JPH08269005A - ２未満のａｓｔｍ色彩規格を有するメチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメート）の改良された製造法 - Google Patents
２未満のａｓｔｍ色彩規格を有するメチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメート）の改良された製造法Info
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- JPH08269005A JPH08269005A JP8016422A JP1642296A JPH08269005A JP H08269005 A JPH08269005 A JP H08269005A JP 8016422 A JP8016422 A JP 8016422A JP 1642296 A JP1642296 A JP 1642296A JP H08269005 A JPH08269005 A JP H08269005A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
-
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- C07C333/18—Esters of dithiocarbamic acids
- C07C333/20—Esters of dithiocarbamic acids having nitrogen atoms of dithiocarbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
- C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
- C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
- C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
- C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 メチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメ
ート）が高収率で、かつ２未満のＡＳＴＭ色彩規格で製
造できる操作を構築する。 【解決手段】 ジブチルアミンおよび水酸化ナトリウム
の水溶液を二硫化炭素と反応させ、得られた反応生成物
を二塩化メチレンで処理し、次いで、減圧ストリッピン
グ、相分離、および沈澱した塩化ナトリウムを濾過し
て、メチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメート）
を製造する方法において、二硫化炭素との反応の際に混
合物の温度を１５℃まはたそれ以下に保ち、減圧ストリ
ッピングを二段階で、すなわち、まず４５〜１００℃の
温度および５〜５０kPaの圧力で実施し、次いで、３５
〜５０℃で相分離を実施し、その後、分離された有機相
の４５〜１００℃の温度および５〜５０kPaの圧力での
第二の減圧ストリッピングを実施する。 【効果】 ２未満のＡＳＴＭ色彩規格を有する生成物
が、従来の技術で得られるより高い収率で得られる。
ート）が高収率で、かつ２未満のＡＳＴＭ色彩規格で製
造できる操作を構築する。 【解決手段】 ジブチルアミンおよび水酸化ナトリウム
の水溶液を二硫化炭素と反応させ、得られた反応生成物
を二塩化メチレンで処理し、次いで、減圧ストリッピン
グ、相分離、および沈澱した塩化ナトリウムを濾過し
て、メチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメート）
を製造する方法において、二硫化炭素との反応の際に混
合物の温度を１５℃まはたそれ以下に保ち、減圧ストリ
ッピングを二段階で、すなわち、まず４５〜１００℃の
温度および５〜５０kPaの圧力で実施し、次いで、３５
〜５０℃で相分離を実施し、その後、分離された有機相
の４５〜１００℃の温度および５〜５０kPaの圧力での
第二の減圧ストリッピングを実施する。 【効果】 ２未満のＡＳＴＭ色彩規格を有する生成物
が、従来の技術で得られるより高い収率で得られる。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、ジブチルアミンお
よび水酸化ナトリウムの水溶液を二硫化炭素と反応さ
せ、得られた反応生成物を二塩化メチレンで処理し、次
いで、減圧ストリッピング、相分離、および沈澱した塩
化ナトリウムの濾過を実施することによる、２未満のＡ
