CZ20003939A3 - Způsob výroby papíru - Google Patents

Způsob výroby papíru Download PDF

Info

Publication number
CZ20003939A3
CZ20003939A3 CZ20003939A CZ20003939A CZ20003939A3 CZ 20003939 A3 CZ20003939 A3 CZ 20003939A3 CZ 20003939 A CZ20003939 A CZ 20003939A CZ 20003939 A CZ20003939 A CZ 20003939A CZ 20003939 A3 CZ20003939 A3 CZ 20003939A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
suspension
organic polymer
cationic organic
dewatering
cationic
Prior art date
Application number
CZ20003939A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301092B6 (cs
Inventor
Bore Klemets
Hans Hällström
Anna Asplund
Rein Sikkar
Original Assignee
Akzo Nobel N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8236970&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20003939(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nobel N. V. filed Critical Akzo Nobel N. V.
Publication of CZ20003939A3 publication Critical patent/CZ20003939A3/cs
Publication of CZ301092B6 publication Critical patent/CZ301092B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/08—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/14—Secondary fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/01—Waste products, e.g. sludge
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/31—Gums
    • D21H17/32—Guar or other polygalactomannan gum
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/08—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH
    • D21H23/10—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH at least two kinds of compounds being added

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby papíru, při kterém se do papírenské zásobní suroviny přidá kationtový organický polymer, který má aromatickou skupinu. Tento způsob poskytuje zlepšené odvodňování a retenci.
Dosavadní stav techniky
V papírenském průmyslu se vodná suspenze obsahující celulózová vlákna, a případně plniva a aditiva, která se označuje jako zásobní surovina, zavede do nálevky papírenského stroje, která ji vypouští na tvářecí pletivo. Voda se ze zásobní suroviny odvádí skrze tvářecí pletivo tak, že se na pletivu vytvoří mokrý pás papíru. Tento pás se dále odvodňuje a suší v sušící sekci papírenského stroje. Voda získaná odvodněním zásobní suroviny, která se označuje jako bílá voda a která zpravidla obsahuje jemné částice, například jemná vlákna, plniva a aditiva, se zpravidla zavádí zpět do papírenského procesu. Odvodňovací a retenční prostředky se běžně zavádí do zásobní suroviny ve snaze usnadnit odvodňování a zvýšit adsorpci jemných částic na celulózová vlákna, tak aby zůstaly zachyceny na vláknech spočívajících na pletivu. Širokou měrou se jako odvodňovací a retenční prostředky využívají kationtové organické polymery, jako například kationtový škrob a kationtové polymery na bázi akrylamidů. Tyto polymery lze použít samotné ale častěji se používají v kombinaci s dalšími polymery a/nebo aniontovými mikročásticovými
01-2872-00-Ce ······ ·» · • · · · ···· • · · ···· · · · ······ · · · · · · • · · · · · · ··« « ·· ··· ·· ··· materiály, jakými jsou například aniontové anorganické částice, například částice koloidní siliky a bentonitu.
Patenty US 4,980,025; 5,368,833; 5,603,805; 5,607,552; a 5,858,174; a stejně tak patentová přihláška WO 97/18351, popisují použití kationtových a amfoterních polymerů na bázi akrylamidů a aniontových anorganických částic jako aditiv do papírenské zásobní suroviny. Tato aditiva patří v současné době mezi jedny z nejúčinnějších odvodňovacích a retenčních činidel. Podobné systémy jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 805,234.
Bohužel se ukázalo, že pokud se odvodňovací a retenční prostředky obsahující organické polymery použijí do zásobní suroviny s vysokou koncentrací solí, tj . do zásobní suroviny s vysokou vodivostí, a do zásobní suroviny, která obsahuje rozpuštěné a koloidní látky, potom se jejich výkon snižuje. Do takových zásobních surovin je zpravidla zapotřebí přidávat větší dávky kationtového polymeru, ale i po přidání vyšších dávek zpravidla není výkon odvodňovacích a retenčních prostředků zcela dostačující. Tyto problémy se výrazně projevují v papírenských mlýnech, kde se extenzívně využívá recirkulující bílá voda a pouze malé množství čerstvě zaváděné vody. Při provozu těchto mlýnů dochází ještě k dalšímu zvýšení akumulace solí a koloidních materiálů v bílé vodě a zásobní surovině, která má být odvodňována.
Podstata vynálezu
Nyní se v souladu s vynálezem zjistilo, že odvodňování a retenci lze v zásobních surovinách obsahujících vysoké koncentrace soli (majících vysokou vodivost) a koloidních
01-2872-00-Ce • · ······ ·· · ··· 0 · · · · 0 · • · 0 0 0 0 0 0 · · 0 000000« 0 000 · 0 0 0 00 000· 000 0 00 000 00 0 · · materiálů a/nebo u papírenských procesů, které využívají vysoké procento bílé vody, zlepšit použitím odvodňovacích a retenčních prostředků, které obsahují kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu. Vynález se konkrétněji týká způsobu výroby papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna, a případně plniva, přičemž tento způsob zahrnuje přidání suspenze odvodňovacího a retenčního prostředku, který obsahuje kationtový organický polymer, vytvoření a odvodnění suspenze na pletivu, přičemž uvedený způsob je charakteristický tím, že kationtový organický polymer má aromatickou skupinu a suspenze, která je odvodňována na pletivu má vodivost alespoň 2,0 mS/cm. Vynález se rovněž týká způsobu, který je popsán výše před definicí uvedenou výrazem „který je charakteristický tím, že” a který dále zahrnuje vytvoření a odvodnění suspenze na pletivu, získání mokrého rouna obsahujícího celulózová vlákna, neboli papíru a bílé vody, recirkulaci bílé vody, a případně zavedení čerstvé vody, za vzniku suspenze obsahující celulózová vlákna a případně plniva, která po odvodnění poskytne papír, přičemž kationtový organický polymer má aromatickou skupinu a množství zavedené čerstvé vody je menší než 30 t/t suchého vyrobeného papíru.
