CZ289718B6 - Kontinuální způsob přípravy C4-C8 alkoxidu sodného - Google Patents
Kontinuální způsob přípravy C4-C8 alkoxidu sodného Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289718B6 CZ289718B6 CZ19961464A CZ146496A CZ289718B6 CZ 289718 B6 CZ289718 B6 CZ 289718B6 CZ 19961464 A CZ19961464 A CZ 19961464A CZ 146496 A CZ146496 A CZ 146496A CZ 289718 B6 CZ289718 B6 CZ 289718B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sodium
- alkanol
- phase
- mixture
- solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/68—Preparation of metal alcoholates
- C07C29/70—Preparation of metal alcoholates by converting hydroxy groups to O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Bezpe n² a · inn² zp sob p° pravy C.sub.4.n.-C.sub.8.n. alkoxidu sodn ho zpracov n m m chan disperze kovov ho sod ku v rozpou t dle s m n , ne stechiometrick²m mno stv m C.sub.4.n.-C.sub.8 .n.alkoholu s mo nost kontinu ln ho recyklu nezreagovan ho kovov ho sod ku.\
Description
Kontinuální způsob přípravy C4-Cg alkoxidu sodného
Oblast techniky
Vynález se týká kontinuálního způsobu přípravy C4-C8 alkoxidu sodného, který se používá v řadě syntetických reakcí.
Dosavadní stav techniky
C4—Cg Alkoxidy sodné představují skupinu důležitých, všestranně používaných chemických látek, které nacházejí uplatnění v řadě syntetických reakcí a výrobních postupech, kde se požaduje silná organická báze. Patenty US 3 971 833 a 4 150 244 a britská patentová přihláška 727 923 popisují způsoby přípravy C4-Cg alkoxidů sodných.
DD-B 298 502 poukazuje na to, že způsob podle US 3 971 833 separuje a recykluje nedokonale zreagovaný alkalický kov, který je použit v přebytku.
Japonská patentová přihláška JP-A 52/153 904 popisuje způsob přípravy C4-Cg alkoxidů sodných, u kterého se do suspenze sodíku v inertním rozpouštědle pod inertní atmosférou přidává při teplotě 98 °C až 160 °C méně než stechiometrické množství alkanolu.
Ačkoliv je příprava C4-Cg alkoxidu sodného reakcí kovového sodíku a C4-Cg alkanolu dobře známá, v současné praxi může být tato reakce ve větším měřítku nebezpečná a drahá. V řadě postupů je nutné použít katalyzátor, nebo je reakce energeticky náročná v důsledku použití vysoké teploty (> 160 °C) a vysokého tlaku.
Cílem vynálezu je tedy nalézt bezpečný a účinný postup přípravy C4-Cg alkoxidu sodného.
Dalším cílem tohoto vynálezu je nalézt kontinuální integrovaný zdroj C4-Cg alkoxidu, který je vhodný pro použití ve výrobních postupech, kde se požaduje silná organická báze.
Dalším cílem tohoto vynálezu je nalézt snadný a vhodný zdroj v podstatě čistého krystalického C4—Cg alkoxidu, vhodného pro skladování a dopravu.
Podstata vynálezu
Výše popsaných cílů bylo dosaženo způsobem podle vynálezu.
Jedním ze základních rysů tohoto vynálezu je, že dochází v podstatě ke kvantitativní konverzi C4—Cg alkanolu.
Výhodou tohoto vynálezu je, že kontinuálním recyklem a v podstatě úplnou konverzí reakčních složek je postup účinný s malým nebo žádným negativním vlivem na životní prostředí.
Vynález zajišťuje bezpečný, účinný a v podstatě kvantitativní způsob přípravy C4-Cg alkoxidu sodného tak, že se působí míchanou disperzí kovového sodíku v rozpouštědle, popřípadě pod inertní atmosférou na méně než stechiometrické množství C4-Cg alkanolu při teplotě 110 až 140 °C, za vzniku dvoufázové směsi a oddělením vrchní vrstvy se získá produkt, C4-Cg alkoxid sodný, jako roztok v rozpouštědle a popřípadě zbývající fázová směs se recykluje.