ＳＴＭ色彩規格を有するメチレン−ビス（ジブチル−ジ
チオカルバメート）の改良された製造法に関する。
よび水酸化ナトリウムの水溶液を二硫化炭素と反応さ
せ、得られた反応生成物を二塩化メチレンで処理し、次
いで、減圧ストリッピング、相分離、および沈澱した塩
化ナトリウムの濾過を実施することによる、２未満のＡ
ＳＴＭ色彩規格を有するメチレン−ビス（ジブチル−ジ
チオカルバメート）の改良された製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】４，４’−メチレン- ビス（ジブチル-
ジチオカルバメート）は、汎用される無灰酸化防止剤で
あり、極圧（ＥＰ）添加物であって、その好都合な特性
のために、数多くの石油系の製品（潤滑剤、アスファル
トその他の製品）に利用されている。
ジチオカルバメート）は、汎用される無灰酸化防止剤で
あり、極圧（ＥＰ）添加物であって、その好都合な特性
のために、数多くの石油系の製品（潤滑剤、アスファル
トその他の製品）に利用されている。
【０００３】添加物としては、それはＤＩＴＩＯ−９、
ＶＡＮＬＵＢＥ７７２３またはＫＯＭＡＤ５０３という
ようないくつかの商品名を有する。
ＶＡＮＬＵＢＥ７７２３またはＫＯＭＡＤ５０３という
ようないくつかの商品名を有する。
【０００４】それは、二段階の合成によって製造され
る。第一段階では、ＮａＯＨとジブチルアミンとを水溶
液中で反応させて、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−ジチオカルバ
ミン酸のナトリウム塩を得る。
る。第一段階では、ＮａＯＨとジブチルアミンとを水溶
液中で反応させて、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−ジチオカルバ
ミン酸のナトリウム塩を得る。
【０００５】
【化１】
【０００６】第二段階では、このナトリウム塩を二塩化
メチレンと結合させて、最終生成物を得る。
メチレンと結合させて、最終生成物を得る。
【０００７】
【化２】
【０００８】上記の合成を０．５〜２．０kgの生産範囲
で実現する操作は、いくつかの特許に記載されている。
で実現する操作は、いくつかの特許に記載されている。
【０００９】米国特許第3,876,550号明細書によれば、
ジブチルアミン６２７ｇ、水酸化ナトリウムの５０％水
溶液２４０ｇ、トルエン２００ｇおよびイソプロパノー
ル２００ｇを混合し、５時間にわたって二硫化炭素２２
８ｇを徐々に加えると、許容され得る品質の製品を１．
５モル（約５００ｇ）の量で製造できる。混合物の温度
は、４２℃またはそれ以下に保たなければならない。反
応を実施し、混合物を６５℃まで徐々に加熱すると、未
反応の二硫化炭素は留去される。次いで、２．５時間に
わたり、二塩化メチレン２２５ｇを加え、この間に温度
が７５℃まで上昇する。二硫化炭素の添加後は、混合物
の温度を更に２．５時間、６０〜６５℃に保つ。その
後、それぞれ１５０mlの水で３回洗浄する。１２２℃お
よび１２０mmHgの圧力での減圧ストリッピングによっ
て、揮発分除去を実施する。沈澱した塩化ナトリウム
を、濾過によって生成物から分離する。
ジブチルアミン６２７ｇ、水酸化ナトリウムの５０％水
溶液２４０ｇ、トルエン２００ｇおよびイソプロパノー
ル２００ｇを混合し、５時間にわたって二硫化炭素２２
８ｇを徐々に加えると、許容され得る品質の製品を１．
５モル（約５００ｇ）の量で製造できる。混合物の温度
は、４２℃またはそれ以下に保たなければならない。反
応を実施し、混合物を６５℃まで徐々に加熱すると、未
反応の二硫化炭素は留去される。次いで、２．５時間に
わたり、二塩化メチレン２２５ｇを加え、この間に温度
が７５℃まで上昇する。二硫化炭素の添加後は、混合物
の温度を更に２．５時間、６０〜６５℃に保つ。その
後、それぞれ１５０mlの水で３回洗浄する。１２２℃お
よび１２０mmHgの圧力での減圧ストリッピングによっ
て、揮発分除去を実施する。沈澱した塩化ナトリウム
を、濾過によって生成物から分離する。
【００１０】米国特許第5,015,368 号明細書によれば、
ジブチルアミン1,000 ｇを５０％ＮａＯＨ水溶液６５０
ｇと混合する。水1,356 ｇで希釈した後、ＣＳ2 ６０３
ｇを徐々に加える。許容され得る温度の上限は、６５℃
である。第二段階では、二塩化メチレン３６３ｇを４時
間にわたって加え、その間に、温度は８８℃まで上昇す
る。混合物をこの温度に更に３時間保つ。次いで、撹拌
を停止し、水相を分離する。混合物の残余を、１５０℃
および５０mmHgの圧力でストリッピングし、濾過する。
ジブチルアミン1,000 ｇを５０％ＮａＯＨ水溶液６５０