Vynález zlepšuje odvodňování a/nebo retenciv případech, kdy se použije zásobní surovina s vysokým obsahem soli, který ji udílí vysokou vodivost, a vysokým obsahem koloidních materiálů. Vynález rovněž zlepšuje odvodňování a/nebo retenci, který se aplikuje na papírenský způsob extenzívně využívající recirkulaci bílé vody a omezené zavádění čerstvé vody, a/nebo na způsoby, které používají čerstvou vodu s vysokým obsahem solí, zejména solí dvou a vícevazných kationtů, jakými jsou například kationty vápníku. Vynález tedy umožňuje zvýšit rychlost
01-2872-00-Ce chodu papírenského stroje a snížit dávky aditiv poskytujících odpovídající odvodňovací a retenční účinek, což je ekonomicky přínosné a vede to ke zlepšení papírenského výrobního procesu.
Kationtový organický polymer mající aromatickou skupinu podle vynálezu, který je zde rovněž označován jako „hlavní polymer, je schopen působit jako odvodňovací a retenční činidlo. Výraz „odvodňovací a retenční činidlo, jak je zde použit, označuje jednu nebo více složek, které, pokud se přidají do zásobní suroviny, poskytnou lepší odvodnění a/nebo retenci v porovnání s hodnotami získanými v případě, kdy nejsou do zásobní suroviny přidány. Z výše uvedeného vyplývá, že hlavní polymer zlepšuje odvodňování a/nebo retenci pokud se použije samotný nebo pokud se použije v kombinaci s jedním nebo více dalšími aditivy. Hlavní polymer může být lineární, větvený nebo zesíťovaný, například ve formě mikročásticového materiálu. Hlavní polymer je výhodně vodou rozpustný nebo vodou dispergovatelný. Aromatická skupina hlavního řetězce může být přítomna v hlavním řetězci polymeru nebo, výhodně, může být přítomna jako skupina navázaná na hlavním řetězci polymeru nebo rozšiřující tento řetězec. Vhodné aromatické (arylové) skupiny zahrnují fenylovou skupinu, případně substituovanou, fenylenovou skupinu, případně substituovanou, a naftylovou skupinu, případně substituovanou, například skupiny mající obecný vzorec -C6H5, -CeH4, -C6H3 a -C6H2, například formu fenylenové skupiny (-C6H4-) , xylylenové skupiny (-CH2-CeH4-CH2-) , fenylové skupiny (-CgH5) , benzylové skupiny (-CH2-C6H5) , fenethylové skupiny (-CH2CH2-C6H5) a substituované fenylové skupiny (například C6H4-Y, -C6H3Y2 a -C6H2Y3) , ve kterých lze jeden nebo více substituentů (Y) , které jsou navázány na fenylový kruh,
01-2872-00-Ce • ······ • · · * • · · · · · · ·····* · · • · · · · · zvolit z hydroxylové skupiny, halogenidů, např. chloridu, nitroskupiny a uhlovodíkových skupin majících 1 až 4 atomy uhlíku.
Výraz „vinylový označuje polymer
Hlavní polymer lze zvolit z homopolymerů a kopolymeru připravených z jednoho nebo více monomerů obsahujících alespoň jeden monomer, který má aromatickou skupinu, vhodně ethylenicky nenasycený monomer, přičemž výhodným hlavním polymerem je vinylový adiční polymer.
adiční polymer, jak je zde uveden, připravený adiční polymerací vinylových monomerů nebo ethylenicky nenasycených monomerů, které zahrnují například monomery na bázi akrylamidů a akrylátů. Vhodné hlavní polymery zahrnují kationtové vinylové adiční polymery získané polymerací kationtového monomeru nebo monomerní směsi obsahující kationtový monomer obecného vzorcem I:
CH2 = C — R, R2
O = C—A, — B, —- N+— Q X'
I
R3 ve kterém Ri znamená atom vodíku nebo CH3; R2 i R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, vhodně s 1 až 2 atomy uhlíku; Αχ znamená atom kyslíku nebo NH; Bi znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, vhodně se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenovou skupinu; Q znamená substituent obsahující aromatickou skupinu, vhodně fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu, která je pomocí alkylenové skupiny, jež má zpravidla 1 až 3 atomy uhlíku, vhodně 1 až 2 atomy uhlíku, navázaná na atomu dusíku, a výhodně Q znamená benzylovou skupinu (-CH2-CgH5) ; a X' znamená aniontový protiiont, obvykle halogenid, jakým je chlorid. Příklady vhodných monomerů reprezentovaných • · · · · · « • · 9 · · • · · « 9 9
9 9 9 9
9 9 9
999 99 999
01-2872-00-Ce · ;
• · · · • · · · ·« obecným vzorcem I zahrnují kvartérní monomery získané působením benzylchloridu na dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, např. dimethylaminoethyl-(meth)akrylát, diethylaminoethyl(meth)akrylát a dimethylaminohydroxypropyl(meth)akrylát, a dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy, např. dimethylaminoethyl (meth)akrylamid, diethylaminoethyl(meth)akrylamid, dimethylaminopropyl(meth)akrylamid a diethylaminopropyl(meth)akrylamid. Výhodné kationtové monomery obecného vzorce I zahrnují dimethylaminoethylakrylátbenzylchloridovou kvartérní sůl a dimethylaminoethylmethakrylátbenzylchloridovou kvartérní sůl.
Hlavním polymerem může být homopolymer připravený z kationtového monomeru majícího aromatickou skupinu nebo kopolymer připravený z monomerní směsi obsahující kationtový monomer mající aromatickou skupinu a jeden nebo více kopolymerovatelných monomerů. Vhodné kopolymerovatelné neiontové monomery zahrnují monomery reprezentované obecným vzorcem II ch2 = c — r4 r5
I I o == C— Aj — B2 — N k
ve kterém R4 znamená atom vodíku nebo CH3; R5 a R6 znamenají každý nezávisle atom vodíku nebo uhlovodíkovou skupinu, vhodně alkylovou skupinu mající 1 až β atomů uhlíku, vhodně 1 až 4 atomy uhlíku a obvykle 1 až 2 atomy uhlíku; A2 znamená atom kyslíku nebo NH; B2 znamená alkylenovou skupinu mající 2 až 8 atomů uhlíku, vhodně 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenovou skupinu, nebo alternativně A a B oba neznamenají nic a mezi atomem uhlíku a atomem dusíku (O=C-NR5R6) je jednoduchá vazba. Příklady vhodných
01-2872-00-Ce ··· 0 ·· 0
000 000 0000
000 00 000 000
0000000 « 000 0 0
0 00 0000
000 0 00 000 *0 000 kopolymerovatelných monomerů tohoto typu zahrnují (meth)akrylamídy; monomery na bázi akrylamidů, jako jsou například N-alkyl(meth)akrylamídy a Ν,Ν-dialkyl(meth)akrylamídy, například N-n-propylakrylamid, N-isopropyl(meth)akrylamid, N-n-butyl(meth)akrylamid, N-isobutyl(meth)akrylamid a N- terč.butyl(meth)akrylamid; a dialkylaminoalkyl(meth)akrylamídy, jako jsou například dimethylaminoethyl(meth)akrylamid, diethylaminoethyl(meth)akrylamid, dimethylaminopropyl(meth)akrylamid a diethylaminopropyl(meth)akrylamid; monomery na bázi akrylátů, jakými jsou dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, například dimethylaminoethyl(meth)akrylát, diethylaminoethyl(meth)akrylát, terč.butylaminoethyl(meth)akrylát a dimethylaminohydroxypropylakrylát; a vinylamidy, například N-vinylformamid a W-vinylacetamid. Výhodné kopolymerovatelné neiontové monomery zahrnují akrylamid a methakrylamid, například (meth)akrylamid, a hlavním polymerem je výhodně polymer na bázi akrylamidu.
