| SU1447812A1 (ru) | Способ получени модификатора высокомодульного вискозного волокна | |
| US2161745A (en) | Tetrahydrofurfurylaminonaphthalene compounds and process for their preparation | |
| SU1016291A1 (ru) | Способ получени диалкилфенилфосфинов | |
| US3014926A (en) | N-(5-hydroxymethyl-2-tetrahydrofurfuryl)amides and derivatives thereof | |
| JPS6049621B2 (ja) | テトラブロモビスフエノ−ルａのグリコ−ルエ−テルの製造方法 | |
| SU790664A1 (ru) | Способ получени диглицидилового эфира тетрабромдифенилолпропана | |
| KR100531115B1 (ko) | 디알릴디메틸암모늄클로라이드의 분리 및 회수 방법 | |
| US3221052A (en) | Salicylanilide process |