ｇと混合する。水1,356 ｇで希釈した後、ＣＳ2 ６０３
ｇを徐々に加える。許容され得る温度の上限は、６５℃
である。第二段階では、二塩化メチレン３６３ｇを４時
間にわたって加え、その間に、温度は８８℃まで上昇す
る。混合物をこの温度に更に３時間保つ。次いで、撹拌
を停止し、水相を分離する。混合物の残余を、１５０℃
および５０mmHgの圧力でストリッピングし、濾過する。
【００１１】引用した文献から明らかなとおり、ＣＳ2
および二塩化メチレンの添加の際の混合と熱移送との条
件が本質的である。これが、両成分を徐々に加え、温度
の上限を守らなければならないことの理由である。
および二塩化メチレンの添加の際の混合と熱移送との条
件が本質的である。これが、両成分を徐々に加え、温度
の上限を守らなければならないことの理由である。
【００１２】本発明者らは、作業の途中で、少なくとも
３００kgの回分量の範囲でメチレン−ビス（ジブチル−
ジチオカルバメート）を製造することを意図し、このた
め、上記の米国特許明細書に記載された操作を再現しよ
うとした。しかし、この回分量では、これらの操作から
は、非常に劣悪な結果が得られた。収率は４０％未満で
あり、生成物は１５０〜２００ppmのＮａＣｌを含有
し、そのＡＳＴＭ色彩規格は（ＡＳＴＭのＤ１５００規
格に従って測定した限りで）、５より高い、すなわち尺
度の上限を越えていた。本発明者らは、予測できたとお
り、より大きい回分量では、混合と熱移送との条件は、
より不都合であり、界面活性剤様の副生物を形成するこ
とがあって、これが水相と有機相への生成混合物の分離
を妨げ、濾過によるＮａＣｌの分離も妨げることを述べ
た。
３００kgの回分量の範囲でメチレン−ビス（ジブチル−
ジチオカルバメート）を製造することを意図し、このた
め、上記の米国特許明細書に記載された操作を再現しよ
うとした。しかし、この回分量では、これらの操作から
は、非常に劣悪な結果が得られた。収率は４０％未満で
あり、生成物は１５０〜２００ppmのＮａＣｌを含有
し、そのＡＳＴＭ色彩規格は（ＡＳＴＭのＤ１５００規
格に従って測定した限りで）、５より高い、すなわち尺
度の上限を越えていた。本発明者らは、予測できたとお
り、より大きい回分量では、混合と熱移送との条件は、
より不都合であり、界面活性剤様の副生物を形成するこ
とがあって、これが水相と有機相への生成混合物の分離
を妨げ、濾過によるＮａＣｌの分離も妨げることを述べ
た。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】従来の技術の欠点を排
除し、メチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメー
ト）が高収率で、かつ２未満のＡＳＴＭ色彩規格で製造
できる操作を構築することが本発明の目的である。
除し、メチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメー
ト）が高収率で、かつ２未満のＡＳＴＭ色彩規格で製造
できる操作を構築することが本発明の目的である。
【００１４】高収率の経済的利点は明白である。その上
に環境的配慮も加えなければならない。未反応のアミン
または二硫化炭素は、有害な廃棄物であり、そのため、
この観点からも高収率が望ましい。生成物の色は、いか
なる規格にも規定されていないが、実際上は、生成物
は、色が薄ければそれだけ価値が高い。これは、水のよ
うな無色の状態からの逸脱は、明確にできない組成の副
生物から生じることから、合理的である。潤滑剤その他
の組成物を長期間保護するための添加物に生成物が用い
られることを考慮すると、明確にできない組成のいかな
る汚染物の存在も、その信頼できる期待寿命を減少させ
ることが理解できる。生成物のＮａＣｌ含量について
は、約１００ppm未満で許容され得る。
に環境的配慮も加えなければならない。未反応のアミン
または二硫化炭素は、有害な廃棄物であり、そのため、
この観点からも高収率が望ましい。生成物の色は、いか
なる規格にも規定されていないが、実際上は、生成物
は、色が薄ければそれだけ価値が高い。これは、水のよ
うな無色の状態からの逸脱は、明確にできない組成の副
生物から生じることから、合理的である。潤滑剤その他
の組成物を長期間保護するための添加物に生成物が用い
られることを考慮すると、明確にできない組成のいかな
る汚染物の存在も、その信頼できる期待寿命を減少させ
ることが理解できる。生成物のＮａＣｌ含量について
は、約１００ppm未満で許容され得る。
【００１５】ここで、二硫化炭素の添加の際に、混合物
の温度を１５℃またはそれ以下に保ち、減圧ストリッピ
