KR100582334B1 - 설펜이미드의 제조방법 - Google Patents

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KR100582334B1
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발더슨필립비.
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플렉시스 아메리카, 엘.피.
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Abstract

본 발명은 산으로 유기-물이 혼합되지 않는 용매를 갖는 슬러리내 설펜아미드를 반응시켜서 설펜이미드 생성물을 포함하는 용매 슬러리를 수득하는 설펜이미드의 제조방법에 관한 것으로서,
상기 생성물이 용매 슬러리로부터 물을 용매 슬러리로 첨가하고, 단일 여과 공정으로 생성물을 분리하는 방법으로 용매 슬러리에서 회수되고, 물이 용매 슬러리로 첨가되고, 용매 및 물의 공비 혼합물이 진공하에서 거의 모든 용매가 생성물에서 분리되고, 생성물이 수성 슬러리의 일부가 될 때까지 증류되며, 선택적으로 물이 용매 슬러리로 첨가되어 생성된 혼합물이 교반되고, 혼합물에서 생성물을 회수하기위해서 단일 여과 공정으로 혼합물을 여과하는 것을 특징으로 한다.

Description

설펜이미드의 제조방법{PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF A SULFENIMIDE}
본 발명은 반응 혼합물로부터 생성물을 회수하는 신규한 방법을 사용하여 설펜아미드에서 설펜이미드를 제조하는 방법에 관한 것이다.
산토큐어(Santocure, 상표명) TBSI(N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜이미드)는 고무를 가공 및 경화하는 동안 니트로소아민을 생성할 가능성이 있는 면밀한 환경적 검사에서 2차 아민계 설펜아미드 촉진제에 대한 좋은 대체물이다. 산토큐어(상표명) TBSI는 2차 아민계 설펜아미드 촉진제와 흡사한 긴 스코치 지연시간 및 느린 경화속도를 나타낸다.
하기의 반응에서 개시된 것과 같이 용매로서 사용되는 헵탄으로 기체성 염화수소 및 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드(산토큐어(상표명) NS)로부터 산토큐어( 상표명) TBSI를 제조하는 방법이 알려져 있다.
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종래의 방법은 헵탄 슬러리를 여과하여 미정제의 생성물을 수득하고, 이를 완전히 건조시키고, 50℃의 물에 재슬러리화시키고, 여과시키고, 건조시켜서 최종 생성물을 수득하는 것을 포함한다. 상기 헵탄이 증류에 의해서 회수되고, 헵탄 바닥 생성물이 하소된다. 이와같이, 상기 방법은 두번의 여과 공정, 두번의 건조단계 및 증류에 의한 헵탄의 회수 단계를 포함한다. 이후에 상기 두단계 여과/건조공정은 용매상에서 수상으로 TBSI를 전달하는 유일한 실제적인 방법인 것으로 생각되어진다.
예를들면 미국특허 제5,204,481호에서는 실시예 1 및 2에서 공지된 전형적인 방법을 제공한다. 먼저 상기 반응기 혼합물을 진공 여과시켜서 헵탄으로부터 혼합된 반응 고형물을 분리하고, 상기 고형물을 세척 및 건조시키고, 건조된 혼합된 고형물을 물내에 슬러리화시켜 염산염을 용해시킨다. 그리고 상기 생성물이 추가의 진공여과, 물세척 및 건조에 의해서 분리된다.
종래 방법은 고수득율 및 고분석율로 TBSI를 생성하지만, 이미 언급한 바와같이, 두번의 여과 및 두번의 건조단계를 요구한다. 결국 종래 방법은 복잡하고, 비효율적이므로, 오랫동안 방법을 개량하는 것이 요구되고 있지만, 아직 달성되지 않았다.
