JPH05271154A - ジアルキルスクシニルコハク酸エステルの合成方法とそのエステルをジアルキル−２，５−ジアリールアミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルへ変換する方法 - Google Patents
ジアルキルスクシニルコハク酸エステルの合成方法とそのエステルをジアルキル−２，５−ジアリールアミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルへ変換する方法Info
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- JPH05271154A JPH05271154A JP4260461A JP26046192A JPH05271154A JP H05271154 A JPH05271154 A JP H05271154A JP 4260461 A JP4260461 A JP 4260461A JP 26046192 A JP26046192 A JP 26046192A JP H05271154 A JPH05271154 A JP H05271154A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/313—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of doubly bound oxygen containing functional groups, e.g. carboxyl groups
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- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
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- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】有機溶剤に対して高い溶解度を有する、混合ジ
Ｃ1−Ｃ6−アルキルスクシニルコハク酸エステルを製造
する方法を提供する。 【構成】（１）エステル交換触媒の存在下において、コ
ハク酸ジメチルをＣ2−Ｃ6−アルカノールでエステル交
換し、 （２）工程（１）で生成した混合ジアルキルコハク酸エ
ステルの２モルを、１００乃至１６０℃の温度、ナトリ
ウムＣ1−Ｃ6−アルキレートとアルコールとの存在下に
おいて縮合して混合ジＣ1−Ｃ6−アルキルスクシニルコ
ハク酸エステルまたはその二ナトリウム塩を生成させ、 （３）その縮合生成物を回収する
Ｃ1−Ｃ6−アルキルスクシニルコハク酸エステルを製造
する方法を提供する。 【構成】（１）エステル交換触媒の存在下において、コ
ハク酸ジメチルをＣ2−Ｃ6−アルカノールでエステル交
換し、 （２）工程（１）で生成した混合ジアルキルコハク酸エ
ステルの２モルを、１００乃至１６０℃の温度、ナトリ
ウムＣ1−Ｃ6−アルキレートとアルコールとの存在下に
おいて縮合して混合ジＣ1−Ｃ6−アルキルスクシニルコ
ハク酸エステルまたはその二ナトリウム塩を生成させ、 （３）その縮合生成物を回収する
Description
【０００１】有機溶剤中において、ジアルキルコハク酸
エステルとアルカリ金属アルコラートとからジアルキル
スクシニルコハク酸エステルを製造する方法は公知であ
る。この化合物は、キナクリドン顔料の製造用の中間体
である。コハク酸のジアルキルエステルは、入手容易な
ジメチルエステルおよびジエチルエステルによって代表
されるのが通常であるが、より高級なアルキル基、たと
えばイソプロピル（ＥＰ第１２８４８９号）およびｎ−
ブチル（ＪＰ８２−第１８３７４４号）も使用されてい
る。また、使用されるアルカリ金属アルコラートは、通
常そのコハク酸ジアルキル中のアルキル基に対応するア
ルコールのナトリウム塩またはカリウム塩であるが、し
かし混合系も公知である（たとえばＥＰ第１２８４８９
号公報に記載されているメチルとイソプロピルとの混合
系）。アルカリ金属アルコラートは、アルカリ金属とア
ルコールとからその場で製造することも、または市場で
入手可能な試薬を使用することもできる。いずれの場合
においても、アルコールは補助溶剤としても働かせるた
めに通常は過剰に使用される。この製造方法のための溶
剤を例示すれば、ジオキサン（米国特許第２８０３６４
４号）、デカリン（米国特許第２７８２２２０号）、Ｄ
owtherm Ａ（ジフェニルエーテルの７３．５％とジフェ
ニルの２６．５％との混合物；米国特許第２８２１５４
１号および第３０２４２６８号）、キシレン（ＪＰ７７
−第５９１３５号）、ジメチルホルムアミド（米国特許
第３０４５０４０号）、メタノール（米国特許第４４３
５５８９号）などである。
エステルとアルカリ金属アルコラートとからジアルキル
スクシニルコハク酸エステルを製造する方法は公知であ
る。この化合物は、キナクリドン顔料の製造用の中間体
である。コハク酸のジアルキルエステルは、入手容易な
ジメチルエステルおよびジエチルエステルによって代表
されるのが通常であるが、より高級なアルキル基、たと
えばイソプロピル（ＥＰ第１２８４８９号）およびｎ−
ブチル（ＪＰ８２−第１８３７４４号）も使用されてい
る。また、使用されるアルカリ金属アルコラートは、通
常そのコハク酸ジアルキル中のアルキル基に対応するア
ルコールのナトリウム塩またはカリウム塩であるが、し
かし混合系も公知である（たとえばＥＰ第１２８４８９
号公報に記載されているメチルとイソプロピルとの混合
系）。アルカリ金属アルコラートは、アルカリ金属とア
ルコールとからその場で製造することも、または市場で
入手可能な試薬を使用することもできる。いずれの場合
においても、アルコールは補助溶剤としても働かせるた
めに通常は過剰に使用される。この製造方法のための溶
剤を例示すれば、ジオキサン（米国特許第２８０３６４
４号）、デカリン（米国特許第２７８２２２０号）、Ｄ
owtherm Ａ（ジフェニルエーテルの７３．５％とジフェ
ニルの２６．５％との混合物；米国特許第２８２１５４
１号および第３０２４２６８号）、キシレン（ＪＰ７７
−第５９１３５号）、ジメチルホルムアミド（米国特許
