JPH1087610A - N−置換ラクタムの製造方法 - Google Patents
N−置換ラクタムの製造方法Info
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- JPH1087610A JPH1087610A JP9219223A JP21922397A JPH1087610A JP H1087610 A JPH1087610 A JP H1087610A JP 9219223 A JP9219223 A JP 9219223A JP 21922397 A JP21922397 A JP 21922397A JP H1087610 A JPH1087610 A JP H1087610A
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- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 N-置換ラクタムの製造方法。
【解決手段】 少なくとも1種の固−液相間移動触媒、
例えば第4級アンモニウム塩と、少なくとも1種の固体
の無機塩基、例えばアルカリ金属水酸化物との存在下且
つ溶媒の非存在下で、窒素の所が置換されていないラク
タムと有機ハロゲン化物とを反応させる。N-置換ラクタ
ムが高い収率および純度で得られる。溶媒を用いないこ
とで生産性が著しく増加し、安全性および環境面が改良
する。
例えば第4級アンモニウム塩と、少なくとも1種の固体
の無機塩基、例えばアルカリ金属水酸化物との存在下且
つ溶媒の非存在下で、窒素の所が置換されていないラク
タムと有機ハロゲン化物とを反応させる。N-置換ラクタ
ムが高い収率および純度で得られる。溶媒を用いないこ
とで生産性が著しく増加し、安全性および環境面が改良
する。
Description
【0001】
【発明が属する技術分野】本発明はN-置換ラクタムの改
良された製造方法に関するものであり、特に窒素の所が
置換されていないラクタムを有機ハロゲン化物と反応さ
せてN-置換ラクタムを製造する経済的かつ信頼性に優れ
た方法に関するものである。
良された製造方法に関するものであり、特に窒素の所が
置換されていないラクタムを有機ハロゲン化物と反応さ
せてN-置換ラクタムを製造する経済的かつ信頼性に優れ
た方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、N-置換ラクタムは、例えば米国
特許第4,122,170 号に記載のように、ラクタムのアルカ
リ金属塩とアルキル化剤との反応で製造することができ
る。出発化合物として用いるアルカリ金属塩は不活性溶
媒の存在下且つ窒素雰囲気下でアルカリ金属またはアル
カリ金属水素化物を対応するラクタムと反応させて予め
製造しなければならない。この方法はアルカリ金属また
はアルカリ金属水素化物が高価で、しかも大量の溶媒が
必要なため経済的でない。
特許第4,122,170 号に記載のように、ラクタムのアルカ
リ金属塩とアルキル化剤との反応で製造することができ
る。出発化合物として用いるアルカリ金属塩は不活性溶
媒の存在下且つ窒素雰囲気下でアルカリ金属またはアル
カリ金属水素化物を対応するラクタムと反応させて予め
製造しなければならない。この方法はアルカリ金属また
はアルカリ金属水素化物が高価で、しかも大量の溶媒が
必要なため経済的でない。
【0003】アイセル(G.L.Isele) 達 (Synthesis,1971
年、266)は別の方法を開示されている。この方法では溶
媒としてのジメチルスルホキシドと、ハロゲン化水素酸
の受容体としての水酸化カリウムとの存在下でカプロラ
クタムを臭化アルキルまたは塩化アルキルでアルキル化
する。この方法の有利な結果は溶媒の作用によるもの
で、ラクタムのカリウム塩の生成を促進する。しかし、
この方法は工業的規模では経済的でない。すなわち、水
酸化カリウムは高価であり、一般的でない高価な溶媒を
多量に用いる必要があり、得られた生成物とジメチルス
ルホキシドとの分離はこれら化合物の沸点が近いため問
題がある。
年、266)は別の方法を開示されている。この方法では溶
媒としてのジメチルスルホキシドと、ハロゲン化水素酸
の受容体としての水酸化カリウムとの存在下でカプロラ
クタムを臭化アルキルまたは塩化アルキルでアルキル化
する。この方法の有利な結果は溶媒の作用によるもの
で、ラクタムのカリウム塩の生成を促進する。しかし、
この方法は工業的規模では経済的でない。すなわち、水
酸化カリウムは高価であり、一般的でない高価な溶媒を
多量に用いる必要があり、得られた生成物とジメチルス
ルホキシドとの分離はこれら化合物の沸点が近いため問
題がある。
【0004】米国特許第3,865,814 号ではラクタムをア
ルカリ金属水酸化物の存在下且つ溶媒の非存在下でアル
キルまたはアラルキルハロゲン化物と反応させる。しか
し、全ての実施例で、濾過で分離した塩中に含まれるN-
置換ラクタムを回収するために溶媒が使用されている。
さらに、反応が発熱性であるため、この方法を実施する
際にはアルカリ金属水酸化物をラクタムとハロゲン化有
機化合物との混合物に添加し、および/または適当な沸
点の不活性溶媒を添加するのが好ましいとされている。
また、多量の副生成物、例えばエーテルが生成する。次
いで、N-置換ラクタムを回収するために分留が必要にな
る。しかし、N-置換ラクタムに未反応のラクタムが多量
に混入しているため収率が低い。従って、この方法は工
業に適しておらず、N-置換ラクタムの純度が不十分で、
反応で生じる熱は工業的規模では制御が難しい。
ルカリ金属水酸化物の存在下且つ溶媒の非存在下でアル
キルまたはアラルキルハロゲン化物と反応させる。しか
し、全ての実施例で、濾過で分離した塩中に含まれるN-
置換ラクタムを回収するために溶媒が使用されている。
さらに、反応が発熱性であるため、この方法を実施する
際にはアルカリ金属水酸化物をラクタムとハロゲン化有
機化合物との混合物に添加し、および/または適当な沸
点の不活性溶媒を添加するのが好ましいとされている。
また、多量の副生成物、例えばエーテルが生成する。次
いで、N-置換ラクタムを回収するために分留が必要にな
る。しかし、N-置換ラクタムに未反応のラクタムが多量
に混入しているため収率が低い。従って、この方法は工
業に適しておらず、N-置換ラクタムの純度が不十分で、
反応で生じる熱は工業的規模では制御が難しい。