따라서, 본 발명은 설펜아미드로부터 설펜이미드를 제조하는 방법에 관한 것이다. 물과 비혼화성인 유기 용매를 이용하여 슬러리 중의 설펜아미드를 산과 반응시킴으로써 설펜이미드 생성물을 포함하는 용매 슬러리를 수득한다. 상기 용매 슬러리에 물의 첨가 단계 및 한번의 여과 공정에 의한 생성물의 분리 단계를 포함하는 방법에 의해서 용매 슬러리로부터 상기 생성물을 회수한다.
본 발명의 더 상세한 구체예가 하기에 기술되며, 특히 반응 혼합물에서 생성물의 회수에 관한 것이다.
도 1은 공비 증류를 사용하는 본 발명의 구체예의 흐름도이고;
도 2는 "물 추출법(water extraction)"으로 불리는 본 발명의 구체예의 흐름도이다.
더 넓은 개념에서, 본 발명의 방법은 물과 비혼화성인 유기 액체 중에 설펜아미드를 산과 반응시키는 방법으로부터 생성된 설펜이미드 생성물을 포함하는 물과 비혼화성인 유기 액체 슬러리에의 물의 첨가 단계 및 수득된 2개 액상계로부터 1회만의 여과 공정에 의해 상기 생성물을 회수하는 것을 포함한다.
본 발명의 제조방법에 의해서 제조된 설펜이미드는 화학식 (R1S-)(R2S-)N-R의 설펜이미드(여기서, R은 t-부틸, 시클로헥실 또는 C1-C20 알킬로 이루어진 그룹에서 선택되고, R1 및 R2는 같거나 또는 다르며, N, S, O 및 P로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상의 원자를 포함하는 다양한 치환 또는 비치환 헤테로고리에서 선택되며, C1-C20 알킬기 또는 다른 작용기로 추가로 치환될 수 있음)이다. 사용된 설펜아미드는 화학식 R1S-NH-R일 수 있다. 통상 헤테로고리는 치환 또는 비치환된 벤조티아졸일 것이다.
산 반응물은 소망하는 설펜아미드와의 반응으로 효율적으로 들어갈 수 있는 것일 수도 있고 25℃에서 0.001 이상의 이온화 상수(Ka)를 갖는 산이 가장 적당하다. 예로는 염산, 브롬산, 황산, 클로로벤조산, o-니트로벤조산 등을 포함한다. 상기 산 중에서, 염산이 바람직하다. 대개 산의 과부하는 높은 비율의 2,2'-디티오비스(벤조티오졸), 보통 MBTS로 언급되는 것이 생성되는 반면에 산의 저부하는 MBTS 형성의 조절을 도와준다.
바람직한 용매는 n-헵탄일 수 있는 헵탄 또는 C7-포화 탄화수소의 혼합물이다.
본 새로운 방법은 헵탄 슬러리 여과 공정 및 혼합된 고형물의 건조단계를 제거하였다. 이와같이 공정시간을 크게 감소시키고, 장치에 있어서 자본의 투자를 크게 감소시킨다. 또한, 헵탄 증류 단계가 제거되어, 헵탄 바닥 생성물이 생성되지 않아 크게 절약된다. 이는 수득율을 크게 증가시킨다.
하나의 구체예에서, 반응 혼합물에 물을 첨가하는 동안, 거의 모든 용매가 생성물로부터 분리되고, 생성물이 수성 슬러리의 일부가 될 때까지 진공하에서 용매 및 물의 공비 혼합물을 증류한다. 잔류하는 산은 산을 중화시키기위한 소량의 알카리성 물질로, 가령 부식제 또는 소다회를 첨가하여 용매 슬러리로부터 제거될 수 있으며, 만약 산이 표준조건에서 기체라면, 가령 진공하에서 슬러리를 가열하거나 또는 반응 혼합물을 통해서 비활성 가스를 분사(sparging)함에 의해서 효과적으로 제거될 수 있다. 증류는 모든 용매가 제거될 때까지 계속되고, 물 슬러리내 생성물이 남는다.
생성된 증류물인 유기 용매 및 물의 2개의 층을 형성할 것이다. 상기 층이 용이하게 분리될 수 있다. 회수된 유기 용매층이 반응기로 재순환되기에 적당하도록 물 함량이 매우 낮은 것을 발견하였다.