第３０４５０４０号）、メタノール（米国特許第４４３
５５８９号）などである。
【０００２】収率の点からみた製造方法の改良が、反応
混合物へ次のような化合物を添加することによって達成
されたと記載されている：ジメチルスルホキシドのごと
き硫黄化合物（ＪＰ７７−第５９１３５号、ＪＰ−６９
−第２７５７７号）、ポリアルキレングリコール、アル
キレングリコールアルキルエステルまたはポリアルキレ
ングリコールアルキルエーテル（ＪＰ８６−第２８６３
４３号）、リン酸アミド、リン酸エステルおよび／また
は環式Ｎ−アルキルアミド（ＪＰ８７−第１０６０６２
号）。これらのすべての方法においては、最初に形成さ
れるジアルキルコハク酸エステルのアルカリ金属塩が酸
によってスクシニルコハク酸ジアルキルエステルへ加水
分解される。
混合物へ次のような化合物を添加することによって達成
されたと記載されている：ジメチルスルホキシドのごと
き硫黄化合物（ＪＰ７７−第５９１３５号、ＪＰ−６９
−第２７５７７号）、ポリアルキレングリコール、アル
キレングリコールアルキルエステルまたはポリアルキレ
ングリコールアルキルエーテル（ＪＰ８６−第２８６３
４３号）、リン酸アミド、リン酸エステルおよび／また
は環式Ｎ−アルキルアミド（ＪＰ８７−第１０６０６２
号）。これらのすべての方法においては、最初に形成さ
れるジアルキルコハク酸エステルのアルカリ金属塩が酸
によってスクシニルコハク酸ジアルキルエステルへ加水
分解される。
【０００３】これらの方法の多くは８０％程度のジアル
キルスクシニルコハク酸エステルの収率が達成される旨
主張されているが、そのような収率は全体的に反応試薬
および／または助剤のコスト上昇という犠牲を払って達
成されている（欧州特許第１２８４８９号、ＪＰ８６−
第２８６３４３号、ＪＰ８７−第１０６０６２号）。メ
チルのみの系の使用は、溶解性の低いエステルを与え
る。このために、商業規模の生産へ移した場合に生産率
が制限される。さらに、一般に補助溶剤を使用するか
（ＪＰ７７−第５９１３５号）または圧力を使用する
（米国特許第４４３５５８９号）かしない限り、スクシ
ニルコハク酸ジメチルの収率は一般に低い。
キルスクシニルコハク酸エステルの収率が達成される旨
主張されているが、そのような収率は全体的に反応試薬
および／または助剤のコスト上昇という犠牲を払って達
成されている（欧州特許第１２８４８９号、ＪＰ８６−
第２８６３４３号、ＪＰ８７−第１０６０６２号）。メ
チルのみの系の使用は、溶解性の低いエステルを与え
る。このために、商業規模の生産へ移した場合に生産率
が制限される。さらに、一般に補助溶剤を使用するか
（ＪＰ７７−第５９１３５号）または圧力を使用する
（米国特許第４４３５５８９号）かしない限り、スクシ
ニルコハク酸ジメチルの収率は一般に低い。
【０００４】誠に驚くべきことながら、上記の欠陥が最
も容易に入手可能でありかつ経済的でもあるコハク酸ジ
アルキルエステル、すなわちコハク酸ジメチルを別途
に、またはその場で２乃至６個の炭素原子を有する脂肪
族アルコールでエステル交換し、そして得られた混合ジ
アルキルコハク酸エステルのスクシニルコハク酸の混合
ジアルキルエステルの二ナトリウム塩への縮合を有機溶
剤中においてアルカリ金属アルコラートを使用して実施
することによって克服されうることが見いだされた。す
なわち、これらの反応試薬を使用しそして反応条件を適
当に選択すれば、混合ジアルキルスクシニルコハク酸エ
ステルが理論値の８０％以上の収率で（酸性化後）得ら
れる。さらに加えて、これらのエステルは純粋なジメチ
ルスクシニルコハク酸エステルに比較して有機溶剤への
高い溶解性を示し、そして混合ジアルキル２，５−ジア
リールアミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステル
へ変換された場合には大幅に向上された有機溶剤溶解性
を示す。この混合ジアルキル２，５−ジアリールアミノ
−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルは、公知の方
法（たとえば米国特許第２８２１５２９号および第３０
０９９１６号）によってジヒドロキナクリドンに変換す
ることができる。この際、この中間体混合エステルの向
上された溶解性は大幅な生産性向上を達成する。このジ
ヒドロキナクリドンは、酸化して塗料、インク、プラス
チックの工業分野において有用な赤色およびバイオレッ
ト色のキナクリドン顔料を得るために使用することがで
きる。
も容易に入手可能でありかつ経済的でもあるコハク酸ジ
アルキルエステル、すなわちコハク酸ジメチルを別途
に、またはその場で２乃至６個の炭素原子を有する脂肪
族アルコールでエステル交換し、そして得られた混合ジ
アルキルコハク酸エステルのスクシニルコハク酸の混合
ジアルキルエステルの二ナトリウム塩への縮合を有機溶
剤中においてアルカリ金属アルコラートを使用して実施
することによって克服されうることが見いだされた。す
なわち、これらの反応試薬を使用しそして反応条件を適
当に選択すれば、混合ジアルキルスクシニルコハク酸エ
ステルが理論値の８０％以上の収率で（酸性化後）得ら
れる。さらに加えて、これらのエステルは純粋なジメチ
ルスクシニルコハク酸エステルに比較して有機溶剤への
高い溶解性を示し、そして混合ジアルキル２，５−ジア
リールアミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステル
へ変換された場合には大幅に向上された有機溶剤溶解性
を示す。この混合ジアルキル２，５−ジアリールアミノ
−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルは、公知の方
法（たとえば米国特許第２８２１５２９号および第３０
０９９１６号）によってジヒドロキナクリドンに変換す
ることができる。この際、この中間体混合エステルの向
上された溶解性は大幅な生産性向上を達成する。このジ
ヒドロキナクリドンは、酸化して塗料、インク、プラス
チックの工業分野において有用な赤色およびバイオレッ
ト色のキナクリドン顔料を得るために使用することがで
きる。
【０００５】本発明の方法は、エステル交換触媒の存在
下において、２乃至６個の炭素原子を有する脂肪族アル
コール（アルカノール）を使用してコハク酸ジメチルを