Roztok C4—Cg alkoxidu sodného takto získaný se může použít jako výrobní meziprodukt a může být přímo integrován do stávajícího výrobního procesu nebo alternativně, roztok může být
-1 CZ 289718 B6 ochlazen a filtrován, přičemž se získají čisté krystaly C4-Cg alkoxidu sodného, vhodného pro skladování a dopravu.
Výroba a přeprava C4-C8 alkoxidů je často drahá a nebezpečná, zejména když se jedná o terciární alkoxidy sodné, jako je terč, butoxid sodný. Nicméně tyto silné organické báze se obvykle užívají v syntetických reakcích a ve výrobních postupech.
Nyní bylo zjištěno, že C4-C8 alkoxid sodný se může připravit bezpečně a efektivně ve velkém měřítku v podstatě s kvantitativní konverzí C4-C8 alkanolu a popřípadě s kontinuálním recyklem nezreagovaného kovového sodíku. Podle toho se kovový sodík disperguje v rozpouštědle, výhodně v aromatickém uhlovodíku nebo ve směsi aromatických uhlovodíků majících teplotu varu vyšší než 100 °C, popřípadě v inertní atmosféře, při teplotě 100 °C až 140 °C, výhodně při teplotě 120 °C až 130 °C. K zahřívané disperzi se za rychlého míchání přidá méně než stechiometrické množství C4-C8 alkanolu, výhodně 0,1 až 0,9 molámích ekvivalentů, zvlášť výhodně 0,4 až 0,6 ekvivalentů, samotného nebo v kombinaci s rozpouštědlem, výhodně aromatickým uhlovodíkem nebo směsí aromatických uhlovodíků, přičemž vznikne reakční směs o dvou fázích. Tato reakční směs se udržuje bez míchání při teplotě 100 °C až 140 °C, výhodně při teplotě 120 °C až 130 °C, dokud nedojde k úplnému rozdělení fází. Vrchní fáze se odstraní dekantací a získá se rozpouštědlový roztok produktu, C4-C8 alkoxidu sodného. Zbývající směs se popřípadě ochladí na teplotu místnosti, zpracuje se dalším kovovým sodíkem a rozpouštědlem, zahřeje se na teplotu 100 °C až 140 °C, výhodně na teplotu 120 °C až 130 °C, popřípadě v inertní atmosféře při rychlém míchání za vzniku disperze a zpracuje se s méně než stechiometrickým množstvím C4-Cg alkanolu, jak je popsáno výše za vzniku rozpouštědlového roztoku produktu, C4—C8 alkoxidu a fázové směsi obsahující nezreagovaný kovový sodík. Uvedený rozpouštědlový roztok C4-C8 alkoxidu se odstraní dekantací a uvedená fázová směs obsahující nezreagovaný sodík se může kontinuálně recyklovat výše uvedeným způsobem. Postup podle vynálezu je znázorněn v blokovém schématu I, kde x a y znamenají molámí ekvivalenty Na, respektive C4-C8 alkoholu a x < y.
Blokové schéma I rozpouštědlo xNa + y C4-CgOH----------y C4-CgOH + x -yNa yNa
Jelikož y je vždy menší než x, tj. menší než stechiometrické množství, výchozí C4-Cg alkanol je v podstatě kvantitativně převeden na produkt, C4-Cg alkoxid. Dále, jelikož nezreagovaný sodík je kontinuálně recyklován, postup podle vynálezu je prakticky bez odpadu, což je vysoce žádoucí z hlediska životního prostředí. Navíc, postup podle vynálezu probíhá při relativně mírných podmínkách, atmosférickém tlaku, nízkých reakčních teplotách a krátké reakční době, což vede k vysokému výtěžku a produktivitě bez ztráty bezpečnosti, bez hazardu nebo vzniku toxických odpadů.
Mezi rozpouštědla vhodná pro použití v postupu podle vynálezu patří aromatické uhlovodíky nebo jejich směsi, které mají teplotu varu vyšší než 100 °C, jako jsou xylen, toluen, xyliden, kumen nebo pod., buď samotné, nebo v kombinaci.