용매로서 헵탄 및 산으로서 염화수소를 사용하여 산토큐어(상표명) NS로부터 산토큐어(상표명) TBSI를 제조하는 방법에 있어서, 공비 증류가 약 50℃의 온도 및 수은의 약 20 내지 약 25인치의 진공에서 실시되는 것이 바람직하다(예를들면 67×103Pa 내지 약 85×103Pa).
상기 반응의 부산물은 암모늄염일 수 있다. 공비 혼합물을 증류시킴에 의해서 수성 슬러리내의 거의 모든 염이 용액 중에 존재하며, 상기 수성 슬러리가 용이하게 여과될 수 있도록 상기 용매 슬러리에 충분한 양의 물을 첨가한다. 공비 혼합물의 증류에 의해서 제거된 용매 및 물이 2개의 액체상으로 회수되고, 상기 용매상이 반응에서 추가적으로 사용되기위해 재순환될 수 있다.
용매/물 공비 혼합물을 증류시키는 것 이외의 다른 구체예에서("물 추출법"이라 함), 생성물의 용매 슬러리로 물이 첨가되고, 생성된 혼합물이 교반되어, 단일 여과 공정으로 혼합물을 여과시킴에 의해서, 혼합물에서 생성물을 회수한다. 또한, 바람직한 구체예에서 충분한 양의 물을 용매 슬러리로 첨가하여, 반응 부산물로서 생성된 염의 거의 모두가 수성 슬러리의 용액 중에 존재하고, 수성 슬러리가 용이하게 여과된다. 상기 알카리 물질이 추가된 물내 용해시키고, 과량의 산을 중화시키고(존재하는 경우에 한 함), 반응 혼합물의 pH를 증가시켜서, 생성물이 분해되는 것을 막는다. 상기 용매/물 여과액이 두개의 구별되는 층으로 분리되고, 물리적으로 쉽게 분리된다. 회수된 용매가 연속적으로 재순환될 수 있다.
물 추출법의 구체예에 있어서, 액체상들사이의 불명확한 경계를 갖고 및 생성물이 양쪽상의 전체에 분산되어 있는 유화액인 용매 슬러리가 여과 후에 두개의 명확하게 구별되는 상들이 되고, 이들의 층은 용이하게 분리될 수 있는 재순환에 적당한 용매가 얻어진다는 것을 발견하였다. 재순환에서 회수된 용매 중의 용액으로서의 물 및 비말동반된(entrained) 물의 양은 반응에 나쁜 영향을 주지 않기위해서 충분히 적었다.
상기 두개의 구체예에서, 특히 용매인 헵탄으로 TBSI의 제조에 있어서, 슬러리의 여과가 약 20℃ 내지 약 55℃의 온도에서 실시될 수 있다. 여과단계에서 회수된 생성물이 물로 세척되고, 건조될 수 있다.
여기서 "필터" 또는 "여과"라는 용어는 관습적으로 필터 또는 여과작용을 하는 것으로 이해할 수 있을 뿐만아니라 원심분리와 같은 고형물 분리의 다른 장치를 포함하는 것을 의미하는 것이다.
본 발명의 방법은 첨부된 도면을 참고로 추가적으로 설명될 것이다.
본 발명의 상기에 언급된 구체예에 있어서, 도 1에서 용매, 설펜아미드 및 산이 각각의 공급물 스트림(1, 2 및 3)으로서 반응기(4)로 첨가된다. 화학양론에 근접한 양의 산이 사용되고, 효과적으로 교반될 수 있는 슬러리를 제공하기위해서 충분한 양의 용매가 사용된다. 하기의 실시예에서 기술된 실험에서, 사용된 산토큐어 NS에 대한 용매의 중량비는 5.6이며, 그러나 다른 중량비는 효율적으로 사용될 수 있다. 설펜아미드에 대한 용매의 비율은 약 1 내지 약 12이다.