【0005】米国特許第4,812,566 号および米国特許第
4,973,688 号に記載の1-ドデシルアザシクロヘプタン-2
- オンの製造方法では、相間移動触媒と炭化水素有機溶
媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、n−ヘキサンおよび石油エーテルとが用いられ、
反応物の全重量の1〜3倍の量の溶媒を用いる必要があ
る。これらの溶媒は可燃性且つ有毒なもの、例えばベン
ゼン及びトルエンである。これらの溶媒の貯蔵、再利用
および除去には安全性および環境面を考慮した多くの操
作が必要であり、費用が大幅に増加する。
4,973,688 号に記載の1-ドデシルアザシクロヘプタン-2
- オンの製造方法では、相間移動触媒と炭化水素有機溶
媒、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキ
サン、n−ヘキサンおよび石油エーテルとが用いられ、
反応物の全重量の1〜3倍の量の溶媒を用いる必要があ
る。これらの溶媒は可燃性且つ有毒なもの、例えばベン
ゼン及びトルエンである。これらの溶媒の貯蔵、再利用
および除去には安全性および環境面を考慮した多くの操
作が必要であり、費用が大幅に増加する。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来方
法の欠点が無く、経済的で信頼性があり、工業的に完全
に適した方法を提供することにある。
法の欠点が無く、経済的で信頼性があり、工業的に完全
に適した方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明では、少なくとも
1種の固−液相間移動触媒と少なくとも1種の固体無機
塩基の存在下且つ溶媒の非存在下で窒素の所が置換され
ていないラクタムを有機ハロゲン化物と反応させてN-置
換ラクタムを製造する。
1種の固−液相間移動触媒と少なくとも1種の固体無機
塩基の存在下且つ溶媒の非存在下で窒素の所が置換され
ていないラクタムを有機ハロゲン化物と反応させてN-置
換ラクタムを製造する。
【0008】
【発明の実施の形態】有機ハロゲン化物という用語はハ
ロゲン化炭化水素誘導体を意味する。本発明では反応中
およびN-置換ラクタムの単離段階で溶媒を用いないの
で、生産性が著しく向上し、安全性および環境面を改良
することができ、溶媒の貯蔵および再利用の問題および
再利用で生じる廃棄物の除去の問題が避けられ、処理の
困難な副生成物が極めて少ないN-置換ラクタムが高い収
率で優れる。
ロゲン化炭化水素誘導体を意味する。本発明では反応中
およびN-置換ラクタムの単離段階で溶媒を用いないの
で、生産性が著しく向上し、安全性および環境面を改良
することができ、溶媒の貯蔵および再利用の問題および
再利用で生じる廃棄物の除去の問題が避けられ、処理の
困難な副生成物が極めて少ないN-置換ラクタムが高い収
率で優れる。
【0009】本発明反応では水が生じる。この水を除去
する必要はないが、本発明は反応混合物中の水の存在を
できるだけ制限しながら実施するのが好ましい。従っ
て、最小限の水を含む化合物を使用し、必要に応じて乾
燥することによって反応器内への水の浸入を防ぐ。出発
化合物として用いられるラクタムは〔化3〕で表される
化合物である:
する必要はないが、本発明は反応混合物中の水の存在を
できるだけ制限しながら実施するのが好ましい。従っ
て、最小限の水を含む化合物を使用し、必要に応じて乾
燥することによって反応器内への水の浸入を防ぐ。出発
化合物として用いられるラクタムは〔化3〕で表される
化合物である:
【0010】
【化3】 (ここで、R1 は炭素数2〜11、好ましくは3〜7の脂
肪族炭化水素鎖を表し、1種または複数の直鎖または分
岐鎖を有する炭素1〜4のアルキル基で置換されていて
もよい)
肪族炭化水素鎖を表し、1種または複数の直鎖または分
岐鎖を有する炭素1〜4のアルキル基で置換されていて
もよい)
【0011】単一なラクタムまたはラクタムの混合物を
使用することができる。ラクタムの例としてはピロリド
ン、ピペリドン、カプロラクタム、γ−tertブチルカプ
ロラクタム、β,β,δ−およびβ,δ,δ−トリメチ
ルカプロラクタムの混合物、ヘプタンラクタム、オクタ
ンラクタム、デカンラクタムまたはドデカンラクタムを
挙げることができる。
使用することができる。ラクタムの例としてはピロリド
ン、ピペリドン、カプロラクタム、γ−tertブチルカプ
ロラクタム、β,β,δ−およびβ,δ,δ−トリメチ
ルカプロラクタムの混合物、ヘプタンラクタム、オクタ
ンラクタム、デカンラクタムまたはドデカンラクタムを
挙げることができる。
【0012】ラクタムを下記化学式で表される有機ハロ
ゲン化物と反応させる: R2 −X1 または X1 −R2 −X2 (ここで、X1 とX2 はハロゲン原子、例えば塩素、臭
素またはヨウ素原子、好ましくは塩素または臭素原子を
表し、互いに同一でも異なっていてもよく、R2は飽和
または不飽和の置換されてもよい一価または二価の炭化
水素基を表し、好ましくは下記化学式で表される置換さ
れてもよい基にすることができる: R3 CH2 − または −CH2 (R'3)n CH2 − (ここで、R3 は水素原子を表すか、R3 およびR'3が
R3 に対しては一価の、R'3に対しては二価の置換され
てもよい1〜17個の炭素原子を有する炭化水素基を表
し、これらは直鎖または分岐鎖を有する脂肪族鎖、脂環
基または芳香族基を任意に組合せたものにすることがで
き且つオレフィン結合を含むことができ、nは0または
1である)
ゲン化物と反応させる: R2 −X1 または X1 −R2 −X2 (ここで、X1 とX2 はハロゲン原子、例えば塩素、臭
素またはヨウ素原子、好ましくは塩素または臭素原子を
表し、互いに同一でも異なっていてもよく、R2は飽和
または不飽和の置換されてもよい一価または二価の炭化
水素基を表し、好ましくは下記化学式で表される置換さ
れてもよい基にすることができる: R3 CH2 − または −CH2 (R'3)n CH2 − (ここで、R3 は水素原子を表すか、R3 およびR'3が
R3 に対しては一価の、R'3に対しては二価の置換され
てもよい1〜17個の炭素原子を有する炭化水素基を表
し、これらは直鎖または分岐鎖を有する脂肪族鎖、脂環
基または芳香族基を任意に組合せたものにすることがで
き且つオレフィン結合を含むことができ、nは0または
1である)