エステル交換することによって実施される。本方法は、
その脂肪族アルコールを溶剤として使用してあるいは付
加的な有機溶剤を併用して実施することができる。
下において、２乃至６個の炭素原子を有する脂肪族アル
コール（アルカノール）を使用してコハク酸ジメチルを
エステル交換することによって実施される。本方法は、
その脂肪族アルコールを溶剤として使用してあるいは付
加的な有機溶剤を併用して実施することができる。
【０００６】適当なアルコールの例は、エタノール、イ
ソブタノール、ｎ−ヘキサノールのごとき直鎖状または
分枝状Ｃ2−Ｃ6−アルカノールであり、エタノールおよ
びイソブタノールが特に好ましい。付加的な有機溶剤の
例は、芳香族溶剤たとえばトルエンまたはキシレン、ジ
フェニルエーテル、複数のアルキル化ジフェニルエーテ
ルの混合物、ジフェニルエーテルまたはアルキル化ジフ
ェニルエーテルとビフェニルまたはアルキル化ビフェニ
ルとの混合物［たとえば、Ｄowtherm Ａ（商品名）（ジ
フェニルエーテルの７３．５％とビフェニルの２６．５
％の混合物）］などである。エステル交換触媒は当技術
分野において公知の任意の触媒でありうるが、好ましく
はアルカリ金属アルコラートたとえばナトリウムメチラ
ートである。この触媒自体はアルコールとのエステル交
換の過程においてナトリウムメチラートとナトリウムア
ルコラートとの混合物に変換される。
ソブタノール、ｎ−ヘキサノールのごとき直鎖状または
分枝状Ｃ2−Ｃ6−アルカノールであり、エタノールおよ
びイソブタノールが特に好ましい。付加的な有機溶剤の
例は、芳香族溶剤たとえばトルエンまたはキシレン、ジ
フェニルエーテル、複数のアルキル化ジフェニルエーテ
ルの混合物、ジフェニルエーテルまたはアルキル化ジフ
ェニルエーテルとビフェニルまたはアルキル化ビフェニ
ルとの混合物［たとえば、Ｄowtherm Ａ（商品名）（ジ
フェニルエーテルの７３．５％とビフェニルの２６．５
％の混合物）］などである。エステル交換触媒は当技術
分野において公知の任意の触媒でありうるが、好ましく
はアルカリ金属アルコラートたとえばナトリウムメチラ
ートである。この触媒自体はアルコールとのエステル交
換の過程においてナトリウムメチラートとナトリウムア
ルコラートとの混合物に変換される。
【０００７】触媒の使用量は、コハク酸ジメチルの０．
０１乃至５重量％、好ましくは０．１乃至２重量％であ
る。アルコールは、コハク酸ジメチルの１モルにつき１
乃至１０モル、好ましくは２乃至５モルの量で存在す
る。
０１乃至５重量％、好ましくは０．１乃至２重量％であ
る。アルコールは、コハク酸ジメチルの１モルにつき１
乃至１０モル、好ましくは２乃至５モルの量で存在す
る。
【０００８】エステル交換反応は、付加的溶剤を使用し
てまたは使用しないで環境温度乃至１００℃において実
施される。反応進行中に生成されるメタノールを除去す
る場合には、さらに（ａ）環境温度下において減圧とす
るか、（ｂ）反応混合物からメタノールが留出されるま
で混合物を加熱するか、または（ｃ）上記２つの方法の
組合せによって行なわれる。生成されたコハク酸の混合
エステルは、常用方法によって単離することができる。
あるいは好ましくは、対応するスクシニルコハク酸エス
テルの製造のために直接的に使用される。
てまたは使用しないで環境温度乃至１００℃において実
施される。反応進行中に生成されるメタノールを除去す
る場合には、さらに（ａ）環境温度下において減圧とす
るか、（ｂ）反応混合物からメタノールが留出されるま
で混合物を加熱するか、または（ｃ）上記２つの方法の
組合せによって行なわれる。生成されたコハク酸の混合
エステルは、常用方法によって単離することができる。
あるいは好ましくは、対応するスクシニルコハク酸エス
テルの製造のために直接的に使用される。
【０００９】反応は、生成物エステル（コハク酸のジメ
チルエステル、メチル−アルキルエステル、ジアルキル
エステル）を分離しうる方法によって監視することがで
き、そして生成物の割合は、冷却またはメタノールの再
循環によってコントロールすることができる。分析の方
法は、気−液クロマトグラフィーおよび高速液体クロマ
トグラフィーなどである。
チルエステル、メチル−アルキルエステル、ジアルキル
エステル）を分離しうる方法によって監視することがで
き、そして生成物の割合は、冷却またはメタノールの再
循環によってコントロールすることができる。分析の方
法は、気−液クロマトグラフィーおよび高速液体クロマ
トグラフィーなどである。
【００１０】エステル交換されたジアルキルコハク酸エ
ステル混合物のジアルキルスクシニルコハク酸エステル
混合物（Ｈ2 ＤＡＳＳと略す）への変換は下記反応式に
従って進行する。
ステル混合物のジアルキルスクシニルコハク酸エステル
混合物（Ｈ2 ＤＡＳＳと略す）への変換は下記反応式に
従って進行する。
【化１】 少なくとも２分子のナトリウムアルコラートの存在下に
おけるジアルキルコハク酸エステルの２分子のジアルキ
ルスクシニルコハク酸エステルの二ナトリウム（Ｎａ2
ＤＡＳＳと略す）の１分子への縮合は８５％までの収率
で進行する。この反応は、すでに記載されて（たとえば
米国特許第３０２４２６８号）いる。この反応は、Ｎａ
2 ＤＡＳＳの不均質混合物の最終温度を１００乃至１６
０℃、好ましくは１２０乃至１４０℃にすることによっ
てより迅速かつより高収率で進行する。
おけるジアルキルコハク酸エステルの２分子のジアルキ
ルスクシニルコハク酸エステルの二ナトリウム（Ｎａ2
ＤＡＳＳと略す）の１分子への縮合は８５％までの収率
で進行する。この反応は、すでに記載されて（たとえば
米国特許第３０２４２６８号）いる。この反応は、Ｎａ
2 ＤＡＳＳの不均質混合物の最終温度を１００乃至１６
０℃、好ましくは１２０乃至１４０℃にすることによっ
てより迅速かつより高収率で進行する。
【００１１】試薬の使用量（ジアルキルコハク酸エステ
ルの１モル当り）は、ナトリウムアルキレートが１乃至
３モル、好ましくは１乃至１．５モル、そしてアルコー
ルは、溶剤中のナトリウムアルコラートを可溶化するた
めに、１乃至１０モル、好ましくは２乃至５モルであ
る。外来溶剤の量は、最終的ジアルキルスクシニルコハ
ク酸エステル生成物がその溶剤中で１０乃至５０重量％
溶液、好ましくは２０乃至４０重量％溶液を形成するよ