ングを二段階で実施する。すなわち最初に４５〜１００
℃の温度および５〜５０kPaの圧力で実施し、次いで、
相分離を実施し、その後、分離された有機相を、やはり
４５〜１００℃の温度および５〜５０kPaの圧力で再び
減圧ストリッピングに付すと、界面活性剤様の副生物の
形成を顕著に抑制できることが発見された。
の温度を１５℃またはそれ以下に保ち、減圧ストリッピ
ングを二段階で実施する。すなわち最初に４５〜１００
℃の温度および５〜５０kPaの圧力で実施し、次いで、
相分離を実施し、その後、分離された有機相を、やはり
４５〜１００℃の温度および５〜５０kPaの圧力で再び
減圧ストリッピングに付すと、界面活性剤様の副生物の
形成を顕著に抑制できることが発見された。
【００１６】界面活性剤様の副生物の小画分は、最初の
減圧ストリッピングの際は除去されないことも発見され
ている。相分離を最適の温度範囲内、すなわち３５〜５
０℃で実施すると、これらの副生物を除去できることも
判つている。
減圧ストリッピングの際は除去されないことも発見され
ている。相分離を最適の温度範囲内、すなわち３５〜５
０℃で実施すると、これらの副生物を除去できることも
判つている。
【００１７】
【課題を解決するための手段】前述の見地から、本発明
は、２未満のＡＳＴＭ色彩規格を有する大規模な商業的
生産への直接的な接近手段を初めて提供する、ジブチル
アミンおよび二硫化炭素のＮａＯＨとの水溶液中での反
応、ならびに得られた混合物を二塩化メチレンで処理し
た後の減圧ストリッピング、相分離、および沈澱したＮ
ａＣｌの濾過に基づく、メチレン−ビス（ジブチル−ジ
チオカルバメート）の改良された製造法に関する。この
方法では、二硫化炭素との反応の際の混合物の温度を１
５℃またはそれ以下に保ち、減圧ストリッピングを二段
階で実施する。すなわち、最初に４５〜１００℃の温度
および５〜５０kPaの圧力で実施し、次いで、３５〜５
０℃で相分離を実施し、その後、分離された有機相のや
はり４５〜１００℃の温度および５〜５０kPaの圧力で
の第二の減圧ストリッピングを実施する段階を含む。
は、２未満のＡＳＴＭ色彩規格を有する大規模な商業的
生産への直接的な接近手段を初めて提供する、ジブチル
アミンおよび二硫化炭素のＮａＯＨとの水溶液中での反
応、ならびに得られた混合物を二塩化メチレンで処理し
た後の減圧ストリッピング、相分離、および沈澱したＮ
ａＣｌの濾過に基づく、メチレン−ビス（ジブチル−ジ
チオカルバメート）の改良された製造法に関する。この
方法では、二硫化炭素との反応の際の混合物の温度を１
５℃またはそれ以下に保ち、減圧ストリッピングを二段
階で実施する。すなわち、最初に４５〜１００℃の温度
および５〜５０kPaの圧力で実施し、次いで、３５〜５
０℃で相分離を実施し、その後、分離された有機相のや
はり４５〜１００℃の温度および５〜５０kPaの圧力で
の第二の減圧ストリッピングを実施する段階を含む。
【００１８】本発明によれば、最初の減圧ストリッピン
グの際に、より大部分の界面活性剤様の副生物が除去さ
れ、缶出液を水相と有機相とに相分離することができ
る。この段階に続いて、第二の減圧ストリッピングによ
って、有機相の完全な揮発分除去がなされる。
グの際に、より大部分の界面活性剤様の副生物が除去さ
れ、缶出液を水相と有機相とに相分離することができ
る。この段階に続いて、第二の減圧ストリッピングによ
って、有機相の完全な揮発分除去がなされる。
【００１９】従来の技術と比較して、本発明によると、
次のような利点が得られる。
次のような利点が得られる。
【００２０】（ａ）生成物の品質は、そのＡＳＴＭ色彩
規格が２未満であり、従来の技術に従って製造された生
成物のそれより良い。
規格が２未満であり、従来の技術に従って製造された生
成物のそれより良い。
【００２１】（ｂ）生成物のＮａＣｌ含量が非常に低
く、４０ppm未満である。
く、４０ppm未満である。
【００２２】（ｃ）収率が非常に高く、理論値の９５％
を上回る。
を上回る。
【００２３】特に好都合な実施態様を説明する下記の実
施例によって、本発明を更に説明する。実施例は、単に
本発明を説明するためのものであって、それを限定する
ことを意図するものではない。
施例によって、本発明を更に説明する。実施例は、単に
本発明を説明するためのものであって、それを限定する
ことを意図するものではない。
【００２４】
実施例１ ＮａＯＨ６４kg、ジブチルアミン２０６．８kgおよび水
４１６kgを、１m3入りオートクレーブ内で混合し、混合
物を撹拌しつつ５℃まで冷却した。撹拌を維持しつつ、
冷却した混合物に二硫化炭素１２１．６kgを徐々に加え
る。効果的な冷却装置系によって温度を制御し、それが
