CN110551047A - 一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法 - Google Patents

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    • C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/18—Esters of dithiocarbamic acids
    • C07C333/20—Esters of dithiocarbamic acids having nitrogen atoms of dithiocarbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms

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Abstract

本发明公开了一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其包括以下步骤，S1，在机械搅拌之下,向反应瓶中加入1重量份当量的二烷基胺和1.0‑1.5重量份当量的氢氧化钠，再加入1.0‑5.0重量份当量的乙醇，反应温度为20‑90℃，搅拌均匀成混合溶液；S2，向步骤S1中所制得的混合溶液中缓慢滴加1.0‑1.5重量份当量的二硫化碳与0.3‑1.0重量份当量的溶剂A的混合溶液，滴加时间为1‑5小时，滴加完毕后,将混合物加热至50‑100℃，反应1‑5小时,反应结束后，减压回收溶剂，再过滤除去无机盐，滤液进一步减压蒸馏即得到产物。本发明采用氢氧化钠的乙醇溶液代替氢氧化钠水溶液体系，二硫化碳和二氯甲烷采用同时滴加的方式，可以有效避免中间体钠盐析出终止反应，适合推广使用。

Description

一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法
技术领域
本发明涉及二烃基二硫代氨基甲酸酯技术领域，尤其涉及一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法。
背景技术
随着当今环保要求的日益提高,润滑油添加剂正向着低灰分、多功能及环境友好性等方向发展。二烷基二硫代氨基甲酸酯作为无灰抗氧、极压和抗磨多功能添加剂,可广泛应用于齿轮油、液压油、压缩机油、金属加工液和润滑脂中。其中代表产品便是亚甲基双二丁基二硫代氨基甲酸酯。
经检索，专利US015368公开了一种两步法合成路线，第一步，先将二丁胺、氢氧化钠、和水混合后滴加二硫化碳制得中间体钠盐溶液；第二步，将二氯甲烷滴加到上述溶液中，反应数小时，经分离水相，洗涤，减压蒸馏得到产物，该方法产生大量含盐废水，专利CN1159294公开了一种一步合成方法，将二正丁胺、氢氧化钠、水、乙醇混合，然后滴加二硫化碳，经数小时反应后，用汽油进行抽提，水洗，浓缩得到产物，该方法采用醇、水混合溶剂，部分降低了废水量的产生，但是废水的问题依然存在。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，包括以下步骤，
S1，在机械搅拌之下,向反应瓶中加入1重量份当量的二烷基胺和1.0-1.5重量份当量的氢氧化钠，再加入1.0-5.0重量份当量的乙醇，反应温度为20-90℃，搅拌均匀成混合溶液；
S2，向步骤S1中所制得的混合溶液中缓慢滴加1.0-1.5重量份当量的二硫化碳与0.3-1.0重量份当量的溶剂A的混合溶液，滴加时间为1-5小时，滴加完毕后,将混合物加热至50-100℃，反应1-5小时,反应结束后，减压回收溶剂，再过滤除去无机盐，滤液进一步减压蒸馏即得到产物。
优选的，所述二烷基胺，氢氧化钠，二硫化碳的比例为1.0：1.2：1.05。
优选的，所述溶剂A为有机溶剂中的一种或多种混合溶剂。
优选的，所述溶剂A为二氯甲烷或二氯乙烷。
优选的，所述溶剂A为二氯甲烷。
优选的，所述二烃基胺采用二乙胺、二正丙胺，二异丙胺，二正丁胺或二异丁胺。
优选的，所述二烃基胺采用二正丁胺。
优选的，所述产品结构式如下：
其中R是乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明采用氢氧化钠的乙醇溶液代替氢氧化钠水溶液体系，二硫化碳和二氯甲烷采用同时滴加的方式，可以有效避免中间体钠盐析出终止反应。乙醇可进行回收套用，避免含盐废水的产生，降低了处置费用，提高环境经济效益。适合推广使用。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例1
本发明提出的一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，在机械搅拌之下,向反应瓶中加入12.9g二正丁胺，4.8g氢氧化钠，40g乙醇搅拌均匀，升温至50-60℃，缓慢滴加8.07g二硫化碳与5g二氯甲烷混合溶液，滴加时长3.5小时，再继续在75-85℃反应3小时。反应结束后，减压回收溶剂以便套用，过滤除去无机盐，滤液进一步减压蒸馏即得到产品，产品收率94.3％。
本实施方式中，所述产品结构式如下：
其中R是乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。
实施例2
本发明提出的一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，在机械搅拌之下,向反应瓶中加入12.6g二正丁胺，4.3g氢氧化钠，38g乙醇搅拌均匀，升温至50-60℃，缓慢滴加8.04g二硫化碳与4.7g二氯甲烷混合溶液，滴加时长3.5小时，再继续在75-80℃反应3.5小时，反应结束后，减压回收溶剂以便套用，过滤除去无机盐，滤液进一步减压蒸馏即得到产品，产品收率93.8％。
本实施方式中，所述产品结构式如下：
其中R是乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。
实施例3
本发明提出的一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，在机械搅拌之下,向反应瓶中加入13.3g二正丁胺，5.1g氢氧化钠，42g乙醇搅拌均匀，升温至50-60℃，缓慢滴加8.13g二硫化碳与5.2g二氯甲烷混合溶液，滴加时长3.5小时，再继续在80-85℃反应2.5小时，反应结束后，减压回收溶剂以便套用，过滤除去无机盐，滤液进一步减压蒸馏即得到产品，产品收率94.6％。
本实施方式中，所述产品结构式如下：
其中R是乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。
本发明采用氢氧化钠的乙醇溶液代替氢氧化钠水溶液体系，二硫化碳和二氯甲烷采用同时滴加的方式，可以有效避免中间体钠盐析出终止反应，乙醇可进行回收套用，避免含盐废水的产生，降低了处置费用，提高环境经济效益，适合推广使用。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，
S1，在机械搅拌之下,向反应瓶中加入1重量份当量的二烷基胺和1.0-1.5重量份当量的氢氧化钠，再加入1.0-5.0重量份当量的乙醇，反应温度为20-90℃，搅拌均匀成混合溶液；
S2，向步骤S1中所制得的混合溶液中缓慢滴加1.0-1.5重量份当量的二硫化碳与0.3-1.0重量份当量的溶剂A的混合溶液，滴加时间为1-5小时，滴加完毕后,将混合物加热至50-100℃，反应1-5小时,反应结束后，减压回收溶剂，再过滤除去无机盐，滤液进一步减压蒸馏即得到产物。
2.根据权利要求1所述的二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述二烷基胺，氢氧化钠，二硫化碳的比例为1.0：1.2：1.05。
3.根据权利要求1所述的二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂A为有机溶剂中的一种或多种混合溶剂。
4.根据权利要求3所述的二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂A为二氯甲烷或二氯乙烷。
5.根据权利要求4所述的二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂A为二氯甲烷。
6.根据权利要求1所述的二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述二烃基胺采用二乙胺、二正丙胺，二异丙胺，二正丁胺或二异丁胺。
7.根据权利要求6所述的二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述二烃基胺采用二正丁胺。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，其特征在于，所述产品结构式如下：
其中R是乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。
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