Všechny C4-Cg alkanoly jsou vhodné pro použití v postupu podle vynálezu, zvláště rozvětvené alkoholy, jako jsou terč, butanol, terč, amylalkohol, zvlášť výhodně terč, butanol.
Ačkoliv postup podle vynálezu se může provádět v přítomnosti vzduchu, zavedení inertní atmosféry, jako je dusík, helium, argon apod., výhodně dusík, vysoce zvyšuje bezpečnost přepravy vodíku, který vzniká v průběhu reakce.
V jednom provedení vynálezu se produkt, C4-Cg alkoxid sodný, v rozpouštědlovém roztoku, může integrovat přímo do stávajícího výrobního procesu, takže kontinuální výroba rozpouštědlového roztoku silné organické báze je přiváděna do výrobní reakce, jako je zásaditá kondenzace nebo Knoevenagelova reakce.
V jiném provedení vynálezu se produkt, C4-Cg alkoxid sodný ve formě rozpouštědlového roztoku, může ochladit a po filtraci se získá v podstatě čistý krystalický C4-Cg alkoxid sodný, vhodný pro skladování a pro dopravu a jako zdroj vysoce kvalitní organické báze.
Vynález je dále charakterizován pomocí konkrétních příkladů, které rozsah vynálezu nijak neomezují, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrativní charakter. Existuje řada modifikací vynálezu k těm, které jsou popsány v této přihlášce, které budou zřejmé odborníkům v oboru. Tyto modifikace rovněž spadají do rozsahu připojených nároků.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Kontinuální výroba terč, butoxidu sodného ve formě hmotn. 17% roztoku
Směs kovového sodíku (87,6 g, 3,81 mol) v 752 g CYCLOSOLU 53 (směsné aromatické uhlovodíkové rozpouštědlo od společnosti Shell Oil Company, Houston, Texas, obsahující 25 xyleny, trimethylbenzen l,2,4-(pseudokumen) a kumen) se v 1,5 1 reaktoru s dvojitou stěnou se 4 přepážkami a čtyřlopatkovou šikmou vrtulí překryje dusíkem a zahřívá se na 125 °C. Při 125 °C až 130 °C se směs rychle míchá a roztavený kovový sodík disperguje. Reakce se iniciuje přidáním 5g směsi terč, butanolu a CYCLOSOLU 53 v poměru 1:1 (2,5 g, 0,03 mol terč. ówtanolu). Zbývající terč, butanol se přidá během 3 hodinové periody jako směs 1:1 30 sCYCLOSOLEM 53 (277,3 g, 1,87 mol terč, butanolu) při teplotě 130 °C. Vzniklá směs se udržuje při teplotě 130 °C bez míchání po dobu 0,25 hodiny, čímž se fáze rozdělí. Část vrchní fáze (670,9 g) se oddělí dekantaci a získá se hmotn. 17% roztok terč, butoxidu sodného v CYCLOSOLU 53. Zbývající fázová směs obsahující roztok terč, butoxidu sodného v CYCLOSOLU 53 (415,7 g) a roztavený kovový sodík (44 g, 1,91 mol) se ochladí na teplotu 35 místnosti.
Tato ochlazená fázová směs se zpracuje druhou směsí čerstvého kovového sodíku (26,3 g, 1,14 mol) a 452 g CYCLOSOLU 53, překryje se dusíkem a zahřívá se na 125 °C. Při teplotě 125 až 130 °C se reakční směs rychle míchá ve snaze dispergovat kovový sodík. Na zahřívanou 40 a míchanou směs se 1,5 hodiny působí při teplotě 125 až 130 °C 169,6 g směsi 1:1 terč, butanolu a CYCLOSOLU 53 (1,14 mol terč, butanolu). Výsledná dvoufázová směs se udržuje při teplotě 130 °C bez míchání po dobu 0,25 hodiny. Potom se dekantaci oddělí 640,2 g vrchní fáze a získá se hmotn. 17% roztok terč, butoxidu sodného (1,13 mol terč, butoxidu sodného) v CYCLOSOLU 53. Zbývající fázová směs obsahující 411,7 g roztoku terč, butoxidu sodného v CYCLOSOLU 45 53 a 44 g roztaveného sodíku (1,91 mol) se ochladí na teplotu místnosti.