상기 반응은 전형적으로 약 25℃ 내지 약 35℃ 및 대기압에서 실시된다. 반응 시간은 전형적으로 약 45분 내지 약 180분 걸리고, 용매 및 설펜아미드로 산을 첨가함에 의해서 시작된다.
반응기(4)에서 용매 슬러리가 물이 스트림(6)으로 첨가되는 용기(7)를 통과하고, 용매 및 물의 공비 혼합물이 진공 및 적당한 온도에서 모든 용매가 반응 혼합물에서 제거될 때까지 스트림(8)으로서 증류된다. 상기 공비 혼합물이 응축기(9)에 의해서 응축되어, 응축물은 구별되는 용매 및 물 액체상이 유지되는 탱크(10)를 통과한다. 설명을 위해서 상기 용매상은 수상위에 있지만, 용매의 비중에 따라서, 필수적이지는 않다. 상기 용매상은 용이하게 분리될 수 있고, 라인(1)을 통해서 보강된 소량의 용매와 함께 반응기로 재순환된다.
비록 도 1은 공비 증류에 의해 분리가 일어나는 용기를 보여주고는 있지만, 상기 반응 용기(4)가 분리용 용기(7)를 사용하는 대신에 증류 목적으로 사용될 수 있다. 그러나, 반응전에 적정한 반응을 위해서 요구되는 무수 상태가 유지되도록 모든 물이 제거되도록 주의를 기울여야 한다.
충분한 양의 물이 라인(6)을 통해서 용기(7)로 첨가되어 슬러리에 존재하는 모든 수용성 염을 용해시킨다. 또한, 약간이 물이 증류되는 동안 제거되기 때문에 슬러리내 모든 염을 용해시키기위해 첨가되는 물의 양을 조절하는 경우 물의 손실이 고려되어야 한다.
도면에서 볼 수는 없지만, 산성 가스인 HCl과 같은 과량의 산을 제거하는데 사용될 수 있는 추가적인 장치가 있다. 상기의 방법은 진공하에서 용매 슬러리를 가열하는 것, 슬러리를 통해서 비활성 가스를 분사하는 것, 산을 중화시키기위한 소량의 알카리성 물질을 첨가하는 것을 포함한다.
용기(7)에서 수성 슬러리가 라인(11)을 통해서 필터(12)로 간다. 사용되는 여과방법은 특정의 슬러리에 대해 적당한 필터를 사용한다. 상기 여과액은 다른 용도로 재사용될 수 있는 유리 아민을 제조하기위해서 수산화나트륨과 같은 알카리 물질을 사용하여 중화될 수 있는 암모늄 염의 용액을 포함할 것이다. 예를들면 상기에 기술된 것과 같은 산토큐어(상표명) TBSI의 제조의 경우에, t-부틸암모늄 염산염이 수산화나트륨을 사용하여 중화될 수 있는 부산물로서 생성되어, 증류에 의해서 회수될 수 있는 t-부틸아민을 생성하고, 산토큐어(상표명) NS의 제조 또는 다른 용도로 재사용될 수 있다.
필터(12)에서 여과된 고체 물질은 물로 세척될 수 있고, 장치(13)를 통해서 건조되어 최종 생성물을 수득할 수 있는 설펜이미드 화합물을 포함할 것이다.
본 발명의 두번째 구체예에서, 도 2에서 상기 반응은 첫번째 구체예에서와 같이 용매, 설펜아미드 및 산 스트림(14, 15, 16)을 가지고 반응기(17)에서 실시된다. 그러나 상기 반응기 슬러리를 포함하는 용매 슬러리가 라인(18)을 통해서 용기(19)로 들어가며, 증류가 실시되는 것 이외에 충분한 양의 물이 라인(20)을 통해서 첨가되어 교반하면서 반응 혼합물에서 모든 염을 용해시킨다. 상기 알카리 물질이 라인(20)을 통해서 용기(19)로 첨가될 수 있거나 또는 첨가된 물에 용해되어 과량의 산을 제거하여 반응 혼합물의 pH를 증가시킨다.