１５℃を超えて上昇しないようにした。二硫化炭素を添
加した後、温度を１５℃またはそれ以下に保ちつつ、撹
拌を０．５時間継続した。次いで、二塩化メチレン８
１．６kg（２０％過剰量）を加え、オートクレーブを徐
々に加熱した。高度に発熱性の過程であるアルキル化
を、４５℃で開始した。反応熱は、二塩化メチレンの還
流によって除去した。反応の際に、オートクレーブの温
度は７５〜８０℃まで上昇した。この温度で、２時間の
後処理を実施した。
４１６kgを、１m3入りオートクレーブ内で混合し、混合
物を撹拌しつつ５℃まで冷却した。撹拌を維持しつつ、
冷却した混合物に二硫化炭素１２１．６kgを徐々に加え
る。効果的な冷却装置系によって温度を制御し、それが
１５℃を超えて上昇しないようにした。二硫化炭素を添
加した後、温度を１５℃またはそれ以下に保ちつつ、撹
拌を０．５時間継続した。次いで、二塩化メチレン８
１．６kg（２０％過剰量）を加え、オートクレーブを徐
々に加熱した。高度に発熱性の過程であるアルキル化
を、４５℃で開始した。反応熱は、二塩化メチレンの還
流によって除去した。反応の際に、オートクレーブの温
度は７５〜８０℃まで上昇した。この温度で、２時間の
後処理を実施した。
【００２５】アルキル化の後、過剰な二塩化メチレンを
常圧で留去し、その後、５５℃のポット温度に達するま
で、７kPaでの減圧蒸留を実施した。この段階で、未反
応の出発材料の残余、および形成された副生物ととも
に、水８０kgが留去された。減圧蒸留の後、オートクレ
ーブを４０±２℃まで冷却すると、水相と有機相への混
合物の分離が生じた。上部の有機相および下部の水相の
質量は、それぞれ３３８kgおよび５３８．４kgであっ
た。水相の分離後、６０℃のポット温度に達するまで、
有機相を７kPaの圧力で更に減圧蒸留し、このようにし
て、更に２０kgの水が留去された。この画分は、界面活
性剤様の物質を含有していた。
常圧で留去し、その後、５５℃のポット温度に達するま
で、７kPaでの減圧蒸留を実施した。この段階で、未反
応の出発材料の残余、および形成された副生物ととも
に、水８０kgが留去された。減圧蒸留の後、オートクレ
ーブを４０±２℃まで冷却すると、水相と有機相への混
合物の分離が生じた。上部の有機相および下部の水相の
質量は、それぞれ３３８kgおよび５３８．４kgであっ
た。水相の分離後、６０℃のポット温度に達するまで、
有機相を７kPaの圧力で更に減圧蒸留し、このようにし
て、更に２０kgの水が留去された。この画分は、界面活
性剤様の物質を含有していた。
【００２６】残留した有機相３１８kgを、４０±２℃の
温度で、それぞれ３２０kgの水で３回洗浄する。各洗浄
に続いて、０．５時間の沈降および相分離を実施した。
温度で、それぞれ３２０kgの水で３回洗浄する。各洗浄
に続いて、０．５時間の沈降および相分離を実施した。
【００２７】この操作によって、１５ppmのＮａＣｌ含
量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴＭ色彩規
格は１であった。収率は９８．２％であった。
量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴＭ色彩規
格は１であった。収率は９８．２％であった。
【００２８】実施例２ 第二の減圧ストリッピングを、４０kPaの圧力で９０℃
のポット温度まで実施することのみを相違させて、実施
例１の操作を行った。この操作によって、３５ppmのＮ
ａＣｌ含量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴ
Ｍ色彩規格は１であり、収率は９６．５％であった。
のポット温度まで実施することのみを相違させて、実施
例１の操作を行った。この操作によって、３５ppmのＮ
ａＣｌ含量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴ
Ｍ色彩規格は１であり、収率は９６．５％であった。
【００２９】実施例３ 下記の点を相違させて、実施例１と同様の操作を行っ
た。最初の減圧ストリッピングを１０kPaの圧力で、６
０℃のポット温度まで実施した。この段階で、未反応の
出発材料および副生物とともに、水６０kgが留去され
た。相分離の温度は４５℃であり、第二の減圧ストリッ
ピングは、３５kPaの圧力で７０℃のポット温度まで実
施する。
た。最初の減圧ストリッピングを１０kPaの圧力で、６
０℃のポット温度まで実施した。この段階で、未反応の
出発材料および副生物とともに、水６０kgが留去され
た。相分離の温度は４５℃であり、第二の減圧ストリッ
ピングは、３５kPaの圧力で７０℃のポット温度まで実
施する。