うに選択される。
ルの１モル当り）は、ナトリウムアルキレートが１乃至
３モル、好ましくは１乃至１．５モル、そしてアルコー
ルは、溶剤中のナトリウムアルコラートを可溶化するた
めに、１乃至１０モル、好ましくは２乃至５モルであ
る。外来溶剤の量は、最終的ジアルキルスクシニルコハ
ク酸エステル生成物がその溶剤中で１０乃至５０重量％
溶液、好ましくは２０乃至４０重量％溶液を形成するよ
うに選択される。
【００１２】Ｎａ2 ＤＡＳＳ塩混合物は、濾過しそして
洗浄によって溶剤と副生成物とを除去することによって
単離されうる。あるいはまた、すべてのナトリウム塩
（Ｎａ2 ＤＡＳＳと過剰のナトリウムアルキレート）を
中和しうる量の水性酸（たとえば酢酸、硫酸、塩酸）ま
たは非水性酸（たとえば氷酢酸、ギ酸）と反応させてＨ
2 ＤＡＳＳへ直接的に変換することができる。
洗浄によって溶剤と副生成物とを除去することによって
単離されうる。あるいはまた、すべてのナトリウム塩
（Ｎａ2 ＤＡＳＳと過剰のナトリウムアルキレート）を
中和しうる量の水性酸（たとえば酢酸、硫酸、塩酸）ま
たは非水性酸（たとえば氷酢酸、ギ酸）と反応させてＨ
2 ＤＡＳＳへ直接的に変換することができる。
【００１３】このようにして得られた固体または溶液の
Ｈ2 ＤＡＳＳは、当技術分野でよく知られた方法（たと
えば、米国特許第２８２１５４１号、第３３７２１８４
号）によって、過剰のアリールアミン（たとえばアニリ
ン）と縮合してジアルキル２，５−ジアリールアミノ−
３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルに変換すること
ができる。かかる公知技術は本明細書中に十分開示され
ている。Ｈ2 ＤＡＳＳエステル混合物は向上された溶解
度を有しているので、単一エステルを使用した場合に比
較してより高濃度で縮合反応を（同じ温度で）実施する
ことが可能である。過剰のアリールアミンと縮合触媒
（たとえばトリフルオロ酢酸）とを除去した後、溶剤中
に高濃度で溶解されたジアルキル２，５−ジアリールア
ミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルの溶液が
得られる。このような高濃度溶液は、本中間体の収率を
向上し、それに対応してキナクリドン顔料の生産率をも
向上する。
Ｈ2 ＤＡＳＳは、当技術分野でよく知られた方法（たと
えば、米国特許第２８２１５４１号、第３３７２１８４
号）によって、過剰のアリールアミン（たとえばアニリ
ン）と縮合してジアルキル２，５−ジアリールアミノ−
３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルに変換すること
ができる。かかる公知技術は本明細書中に十分開示され
ている。Ｈ2 ＤＡＳＳエステル混合物は向上された溶解
度を有しているので、単一エステルを使用した場合に比
較してより高濃度で縮合反応を（同じ温度で）実施する
ことが可能である。過剰のアリールアミンと縮合触媒
（たとえばトリフルオロ酢酸）とを除去した後、溶剤中
に高濃度で溶解されたジアルキル２，５−ジアリールア
ミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルの溶液が
得られる。このような高濃度溶液は、本中間体の収率を
向上し、それに対応してキナクリドン顔料の生産率をも
向上する。
【００１４】以上のごとく、本発明の方法は、高純度の
ジアルキル２，５−ジアリールアミノ−３，６−ジヒド
ロテレフタル酸エステルを濃厚溶液として高収率で製造
する。この濃厚溶液をさらに反応させて、ジヒドロキナ
クリドンが得られ（たとえば、米国特許第３００９９１
６号）、そしてこれからさらに酸化によってキナクリド
ンが得られる（たとえば、米国特許第２９６９３９９号
および第３２８７４５７号）。
ジアルキル２，５−ジアリールアミノ−３，６−ジヒド
ロテレフタル酸エステルを濃厚溶液として高収率で製造
する。この濃厚溶液をさらに反応させて、ジヒドロキナ
クリドンが得られ（たとえば、米国特許第３００９９１
６号）、そしてこれからさらに酸化によってキナクリド
ンが得られる（たとえば、米国特許第２９６９３９９号
および第３２８７４５７号）。
【００１５】以下、本発明をさらに実施例によって説明
する。実施例中の部とパーセントとは、特に別途記載の
ない限り重量ベースである。
する。実施例中の部とパーセントとは、特に別途記載の
ない限り重量ベースである。
【００１６】実施例１ 反応器に無水エタノール（１３８ｇ、３モル）とナトリ
ウムメチラート（１．０ｇ、０．０１８５モル）とを装
填し、そしてこの混合物を均質になるまで窒素雰囲気下
において攪拌する。コハク酸ジメチル（１４６ｇ、１モ
ル）を添加し、この混合物を３０分間２５℃に保持す
る。濾過後のこの混合物の分析は、コハク酸エステルの
比がジメチル１９．６％、メチルエチル４９．９％、ジ
エチル３０．５％であることを示した。この混合物中の
コハク酸エステルの濃度は、５８．３％であった。
ウムメチラート（１．０ｇ、０．０１８５モル）とを装
填し、そしてこの混合物を均質になるまで窒素雰囲気下
において攪拌する。コハク酸ジメチル（１４６ｇ、１モ
ル）を添加し、この混合物を３０分間２５℃に保持す
る。濾過後のこの混合物の分析は、コハク酸エステルの
比がジメチル１９．６％、メチルエチル４９．９％、ジ
エチル３０．５％であることを示した。この混合物中の
コハク酸エステルの濃度は、５８．３％であった。
【００１７】実施例２ 無水エタノール（１３８ｇ、３モル）中のナトリウムメ
チラート（１．０ｇ、０．０１８５モル）の溶液を、２
５℃においてコハク酸ジメチル（１４６ｇ、１モル）と
混合する。２５℃、２５ｍｍＨｇにおいて２時間ストリ
ッピングしてアルコールをほぼ完全に除去する。この混
合物の濾過後の分析は、コハク酸エステルの比がジメチ
ル１０．４％、メチルエチル４４．２％、ジエチル４
５．４％であることを示した。この混合物中のコハク酸
エステルの濃度は９７．４％であった。
チラート（１．０ｇ、０．０１８５モル）の溶液を、２
５℃においてコハク酸ジメチル（１４６ｇ、１モル）と
混合する。２５℃、２５ｍｍＨｇにおいて２時間ストリ
ッピングしてアルコールをほぼ完全に除去する。この混