용기(19)로부터 슬러리가 라인(21)을 통해서 도 1의 필터(12)와 유사하거나 또는 동일한 필터(22)로 직접 들어간다. 상기 여과액이 라인(23)을 통해서 용기(24)로 들어가고, 상기 용기는 구별되는 용매 및 물 액체 상이 유지될 것이다. 설명을 위해서, 상기 용매상이 수상위에 위치하지만, 용매의 비중에 따라서, 필수적이지는 않다. 상기 용매상이 용이하게 분리되고, 라인(14)을 통해서 소량의 보강된 용매와 함께 반응기로 재순환된다. 상기 수상은 수산화나트륨과 같은 알카리 물질을 사용하여 중화될 수 있는 암모늄 염의 용액으로 이루어져서 회수될 수 있는 아민을 제조한다.
필터(22)로부터 여과된 고체 물질은 물세척될 수도 있고, 장치(25)를 통해서 건조되어 최종 생성물을 수득할 수 있는 설펜이미드 생성물로 이루어질 것이다.
본 발명은 하기의 한정되지 않은 실시예에 의해서 명확하게 설명될 수 있다.
일반적인 방법: 전형적인 제조법에서, 기계적 교반기, 온도계, 가스 분산 튜브 및 가열망을 갖춘 1500㎖ 수지 용기에 미세하게 분쇄된 산토큐어(상표명) NS(71.5g, 0.3mol) 및 무수 헵탄(402g)을 채운다. 상기 혼합물이 25 내지 35℃에서 교반되고, HCl(5.5 내지 5.8g) 가스가 1.25 내지 2시간에 걸쳐서 액표면 아래로 첨가된다. HCl의 첨가를 완결하고, 10 내지 20분의 분해시간 후에, 진공이 가해져서(수은의 20 내지 22인치, 예를들면 67×103Pa 내지 75×103Pa), 슬러리내 존재하는 특정의 잔류 HCl을 제거한다(반응 혼합물을 가열하기전에 특정의 잔류 HCl을 중화하기위해서 부식제 또는 소다회와 같은 소량의 염기성 물질을 첨가하는 것이 도움이 된다). 그리고 상기 혼합물을 50℃로 가열하고, 가열하면서, 물(440g)이 첨가 깔대기에 있다. 증류하는 동안 상기 반응기가 가열되고, 효율적인 온도조절을 위해서 모든 부분이 절연되었다. 약 50 내지 100㎖의 물이 초기에 첨가되어 효율적인 공비 혼합물의 생성을 위해서 시스템으로 물이 제공된다.
헵탄은 물과 함께 공비 혼합물을 생성한다. 일단 일정 스트림의 증류물이 수집되면, 남은 물이 증류되는 것과 같은 속도로 첨가된다. 용기에서 공간이 충분하다면 한번에 붓거나, 또는 헵탄/물 공비 혼합물을 제거하면서 천천히 물을 첨가하여, 더 큰 용기를 필요로 하지는 않는다. 상기 헵탄/물 증류물은 2개의 층을 생성하며, 용이하게 분리될 수 있고, 상기 헵탄을 재순환시킨다. 헵탄층을 분석하여, 매우 소량의 물을 함유하고 있음을 알았다(30 내지 50ppm). 그러므로 상기 헵탄은 반응에 역효과를 주지 않으면서 재순환될 수 있다.
일단 거의 모든 헵탄이 제거되면, 상기 반응기가 물 슬러리내 모든 생성물 및 염을 필수적으로 갖는다. 헵탄의 제거의 완성은 헤드 온도에서 강하에 의해서 또는 반응기의 온도를 올리거나, 또는 더이상 증류물이 수집되지 않는다는 사실에 의해서 입증될 수 있다. 증류단계동안 산토큐어(상표명) TBSI가 깨끗하게 수성상으로 전달된다. 그리고 상기 슬러리가 부흐너 깔때기를 통해서 진공 여과 가열되고(45-50℃), 상기 생성물이 50℃의 물(75㎖의 물로 각각 2번)로 세척된다. 상기 생성물이 50℃의 탈수기에서 일정중량으로 건조되고, 분석된다.