Vhodné kopolymerovatelné kationtové monomery zahrnují monomery reprezentované obecným vzorcem III o = c— a3 — b3 — n+ — Rw χI
R9.
ve kterém R7 znamená atom vodíku nebo CH3; R8, R9 a R10 znamenají každý atom vodíku nebo výhodně uhlovodíkovou skupinu, vhodně alkylovou skupinu mající 1 až 3 atomy uhlíku, obvykle 1 až 2 atomy uhlíku; A3 znamená atom kyslíku nebo NH; B3 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, vhodně se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenovou skupinu; a X“ znamená aniontový
01-2872-00-Ce
4 · · · 4 · ·· · ····«· 9 4 · 4 4 4
9 4 «449
94 444 44 944 protiiont, obvykle methylsulfát nebo halogenid, jakým je například chlorid. Příklady vhodných kationtových kopolymerovatelných monomerů zahrnují kyselinové adiční soli a kvartérní amonné soli dialkylaminoalkyl(meth)akrylátů a dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidů zmíněných výše, obvykle připravených za použití kyselin, jakými jsou kyselina chlorovodíková, kyselina sírová atd., nebo za použití kvartérnizačních činidel, jakými jsou například methylchlorid, dimethylsulfát atd.; a diallyldimethylamoniumchloridu. V menší míře lze rovněž výhodně použít kopolymerovatelné aniontové monomery, jako je kyselina akrylová, kyselina methakrylová, různé sulfonátované vinylové adiční monomery atd.
Hlavní polymery podle vynálezu lze připravit z hlavní směsi, která obecně obsahuje 1 % mol. až 99 % mol., vhodně 2 % mol. až 50 % mol. a výhodně 5 % mol. až 25 % mol. kationtového monomeru majícího aromatickou skupinu, výhodně monomeru obecného vzorce I, a 99 % mol. až 1 % mol., vhodně 98 % mol. až 50 % mol. a výhodně 95 % mol. až 80 % mol. dalších kopolymerovatelných monomerů, které výhodně obsahují akrylamid nebo methakrylamid ((meth)akrylamid) , přičemž monomerní směs vhodně obsahuje 98 % mol. až 50 % mol. a výhodně 95 % mol. až 75 % mol. (meth) akrylamidu, přičemž součet všech procent je 100.
Hlavní polymer lze rovněž zvolit z polymerů připravených kondenzační reakcí jednoho nebo více monomerů obsahujících aromatickou skupinu. Příklady takových monomerů zahrnují toluendiisokanáty, bisfenol A, kyselinu ftalovou, anhydrid kyseliny ftalové, atd., které lze použít při přípravě kationtových polyurethanů, kationtových polyaminů, atd.
• 0 • · · •0 0000 00 · ·· 0 · 0 · 0
01-2872-00-Ce • 0 · 0 4000« 0 0 «0 0 0 O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 • 0 0 0 0 0 0 0 0 0 • 0 0
v Alternativně, nebo kromě toho, může být hlavním
polymerem polymer podrobený aromatické modifikaci, k níž se
použije činidlo obsahující aromatickou skupinu. Vhodnými
modifikačními činidly tohoto typu jsou například benzylchlorid, benzylbromid, N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)-Nbenzyl-N,N-dimethylamoniumchlorid a N-(3-chlor-2-hydroxypropyl)pyridiniumchlorid. Vhodné polymery pro tuto aromatickou modifikaci zahrnují vinylové adiční polymery. Pokud polymery obsahují terciální dusík, který lze kvarternizovat modifikačním činidlem, potom použití těchto činidel zpravidla vede k získání kationtového polymeru. Alternativně může být polymer, který má být podroben aromatické modifikaci, kationtový, například lze použít kationtový vinylový adiční polymer.
Hustota náboje hlavního polymeru se obvykle pohybuje od 0,1 mekviv./g do 6,0 mekviv./g suchého polymeru, vhodně od 0,2 mekviv./g do 4,0 mekviv./g, a výhodně od 0,5 mekviv. do 3,0 mekviv. Průměrná hmotnostní molekulová hmotnost syntetických hlavních polymerů zpravidla dosahuje alespoň přibližně 500 000, vhodně je vyšší než přibližně 1 000 000 a výhodně je vyšší než přibližně 2 000 000. Horní mez není kritická a může dosahovat přibližně 50 000 000, obvykle 30 000 000 a vhodně 25 000 000.
Hlavní polymer podle vynálezu se může nacházet v libovolném stavu agregace, například v pevné formě, jakou jsou například prášky, v kapalné formě, jakou jsou například roztoky, emulze, disperze včetně solných disperzí atd. Příklady vhodných polymerů pro použití v rámci vynálezu zahrnují polymery popsané v patentu US 5,169,540; US 5,708,071; a evropských patentových přihláškách 183,466; 525,751; a 805,234. Při přidávání do zásobní suroviny má •4 ····
01-2872-00-Ce ·· · · · · · · · 4 ······ · · · · 4 4 • · · · · · · • · · · · · · · · · · hlavní polymer vhodně kapalnou formu, například formu vodného roztoku nebo disperze.