【0013】R2 、R3 およびR'3の置換基はハイドロ
カルビロキシ基またはハイドロカルビルチオ基、例えば
メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基およびエチルチ
オ基から選択することができる。有機ハロゲン化物の例
としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチ
ル、 tert-ブチル、アリル、メタリル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、シクロヘキシルメチル、3-
シクロヘキシルプロピル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、メト
キシエチル、ベンジルまたは 3-(p-メチルフェニル) プ
ロピルの塩化物、臭化物またはヨウ化物、エチレンまた
はヘキシレンのジクロライドまたはジブロミド、2-クロ
ロ- または2-ブロモ- メチルナフタレンを挙げることが
できる。
カルビロキシ基またはハイドロカルビルチオ基、例えば
メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基およびエチルチ
オ基から選択することができる。有機ハロゲン化物の例
としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチ
ル、 tert-ブチル、アリル、メタリル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、シクロヘキシルメチル、3-
シクロヘキシルプロピル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシ
ル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、メト
キシエチル、ベンジルまたは 3-(p-メチルフェニル) プ
ロピルの塩化物、臭化物またはヨウ化物、エチレンまた
はヘキシレンのジクロライドまたはジブロミド、2-クロ
ロ- または2-ブロモ- メチルナフタレンを挙げることが
できる。
【0014】有機ハロゲン化物とラクタムとは化学量論
量で反応させることができるが、価格の安い化合物また
は最終処理で最も容易に除去できる化合物、一般にはラ
クタムを過剰に用いるのが好ましい。過剰量は一般にモ
ル当量で約2〜約5%である。本発明方法で使用できる
無機塩基はアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリ
ウムおよび水酸化カリウムまたはアルカリ土類金属水酸
化物、例えば水酸化カルシウムおよび水酸化マグネシウ
ムであり。単一の塩基または複数の塩基の混合物を用い
ることができる。アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭酸カ
リウムをこれらの塩基と一諸に用いることもできる。
量で反応させることができるが、価格の安い化合物また
は最終処理で最も容易に除去できる化合物、一般にはラ
クタムを過剰に用いるのが好ましい。過剰量は一般にモ
ル当量で約2〜約5%である。本発明方法で使用できる
無機塩基はアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリ
ウムおよび水酸化カリウムまたはアルカリ土類金属水酸
化物、例えば水酸化カルシウムおよび水酸化マグネシウ
ムであり。単一の塩基または複数の塩基の混合物を用い
ることができる。アルカリ金属の炭酸塩、例えば炭酸カ
リウムをこれらの塩基と一諸に用いることもできる。
【0015】経済的な理由で水酸化ナトリウムを用いる
のが好ましい。本発明方法の塩基は固体の状態、例えば
フレーク、パール、粉末の形、その他類似の形をしてお
り、好ましくは無水物である。使用する塩基の量は、量
的に少い方の反応物に対して約1.2 〜約3モル当量、好
ましくは約2当量にすることができる。一価のハロゲン
化有機ハロゲン化物を用いる本発明の反応系は〔化4〕
に示す通り:
のが好ましい。本発明方法の塩基は固体の状態、例えば
フレーク、パール、粉末の形、その他類似の形をしてお
り、好ましくは無水物である。使用する塩基の量は、量
的に少い方の反応物に対して約1.2 〜約3モル当量、好
ましくは約2当量にすることができる。一価のハロゲン
化有機ハロゲン化物を用いる本発明の反応系は〔化4〕
に示す通り:
【0016】
【化4】
【0017】反応は溶媒を用いずに少なくとも1種の固
−液型の相間移動触媒の存在下で実施する。使用可能な
相間移動触媒は一般に固−液相間移動触媒として周知な
化合物、例えば第4級オニウム塩、例えばアンモニウ
ム、ホスホニウムあるいはアルソニウム塩、グアニジニ
ウム塩でもよく(これらオニウム塩またはグアニジニウ
ム塩は支持体に固定することができる)、またポリエー
テル、例えばポリエチレングリコール、クラウンエーテ
ルおよびクリプタン(cryptates) にすることができる。
これら触媒の無水物を用いるのが好ましい。特に有用な
触媒は〔化5〕で表される第4級アンモニウム塩であ
る:
−液型の相間移動触媒の存在下で実施する。使用可能な
相間移動触媒は一般に固−液相間移動触媒として周知な
化合物、例えば第4級オニウム塩、例えばアンモニウ
ム、ホスホニウムあるいはアルソニウム塩、グアニジニ
ウム塩でもよく(これらオニウム塩またはグアニジニウ
ム塩は支持体に固定することができる)、またポリエー
テル、例えばポリエチレングリコール、クラウンエーテ
ルおよびクリプタン(cryptates) にすることができる。
これら触媒の無水物を用いるのが好ましい。特に有用な
触媒は〔化5〕で表される第4級アンモニウム塩であ
る:
【0018】
【化5】 (ここで、R4 、R5 、R6 およびR7 は炭素数1〜18
のアルキル基またはアラルキル基で、R4 〜R7 基に含
まれる炭素原子の総数が10〜40であるか、R4 、R5 、
R6 およびR7 基の2つまたは3つと窒素原子とが一諸
になって飽和または不飽和の置換されてもよい複素環式
基の一部を成し、残りの基はアルキルまたはアラルキル
基であり、Xはアニオンを表す)
のアルキル基またはアラルキル基で、R4 〜R7 基に含
まれる炭素原子の総数が10〜40であるか、R4 、R5 、
R6 およびR7 基の2つまたは3つと窒素原子とが一諸