하기의 표는 실험실에서 실시한 실험의 결과를 요약한 것이다. 본 발명에 따른 방법을 사용한 산출량은 미국특허 제5,204,481호의 실시예에서의 방법에서보다 더 크고, 상기는 여과액에서 헵탄내 생성물의 용해도에 의해서 물질이 손실되었다. 또한 본 발명은 두번이 아닌 한번의 여과 및 한번의 건조만을 포함하기때문에 미국특허 제5,204,481호의 실시예와 비교하여 취급상의 손실도 본 발명이 더 좋다.
번호 산토큐어 TBSI wt% 퍼카시트 MBTS wt% 산토큐어 NS wt% 주입된 HCl(g) m.p.(℃) TBSI로서 분리된 고형물에 대한 수득율%
1 94.3% 1.8% 3.9% --- 125-134 ---
2 92.4% 2.3% 5.3% 5.5 122-136 94.2
3 90.2% 4.1% 0.6% 5.8 126-136 95.1
각 실험에 대한 설명
실험 1: 상기에 기술된 것보다 큰 산토큐어(상표명) TBSI의 배치가 상기에 기술된 방법을 사용하여 제조된다. 그리고 일부의 슬러리가 상기의 새로운 방법을 사용하여 제조된다. 이후에 수득율 및 HCl 주입량은 언급되지 않았다.
실험 2 및 3: 재순환된 헵탄이 상기 배치에서 사용된다. 수득된 헵탄이 다른 유사한 배치의 증류물에서 나온다. HCl의 주입량은 MBTS의 형성 및 반응하지 않는 산토큐어(상표명) NS에 영향을 준다. 반응하는 동안 시스템내 물의 양은 생성물 분석에 있어서 큰 효과가 있다. 그러므로 무수 조건이 반응하는 동안 추천된다.
여과 및 건조단계 대신에 헵탄을 제거하기위한 증류를 포함하는 제시된 변형된 방법이 잘 작동되는 지가 성공적으로 입증되었다. 종래에, 상기 방법은 헵탄 여과액내로 고형물을 손실하였다. 본 발명에서 고형물의 손실은 없었으며, 수득율이 증가되었다. 상기 방법은 투자설비에 대한 요구의 감소(헵탄 증류에 대한 분리없음, 처분될 바닥 생성물도 없음), 더 높은 수득율, 전체 공정시간의 감소 등에 의해서 큰 절감 효과가 있다.
헵탄의 재사용이 가능하다고 입증되었다(두번의 재사용이 가능함). 결국, 새로운 방법은 절약 및 작업의 용이함에 있어서 큰 가능성을 제공한다.
실시예 2
본 실시예는 물 추출법을 사용하는 반응의 구체예를 설명한다.
산토큐어(상표명) TBSI가 하기의 반응기 주입물로부터 제조된다:
산토큐어(상표명) NS 펠렛 121.8g
n-헵탄(재사용) 684g
HCl 가스 10.3g
HCl 가스가 81분에 걸쳐서 35℃의 수조에 의해서 유지되는 반응 온도에서 첨가된다. 40분에 걸쳐서 HCl 공급물을 첨가하고, 밝은 색 및 연한 슬러리가 펠렛을 남기지 않고 수득된다. HCl 공급이 끝나고, 반응기의 바닥이 교반기 임펠러를 갖춘 반응기 상부인 추출장치로 이동되고, 반응기의 바닥에서 500rpm의 회전속도로 실시된다.