Složky odvodňovacích a retenčních činidel podle vynálezu se do zásobní suroviny, která má být odvodněna, přidávají v množství, které se může pohybovat v širokém rozmezí a které, mimo jiné, závisí na typu a počtu složek, obsahu plniva, typu plniva, místě přidání, obsahu soli atd. Obecně se tyto složky přidávají v množství, které umožní lepší odvodnění a/nebo retenci než v případě, kdy tyto složky nejsou přidány. Hlavní polymer se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn. častěji alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo k sušině zásobní suroviny, a horní mez představují zpravidla 3 % hmotn. a vhodněji 1,5 % hmotn.
U výhodného provedení se hlavní polymer použije společně s dalším aditivem, čímž se vytvoří odvodňovací a retenční prostředek, který obsahuje dvě nebo více složek. Výraz „odvodňovací a retenční prostředky, jak je zde použit, označuje dvě nebo více složek, (pomocných prostředků, činidel nebo aditiv), které, pokud jsou přidány do zásobní suroviny, umožní lepší odvodňování a/nebo retenci než v případě, kdy tyto složky přidány nejsou. Příkladem vhodných papírenských aditiv tohoto typu jsou například aniontové mikročásticové materiály, např. aniontové organické a aniontové anorganické částicové materiály, ve vodě rozpustné aniontové vinylové adiční polymery, kationtové organické polymery s nízkou molekulovou hmotností, sloučeniny hliníku a jejich kombinace. U výhodného provedení vynálezu se hlavní polymer použije společně s aniontovým mikročásticovým materiálem, zejména s aniontovým anorganickým částicovým materiálem. U dalšího výhodného provedení se hlavní polymer použije •· ·♦··
01-2872-00-Ce společně s aniontovým anorganickým částicovým materiálem a kationtovým organickým polymerem s nízkou molekulovou hmotností. U ještě dalšího výhodného provedení se hlavní polymer použije společně s aniontovým anorganickým částicovým materiálem a sloučeninou hliníku.
Aniontové anorganické částice, které lze použít podle vynálezu, zahrnují aniontové částice na bázi siliky a jíly smektitového typu. Je výhodné, pokud se aniontové anorganické částice nacházejí v koloidním rozsahu velikostí částic. Výhodně se použijí aniontové částice na bázi siliky, tj. částice na bázi oxidu křemičitého nebo kyseliny křemičité, a zpravidla jsou dodávány ve formě vodných koloidních disperzí, tzv. solů. Příkladem vhodných částic na bázi siliky jsou například koloidní silika a různé typy kyseliny polykřemičité. Sóly na bázi siliky mohou být rovněž modifikovány a mohou obsahovat další prvky, například hliník a/nebo bor, které jsou přítomny ve vodné fázi a/nebo v částicích na bázi siliky. Vhodné částice tohoto typu na bázi siliky zahrnují koloidní hliníkem a hlinitokřemičitany. Rovněž lze těchto vhodných částic na bázi siliky. retenční činidla, která obsahují vhodné aniontové částice na bázi siliky, jsou popsány v patentech US 4,388,150; 4,927,498; 4,954,220; 4,961,825; 4,980,025;
5,127,994; 5,176,891; 5,368,833;
5,571,494; 5,573,674;
modifikovanou siliku použít směsi Odvodňovací a
5,447,604; 5,584,966;
5,470,435; 5,603,805;
5,543,014; 5,688,482; odkazů.
5,707,493; které jsou zde uvedeny formou
Aniontové částice na bázi siliky mají vhodně průměrnou velikost částic menší než přibližně 50 nm, výhodně menší než přibližně 20 nm a výhodněji ležící přibližně od 1 nm do přibližně 10 nm. Jak je běžné v chemii siliky, velikost
01-2872-00-Ce • · ♦ ··· » ··« • · ♦ · · · v
částic označuje průměrnou velikost primárních částic, které mohou být agregované nebo neagregované. Měrný povrch částic na bází siliky je vhodně větší než 50 m2/g a výhodně větší než 100 m2/g. Běžně může měrný povrch dosahovat přibližně až 1700 m2/g a výhodně až 1000 m2/g. Měrný povrch lze měřit známým způsobem prováděnou titrací hydroxidem sodným, kterou například popsal Sears v Analytical Chemistry 28(1956):12, 1981-1983 a která je rovněž popsána v patentu US 5,176,891. Daná hodnota tedy reprezentuje průměrný měrný povrch částic.
U výhodného provedení vynálezu jsou aniontovými anorganickými částicemi částice na bázi siliky, jejichž měrný povrch leží v rozmezí od 50 m2/g do 1000 m2/g a výhodně od 100 m2/g do 950 m2/g. Sóly částic tohoto typu na bázi siliky rovněž zahrnují modifikované sóly, jako například sóly na bázi siliky obsahující hliník a sóly na bázi siliky obsahující bor. Výhodněji jsou částice na bázi siliky obsaženy v sólu, který má S-hodnotu 8 % až 45 %, výhodně 10 % až 30 %, přičemž částice na bázi siliky mají měrný povrch 300 m2/g až 1000 m2/g, vhodně 500 m2/g až 950 m2/g a výhodněji 750 m2/g až 950 m2/g, a sóly mohou být modifikovány, jak již bylo zmíněno výše, hliníkem a/nebo borem. Povrch částic může být například modifikován hliníkem tak, že hliník nahradí 2 % až 25 % atomů křemíku. S-hodnotu lze změřit a vypočíst způsobem, který popsal Iler & Dalton v J. Phys. Chem. 60(1956), 955-957.
S-hodnota označuje stupeň tvorby agregátu neboli mikrogelu a čím nižší S-hodnota je, tím vyšší stupeň agregace označuj e.
U ještě dalšího výhodného provedení vynálezu se částice na bázi siliky zvolí z kyseliny polykřemičité a modifikované kyseliny polykřemičité, jejíž částice mají ·♦ 4·· · • · · • · ···
01-2872-00-Ce ···· vysoký měrný povrch, vhodně přibližně 1000 m2/g. Měrný povrch se může pohybovat v rozmezí od 1000 m2/g až 1700 m2/g a výhodně od 1050 m2/g až 1600 m2/g. Sóly modifikované kyseliny polykřemičité mohou obsahovat další prvky, například hliník a/nebo bor, které mohou být přítomny ve vodné fázi a/nebo v částicích na bázi siliky. Kyselina polykřemičitá, která je v daném oboru rovněž označována jako polymerní kyselina křemičitá, mikrogel kyseliny polykřemičité, polysilikát a mikrogel polysilikátu jsou všechno látky, které v rámci vynálezu spadají pod zde uvedený výraz „kyselina polykřemičitá. Sloučeniny tohoto typu obsahující hliník jsou běžně rovněž označovány jako polyhlinitokemičitany a mikrogely polyhlinitokemičitanů a oba tyto výrazy spadají pod zde uvedené výrazy „koloidní silika modifikovaná hliníkem a „hlinitokřemičitany.