になって飽和または不飽和の置換されてもよい複素環式
基の一部を成し、残りの基はアルキルまたはアラルキル
基であり、Xはアニオンを表す)
【0019】複素環式基の例としてはピリジル、ピコリ
ル、ピペリジノ、モルホリノ、イミダゾリル、ピロリジ
ニル、ピロリルおよびピロリニル基を挙げることができ
る。Xはこれら化合物で広く用いられる適当なアニオン
である。アニオンの例としてはハロゲン、例えばCl、Br
およびIのアニオンまたはSO4 、SO4H、OHおよび過塩素
酸のアニオンを挙げることができる。Cl、HSO4、特にBr
のアニオンを用いるのが好ましい。アンモニウム塩は公
知の方法で支持体に固定することもできる。
ル、ピペリジノ、モルホリノ、イミダゾリル、ピロリジ
ニル、ピロリルおよびピロリニル基を挙げることができ
る。Xはこれら化合物で広く用いられる適当なアニオン
である。アニオンの例としてはハロゲン、例えばCl、Br
およびIのアニオンまたはSO4 、SO4H、OHおよび過塩素
酸のアニオンを挙げることができる。Cl、HSO4、特にBr
のアニオンを用いるのが好ましい。アンモニウム塩は公
知の方法で支持体に固定することもできる。
【0020】使用する触媒の量は、より少量で存在して
いる反応物、一般にはハロゲン化物に対して一般にモル
当量で約1〜約10%、好ましくは、約3〜約5%にす
る。しかし、混合物の攪拌を阻止しない場合はより多量
に用いることもできる。適した触媒はR4 、R5 、R6
およびR7 基が対称で、各基が少なくとも4個の炭素原
子を有する触媒またはこれらの基の2つ以下が4個以下
の炭素原子を有する触媒である。これら触媒の例として
はテトラブチルアンモニウムブロミドまたは硫酸水素塩
またはトリカプリルメチルアンモニウムクロライドを挙
げることができる。好ましい触媒はテトラブチルアンモ
ニウムブロミドである。
いる反応物、一般にはハロゲン化物に対して一般にモル
当量で約1〜約10%、好ましくは、約3〜約5%にす
る。しかし、混合物の攪拌を阻止しない場合はより多量
に用いることもできる。適した触媒はR4 、R5 、R6
およびR7 基が対称で、各基が少なくとも4個の炭素原
子を有する触媒またはこれらの基の2つ以下が4個以下
の炭素原子を有する触媒である。これら触媒の例として
はテトラブチルアンモニウムブロミドまたは硫酸水素塩
またはトリカプリルメチルアンモニウムクロライドを挙
げることができる。好ましい触媒はテトラブチルアンモ
ニウムブロミドである。
【0021】本発明方法は融点が60℃以下のN-置換ラク
タムの製造に特に適している。先ず最初に、ラクタムと
ハロゲン化物とを混合する。この混合物を加熱し、触
媒、次いで塩基を添加して反応が暴走しないようにす
る。しかし、この操作は制御が難しく、混合物の粘土が
極めて高くなり、ゲルに近くなることが多い。本発明方
法の好ましい実施法は、先ず最初に、塩基と相間移動触
媒とを有機ハロゲン化物中に懸濁し、次いで反応温度に
維持した懸濁液にラクタムを一般に溶融状態で徐々に添
加する。驚くべきことに、このように操作すると混合物
は容易に攪拌でき、ゲルにならず、生成する望ましくな
い不純物であるエーテルの量も著しく少なくなる。
タムの製造に特に適している。先ず最初に、ラクタムと
ハロゲン化物とを混合する。この混合物を加熱し、触
媒、次いで塩基を添加して反応が暴走しないようにす
る。しかし、この操作は制御が難しく、混合物の粘土が
極めて高くなり、ゲルに近くなることが多い。本発明方
法の好ましい実施法は、先ず最初に、塩基と相間移動触
媒とを有機ハロゲン化物中に懸濁し、次いで反応温度に
維持した懸濁液にラクタムを一般に溶融状態で徐々に添
加する。驚くべきことに、このように操作すると混合物
は容易に攪拌でき、ゲルにならず、生成する望ましくな
い不純物であるエーテルの量も著しく少なくなる。
【0022】反応を容易にするために大気圧以上の圧力
を用いることもできる。反応温度は一般に約40〜約120
℃、好ましくは60〜100 ℃にする。反応時間は温度、触
媒の量および使用する反応物によって決まるが、一般に
約1時間〜約10時間である。溶媒を用いないため、反応
混合物中に含まれる生成物は反応完了後に一般的な方法
で容易に分離することができる。
を用いることもできる。反応温度は一般に約40〜約120
℃、好ましくは60〜100 ℃にする。反応時間は温度、触
媒の量および使用する反応物によって決まるが、一般に
約1時間〜約10時間である。溶媒を用いないため、反応
混合物中に含まれる生成物は反応完了後に一般的な方法
で容易に分離することができる。
【0023】N-置換ラクタムが水に溶解しないか、溶解
度が極めて低い場合は、反応終了後に反応混合物に水を
添加して水溶性有機塩および無機塩および未反応のラク
タムを溶解し、水相を重力分離し、必要に応じてさらに
分離し、有機相を洗浄し、および/または有機相から残
留水を除去すると粗N-置換ラクタムが優れた収率と高い
純度で得られる。これは単純な蒸留で精製でき、一般に
99%以上の純度のN-置換ラクタムを得ることができる。
度が極めて低い場合は、反応終了後に反応混合物に水を
添加して水溶性有機塩および無機塩および未反応のラク
タムを溶解し、水相を重力分離し、必要に応じてさらに
分離し、有機相を洗浄し、および/または有機相から残
留水を除去すると粗N-置換ラクタムが優れた収率と高い
純度で得られる。これは単純な蒸留で精製でき、一般に
99%以上の純度のN-置換ラクタムを得ることができる。
【0024】N-置換ラクタムには多くの用途があり、例
えば殺虫剤組成物の補佐剤、医薬または化粧用活性材料
の中間体または溶媒または核分裂生成物の抽出溶媒とし
て使用される。以下、本発明の実施例を示すが、本発明
が下記実施例に限定されるものではない。
えば殺虫剤組成物の補佐剤、医薬または化粧用活性材料
の中間体または溶媒または核分裂生成物の抽出溶媒とし
て使用される。以下、本発明の実施例を示すが、本発明
が下記実施例に限定されるものではない。
【0025】
【実施例】実施例1 N-オクチルカプロラクタムの製造 攪拌器と温度計とジャケット付適量漏斗と還流凝縮器と
を備え、窒素で不活性にした2リットル容のジャケット
付反応器に526.4g(3.5mol)の塩化オクチルと、280.3 g
(7.0 mol) の水酸化ナトリウム顆粒と、45.8 g (0.14 m
ol) のテトラブチルアンモニウムブロミドとを導入す
る。この懸濁液を61.5℃に加熱し、攪拌しながら、408.