Výše uvedený postup se opakuje, a tak se získá kontinuální výroba terč, butoxidu sodného jako hmotn. 17% roztoku v CYCLOSOLU 53.
-3CZ 289718 B6
Příklad 2
Kontinuální příprava terč, butoxidu sodného v tuhé formě
Směs kovového sodíku (77,3 kg, 3,36 kmol) v 668 kg CYCLOSOLU 53 se v reaktoru opatřeném přepážkami a vrtulí překryje dusíkem a zahřívá se na teplotu 120 °C až 130 °C. Zahřívaná směs se rychle míchá a získá se jemná disperze roztaveného kovového dusíku. K iniciování reakce se přidá směs 1:1 terč, butanolu a CYCLOSOLU 53 (3,9 kg, 0,026 kmol terč, butanolu). Zbývající io butanol se přidá během 1,5 hodiny při teplotě 130 °C jako směs 1:1 sCYCLOSOLEM 53 (245,1 kg, 1,65 kmol terč, butanolu). Výsledná dvoufázová směs se udržuje 1 hodinu při teplotě
130 °C bez míchání. Část vrchní fáze (570 kg) se oddělí a ochladí se na teplotu 20 °C. Vzniklé bílé krystaly se filtrují. Filtrační koláč se promyje asi 10 1 izohexanu a suší se při teplotě 30 °C a 4000 mPa a získá se sloučenina uvedená v názvu jako bílá tuhá látka, ve výtěžku 96 kg 15 (1,0 kmol), 99 až 100% čistoty.
Matečný louh a izohexanové promývací kapaliny obsahující terč, butoxid sodný (0,65 kmol) v CYCLOSOLU 53 se spojí, recyklují do původního reaktoru obsahujícího zbývající reakční fázovou směs a zahřívají se na teplotu 135 °C k odstranění izohexanu. Výsledná zbývající 20 reakční fázová směs se zařadí do následujícího 1,0 kmolámího reakčního postupu, jak je popsáno výše.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy C4-Cs alkoxidu sodného reakcí kovového sodíku s alkanolem, 30 vyznačující se tím, že se při teplotě 100 až 140 °C a za míchání působí na disperzi kovového sodíku v rozpouštědle méně než stechiometrickým množstvím C4-Cs alkanolu za vzniku směsi obsahující 1. fázi a 2. fázi, přičemž 1. fáze obsahuje roztok C4-Cs alkoxidu sodného v rozpouštědle a 2. fáze obsahuje kovový sodík, načež se oddělením 1. fáze získá jako produkt roztok C4-C8 alkoxidu sodného v rozpouštědle.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že rozpouštědlem je aromatický uhlovodík nebo směs aromatických uhlovodíků.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se provádí v inertní atmosféře. 40
- 4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že inertní atmosféru tvoří dusík.
- 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že množstvím C4-Cs alkanolu je 0,10 až 0,90 molámích ekvivalentů.
- 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že množstvím C4-Cs alkanolu je 0,4 až 0,6 molámích ekvivalentů.
- 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se zbývající fázová směs 50 kontinuálně recykluje.
- 8. Způsob podle nároku 1, vyz n ač uj í c í se tím, že teplota je v intervalu 120 °C až 130 °C.-4CZ 289718 B6
- 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že C4-Cg alkanol je terciární C4-Cg alkanol.
- 10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, butanol nebo terc.amylalkohol.že terciární C4-Cg alkanol je terč.