Jíly smektitového typu, které lze v rámci vynálezu použít, jsou v daném oboru známy a zahrnují přirozeně se vyskytující, syntetické a chemicky ošetřené materiály. Příklady vhodných smektitových jílů zahrnují montmorillonit a bentonit, hektorit, biedelit, nontronit a saponit, přičemž výhodným jílem je bentonit, a zejména bentonit, jehož částice mají po zbobtnání měrný povrch 400 m2/g až 800 m2/g. Vhodné jíly jsou popsány v patentech US 4,753,710; 5,071,512; a 5,607,552, které jsou zde uvedeny formou odkazů.
Aniontové organické částice, které lze použít v rámci vynálezu, zahrnují vysoce zesíťované vinylové adiční polymery, vhodně kopolymery obsahující aníontový monomer, jakým je například kyselina akrylová, kyselina methakrylová a sulfonované nebo fosforované vinylové adiční monomery, které jsou zpravidla zkopolymerované s neiontovými monomery, jakými jsou například (meth)akrylamid, • · • fcfcfc
01-2872-00-Ce fcfc fcfcfcfc fcfc · fcfcfc fcfcfcfc fc fcfcfcfc fc · · fcfcfc fcfcfcfc · • · fcfc fcfcfcfc • fcfc · fcfc fcfcfc fcfc fcfcfc alkyl(meth)akryláty atd. Použitelné aniontové organické částice rovněž zahrnují aniontové kondenzační polymery, například sóly melaminu a kyseliny sulfonové.
Kationtové organické polymery s nízkou molekulovou hmotností (dále jen LMW), které mohou být v rámci vynálezu použity, zahrnují polymery obecně označované jako zachycovače aniontového odpadu (ATC). ATC Jsou v daném oboru známy jako neutralizační a/nebo fixační činidla pro škodlivé aniontové látky přítomné v zásobní surovině a často se používají v kombinaci s odvodňovacími a retenčními činidly, ve snaze ještě dále zlepšit odvodňování a/nebo retenci. LMW Kationtový organický polymer lze odvodit z přírodního nebo syntetického zdroje, přičemž za výhodný lze označit syntetický LMW polymer. Vhodné organické polymery tohoto typu zahrnují LMW vysoce nabité kationtové organické polymery, jakými jsou například polyaminy, polyamidoaminy, polyethyleniminy, homopolymery a kopolymery na bázi diallyldimethylamoniumchloridu, (meth)akrylamidu a (meth)akrylátů. Oproti molekulové hmotnosti hlavního polymeru je molekulová hmotnost LMW kationtového organického polymeru zpravidla nižší a vhodně dosahuje alespoň 2000 a výhodně alespoň 10 000. Horní mez molekulové hmotnosti leží zpravidla okolo 700 000, vhodně okolo 500 000 a výhodně okolo 200 000.
Sloučeniny hliníku, které lze použít podle vynálezu, zahrnují kamenec, alumináty, chlorid hlinitý, dusičnan hlinitý a polyaluminiové sloučeniny, jakými jsou například polyaluminiumchloridy, polyaluminiumsulfáty, polyaluminiové sloučeniny obsahující jak chloridové tak síranové ionty, polyaluminiumkřemičitan-sulfáty a jejich směsi. Polyaluminiové sloučeniny mohou rovněž obsahovat jiné anionty než chloridové ionty, například anionty z kyseliny sírové,
4444 ··
4« «44 · 444 · · • · 4 4 4 4 4 > 4 4 4 4 j sou
01-2872-00-Ce • · 4444 kyseliny fosforové a organických kyselin, jakými například kyselina citrónová a kyselina oxalová.
Jednotlivé složky odvodňovacích a retenčních činidel podle vynálezu lze do zásobní suroviny přidat běžným způsobem a v libovolném pořadí. Je výhodné, pokud se hlavní polymer přidá do zásobní suroviny před aniontovým mikročásticovým materiálem, nicméně lze použít i opačné pořadí přidání jednotlivých složek. Dále je výhodné, pokud se hlavní polymer přidá do zásobní suroviny před zpracovatelským stupněm, ve kterém je surovina vystavena smykovým silám, kterým může být vystavena například při zavádění pod tlakem, při směšování, při čištění atd., a pokud se aniontové částice přidají až po tomto zpracovatelském stupni. V případě použití LMW kationtového organického polymeru a/nebo hliníkové sloučeniny se tyto složky výhodně zavedou do zásobní suroviny před zavedením hlavního polymeru a aniontového mikročásticového materiálu. Alternativně lze LMW kationtový organický polymer a hlavní polymer zavést do suroviny v podstatě současně, a to buď samostatně, nebo ve směsi, například způsobem popsaným v patentu US 5,858,174, který je zde uveden formou odkazů.
Složky odvodňovacích a retenčních činidel podle vynálezu se do zásobní suroviny, která má být odvodněna, přidávají v množství, které se může pohybovat v širokém rozmezí a které, mimo jiné, závisí na typu a počtu složek, obsahu plniva, typu plniva, místě přidání, obsahu soli atd. Obecně se tyto složky přidávají v množství, které umožní lepší odvodnění a/nebo retenci než v případě, kdy tyto složky nejsou přidány. Hlavní polymer se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn. častěji alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo k sušině zásobní suroviny, a horní mez představují zpravidla 3 % hmotn. a vhodněji
01-2872-00-Ce • · · · ·
1,5 % hmotn. Aniontový mikročásticový materiál se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn., častěji alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny, přičemž horní mez představuje zpravidla 1 % hmotn. a vhodně 0,6 % hmotn. Pokud se použijí aniontové částice na bázi siliky, potom se celkové množství přidaných částic vhodně pohybuje od 0,005 % hmotn. do 0,5 % hmotn., vypočteno pro oxid křemičitý a vztaženo ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny, a výhodně v rozmezí od 0,01 % hmotn. do 0,2 % hmotn. Pokud se v rámci způsobu podle vynálezu použije LMW kationtový organický polymer, potom jej lze přidat v množství alespoň 0,05 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny, která má být odvodněna. Vhodně se toto množství pohybuje v rozmezí od 0,07 % hmotn. do 0,5 % hmotn. a výhodně v rozmezí od 0,1 % hmotn. do 0,35 % hmotn. Pokud se v rámci způsobu podle vynálezu použije sloučenina hliníku, potom její celkové množství, které se zavede do zásobní suroviny, závisí na typu použité hliníkové sloučeniny a na dalších účincích, které jsou od ní požadovány. V daném oboru je například známo použití hliníkových sloučenin jako srážedel pro klížidla na bázi kalafuny. Celkové množství přidané hliníkové sloučeniny zpravidla dosahuje alespoň 0,05 % hmotn., vypočteno pro oxid hlinitý a vztaženo ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny. Vhodně se toto množství pohybuje v rozmezí od 0,5 % hmotn. do 3,0 % hmotn. a výhodně v rozmezí od 0,1 % hmotn. do 2,0 % hmotn.