【００３０】この操作によって、２０ppmのＮａＣｌ含
量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴＭ色彩規
格は１．５であり、収率は９７．８％であった。
量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴＭ色彩規
格は１．５であり、収率は９７．８％であった。
【００３１】実施例４ 下記の点を相違させて、実施例１と同様の操作を行っ
た。二硫化炭素の添加の際に温度を１２℃未満に保っ
た。最初の減圧ストリッピングを１０kPaの圧力で６０
℃のポット温度まで実施した。相分離の温度は４５℃で
あった。
た。二硫化炭素の添加の際に温度を１２℃未満に保っ
た。最初の減圧ストリッピングを１０kPaの圧力で６０
℃のポット温度まで実施した。相分離の温度は４５℃で
あった。
【００３２】この操作によって、３０ppmのＮａＣｌ含
量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴＭ色彩規
格は１．５であり、収率は９６．６％であった。
量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴＭ色彩規
格は１．５であり、収率は９６．６％であった。
【００３３】実施例５ 下記の点を相違させて、実施例１と同様の操作を行っ
た。二硫化炭素の添加の際に温度を１０℃未満に保っ
た。最初の減圧ストリッピングを、４５kPaの圧力で９
０℃のポット温度まで実施した。相分離の温度は３６℃
であった。
た。二硫化炭素の添加の際に温度を１０℃未満に保っ
た。最初の減圧ストリッピングを、４５kPaの圧力で９
０℃のポット温度まで実施した。相分離の温度は３６℃
であった。
【００３４】この操作によって、２４ppmのＮａＣｌ含
量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴＭ色彩規
格は１．５であり、収率は９７．６％であった。
量を有する琥珀色の生成物が得られた。ＡＳＴＭ色彩規
格は１．５であり、収率は９７．６％であった。
【００３５】比較例１ 米国特許第3,876,550 号明細書の操作を用いて、ＮａＯ
Ｈの５０％水溶液８０kg、ジブチルアミン２０９kg、ト
ルエン６６．６kgおよびイソプロピルアルコール６６．
６kgを１m3入りオートクレーブ内で混合した。５時間の
間に、二硫化炭素７６kgをこの混合物に加え、その間に
温度は４０℃まで上昇した。この期間の後に、未反応の
二硫化炭素の除去のため、混合物を６５℃まで徐々に加
熱した。１５℃の冷却器温度では、蒸留物は全く得られ
なかった。
Ｈの５０％水溶液８０kg、ジブチルアミン２０９kg、ト
ルエン６６．６kgおよびイソプロピルアルコール６６．
６kgを１m3入りオートクレーブ内で混合した。５時間の
間に、二硫化炭素７６kgをこの混合物に加え、その間に
温度は４０℃まで上昇した。この期間の後に、未反応の
二硫化炭素の除去のため、混合物を６５℃まで徐々に加
熱した。１５℃の冷却器温度では、蒸留物は全く得られ
なかった。
【００３６】次いで、２．５時間の間に、二塩化メチレ
ン７５kgを加え、混合物を６０〜６５℃で更に２．５時
間、後反応させた。相分離の前に、混合物を４時間放置
したが、１０％の水相を分離できたにすぎない。反応混
合物の主要部分は、粘稠なゴム状乳濁液のままであっ
た。これを、それぞれ５０ｌの水で３回洗浄した。この
処理の際に、乳濁液は洗浄水の４４〜４６を吸収した。
ン７５kgを加え、混合物を６０〜６５℃で更に２．５時
間、後反応させた。相分離の前に、混合物を４時間放置
したが、１０％の水相を分離できたにすぎない。反応混
合物の主要部分は、粘稠なゴム状乳濁液のままであっ
た。これを、それぞれ５０ｌの水で３回洗浄した。この
処理の際に、乳濁液は洗浄水の４４〜４６を吸収した。
【００３７】１６kPaの圧力で、１０５℃のポット温度
までの減圧ストリッピングによって、揮発分を除去し
た。この操作の結果、トルエンおよびイソプロピルアル
コールで汚染された、悪臭を放つ水の最初の２３０kgが
留去された。１０５〜１２７℃で減圧蒸留を継続して、
不明確な組成の、悪臭を放つ副生物１４２kgが得られ
た。残留した、揮発分除去した生成物を、セラミックの
フィルター管を用いて濾過する。濾過の工程には８時間
を要した。
までの減圧ストリッピングによって、揮発分を除去し
た。この操作の結果、トルエンおよびイソプロピルアル
コールで汚染された、悪臭を放つ水の最初の２３０kgが
留去された。１０５〜１２７℃で減圧蒸留を継続して、
不明確な組成の、悪臭を放つ副生物１４２kgが得られ