合物の濾過後の分析は、コハク酸エステルの比がジメチ
ル１０．４％、メチルエチル４４．２％、ジエチル４
５．４％であることを示した。この混合物中のコハク酸
エステルの濃度は９７．４％であった。
【００１８】実施例３ 無水イソブタノール（２２２ｇ、３モル）、ナトリウム
メチラート（０．５４ｇ、０．０１モル）およびコハク
酸ジメチル（１４６ｇ、１モル）を室温（２５℃）にお
いて混合した後、ただちに分析した。コハク酸エステル
の比は、ジメチル１６．０％、メチルイソブチル４３．
１％、ジイソブチル４０．９％であった。この混合物を
１００℃まで加熱し、そしてアルコールを蒸留によって
集めた。３時間後、生成物を濾過してコハク酸エステル
の比を分析して調べた。ジメチル４．６％、メチルイソ
ブチル３７．６％、ジイソブチル５７．８％であった。
メチラート（０．５４ｇ、０．０１モル）およびコハク
酸ジメチル（１４６ｇ、１モル）を室温（２５℃）にお
いて混合した後、ただちに分析した。コハク酸エステル
の比は、ジメチル１６．０％、メチルイソブチル４３．
１％、ジイソブチル４０．９％であった。この混合物を
１００℃まで加熱し、そしてアルコールを蒸留によって
集めた。３時間後、生成物を濾過してコハク酸エステル
の比を分析して調べた。ジメチル４．６％、メチルイソ
ブチル３７．６％、ジイソブチル５７．８％であった。
【００１９】ジアルキルスクシニルコハク酸エステル製
造のための一般的方法 実施例４ Ｄowtherm Ａ（商品名）（１００ｇ、０．６モル；ビフ
ェニル２６．５％と酸化ビフェニル７３．５％との共融
混合物）を乾燥ナトリウムメチラート（６４．８ｇ、
１．２モル）と混合し、そしてこれをよく攪拌してスラ
リーとし、これに窒素雰囲気下２５℃において同定され
た無水アルコール（３．５モル）を添加する。おだやか
な発熱反応が始まり、ナトリウムメチラートがほとんど
溶液に溶けこんでしまうまでこの反応を続ける。５０℃
以下の温度においてコハク酸ジアルキルエステル（１モ
ル）をゆっくりと添加し、添加完了後、この混合物をよ
く攪拌しながら徐々に加熱する。アルコールを大気圧下
で蒸留し、そして蒸留の間Ｄowtherm Ａ（商品名）を徐
々に添加して不均質反応混合物の流動性を保持する。反
応の終了は、最終温度が１４０℃に到達すること、ある
いは濾過試料の濾液を分析して残留コハク酸エステルの
量（初期導入量の２％以下）を調べることによって確認
される。反応終了後、そのスクシニルコハク酸エステル
二ナトリウムのスラリーを７０℃まで冷却し、７０℃に
おいて酢酸の４５％水溶液（酢酸１．２５モル含有）で
処理し、そしてすべての固体が溶解するまで攪拌する。
この時、７０℃において層分離が起こる。上層のＤowth
erm Ａ（商品名）層を７０℃において塩化ナトリウムの
２２％水溶液で２回抽出し、９０℃／２５ｍｍＨｇ圧で
脱水して乾燥し、そして濾過して残留塩類を除去する。
７０℃のＤowtherm Ａ（商品名）に溶解したこのスクシ
ニルコハク酸エステルの透明な淡黄色溶液は、ジアルキ
ル２，５−ジアリールアミノ−３，６−テレフタル酸エ
ステルの製造に直接的に使用することができる。また、
冷却時に結晶物質として沈殿するこの混合スクシニルコ
ハク酸エステルは、濾過し、次に適当な溶剤でＤowther
m Ａ（商品名）を洗浄除去し、そして乾燥することによ
って単離することもできる。
造のための一般的方法 実施例４ Ｄowtherm Ａ（商品名）（１００ｇ、０．６モル；ビフ
ェニル２６．５％と酸化ビフェニル７３．５％との共融
混合物）を乾燥ナトリウムメチラート（６４．８ｇ、
１．２モル）と混合し、そしてこれをよく攪拌してスラ
リーとし、これに窒素雰囲気下２５℃において同定され
た無水アルコール（３．５モル）を添加する。おだやか
な発熱反応が始まり、ナトリウムメチラートがほとんど
溶液に溶けこんでしまうまでこの反応を続ける。５０℃
以下の温度においてコハク酸ジアルキルエステル（１モ
ル）をゆっくりと添加し、添加完了後、この混合物をよ
く攪拌しながら徐々に加熱する。アルコールを大気圧下
で蒸留し、そして蒸留の間Ｄowtherm Ａ（商品名）を徐
々に添加して不均質反応混合物の流動性を保持する。反
応の終了は、最終温度が１４０℃に到達すること、ある
いは濾過試料の濾液を分析して残留コハク酸エステルの
量（初期導入量の２％以下）を調べることによって確認
される。反応終了後、そのスクシニルコハク酸エステル
二ナトリウムのスラリーを７０℃まで冷却し、７０℃に
おいて酢酸の４５％水溶液（酢酸１．２５モル含有）で
処理し、そしてすべての固体が溶解するまで攪拌する。
この時、７０℃において層分離が起こる。上層のＤowth
erm Ａ（商品名）層を７０℃において塩化ナトリウムの
２２％水溶液で２回抽出し、９０℃／２５ｍｍＨｇ圧で
脱水して乾燥し、そして濾過して残留塩類を除去する。
７０℃のＤowtherm Ａ（商品名）に溶解したこのスクシ
ニルコハク酸エステルの透明な淡黄色溶液は、ジアルキ
ル２，５−ジアリールアミノ−３，６−テレフタル酸エ
ステルの製造に直接的に使用することができる。また、
冷却時に結晶物質として沈殿するこの混合スクシニルコ
ハク酸エステルは、濾過し、次に適当な溶剤でＤowther
m Ａ（商品名）を洗浄除去し、そして乾燥することによ
って単離することもできる。
【００２０】実施例５（比較例） 実施例４の方法において、メタノールとコハク酸ジメチ
ルとを使用した場合には、６１％の収率で、スクシニル
コハク酸ジメチルを得た。そのＤowtherm Ａ（商品名）
中の溶解度は７５℃で約１０％そして１２５℃で５０％
程度であった。
ルとを使用した場合には、６１％の収率で、スクシニル
コハク酸ジメチルを得た。そのＤowtherm Ａ（商品名）
中の溶解度は７５℃で約１０％そして１２５℃で５０％
程度であった。
【００２１】実施例６ 実施例４の方法において、エタノールとコハク酸ジメチ
ルとを使用した場合には、８０％の収率で、そのエステ
ル比がジメチル３５％、メチルエチル４９％、ジエチル
１６％である生成物を得た。この混合エステルは、オー
ルメチルの系に比較してＤowtherm Ａ（商品名）中の溶
解度がかなりの上昇を示した。すなわち、７５℃の溶解
度は４０％、そして９０℃の溶解度は６０％に達した。
ルとを使用した場合には、８０％の収率で、そのエステ