- 11. Způsobpodlenároku 10, vyznačující se tím, butanol.že terciární C4-C8 alkanol je terč.10
- 12. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, a teplota je v intervalu 120 °C až 130 °C.že C4-Cg alkanol je terč, butanol
- 13. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, a filtruje se k získání C4-Cg alkoxidu sodného v tuhé formě.že se 1. fáze ochladí po separaci
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/459,059 US5723695A (en) | 1995-06-02 | 1995-06-02 | Continuous process for the manufacture of sodium C4 -C8 alkoxide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ146496A3 CZ146496A3 (cs) | 2000-05-17 |
| CZ289718B6 true CZ289718B6 (cs) | 2002-03-13 |
Family
ID=23823249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961464A CZ289718B6 (cs) | 1995-06-02 | 1996-05-21 | Kontinuální způsob přípravy C4-C8 alkoxidu sodného |
Country Status (25)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5723695A (cs) |
| EP (1) | EP0749947B2 (cs) |
| JP (1) | JP4087913B2 (cs) |
| KR (1) | KR100443181B1 (cs) |
| CN (1) | CN1061028C (cs) |
| AR (1) | AR002186A1 (cs) |
| AT (1) | ATE172706T1 (cs) |
| AU (1) | AU694870B2 (cs) |
| BR (1) | BR9602561A (cs) |
| CA (1) | CA2177888C (cs) |
| CZ (1) | CZ289718B6 (cs) |
| DE (1) | DE69600862T3 (cs) |
| DK (1) | DK0749947T4 (cs) |
| ES (1) | ES2124065T5 (cs) |
| HU (1) | HU216329B (cs) |
| IL (1) | IL118480A (cs) |
| IN (1) | IN190532B (cs) |
| RU (1) | RU2131864C1 (cs) |
| SG (1) | SG44950A1 (cs) |
| SK (1) | SK281722B6 (cs) |
| TR (1) | TR199601042A1 (cs) |
| TW (1) | TW426659B (cs) |
| UA (1) | UA35628C2 (cs) |
| YU (1) | YU49244B (cs) |
| ZA (1) | ZA964504B (cs) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100552359B1 (ko) * | 1998-06-12 | 2006-02-20 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 알칼리금속 알콜레이트의 제조방법 |
| DE10028754A1 (de) * | 2000-06-09 | 2001-12-13 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von alkoholischen Lösungen von Alkalialkoholaten |
| CN101565354B (zh) * | 2009-06-05 | 2011-12-28 | 山东中氟化工科技有限公司 | 一种含氟烷基醇钠的制备方法 |
| DE102015221529A1 (de) * | 2015-11-03 | 2017-05-04 | Cht R. Beitlich Gmbh | Kontinuierliches Verfahren für Reaktionen mit feinteiligen Alkalimetall-Dispersionen |
| JP6603420B2 (ja) * | 2016-09-12 | 2019-11-06 | Ｐｈｃホールディングス株式会社 | 陰圧解除ポート及び冷凍装置 |
| CN108607484B (zh) * | 2018-05-10 | 2020-06-16 | 南京师范大学 | 一种表面摩擦更新静态混合反应器在合成叔丁醇钠的应用 |
| KR102726783B1 (ko) | 2021-09-16 | 2024-11-07 | 주식회사 에스켐 | 2차 알코올을 이용한 소듐 알콕사이드의 제조방법 |
| CN116178108A (zh) * | 2023-02-07 | 2023-05-30 | 华陆工程科技有限责任公司 | 一种碱金属醇盐的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB727923A (en) * | 1952-10-08 | 1955-04-13 | Ethyl Corp | Preparation of alkali metal alcoholates |
| GB746400A (en) * | 1953-01-16 | 1956-03-14 | Degussa | Process for the production of alkali metal alcoholates |
| US3971833A (en) * | 1973-07-02 | 1976-07-27 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Method for the preparation of alcohol-free alkali and alkaline earth metal alcoholates |
| JPS5270719A (en) * | 1975-12-09 | 1977-06-13 | Kokusai Denshin Denwa Co Ltd | Character display system |
| DE2612642C2 (de) * | 1976-03-25 | 1982-07-08 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von in inerten Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen löslichen kristallalkoholfreien Alkalimetallalkoholaten |
| JPS52153904A (en) * | 1976-06-16 | 1977-12-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of sodium alkoxide |
| JPS5323908A (en) * | 1976-08-13 | 1978-03-06 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of sodium alkoxide |
| US4421936A (en) * | 1982-04-07 | 1983-12-20 | Fmc Corporation | Continuous alkoxidation process |