3 g (3.6mol)の溶融したカプロラクタムを4時間かけて
除々に添加し、反応混合物の温度を62〜65℃に維持す
る。次いで、混合物の攪拌を同じ温度で5時間続ける。
次いで、反応混合物を65〜70℃の温度で800gの水で希釈
する。有機相は静置分離し、65〜70℃で硫酸水溶液、次
いで水で洗浄して一定のpHにする。静置分離し、残留
水を減圧蒸発すると、758.6gの粗N-オクチルカプロラク
タムが単離される。ガスクロマトグラフィー(GC)で
求めた純度は97.8%である。N-オクチルカプロラクタム
の化学収率は94%である。粗N-オクチルカプロラクタム
を 138〜143 ℃/1mbarで蒸留して 605 gのN-オクチル
カプロラクタム画分を純度99.3%(収率:76%)で回収
した。
を備え、窒素で不活性にした2リットル容のジャケット
付反応器に526.4g(3.5mol)の塩化オクチルと、280.3 g
(7.0 mol) の水酸化ナトリウム顆粒と、45.8 g (0.14 m
ol) のテトラブチルアンモニウムブロミドとを導入す
る。この懸濁液を61.5℃に加熱し、攪拌しながら、408.
3 g (3.6mol)の溶融したカプロラクタムを4時間かけて
除々に添加し、反応混合物の温度を62〜65℃に維持す
る。次いで、混合物の攪拌を同じ温度で5時間続ける。
次いで、反応混合物を65〜70℃の温度で800gの水で希釈
する。有機相は静置分離し、65〜70℃で硫酸水溶液、次
いで水で洗浄して一定のpHにする。静置分離し、残留
水を減圧蒸発すると、758.6gの粗N-オクチルカプロラク
タムが単離される。ガスクロマトグラフィー(GC)で
求めた純度は97.8%である。N-オクチルカプロラクタム
の化学収率は94%である。粗N-オクチルカプロラクタム
を 138〜143 ℃/1mbarで蒸留して 605 gのN-オクチル
カプロラクタム画分を純度99.3%(収率:76%)で回収
した。
【0026】実施例2、3 N-オクチルカプロラクタムの製造 N-オクチルカプロラクタム(NOC)を実施例1ので製
造するが、同じモル比のラクタムを使用し、テトラブチ
ルアンモニウムブロミド(TBAB)とテトラブチルア
ンモニウムハイドロゲンサルフェート(TBAHS)と
を触媒として使用した。条件および得られた結果は下記
に示す通り: * 塩化オクチルに対するmol %
造するが、同じモル比のラクタムを使用し、テトラブチ
ルアンモニウムブロミド(TBAB)とテトラブチルア
ンモニウムハイドロゲンサルフェート(TBAHS)と
を触媒として使用した。条件および得られた結果は下記
に示す通り: * 塩化オクチルに対するmol %
【0027】比較例1、2 溶媒存在下でのN-オクチルカプロラクタムの製造 溶媒としてトルエンとメチルテール−ブチルエーテル
(MTBE)を用いてN-オクチルカプロラクタムを製造
した。溶媒とカプロラクタムとを反応器に導入し、水酸
化ナトリウムを添加し、反応混合物を加熱し、次いでテ
トラブチルアンモニウムブロムドを添加し、次に塩化オ
クチルを除々に添加する。反応完了後、反応混合物を水
で希釈し、硫酸水溶液、次いで水酸化ナトリウム水溶液
で洗浄する。次いで、水と溶媒とを減圧蒸留で除去す
る。反応条件および得られた結果は実施例1と比較して
〔表1〕に示してある。
(MTBE)を用いてN-オクチルカプロラクタムを製造
した。溶媒とカプロラクタムとを反応器に導入し、水酸
化ナトリウムを添加し、反応混合物を加熱し、次いでテ
トラブチルアンモニウムブロムドを添加し、次に塩化オ
クチルを除々に添加する。反応完了後、反応混合物を水
で希釈し、硫酸水溶液、次いで水酸化ナトリウム水溶液
で洗浄する。次いで、水と溶媒とを減圧蒸留で除去す
る。反応条件および得られた結果は実施例1と比較して
〔表1〕に示してある。
【0028】比較例3〜5 触媒および溶媒を用いないN-オクチルカプロラクタムの
製造 実施例1と同じ方法を用いたが、触媒は用いない。塩化
オクチルの変換率を同じにするためには反応温度を著し
く高くしなければならなかった。その結果、反応混合物
中の副生成物のパーセンテージがかなり高くなった。反
応条件および得られた結果は実施例1と比較して〔表
2〕に示してある。
製造 実施例1と同じ方法を用いたが、触媒は用いない。塩化
オクチルの変換率を同じにするためには反応温度を著し
く高くしなければならなかった。その結果、反応混合物
中の副生成物のパーセンテージがかなり高くなった。反
応条件および得られた結果は実施例1と比較して〔表
2〕に示してある。
【0029】実施例4 臭化ドデシルを用いるN-ドデシルカプロラクタムの製造 実施例1と同じ機器を備えた 0.5リットル容の反応器に
124.6 g (0.50mol) の臭化ドデシルと、40g (1.0 mol)
の水酸化ナトリウム顆粒と、6.44 g (0.02mol)のテトラ
ブチルアンモニウムブロミドとを導入した。この懸濁液
を60〜65℃に加熱し、攪拌しながら57.7g (0.51mol) の
溶融したカプロラクタムを1時間15分かけて除々に添加
し、反応混合物の温度を64〜67℃に維持した。次いで、
混合物の攪拌を65℃で7時間30分続けた。
124.6 g (0.50mol) の臭化ドデシルと、40g (1.0 mol)
の水酸化ナトリウム顆粒と、6.44 g (0.02mol)のテトラ
ブチルアンモニウムブロミドとを導入した。この懸濁液
を60〜65℃に加熱し、攪拌しながら57.7g (0.51mol) の
溶融したカプロラクタムを1時間15分かけて除々に添加
し、反応混合物の温度を64〜67℃に維持した。次いで、
混合物の攪拌を65℃で7時間30分続けた。
【0030】
【表1】 * GCで求めた粗生成物 **GC分析から
【0031】
【表2】 * 8時間反応後の粗生成物中 ** DOE:ジオチルエーテル
【0032】次いで、反応混合物を110gの水で65℃で希
釈する。有機相を静置分離し、約65℃で硫酸水溶液、次
いで水で洗浄して一定のpH定数にする。静置分離によ
って136.5gの粗生成物が単離される。GCで求めた組成
は下記の通り: N-ドデシルカプロラクタム 88.5% ドデカノール 2.1 % ジドデシルエーテル 2.9 % H2O 3.9 % N-ドデシルカプロラクタムの化学的収率は86%である。
蒸留を 160〜165 ℃/0.7 〜0.5mbar で実施して、117.