ル比がジメチル３５％、メチルエチル４９％、ジエチル
１６％である生成物を得た。この混合エステルは、オー
ルメチルの系に比較してＤowtherm Ａ（商品名）中の溶
解度がかなりの上昇を示した。すなわち、７５℃の溶解
度は４０％、そして９０℃の溶解度は６０％に達した。
【００２２】実施例７ 実施例４の方法において、エタノールと実施例１のエス
テル交換されたコハク酸エステルとを使用した場合に
は、そのエステル比がジメチル２５％、メチルエチル５
０％、ジエチル２５％である生成物を７８％の収率で得
た。この生成物は、比較例５の生成物よりも、Ｄowther
m Ａ（商品名）中の溶解度が高い。
テル交換されたコハク酸エステルとを使用した場合に
は、そのエステル比がジメチル２５％、メチルエチル５
０％、ジエチル２５％である生成物を７８％の収率で得
た。この生成物は、比較例５の生成物よりも、Ｄowther
m Ａ（商品名）中の溶解度が高い。
【００２３】実施例８ 実施例４の方法において、エタノールと実施例２のエス
テル交換されたコハク酸エステルとを使用した場合に
は、そのエステル比がジメチル４．３％、メチルエチル
３２．７％、ジエチル６３．０％である生成物を８１％
の収率で得た。この生成物は、比較例５の生成物より
も、Ｄowtherm Ａ（商品名）中の溶解度が高い。
テル交換されたコハク酸エステルとを使用した場合に
は、そのエステル比がジメチル４．３％、メチルエチル
３２．７％、ジエチル６３．０％である生成物を８１％
の収率で得た。この生成物は、比較例５の生成物より
も、Ｄowtherm Ａ（商品名）中の溶解度が高い。
【００２４】実施例９ 実施例４の方法において、イソブタノールと実施例３の
エステル交換されたコハク酸エステルとを使用した場合
には、そのエステル比がジメチル６．０％、メチルイソ
ブチル３５．０％、ジイソブチル５０．０％である生成
物を７５％の収率で得た。この生成物は、比較例５の生
成物よりも、Ｄowtherm Ａ（商品名）中の溶解度が高
い。
エステル交換されたコハク酸エステルとを使用した場合
には、そのエステル比がジメチル６．０％、メチルイソ
ブチル３５．０％、ジイソブチル５０．０％である生成
物を７５％の収率で得た。この生成物は、比較例５の生
成物よりも、Ｄowtherm Ａ（商品名）中の溶解度が高
い。
【００２５】エタノールによるコハク酸ジメチルのプレ
−エステル交換とそれに続くスクシニルコハク酸エステ
ルへの変換 実施例１０ 反応器に無水エタノール（１６１ｇ、３．５モル）およ
びナトリウムメチラート（１．０ｇ、０．０１８５モ
ル）を装填し、そして２５℃において攪拌して溶液とす
る。コハク酸ジメチル（１４６ｇ、１モル）を添加し、
この混合物を８０℃まで加熱する。この時にアルコール
の蒸留が始まる。７２乃至７６℃で蒸留するアルコール
を捕集して温度をさらに徐々に１２０℃まで上昇させ
る。この混合物を６０℃に冷却し、６０℃においてＤow
therm Ａ（商品名）（９２ｍｌ）を添加し、その後さら
に無水エタノール（１００ｍｌ）を添加し、そして４０
℃においてナトリウムメチラート（６４．８ｇ、１．２
モル）を加える。５５乃至６０℃の温度で均質となるこ
の混合物をよく攪拌しながら、かつまたアルコールを連
続的に除去しながら、４時間かけて１２５℃までゆっく
りと加熱する。この間にＤowtherm Ａ（商品名）（１２
８ｍｌ）をゆっくりと添加する。得られた暗色物を７０
℃まで冷却し、そして水性酢酸の４５％水溶液（１６５
ｍｌ）で中和する。Ｄowtherm Ａ（商品名）層を分離
し、塩化ナトリウムの２２％水溶液で二回洗浄し、９０
℃かつ２５ｍｍＨｇ圧で脱水し、濾過して、３０％濃度
で混合スクシニルコハク酸エステル（ジメチル１５％、
メチルエチル４７％、ジエチル３８％）を８０％の収率
で得る。
−エステル交換とそれに続くスクシニルコハク酸エステ
ルへの変換 実施例１０ 反応器に無水エタノール（１６１ｇ、３．５モル）およ
びナトリウムメチラート（１．０ｇ、０．０１８５モ
ル）を装填し、そして２５℃において攪拌して溶液とす
る。コハク酸ジメチル（１４６ｇ、１モル）を添加し、
この混合物を８０℃まで加熱する。この時にアルコール
の蒸留が始まる。７２乃至７６℃で蒸留するアルコール
を捕集して温度をさらに徐々に１２０℃まで上昇させ
る。この混合物を６０℃に冷却し、６０℃においてＤow
therm Ａ（商品名）（９２ｍｌ）を添加し、その後さら
に無水エタノール（１００ｍｌ）を添加し、そして４０
℃においてナトリウムメチラート（６４．８ｇ、１．２
モル）を加える。５５乃至６０℃の温度で均質となるこ
の混合物をよく攪拌しながら、かつまたアルコールを連
続的に除去しながら、４時間かけて１２５℃までゆっく
りと加熱する。この間にＤowtherm Ａ（商品名）（１２
８ｍｌ）をゆっくりと添加する。得られた暗色物を７０
℃まで冷却し、そして水性酢酸の４５％水溶液（１６５
ｍｌ）で中和する。Ｄowtherm Ａ（商品名）層を分離
し、塩化ナトリウムの２２％水溶液で二回洗浄し、９０
℃かつ２５ｍｍＨｇ圧で脱水し、濾過して、３０％濃度
で混合スクシニルコハク酸エステル（ジメチル１５％、
メチルエチル４７％、ジエチル３８％）を８０％の収率
で得る。
【００２６】エタノールを用いるその場でのコハク酸ジ
メチルのエステル交換 実施例１１ Ｄowtherm Ａ（商品名）（９２ｍｌ）とナトリウムメチ
ラート（６４．８ｇ、１．２モル）とを容器に装填し、
そしてこれを窒素雰囲気下でよく攪拌したスラリーに
し、無水エタノール（２００ｍｌ）を添加する。温度が
６２℃まで上昇するのが認められる。これを５０℃まで
冷却してコハク酸ジメチル（１４６ｇ、１モル）を１０
分間かけて添加する。この際に混合物が均質になる。こ
の均質混合物を加熱する。６０℃以上の温度において混
合スクシニルコハク酸エステルのナトリウム塩の沈殿が
始まる。９０乃至１００℃において、アルコールがいく
らかの混合エーテル副生成物と一緒に蒸留し始める。ア
ルコール（沸点７０乃至７５℃）を蒸留により捕集しな
がらそしてその蒸留の速度とほぼ同じ速度でＤowtherm
Ａ（商品名）（１１５ｍｌ）を添加する。この反応混合
物の温度が１３０℃に到達したら（３時間を要する）、
この混合物を７０℃まで冷却し、そして攪拌しながら酢
酸の４５％水溶液（１６５ｍｌ）を慎重に添加する。完