| DD298502A5 (de) † | 1989-03-13 | 1992-02-27 | Alpha-Tech Gmbh Technologie Fuer Chemie Und Umweltschutz,De | Verfahren zur herstellung von kristallalkoholfreien alkalimetall-alkoxiden |
| JPH05323908A (ja) * | 1992-05-19 | 1993-12-07 | Canon Inc | 表示制御装置 |
-
1995
- 1995-06-02 US US08/459,059 patent/US5723695A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-21 CZ CZ19961464A patent/CZ289718B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-28 SK SK683-96A patent/SK281722B6/sk unknown
- 1996-05-29 JP JP15629896A patent/JP4087913B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-29 UA UA96052132A patent/UA35628C2/uk unknown
- 1996-05-30 TR TR96/00446A patent/TR199601042A1/xx unknown
- 1996-05-30 IL IL11848096A patent/IL118480A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 BR BR9602561A patent/BR9602561A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 AU AU54647/96A patent/AU694870B2/en not_active Ceased
- 1996-05-31 ES ES96303932T patent/ES2124065T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 IN IN1001CA1996 patent/IN190532B/en unknown
- 1996-05-31 YU YU32896A patent/YU49244B/sh unknown
- 1996-05-31 CN CN96106808A patent/CN1061028C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 ZA ZA9604504A patent/ZA964504B/xx unknown
- 1996-05-31 DK DK96303932T patent/DK0749947T4/da active
- 1996-05-31 DE DE69600862T patent/DE69600862T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 RU RU96110693A patent/RU2131864C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 HU HU9601491A patent/HU216329B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 EP EP96303932A patent/EP0749947B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 CA CA002177888A patent/CA2177888C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-31 AT AT96303932T patent/ATE172706T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-31 AR ARP960102854A patent/AR002186A1/es unknown
- 1996-06-01 KR KR1019960019485A patent/KR100443181B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-03 SG SG1996009950A patent/SG44950A1/en unknown
- 1996-08-19 TW TW085110111A patent/TW426659B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ289718B6 (cs) | Kontinuální způsob přípravy C4-C8 alkoxidu sodného | |
| WO1985002613A1 (en) | Destruction of dnpi in an all nitric acid nitration process | |
| EP0270724A1 (en) | Preparation of alkyl trifluoroacetoacetate | |
| US4354042A (en) | Process for making N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine | |
| CN1038411C (zh) | 制备环丙腈的改进方法 | |
| US20010056202A1 (en) | Process for the preparation of ether-free salts of tetrakis(pentafluorophenyl) borate | |
| US5486343A (en) | Lithium amide process | |
| US3991110A (en) | Preparation of hexamethylphosphoramide | |
| JPH08269005A (ja) | ２未満のａｓｔｍ色彩規格を有するメチレン−ビス（ジブチル−ジチオカルバメート）の改良された製造法 | |
| JP2927880B2 (ja) | ４，４’‐ジヒドロキシ‐３，３’，５，５’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
| EP0270221A1 (en) | Method of preparation of 3,5-dichloro-2,4,6-trifluoropyridine | |
| CN1276904C (zh) | 一种改进的食用油脂抗氧化剂2－叔丁基对苯二酚的生产方法 | |
| US7767868B2 (en) | Process for preparing high purity TNT | |
| US3226187A (en) | Method of obtaining insoluble basic aluminum ammonium alum | |
| JPH1087610A (ja) | Ｎ−置換ラクタムの製造方法 | |
| KR0129830B1 (ko) | 비스(벤질리덴)솔비톨류의 제조방법 | |
| KR20010034846A (ko) | 설펜이미드의 제조방법 | |
| DE69111280T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylphenyltrisiloxan. | |
| KR910006903B1 (ko) | 2,2'-디히드록시-4,4'-디알콕시벤조페논 유도체의 제조방법 | |
| EP0164409B1 (en) | Method for making n-substituted nitrophthalimides | |
| GB2143522A (en) | Production of amines | |
| JPH09143144A (ja) | １，３−ジアルキル尿素の製造方法 | |
| JPH0737431B2 (ja) | テレフタル酸ジアニリド類の製造法 | |
| GB2087386A (en) | Process for producing chlorobenzene sulfochloride | |
| JPS62185056A (ja) | ナフトエ酸エステル誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070521 |