공업적인 소다회의 2.5g을 함유하는 1000㎖의 수도물이 반응기 혼합물로 첨가되고, 상기 혼합물이 50℃로 가열되고, 30분동안 상기 온도를 유지한다. 그리고 상기 혼합물이 수조를 사용하여 22℃로 냉각된다. 그리고 상기 혼합물이 40-60 미크론의 소결된 유리 필터를 통해서 여과된다. 상기 생성된 케이크가 1000㎖의 45℃ 물을 세척하고, 상기 케이크가 제거되고, 65℃ 오븐에서 한밤동안 건조된다. 상기 헵탄-물 층이 분리 깔때기를 사용하여 분리된다. 두개의 층의 분리가 거의 순간적으로 일어난다. 건조된 산토큐어(상표명) TBSI의 수득율은 98.4g 또는 이론량의 95.4%이다.
상기 두개의 구체예에서 본 새로운 방법은 설비 자본의 감소, 더 높은 수득율, 전체 공정시간의 단축, 용매 증류에 대해 별개의 증류탑이 요구되지 않고, 바닥 생성물의 처리를 생각할 필요가 없는 것과 같이 크게 비용이 절감되었다. 전체 새로은 방법은 비용의 절감 및 작업의 용이함에 있어서 큰 가능성을 제공한다.

Claims (21)

  1. 설펜이미드의 제조 방법으로서,
    물에 비혼화성인 유기 용매를 갖는 슬러리 중의 설펜아미드와 실질적으로 화학양론 양의 산과 반응시킴으로써 설펜이미드 생성물을 포함하는 용매 슬러리를 수득하는 단계를 포함하며,
    상기 생성물은 상기 용매 슬러리에 물을 첨가하는 단계 및 단일 여과 공정으로 상기 생성물을 분리하는 단계를 포함하는 방법에 의해서 상기 용매 슬러리로부터 회수되고,
    상기 설펜아미드는 화학식 R1S-NH-R의 화합물(여기서, R은 t-부틸, 시클로헥실 또는 C1-C20 알킬을 포함하는 그룹에서 선택되고, R1는 N, S, O 및 P로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 원자를 포함하는 치환 또는 비치환 헤테로고리에서 선택되며, 상기 헤테로고리는 C1-C20 알킬기로 치환될 수 있음)이며,
    상기 설펜이미드는 화학식 (R1S)(R2S-)N-R의 화합물(여기서, R2는 상기 화학식 R1S-NH-R에서 정의된 R1과 동일한 기로부터 선택되며, R1과 동일하거나 상이할 수 있음)이고, 그리고
    상기 산은 이온화 상수(Ka)가 25 ℃에서 0.001 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 용매 슬러리에 물을 첨가하는 동안 거의 모든 용매가 생성물로부터 분리되고, 생성물이 수성 슬러리의 일부가 될 때까지 진공하에서 용매와 물의 공비 혼합물을 증류하고; 상기 수성 슬러리로부터 생성물을 회수하기 위해서 상기 단일 여과 공정으로 상기 수성 슬러리를 여과하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    암모늄염이 반응 부산물로서 형성되고, 상기 공비 혼합물의 증류 후에 거의 모든 염이 수성 슬러리내의 용액 중에 존재하며, 상기 수성 슬러리가 용이하게 여과될 수 있도록 상기 용매 슬러리에 충분한 양의 물을 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 공비 혼합물의 증류에 의해서 제거된 용매 및 물이 2개의 액체상으로서 회수되고, 용매상이 반응에 사용되기 위해 재순환되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    잔류하는 산은 산을 중화하기 위한 알카리성 물질의 첨가에 의해서 반응 혼합물로부터 제거되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    산성 가스의 형태로 잔류하는 산은 상기 반응 혼합물에 진공을 가하거나 또는 상기 반응 혼합물을 통해 비활성 가스를 분사(sparging)함으로써 상기 반응 혼합물로부터 제거되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 용매 슬러리에 물을 첨가하면서, 생성된 혼합물을 교반한 후, 상기 혼합물로부터 생성물을 회수하기 위해서 단일 여과 공정으로 상기 혼합물을 여과하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 7 항에 있어서,
    염이 반응 부산물로서 형성되고, 거의 모든 염이 수상내의 수용액 중에 존재하며, 상기 슬러리가 용이하게 여과될 수 있도록 상기 용매 슬러리에 충분한 양의 물을 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 7 항에 있어서,