全に溶液となったら、下層の暗色水性層（ｐＨ６．４）
を捨て、そして上層のＤowtherm Ａ（商品名）層を７０
℃において塩化ナトリウムの２２％水溶液で２回抽出す
る。この有機相を９０℃／２５ｍｍＨｇ圧で脱水して濾
過する。生成物を分析した結果、Ｄowtherm Ａ（商品
名）中３０．５％濃度のジアルキルスクシニルコハク酸
エステルが理論値の８１％の収率で得られたことが判明
した。このスクシニルコハク酸エステルのエステル比
は、ジメチル２８．２％、メチルエチル４９．０％、ジ
エチル２２．８％であった。Ｄowtherm Ａ（商品名）中
の残存コハク酸エステルは０．４％であった。
メチルのエステル交換 実施例１１ Ｄowtherm Ａ（商品名）（９２ｍｌ）とナトリウムメチ
ラート（６４．８ｇ、１．２モル）とを容器に装填し、
そしてこれを窒素雰囲気下でよく攪拌したスラリーに
し、無水エタノール（２００ｍｌ）を添加する。温度が
６２℃まで上昇するのが認められる。これを５０℃まで
冷却してコハク酸ジメチル（１４６ｇ、１モル）を１０
分間かけて添加する。この際に混合物が均質になる。こ
の均質混合物を加熱する。６０℃以上の温度において混
合スクシニルコハク酸エステルのナトリウム塩の沈殿が
始まる。９０乃至１００℃において、アルコールがいく
らかの混合エーテル副生成物と一緒に蒸留し始める。ア
ルコール（沸点７０乃至７５℃）を蒸留により捕集しな
がらそしてその蒸留の速度とほぼ同じ速度でＤowtherm
Ａ（商品名）（１１５ｍｌ）を添加する。この反応混合
物の温度が１３０℃に到達したら（３時間を要する）、
この混合物を７０℃まで冷却し、そして攪拌しながら酢
酸の４５％水溶液（１６５ｍｌ）を慎重に添加する。完
全に溶液となったら、下層の暗色水性層（ｐＨ６．４）
を捨て、そして上層のＤowtherm Ａ（商品名）層を７０
℃において塩化ナトリウムの２２％水溶液で２回抽出す
る。この有機相を９０℃／２５ｍｍＨｇ圧で脱水して濾
過する。生成物を分析した結果、Ｄowtherm Ａ（商品
名）中３０．５％濃度のジアルキルスクシニルコハク酸
エステルが理論値の８１％の収率で得られたことが判明
した。このスクシニルコハク酸エステルのエステル比
は、ジメチル２８．２％、メチルエチル４９．０％、ジ
エチル２２．８％であった。Ｄowtherm Ａ（商品名）中
の残存コハク酸エステルは０．４％であった。
【００２７】実施例１２ 実施例１１を繰り返した。ただし、今回は蒸留の間のＤ
owtherm Ａ（商品名）の添加量を６０ｍｌに減少させ
た。仕上げ操作を同様に実施して上記と同様なエステル
比を有する、ただしＤowtherm Ａ（商品名）中スクシニ
ルコハク酸エステルの濃度が３７．５％である生成物を
得た。
owtherm Ａ（商品名）の添加量を６０ｍｌに減少させ
た。仕上げ操作を同様に実施して上記と同様なエステル
比を有する、ただしＤowtherm Ａ（商品名）中スクシニ
ルコハク酸エステルの濃度が３７．５％である生成物を
得た。
【００２８】ジアルキル２，５−ジアリールアミノ−
３，６−ジヒドロテレフタル酸エステル（ＤＡＴ）の一
般的製造方法 実施例１３ ５０℃のＤowtherm Ａ（商品名）（１．２モル）中のア
リールアミン（２．２５モル）とトリフルオロ酢酸
（０．０１モル）との混合物を、Ｄowtherm Ａ（商品
名）（２乃至４モル）中の混合スクシニルコハク酸エス
テル（１．０モル）の溶液と、窒素雰囲気下７０乃至９
０℃において混合する。１２５ｍｍＨｇ圧下において９
０℃に１時間保持し、そして縮合水（２モル）を蒸留
し、その後、圧力を１０乃至２０ｍｍＨｇまで下げ、温
度を１２０℃まで上げて過剰のアミンとアミン−トリフ
ルオロ酢酸塩とを留去する。この蒸留段階で生成物の濃
度を適当なレベル（２５乃至４５％）に保持するために
Ｄowtherm Ａ（商品名）を追加する。終了後、窒素雰囲
気で真空を置換する。ジアルキル２，５−ジアリールア
ミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルは、この
Ｄowtherm Ａ（商品名）溶液を冷却し、濾過して生成物
を集め、そして適当な有機溶剤で（たとえばメタノール
または石油スピリット）洗浄することによって単離する
ことができる。または、窒素雰囲気下の生成物の溶液を
熱分解によって対応するジヒドロキナクリドンに直接的
に変換することができる。
３，６−ジヒドロテレフタル酸エステル（ＤＡＴ）の一
般的製造方法 実施例１３ ５０℃のＤowtherm Ａ（商品名）（１．２モル）中のア
リールアミン（２．２５モル）とトリフルオロ酢酸
（０．０１モル）との混合物を、Ｄowtherm Ａ（商品
名）（２乃至４モル）中の混合スクシニルコハク酸エス
テル（１．０モル）の溶液と、窒素雰囲気下７０乃至９
０℃において混合する。１２５ｍｍＨｇ圧下において９
０℃に１時間保持し、そして縮合水（２モル）を蒸留
し、その後、圧力を１０乃至２０ｍｍＨｇまで下げ、温
度を１２０℃まで上げて過剰のアミンとアミン−トリフ
ルオロ酢酸塩とを留去する。この蒸留段階で生成物の濃
度を適当なレベル（２５乃至４５％）に保持するために
Ｄowtherm Ａ（商品名）を追加する。終了後、窒素雰囲
気で真空を置換する。ジアルキル２，５−ジアリールア
ミノ−３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルは、この
Ｄowtherm Ａ（商品名）溶液を冷却し、濾過して生成物
を集め、そして適当な有機溶剤で（たとえばメタノール
または石油スピリット）洗浄することによって単離する
ことができる。または、窒素雰囲気下の生成物の溶液を
熱分解によって対応するジヒドロキナクリドンに直接的
に変換することができる。
【００２９】実施例１４（比較例） 実施例５で得られたスクシニルコハク酸ジメチルを、実
施例１３に記載のごとくアニリンと反応させて、９６％
の収率で２，５−ジアニリノ−３，６−ジヒドロテレフ
タル酸ジメチルを得た。そのＤowtherm Ａ（商品名）中
の溶解度曲線は、１２０℃における７．５％から１９０
℃における５０％まで推移していた。
施例１３に記載のごとくアニリンと反応させて、９６％
の収率で２，５−ジアニリノ−３，６−ジヒドロテレフ
タル酸ジメチルを得た。そのＤowtherm Ａ（商品名）中