Způsob podle vynálezu se výhodně používá při výrobě papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna, a případně plniva, která má vysokou vodivost. Vodivost zásobní suroviny, která se odvodňuje na pletivu, zpravidla dosahuje alespoň 2,0 mS/cm, vhodně alespoň 3,5 mS/cm a výhodně ·· φφφφφφ ·· φφφ φφφ ··· • · · φ φφφφ φ φ φ φφφφφφ φ φφφ φ
01-2872-00-Ce φ·φ * φφ φφφ φφ φφφ alespoň 5,0 mS/cm a nejvýhodněji alespoň 7,5 mS/cm. Vodivost lze měřit pomocí standardního zařízení, jakým je například přístroj WTW LF 539 od společnosti Christian Berner. Výše uvedené hodnoty se vhodně stanoví měřením vodivosti celulózové suspenze, která se zavede do nálevky papírenského stroje nebo která je zde přítomná, nebo alternativně měřením vodivosti bílé vody získané odvodněním suspenze. Vysoká hodnota vodivosti naznačuje vysoký obsah solí (elektrolytů) , přičemž tyto soli mohou být solemi na bázi jednovazných, dvouvazných a vícevazných kationtů, jakými jsou například kationty alkalických kovů, například Na+ a K+, kationty kovů alkalických zemin, například Ca2+ a Mg2+, hliníkové ionty, například Al3+, A1(OH)2+ a polyaluminiové ionty, a jednovazných, dvouvazných a vícevazných aniontů, jakými jsou například halogenidy, například Cl, sírany, například SO42' a HSO4, uhličitany, například CO3 2 a HCO3“, křemičitany a nižší organické kyseliny. Vynález je použitelný zejména pro výrobu papíru ze zásobní suroviny, která má vysoký obsah solí, dvouvazných a vícevazných kationtů a u které tento obsah dosahuje alespoň 200 mg/1 vhodně alespoň 300 mg/1 a výhodně alespoň 400 mg/1. Tyto soli mohou pocházet z celulózových vláken a plniv použitých pro výrobu zásobní suroviny, a to zejména pro přípravu zásobní suroviny v integrovaných mlýnech, kde se koncentrovaná vodná suspenze vláken celulózy mísí s vodou a tvoří ředěnou suspenzi vhodnou pro výrobu papíru v papírenském mlýnu. Sůl může rovněž pocházet z různých aditiv zaváděných do zásobní suroviny z čerstvé vody dodávané do výrobního procesu atd. U způsobů, u kterých se provádí extenzívní recyklace bílé vody, která může vést ke značné akumulaci solí ve vodě cirkulující v provozním zařízení, je obsah solí zpravidla vyšší.
01-2872-00-Ce «· · ···· · · · «····· · Φ·· · · • · · · · · · ··· · ·· · 0 · ·» ···
Z výše uvedeného vyplývá, že vynález je rovněž vhodný pro papírenské procesy, ve kterých dochází k extenzívní recirkulaci bílé vody, tj. u procesů, kde se na 1 t vyrobeného suchého papíru použije 0 t až 30 t čerstvé vody, zpravidla méně než 20 t, vhodně méně než 15 t, výhodně méně než 10 t a ještě výhodněji méně než 5 t. Recirkulace bílé vody vhodně zahrnuje smísení bílé vody s celulózovými vlákny a/nebo případně s plnivy za vzniku suspenze, která má být odvodněna, přičemž ke smísení bílé vody se suspenzí obsahující celulózová vlákna a případně plniva dochází výhodně před zavedením suspenze na tvářecí pletivo určené pro odvodnění suspenze. Bílou vodu lze smísit se suspenzí před zavedením odvodňovacích a retenčních prostředků, mezi zavedením těchto prostředků nebo po jejich zavedení. Čerstvou vodu lze do procesu zavádět v libovolném stupni, například ji lze smísit s celulózovými vlákny a vytvořit tak suspenzi a tu lze smísit se suspenzí obsahující celulózová vlákna a naředit ji tím tak, že vytvoří suspenzi určenou pro odvodňování, přičemž toto zavedení čerstvé vody lze realizovat před smísením zásobní suroviny s bílou vodou,současně nebo po tomto smísení a před, současně nebo po zavedení odvodňovacích a retenčních prostředků, pokud se použijí a před, současně nebo po zavedení hlavního polymeru.
V kombinaci s aditivy podle vynálezu lze samozřejmě použít i další běžná papírenská aditiva, například suchá zpevňující činidla, mokrá zpevňující činidla, klížidla, například klížidla na bázi kalafuny, ketendimerů a anhydridů kyselin, případně zjasňovadel, barviv atd. Celulózová suspenze neboli zásobní surovina může rovněž obsahovat minerální plniva běžného typu, například kaolin, čínský porcelánový jíl, oxid titaničitý, sádru, mastek a
01-2872-00-Ce • ·«···· ·· · • ··· · · · · • · ····· · · · ·«···· · ··· · · • · · · · · · • ····· tt · · · přírodní a syntetické uhličitany vápenaté, jako například křídu, mletý mramor a vysrážený uhličitan vápenatý.