    여과액이 용매로서 회수되고, 수성 액체상 및 용매상이 반응에 사용되기 위해 재순환되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 단일 여과 공정으로부터 회수된 생성물을 물로 세척하고, 건조시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 삭제
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 헤테로고리는 치환 또는 비치환 벤조티아졸인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 산은 HCl을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기 용매는 1 이상의 C5-C20 포화 탄화수소를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 유기 용매는 헵탄을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 단일 여과 공정으로부터 유래한 여과액은 암모늄 염을 포함하는 반응 부산물의 수용액을 포함하고, 알카리성 물질을 사용하여 상기 암모늄염을 중화시켜 설펜아미드 반응물의 제조에서 또는 다른 용도에서 사용되기 위해서 회수되는 아민을 생성시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 헵탄을 갖는 슬러리 상태의 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드와 HCl을 반응시켜 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜이미드 생성물을 포함하는 헵탄 슬러리를 수득하고, 잔류하는 HCl이 존재한다면 이를 제거하고, 상기 용매 슬러리에 물을 첨가하는 단계 및 단일 여과 공정으로 상기 생성물을 분리시키는 단계를 포함하는 방법에 의해서 상기 헵탄 슬러리로부터 상기 생성물을 회수함으로써, N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜이미드를 제조하는 방법.
  18. 제 17 항에 있어서,
    상기 단일 여과 공정은 약 20℃ 내지 약 55℃에서 실시되는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 17 항에 있어서,
    상기 헵탄 슬러리에 물을 첨가하는 동안, 거의 모든 헵탄이 생성물로부터 분리되고 생성물이 물에 용해되는 반응 부산물 함유 암모늄염을 갖는 수성 슬러리의 일부가 될 때까지 진공하에서 헵탄과 물의 공비 혼합물을 증류시키고; 상기 헵탄 슬러리 중의 거의 모든 염이 상기 수성 슬러리 중에 용해되고 상기 수성 슬러리가 용이하게 여과될 수 있도록 하기에 충분한 양의 물을 상기 헵탄 슬러리에 첨가하고; 상기 공비 혼합물을 응축시켜 별개의 수상 및 헵탄상을 형성시키고 이로부터 반응기로 재순환시키기위해 헵탄을 회수하고; 상기 수성 슬러리로부터 생성물을 회수하기 위해서 단일 여과 공정으로 상기 수성 슬러리를 여과하고; 여과액을 포함하는 염 용액에 수산화나트륨을 첨가하여, N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드의 제조에서 또는 다른 용도에서 사용되기 위하여 회수되는 암모늄염으로부터 t-부틸아민을 제조하는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제 19 항에 있어서,
    공비 혼합물의 상기 진공 증류가 약 50℃ 및 약 20인치 내지 약 25인치의 수은주의 진공(즉, 67×103Pa 내지 약 85×103Pa)에서 실시되는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제 17 항에 있어서,
    상기 헵탄 슬러리에 물을 첨가하는 동안, 생성된 혼합물을 교반시킨 후, 상기 혼합물로부터 생성물을 회수하기 위해서 단일 여과 공정으로 상기 혼합물을 여과시키고; 반응에서 생성된 거의 모든 염이 수용액 중에 존재하며, 상기 슬러리가 용이하게 여과될 수 있도록 하기에 충분한 양의 물을 상기 헵탄 슬러리에 첨가하고; 상기 여과 공정으로부터 유래한 여과액은 별개의 수상과 헵탄상을 포함하며, 상기 헵탄은 상기 여과액에서 회수되어, 반응기로 재순환되고; 여과액을 포함하는 암모늄염 용액에 수산화나트륨을 첨가하여, N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드의 제조에서 또는 다른 용도에서 사용되기 위해서 회수되는 t-부틸아민을 생성시키는 것을 특징으로 하는 방법.
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