2 g のN-ドデシルカプロラクタムを純度96%で回収した
(収率:80%)。
釈する。有機相を静置分離し、約65℃で硫酸水溶液、次
いで水で洗浄して一定のpH定数にする。静置分離によ
って136.5gの粗生成物が単離される。GCで求めた組成
は下記の通り: N-ドデシルカプロラクタム 88.5% ドデカノール 2.1 % ジドデシルエーテル 2.9 % H2O 3.9 % N-ドデシルカプロラクタムの化学的収率は86%である。
蒸留を 160〜165 ℃/0.7 〜0.5mbar で実施して、117.
2 g のN-ドデシルカプロラクタムを純度96%で回収した
(収率:80%)。
【0033】実施例5 塩化ドデシルを用いたN-ドデシルカプロラクタムの製造 実施例1と同様な方法で、0.5 リットル容の反応器に10
2.4g (0.50mol)の臭化ドデシルと、40g (1.0mol)の水酸
化ナトリウム顆粒と、6.44g (0.02mol) のテトラブチル
アンモニウムブロミドとを導入し、この懸濁液を60〜65
℃に加熱し、攪拌しながら 57.7g (0.51mol)の溶融カプ
ロラクタムを1時間かけて除々に添加した。反応混合物
の温度は60〜65℃に維持した。次いで、混合物の攪拌を
この温度で8時間続けた。次いで、反応混合物を 110g
の水で65℃で希釈した。有機相を静置分離し、約65℃で
硫酸水溶液、次いで水で洗浄して一定のpH定数にし
た。静置分離によって 138.5g の粗生成物が単離され
た。GCで求めた組成は下記の通り: N-ドデシルカプロラクタム 88% ドデカノール 1.1 % ジドデシルエーテル 2.6 % H2O 3 % N-ドデシルカプロラクタムの化学的収率は87%である。
2.4g (0.50mol)の臭化ドデシルと、40g (1.0mol)の水酸
化ナトリウム顆粒と、6.44g (0.02mol) のテトラブチル
アンモニウムブロミドとを導入し、この懸濁液を60〜65
℃に加熱し、攪拌しながら 57.7g (0.51mol)の溶融カプ
ロラクタムを1時間かけて除々に添加した。反応混合物
の温度は60〜65℃に維持した。次いで、混合物の攪拌を
この温度で8時間続けた。次いで、反応混合物を 110g
の水で65℃で希釈した。有機相を静置分離し、約65℃で
硫酸水溶液、次いで水で洗浄して一定のpH定数にし
た。静置分離によって 138.5g の粗生成物が単離され
た。GCで求めた組成は下記の通り: N-ドデシルカプロラクタム 88% ドデカノール 1.1 % ジドデシルエーテル 2.6 % H2O 3 % N-ドデシルカプロラクタムの化学的収率は87%である。
【0034】比較例6 溶媒としてのメチル-tert-ブチルエーテルの存在下での
N-ドデシルカプロラクタムの製造 実施例1と同様な方法で、 250ミリリットル容の反応器
に81g のメチルテールtert- ブチルエーテルと、17.8g
(0.157 mol) のカプロラクタムと、18.9g(0.47mol)の水
酸化ナトリウム顆粒と、2.03g(0.006mol) のテトラブチ
ルアンモニウムブロミドと、37.4g (0.15mol) の臭化ド
デシルとを導入した。この混合物を攪拌し、60℃で9時
間30分間加熱した。次いで、比較例2、3と同様に処理
した。34.5g の粗N-ドデシルカプロラクタムを純度86%
で得た。N-ドデシルカプロラクタムの化学的収率は72%
である。
N-ドデシルカプロラクタムの製造 実施例1と同様な方法で、 250ミリリットル容の反応器
に81g のメチルテールtert- ブチルエーテルと、17.8g
(0.157 mol) のカプロラクタムと、18.9g(0.47mol)の水
酸化ナトリウム顆粒と、2.03g(0.006mol) のテトラブチ
ルアンモニウムブロミドと、37.4g (0.15mol) の臭化ド
デシルとを導入した。この混合物を攪拌し、60℃で9時
間30分間加熱した。次いで、比較例2、3と同様に処理
した。34.5g の粗N-ドデシルカプロラクタムを純度86%
で得た。N-ドデシルカプロラクタムの化学的収率は72%
である。
【0035】実施例6 テトラブチルアンモニウムブロミドの存在下でのN-オク
チルピロリドンの製造 実施例1と同様な方補で、2リットル容の反応器に538.
2 g(3.6mol) の塩化オクチルと、289.6g (7.2mol) の水
酸化ナトリウム顆粒と、46.5g(0.14mol)のテトラブチル
アンモニウムブロミドとを導入した。この懸濁液を80℃
に加熱し、攪拌しながら、314.3g (3.7mol) の溶融ピロ
リドンを2時間30分かけて除々に添加した。反応混合物
の温度は80〜100 ℃に維持した。次いで、混合物の攪拌
を80℃で6時間続けた。次に、反応混合物を 628.5g の
水で60℃で希釈した。有機相を静置分離し、50〜60℃で
硫酸水溶液、次いで水で洗浄して一定pHにした。静置
分離で772.5gの粗生成物が単離された。組成は下記の通
り: N-オクチルピロリドン 76% オクタノール 2.3 % ジオクチルエーテル 4.1 % H2O 12.2% N-オクチルピロリドンの化学的収率は83%である。粗生
成物を 122〜127 ℃/2〜3mbarで蒸留した。1%以下
のジオクチルエーテルを含む 447g のN-オクチルピロリ
ドンが純度99%以上で回収された(収率:63%)。
チルピロリドンの製造 実施例1と同様な方補で、2リットル容の反応器に538.