Způsob podle vynálezu se používá pro výrobu papíru. Výraz „papír, jak je zde uveden, samozřejmě nezahrnuje pouze papír, ale rovněž další produkty, například kartóny a lepenky. Způsob lze použít při výrobě papíru z různých typů suspenzí, vláken obsahujících celulózu, přičemž tyto suspenze by měly vhodně obsahovat alespoň 25 % hmotn. a výhodně alespoň 50 % hmotn. těchto vláken, vztaženo ke hmotnosti sušiny. Suspenze může obsahovat vlákna chemické celulózy, například sulfátové a sulfitové celulózy a chemické celulózy získané pomocí organických rozpouštědel, mechanické celulózy, například termomechanické celulózy, chemotermomechanické celulózy, rafinované celulózy, dřevoviny jak z tvrdého, tak z měkkého dřeva. Pro výrobu papíru lze stejně tak použít recyklovaná vlákna, případně z odbarvené celulózy, a suspenze obsahující směsi vláken.
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky. Díly a % je třeba, není-lí stanoveno jinak, považovat za hmotnostní díly a % hmotn.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 (kontrolní)
Odvodňovací a retenční výkon se hodnotil pomocí analytického přístroje Dynamic Drainage Analyser (DDA) od švédské společnosti Akribi, který měří dobu, za kterou je odveden určitý objem zásobní suroviny přes pletivo potom,
01-2872-00-Ce • ······ ·« • 9 · · · 9 · • 9 9 9 9 9 9 9 9 «•••99 9 999 · ••9 9 ·· 999 ·· ··· co se odstraní zátka, a na stranu pletiva, která je protilehlá ke straně, na které spočívá výchozí surovina, se aplikuje podtlak.
Materiálem pro výrobu papíru byl materiál tvořený 70 % hmotn. bělené sulfátové březové/borovicové dřevoviny (60/40) rafinované na 200 °C CSF a 30 % hmotn. mletého mramoru. Objem zásobní suroviny činil 800 ml, konzistence byla 0,3% a pH přibližně 8.
následovalo aniontového
Vodivost se nastavila přidáním síranu sodného na 0,47 mS/cm. Zásobní roztok se po celou dobu testu míchal v přepážkami opatřené nádobě při frekvenci otáčení 1500 min’1 a jednotlivé složky se přidávaly v následujícím režimu: i) po přidání kationtového polymeru do zásobního roztoku třicetisekundové míchání, ii) po přidání anorganického částicového materiálu do zásobního roztoku následovalo patnáctisekundové míchání a iii) odvodňování zásobní suroviny se provádělo za současného automatického zaznamenávání doby odvodňování.
(90 % mol.) (10 % mol.)
Polymery použitými v této sérii testů byly Pl) kationtový kopolymer připravený polymerací akrylamidů a akryloxyethyldimethylbenzylamoniumchloridu a mající průměrnou molekulovou hmotnost přibližně 6 000 000; a P2) kationtový kopolymer připravený polymerací akrylamidů (90 % mol.) a akryloxyethyltrimethylamoniumchlorid (10 % mol) a mající průměrnou molekulovou hmotnost přibližně 6 000 000. Polymery Pl a P2 se rozpustily ve vodě a použily jako 0,1 % vodní roztoky.
Aniontovým mikročásticovým materiálem použitým v tomto příkladu byly částice na bázi siliky typu, který je popsán v patentu US 5,368,833. Tento sol měl S-hodnotu přibližně
01-2872-00-Ce • ···♦· · · 9 • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9999 9 9 9 999 9 9
9 9 9 9 9 9 9 99 999 99 99 9 % a obsahoval částice siliky s měrným povrchem přibližně 900 m2/g, jejichž povrch byl z 5 % modifikován hliníkem. Sol na bázi siliky se do zásobní suroviny přidal v množství 1,0 kg/t, vypočteno pro oxid křemičitý a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
Tabulka 1 ukazuje hodnoty doby odvodňování při různých dávkách Pl a P2, vypočtených jako hmotnost sušiny polymeru vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny (kg/t).
Tabulka 1
Polymer Dávka [kg/t] SiO2 Dávka [kg/t] Vodivost [ms/cm] Doba odvodňování [s]
Pl P2
0 0 0,47 18,4 18,4
1 1 0,47 12,5 10, 6
1,5 1 0,47 6, 9 5, 6
2 1 0,47 4,9 4,3
Příklad 2
Odvodňovací a retenční účinek se hodnotil pomocí DDA použitého v příkladu 1, který se kombinoval s nefelometrem. První hodnota retence se stanovila měřením turbidity filtrátu, tj. bílé vody, získaného odvodněním zásobní suroviny.
Použitá papírenská surovina byla tvořena 56 % hmotn. peroxidem bělené TMP/SGW celulózy (80/20), 14 % hmotn. bělené sulfátové březové/borovicové dřevoviny (60/40) rafinované na 200 °C CSF a 30 % hmotn. kaolínu. Do zásobní suroviny se přidalo 40 g/1 koloidní frakce, bělící vody z • ······ · · * « · · · ···· • · ·«··· · 9 9
999999 9 999 9 9
9 9 9 9 9 9
9 99 9 99 9 9 99 9
01-2872-00-Ce 22
SC mlýnu, přefiltrované přes 5pm síto a zahuštěné pomocí UF filtru (frakce 200 000). Objem zásobní suroviny byl 800 ml,
konzistence 0,14 % a pH hodnota se nastavila naředěnou
kyselinou sírovou na 4,0 . Vodivost se nastavila přidáním
chloridu vápenatého (60 mg/l Ca2+) , síranu hořečnatého
(18 mg/l Mg2+) a hydrogenuhličitanu sodného (134 mg/l HCO3) .
Současně se v této sérii testů použily polymery a aniontové anorganické částice jako v příkladu 1. Použily se dvě dávky polymerů 1 kg/t, resp. 2 kg/t, vypočteno pro suchý polymer a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobní suroviny. Tabulka 2 ukazuje odvodňovací a retenční účinek při různých dávkách částic na bázi siliky, vypočtených jako hmotnost oxidu křemičitého a vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
Tabulka 2
Test č. Polymer Dávka [kg/t] SiO2 Dávka [kg/t] Vodivost [ms/cm] Doba odvodňování [s] Turbidita [NTU]
Pl P2 Pl P2
1 1 0 1,375 21,2 18,7 63 55
2 1 1 1, 375 17,2 16,1 67 60
3 1 2 1,375 21,2 18,6 66 57
4 2 0 1,375 15,2 14,2 47 45
5 2 1 1,375 11 9,9 47 47
6 2 2 1,375 11,4 10,8 45 50
Příklad 3
Při této sérii testů se odvodňovací a retenční účinek hodnotil způsobem popsaným v příkladu 2.