た。残留した、揮発分除去した生成物を、セラミックの
フィルター管を用いて濾過する。濾過の工程には８時間
を要した。
【００３８】収率は３９％であった。生成物のＮａＣｌ
含量は、長時間の濾過にもかかわらず、１５０〜２００
ppmであり、その色は乳白色を帯びた黒色であった。油
への溶解度を調べた際に、５〜８％の沈澱が観察され
た。
含量は、長時間の濾過にもかかわらず、１５０〜２００
ppmであり、その色は乳白色を帯びた黒色であった。油
への溶解度を調べた際に、５〜８％の沈澱が観察され
た。
【００３９】比較例２ 下記の点を相違させて、比較例１の操作を行った。二硫
化炭素の添加の際に温度を１５℃未満に保つ。これによ
って、より少量の副生物の形成が生じ、水相の４０％を
分離できた。５０ｌずつ３回の水洗の間に、２０％の洗
浄水が有機相に溶解したにすぎない。１６kPaで１０５
℃のポット温度までの揮発分除去の際に、トルエンおよ
びイソプロピルアルコールを含有する水性画分１９５kg
が得られ、第二の画分の質量は、比較例１でのそれより
１５％少なかった。収率は５５％に上昇し、濾過は、時
間を費やすことが少なくなって、６時間を必要としたに
すぎず、生成物のＮａＣｌ含量は１２０ppmまで減少し
た。生成物のＡＳＴＭ色彩規格は４．５〜５であった。
化炭素の添加の際に温度を１５℃未満に保つ。これによ
って、より少量の副生物の形成が生じ、水相の４０％を
分離できた。５０ｌずつ３回の水洗の間に、２０％の洗
浄水が有機相に溶解したにすぎない。１６kPaで１０５
℃のポット温度までの揮発分除去の際に、トルエンおよ
びイソプロピルアルコールを含有する水性画分１９５kg
が得られ、第二の画分の質量は、比較例１でのそれより
１５％少なかった。収率は５５％に上昇し、濾過は、時
間を費やすことが少なくなって、６時間を必要としたに
すぎず、生成物のＮａＣｌ含量は１２０ppmまで減少し
た。生成物のＡＳＴＭ色彩規格は４．５〜５であった。
【００４０】比較例３ 下記の点を相違させて、比較例１の操作を行った。アル
キル化の後、揮発分除去を２段階で実施し、相分離を環
境温度で実施した。
キル化の後、揮発分除去を２段階で実施し、相分離を環
境温度で実施した。
【００４１】揮発分除去の後、出発材料および界面活性
剤様副生物６０kgが、最初は常圧蒸留によって、次いで
減圧蒸留によって除去された。この段階の後、相分離は
９０％の効率で実施できた。５０ｌずつ３回の水洗の際
に有機相に溶け込んだのは、６〜８％の水にすぎなかっ
た。相分離の温度の上昇によって、より明確な相の境界
と、より完全な相の分離とが得られた。収率は８３％に
上昇し、生成物のＮａＣｌ含量は５０ppm 未満に低下し
た。生成物のＡＳＴＭ色彩規格は２．５〜３であった。
剤様副生物６０kgが、最初は常圧蒸留によって、次いで
減圧蒸留によって除去された。この段階の後、相分離は
９０％の効率で実施できた。５０ｌずつ３回の水洗の際
に有機相に溶け込んだのは、６〜８％の水にすぎなかっ
た。相分離の温度の上昇によって、より明確な相の境界
と、より完全な相の分離とが得られた。収率は８３％に
上昇し、生成物のＮａＣｌ含量は５０ppm 未満に低下し
た。生成物のＡＳＴＭ色彩規格は２．５〜３であった。
【００４２】比較例１〜３は、本発明によると、二硫化
炭素との反応の際に、温度を１５℃またはそれ以下に保
ち、減圧ストリッピングを２段階で実施し、相分離を３
５〜５０℃で実施することが不可欠であることを明確に
立証している。これらの条件によって、従来の技術で適
用されたものより高い収率での、より良好な品質の（よ
り小さいＡＳＴＭ色彩規格の）生成物が得られる。
炭素との反応の際に、温度を１５℃またはそれ以下に保
ち、減圧ストリッピングを２段階で実施し、相分離を３
５〜５０℃で実施することが不可欠であることを明確に
立証している。これらの条件によって、従来の技術で適
用されたものより高い収率での、より良好な品質の（よ
り小さいＡＳＴＭ色彩規格の）生成物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨージェフ ペトロー ハンガリー国 2440 サズハロムバッタ ボールヤイ ウッツァ ８ (72)発明者 サボルチェ ソボスライ ハンガリー国 2440 サズハロムバッタ アラニーイェー ウッツァ ３ (72)発明者 イムレ フェケテ ハンガリー国 2440 サズハロムバッタ フォゴリイ ウッツァ 14 (72)発明者 カーロリー チェルゲー ハンガリー国 2440 サズハロムバッタ コダーリー ゼェー ウッツァ 30 (72)発明者 ヂュラ ストレハルスキー ハンガリー国 2440 サズハロムバッタ ボールヤイ ウッツァ ７ (72)発明者 ヂュラ ラークシィ ハンガリー国 2440 サズハロムバッタ イリニュイ イェー ウッツァ ９ (72)発明者 ヤーノシュ キッシュ ハンガリー国 2931 アルマーシュフェジ テ フェー ウッツァ 23 (72)発明者 フェレンツェー ミコー ハンガリー国 2900 コマーロム テレク イ ウッツァ 27 (72)発明者 イェネー バラディンツ ハンガリー国 2900 コマーロム バーソ リ ウッツァ 10 (72)発明者 ヨージェフ トート ハンガリー国 2900 コマーロム アラニ ー イェー ウッツァ 10／ベー