2 g(3.6mol) の塩化オクチルと、289.6g (7.2mol) の水
酸化ナトリウム顆粒と、46.5g(0.14mol)のテトラブチル
アンモニウムブロミドとを導入した。この懸濁液を80℃
に加熱し、攪拌しながら、314.3g (3.7mol) の溶融ピロ
リドンを2時間30分かけて除々に添加した。反応混合物
の温度は80〜100 ℃に維持した。次いで、混合物の攪拌
を80℃で6時間続けた。次に、反応混合物を 628.5g の
水で60℃で希釈した。有機相を静置分離し、50〜60℃で
硫酸水溶液、次いで水で洗浄して一定pHにした。静置
分離で772.5gの粗生成物が単離された。組成は下記の通
り: N-オクチルピロリドン 76% オクタノール 2.3 % ジオクチルエーテル 4.1 % H2O 12.2% N-オクチルピロリドンの化学的収率は83%である。粗生
成物を 122〜127 ℃/2〜3mbarで蒸留した。1%以下
のジオクチルエーテルを含む 447g のN-オクチルピロリ
ドンが純度99%以上で回収された(収率:63%)。
【0036】実施例7 トリカプリルメチルアンモニウムクロライドの存在下で
のN-オクチルピロリドンの製造 実施例6と同様な方法で、商品名アリカ(Aliquat)336
で市販のトリカプリルメチルアンモニウムクロライドを
テトラブチルアンモニウムブロミドと代えて、同じモル
比率で使用する。粗生成物のGC分析から求めたN-オク
チルピロリドンの化学的収率は62%である。
のN-オクチルピロリドンの製造 実施例6と同様な方法で、商品名アリカ(Aliquat)336
で市販のトリカプリルメチルアンモニウムクロライドを
テトラブチルアンモニウムブロミドと代えて、同じモル
比率で使用する。粗生成物のGC分析から求めたN-オク
チルピロリドンの化学的収率は62%である。
【0037】比較例7 溶媒としてのメチル-tert-ブチルエーテルの存在下での
N-オクチルピロリドンの製造 上記実施例と同様な方法で、反応器に81g のメチル-ter
t-ブチルエーテルと、13g (0.153 mol) のピロリドン
と、12g (0.3mol)の水酸化ナトリウムと、1.93g(0.006m
ol)のテトラブチルアンモニウムブロミドと、23.3g (0.
149mol)の塩化オクチルとを導入した。この反応混合物
を80℃で6時間加熱した。次いで、比較例2、3と同様
に処理した。20.8g の粗N-オクチルピロリドンを純度82
%で得た。N-オクチルピロリドンの化学的収率は66.7%
である。
N-オクチルピロリドンの製造 上記実施例と同様な方法で、反応器に81g のメチル-ter
t-ブチルエーテルと、13g (0.153 mol) のピロリドン
と、12g (0.3mol)の水酸化ナトリウムと、1.93g(0.006m
ol)のテトラブチルアンモニウムブロミドと、23.3g (0.
149mol)の塩化オクチルとを導入した。この反応混合物
を80℃で6時間加熱した。次いで、比較例2、3と同様
に処理した。20.8g の粗N-オクチルピロリドンを純度82
%で得た。N-オクチルピロリドンの化学的収率は66.7%
である。
【0038】比較例8 溶媒および触媒の非存在下でのN-オクチルピロリドンの
製造 実施例6と同様を操作を行ったが、触媒を添加せずに反
応混合物を100 ℃で16時間加熱した。粗生成物のGC分
析から求めたN-オクチルピロリドンの化学的収率は12%
である。
製造 実施例6と同様を操作を行ったが、触媒を添加せずに反
応混合物を100 ℃で16時間加熱した。粗生成物のGC分
析から求めたN-オクチルピロリドンの化学的収率は12%
である。
【0039】実施例8 N-ドデシルピロリドンの製造 実施例1と同様な方法で、 0.5リットル容の反応器に10
2.4 g(0.50mol)の塩化ドデシルと、40g (1.0mol)の水酸
化ナトリウム顆粒と、6.44g (0.02mol) のテトラブチル
アンモニウムブロミドとを導入した。この懸濁液を80℃
に加熱し、攪拌しながら、43.41g (0.51mol)の溶融した
ピロリドンを1時間かけて除々に添加した。反応混合物
の温度は80〜100 ℃に維持した。次いで、混合物の攪拌
を80℃で6時間続ける。次に、反応混合物を88g の水で
60℃で希釈した。有機相を静置分離し、55℃で硫酸水溶
液、次いで水で洗浄して一定pHにした。静置分離によ
って125.9gの粗生成物が単離された。GCで求めた組成
は下記の通り: N-ドデシルピロリドン 81% ドデカノール 1.55% ジドデシルエーテル 2.80% H2O 9% N-ドデシルピロリドンの化学的収率は80%である。
2.4 g(0.50mol)の塩化ドデシルと、40g (1.0mol)の水酸
化ナトリウム顆粒と、6.44g (0.02mol) のテトラブチル
アンモニウムブロミドとを導入した。この懸濁液を80℃
に加熱し、攪拌しながら、43.41g (0.51mol)の溶融した
ピロリドンを1時間かけて除々に添加した。反応混合物
の温度は80〜100 ℃に維持した。次いで、混合物の攪拌
を80℃で6時間続ける。次に、反応混合物を88g の水で
60℃で希釈した。有機相を静置分離し、55℃で硫酸水溶
液、次いで水で洗浄して一定pHにした。静置分離によ
って125.9gの粗生成物が単離された。GCで求めた組成
は下記の通り: N-ドデシルピロリドン 81% ドデカノール 1.55% ジドデシルエーテル 2.80% H2O 9% N-ドデシルピロリドンの化学的収率は80%である。
【0040】実施例9 N-ベンジルカプロラクタムの製造 実施例1と同じ反応物を同じ比率で用いたが、塩化オク
チルを塩化ベンジルに代えた。反応温度は65〜75℃に