の溶解度曲線は、１２０℃における７．５％から１９０
℃における５０％まで推移していた。
【００３０】実施例１５ 実施例６の生成物を実施例１３に記載した方法でアニリ
ンと反応させて、２，５−ジアニリノ−３，６−ジヒド
ロテレフタル酸混合メチル−エチルエステルを９３％の
収率で得た（単離）。そのＤowtherm Ａ（商品名）中の
溶解度は、１２０℃で１７％、１６５℃で５０％であ
り、オールメチルの系よりもはるかに溶解度が大きかっ
た。
ンと反応させて、２，５−ジアニリノ−３，６−ジヒド
ロテレフタル酸混合メチル−エチルエステルを９３％の
収率で得た（単離）。そのＤowtherm Ａ（商品名）中の
溶解度は、１２０℃で１７％、１６５℃で５０％であ
り、オールメチルの系よりもはるかに溶解度が大きかっ
た。
【００３１】実施例１６ 実施例７で製造された混合エステル系を、実施例１３に
記載した方法でアニリンと反応させてＤＴＡエステルに
変換した。生成物は９２％の収率で得られた。そのＤow
therm Ａ（商品名）中の溶解度曲線は、比較実施例１４
の生成物よりもはるかに溶解性がすぐれていることを示
した。
記載した方法でアニリンと反応させてＤＴＡエステルに
変換した。生成物は９２％の収率で得られた。そのＤow
therm Ａ（商品名）中の溶解度曲線は、比較実施例１４
の生成物よりもはるかに溶解性がすぐれていることを示
した。
【００３２】実施例１７ 同様にして、実施例８乃至１２で製造された混合エステ
ル系を、実施例１３に記載した方法でアニリンと反応さ
せて混合ＤＴＡエステルに変換した。総ての生成物が比
較実施例１４の生成物よりもはるかに優れたれたＤowth
erm Ａ（商品名）中溶解度を示した。
ル系を、実施例１３に記載した方法でアニリンと反応さ
せて混合ＤＴＡエステルに変換した。総ての生成物が比
較実施例１４の生成物よりもはるかに優れたれたＤowth
erm Ａ（商品名）中溶解度を示した。
【００３３】実施例１８（比較例） 実施例６で得られたスクシニルコハク酸混合エステルを
実施例１３に記載した方法で、アニリンの代わりにｐ−
トルイジンを使用して、２，５−ジ−ｐ−トリル−３，
６−ジヒドロテレフタル酸混合エステルに変換した。こ
れにより得られた生成物のＤowtherm Ａ（商品名）中の
溶解度は、１６０℃において１８％であった。これに対
して、対応するジメチルエステルの溶解度は９％にすぎ
なかった。 以上から明らかなごとく、本発明はジアルキルスクシニ
ルコハク酸エステルを製造するための新規な混合エステ
ル法を提供するものである。なお、上記実施例は特許の
請求の範囲に記載された本発明の範囲から逸脱すること
なく比率、操作法、材料などに関して各種の変更が可能
であることを理解されたい。
実施例１３に記載した方法で、アニリンの代わりにｐ−
トルイジンを使用して、２，５−ジ−ｐ−トリル−３，
６−ジヒドロテレフタル酸混合エステルに変換した。こ
れにより得られた生成物のＤowtherm Ａ（商品名）中の
溶解度は、１６０℃において１８％であった。これに対
して、対応するジメチルエステルの溶解度は９％にすぎ
なかった。 以上から明らかなごとく、本発明はジアルキルスクシニ
ルコハク酸エステルを製造するための新規な混合エステ
ル法を提供するものである。なお、上記実施例は特許の
請求の範囲に記載された本発明の範囲から逸脱すること
なく比率、操作法、材料などに関して各種の変更が可能
であることを理解されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドワード イー．ジャフ アメリカ合衆国，19810 デラウエア，ウ ィルミントン，クレンショウ ドライヴ ３
Claims (9)
- 【請求項１】 混合ジＣ1−Ｃ6−アルキルスクシニルコ
ハク酸エステルの製造方法において、（１）エステル交
換触媒の存在下において、コハク酸ジメチルをＣ2−Ｃ6
−アルカノールでエステル交換し、（２）工程（１）で
生成した混合ジアルキルコハク酸エステルの２モルを、
１００乃至１６０℃の温度、ナトリウムＣ1−Ｃ6−アル
キレートとアルコールとの存在下において縮合して混合
ジＣ1−Ｃ6−アルキルスクシニルコハク酸エステルまた
はその二ナトリウム塩を生成させ、（３）その縮合生成
物を回収することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 アルカノールがエタノールまたはイソブ
タノールである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 触媒が金属アルコラートである請求項１
記載の方法。 - 【請求項４】 工程（１）を環境温度乃至１００℃にお
いて実施する請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 工程（１）においてアルカノールがコハ
ク酸ジメチルの１モルにつき１乃至１０モルの量で存在
し、そして触媒がコハク酸ジメチルの０．０１乃至５重
量％の量で存在する請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 工程（１）および（２）の間、該アルカ
ノール以外の有機溶剤が存在する請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 工程（２）においてナトリウムアルキレ
ートが混合ジアルキルコハク酸エステルの１モルにつき
１乃至３モルの量で存在し、そしてアルコールが混合ジ
アルキルコハク酸エステルの１モルにつき１乃至１０モ
ルの量で存在する請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 工程（１）および（２）を、その場で実
施する請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 請求項１記載の方法の工程（２）で生成
された混合ジＣ1−Ｃ6−アルキルスクシニルコハク酸エ
ステルを過剰のアリールアミンと縮合することを特徴と
するジＣ1−Ｃ6−アルキル２，５−ジアリールアミノ−
３，６−ジヒドロテレフタル酸エステルの製造方法。
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