Claims (2)
- 【請求項１】 ジブチルアミンおよび水酸化ナトリウム
の水溶液を二硫化炭素と反応させ、得られた反応生成物
を二塩化メチレンで処理し、次いで、減圧ストリッピン
グ、相分離、および沈澱した塩化ナトリウムの濾過を実
施することによる、２未満のＡＳＴＭ色彩規格を有する
メチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメート）の改
良された製造法であって、二硫化炭素との反応の際に混
合物の温度を１５℃まはたそれ以下に保つこと、ならび
に減圧ストリッピングを二段階で実施すること、すなわ
ち最初に４５〜１００℃の温度および５〜５０kPa の圧
力で実施し、次いで、３５〜５０℃で相分離を実施し、
その後、分離された有機相のやはり４５〜１００℃の温
度および５〜５０kPaの圧力での第二の減圧ストリッピ
ングを実施することを含む製造法。 - 【請求項２】 減圧ストリッピングの両段階を、ともに
５０〜７０℃の温度および７〜１２kPaの圧力で実施
し、相分離を４０〜４５℃の温度で実施する請求項１記
載の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9500320A HU211072B (en) | 1995-02-03 | 1995-02-03 | Improved process for the preparation of methylene-bis(dibutyl-dithiocarbamate) in running conditions |
| HU9500320 | 1995-02-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269005A true JPH08269005A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=10986340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8016422A Pending JPH08269005A (ja) | 1995-02-03 | 1996-02-01 | ２未満のａｓｔｍ色彩規格を有するメチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメート）の改良された製造法 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPH08269005A (ja) |
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| CN (1) | CN1056604C (ja) |
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| MC (1) | MC2410A1 (ja) |
| MD (1) | MD1273F1 (ja) |
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| PL (1) | PL312604A1 (ja) |
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| CN105503676B (zh) * | 2014-09-25 | 2017-09-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低色度亚甲基双（二烷基二硫代甲酰胺）的安全生产方法 |
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| CN107556224B (zh) * | 2016-06-30 | 2020-02-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法及抗磨防锈复合剂 |
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