し、反応の全時間は9時間にした。N-ベンジルカプロラ
クタムの化学的収率は85%であった。化学構造はGC/
MS(質量分析器)で確認した。
チルを塩化ベンジルに代えた。反応温度は65〜75℃に
し、反応の全時間は9時間にした。N-ベンジルカプロラ
クタムの化学的収率は85%であった。化学構造はGC/
MS(質量分析器)で確認した。
【0041】実施例10 N-ベンジルピロリドンの製造 実施例6と同じ反応物を同じ比率で用いたが、塩化オク
チルを塩化ベンジルに代えた。反応温度は75〜85℃に
し、反応の合計時間は8時間30分にした。N-ベンジルピ
ロリドンの化学的収率は84%であった。化学構造はGC
/MS(質量分析器)で確認した。
チルを塩化ベンジルに代えた。反応温度は75〜85℃に
し、反応の合計時間は8時間30分にした。N-ベンジルピ
ロリドンの化学的収率は84%であった。化学構造はGC
/MS(質量分析器)で確認した。
【0042】実施例11 N-(3- シクロヘキシルプロピル) ピロリドンの製造 実施例6と同じ反応物を同じ比率で用いたが、塩化オク
チルを1-クロロ-3- シクロヘキシルプロパンに代えた。
反応温度は75〜85℃にし、反応の合計時間は8時間30分
にした。N-(-3-シクロヘキシルプロピル)-ピロリドンの
化学収率は85%であった。化学構造はGC/MS(質量
分析器)で確認した。
チルを1-クロロ-3- シクロヘキシルプロパンに代えた。
反応温度は75〜85℃にし、反応の合計時間は8時間30分
にした。N-(-3-シクロヘキシルプロピル)-ピロリドンの
化学収率は85%であった。化学構造はGC/MS(質量
分析器)で確認した。
Claims (17)
- 【請求項1】 少なくとも1種の固−液相間移動触媒と
少なくとも1種の固体の無機塩基との存在下且つ溶媒の
非存在下で、窒素の所が置換されていないラクタムと有
機ハロゲン化物とを反応させることを特徴とするN-置換
ラクタムの製造方法。 - 【請求項2】 窒素の所が置換されていないラクタムが
〔化1〕で表される化合物: 【化1】 (ここで、R1 は炭素数2〜11の脂肪族炭化水素鎖を表
し、1つまたは複数の直鎖または分岐鎖を有する炭素数
1〜4のアルキル基で置換されてもよい)であり、 有機ハロゲン化物が化学式: R2 −X1 または X1 −R2 −X2 (ここで、X1 およびX2 はハロゲン原子を表し、互い
に同一でも異なっていてもよく、R2 は飽和または不飽
和の置換されてもよい一価または二価の炭化水素基を表
す)で表される請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 R1 の炭化水素鎖が3〜7個の炭素原子
を有する請求項2に記載の方法。 - 【請求項4】 ハロゲン化物のR2 基が化学式: R3 CH2 − または −CH2 (R'3)n CH2 − (ここで、R3 は水素原子を表すか、R3 およびR'3が
R3 に対しては一価の、R'3に対しては二価の置換され
てもよい1〜17個の炭素原子を有する炭化水素基を表
し、これらは直鎖または分岐鎖を有する脂肪族鎖、脂環
基または芳香族基を任意に組合せたものにすることがで
き且つオレフィン結合を含むことができ、nは0または
1である)で表される、置換されてもよい基を請求項2
に記載の方法。 - 【請求項5】 X1 およびX2 が塩素原子または臭素原
子を表し、互いに同一でも異なっていてもよい請求項2
に記載の方法。 - 【請求項6】 R2 、R3 およびR'3の置換基がハイド
ロカルビロキシ基またはハイドロカルビルチオ基から選
択される請求項2に記載の方法。 - 【請求項7】 塩基がアルカリ金属およびアルカリ土類
金属の水酸化物からなる群の中から選択される請求項1
に記載の方法。 - 【請求項8】 塩基と一諸に1種または複数のアルカリ
金属炭酸塩を用いる請求項7に記載の方法。 - 【請求項9】 塩基が水酸化ナトリウムである請求項1
に記載の方法。 - 【請求項10】 相間移動触媒が〔化2〕で表される第
4級アンモニウム塩から選択される請求項1に記載の方
法: 【化2】 (ここで、R4 、R5 、R6 およびR7 は炭素数1〜18
のアルキル基またはアラルキル基で、R4 〜R7 基に含
まれる炭素原子の総数が10〜40であるか、R4 、R5 、
R6 およびR7 基の2つまたは3つと窒素原子とが一諸
になつて飽和または不飽和の置換されてもよい複素環式
基の一部を成し、残りの基がアルキルまたはアラルキル
基であり、Xはアニオンを表す) - 【請求項11】 Xがハロゲン原子または硫酸水素塩を
表す請求項10に記載の方法。 - 【請求項12】 触媒がテトラブチルアンモニウムブロ
ミドである請求項9に記載の方法。 - 【請求項13】 水の存在を制限しながら行う請求項1
に記載の方法。 - 【請求項14】 ラクタムと有機ハロゲン化物とを化学
量論量またはこれら化合物の一方がわずかに過剰となる
量で反応させ、触媒は少くない方の反応物に対して1〜
10モル当量の量で存在し、塩基は反応物に対して1.2 〜
3モル当量の量で存在する請求項1に記載の方法。 - 【請求項15】 先ず最初に塩基と相間移動触媒とを有
機ハロゲン化物中に懸濁し、次いでラクタムを反応温度
に維持した懸濁液中に徐々に添加する請求項1に記載の
方法。 - 【請求項16】 反応温度が40〜120 ℃である請求項1
に記載の方法。 - 【請求項17】 N-置換ラクタムが水に溶解しないか、
溶解度が極めて低い場合は、反応終了後に反応混合物に
水を添加し、N-置換ラクタムを重力分離で回収する請求
項1に記載の方法。
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