01-2872-00-Ce • · · • · · » to ·
Byla použita stejná surovina pro výrobu papíru jako v příkladu 2. Zásobní surovina měla objem 800 ml a pH přibližně 7. Vodivost se nastavila přidáním chloridu vápenatého, čímž se simuloval velice vysoký obsah elektrolytu a vysoký stupeň bílé vody.
Při této sérii testů se současně použily polymery a aniontové anorganické částice použité v příkladu 1.
Tabulka 3 ukazuje odvodňovací a retenční účinek při různých dávkách částic na bázi siliky, vypočtených jako hmotnost oxidu křemičitého a vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
Tabulka 3
Test č. Polymer Dávka [kg/t] SÍO2 Dávka [kg/t] Vodivost [ms/cm] Doba odvodňování [s] Turbidita [NTU]
PÍ P2 PÍ P2
1 2 0 990 ppm Ca2+ 5,5 14,2 19,2 42 64
2 2 1 5,5 10,8 13,9 41 43
3 2 2 5,5 7,7 9,5 35 36
4 2 3 5,5 7,3 8,9 32 39
5 2 0 1300 ppm Ca2+ 7,0 16, 2 23,0 46 50
6 2 1 7,0 10,0 17,1 40 45
7 2 2 7,0 7,5 13, 6 36 44
8 2 3 7,0 7,7 11,7 34 44
9 2 0 1930 ppm Ca2+ 10,0 18,7 22,0 44 58
10 2 1 10,0 11,6 23,3 39 52
11 2 2 10,0 8,2 15,8 36 53
12 2 3 10, 0 O co 15,4 41 47
• · • · · ·
01-2872-00-Ce ······· · « · · « · • · · · ···· ··· 9 «» ··· ·· «·»
Příklad 4
Při této sérii testů se odvodňovací účinek hodnotil pomocí „Canadian Standard Freeness Tester, což je běžná metoda pro stanovení odvodňování podle kanadské normy SCANC 21:65. Všechna přidání chemických přísad se realizovala způsobem popsaným v příkladu 1 během 45 sekund v „Britt Dynamic Drainage Jar s blokovaným výstupem při frekvenci otáčení 1000 min-1 a zásobní systém, tj. zásobní surovina s přidanými přísadami, se přemístil· do přístroje Freeness. Nejmenší otvor ve dně testovacího přístroje Freeness se zablokoval a měřila se doba, za kterou 400 ml filtrátu papírenské suroviny prošlo přes síto. Zásobní surovina se odebrala z uzavřeného mlýnu, kde se jako surovina využíval odpadní papír. Konzistence byla 0,14%, vodivost 8,0 mS/cm a pH přibližně 7. Tabulka 4 ukazuje odvodňovací efekt při různých dávkách částic na bázi siliky, vypočteno pro oxid křemičitý a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobního systému.
Tabulka 4
Test č. Polymer Dávka [kg/t] SiO2 Dávka [kg/t] Vodivost [ms/cm] Doba odvodnění[s]
PÍ P2
1 0, 6 0 8,0 100,4 103,2
2 0,6 0,25 8,0 66, 4 92,5
3 0, 6 0,5 8,0 58,3 85, 8
4 0, 6 0,75 8,0 50,0 76, 0
5 0, 6 1 8,0 44,6 79,2
01-2872-00-Ce ·· · · · ♦ · · · ♦ · ♦ · · ··· · · ·····«· · ··· · ··· · · · ··· ·· ·· ·
Příklad 5
V této sérii testů se hodnotil odvodňovací účinek stejným způsobem jako v příkladu 3 s tou výjimkou, že se pro nastavení vodivosti použil jak octan sodný (550 mg/l Na+) , tak chlorid vápenatý (1300 mg/ml Ca2+) .
Stejně tak se v této sérii testů použily polymery a aniontové anorganické částice použité v příkladu 1.
Tabulka 5 ukazuje odvodňovací efekt při různých dávkách částic na bázi siliky, vypočteno pro oxid křemičitý a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobního systému.
Tabulka 5
Test č. Polymer Dávka [kg/t] SiO2 Dávka [kg/t] Vodivost [ms/cm] Doba odvodňování[s]
Pl P2
1 2 1 2,5 16, 1 18,2
2 1 3 10,0 10,7 14,7
3 2 3 10,0 6, 8 13,5
4 3 3 10,0 5,3 14,0
5 2 1 10,0 9,7 20,4
6 2 2 10,0 7,9 14,8
Příklad 6
V této sérii testů se hodnotil odvodňovací a retenční účinek stejným způsobem jako v příkladu 3, přičemž pro nastavení vodivosti se použila kombinace octanu sodného (550 mg/l Na+) a chloridu vápenatého (1300 mg/ml Ca2+) .
Stejně tak se v této sérii testů použily polymery použité v příkladu 1. Použitým aniontovým mikročásticovým • · · ·
01-2872-00-Ce • · · 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 999 · 9 · • 9999 9 9 9 9999 9
9 9 9 9 9 9 9
999 9 99 999 99 999 materiálem byla hydratovaná suspenze práškového Nabentonitu ve vodě. Bentonit měl povrchový náboj přibližně 0,33 mekviv./g a schopnost bobtnat 41 ml (2 g) . Částice bentonitu se přidaly, v množství 8,0 kg/t, vypočteno pro suchý bentonit a vztaženo k sušině zásobního systému.
Tabulka 6 ukazuje odvodňovací a retenční efekt při různých dávkách Pl a P2, vypočteno pro suchý polymer a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobního systému.
Tabulka 6
Test č. Polymer Dávka [kg/t] Bentonite Dávka [kg/t] Vodivost [ms/cm] Doba odvodnění[s] Turbidita [NTU]
Pl P2 Pl P2
1 1 8 10,0 13, 6 18,5 41 47
2 2 8 10,0 10,8 20, 6 29 41
3 3 8 10,0 8,48 24,8 20 36
4 4 8 10,0 7,42 26, 6 18 36
Příklad 7
V této sérii testů se hodnotil odvodňovací a retenční účinek stejným způsobem jako v příkladu 6 s tou výjimkou, že se pro nastavení vodivosti použil výlučně chlorid sodný.
Stejně tak se v této sérii testů použily polymery a bentonit použité v příkladu 6. Částice bentonitu se přidaly v množství 8,0 kg/t, vypočteno pro suchý bentonit a vztaženo k sušině zásobního systému. Tabulka 7 ukazuje odvodňovací a retenční efekt při různých dávkách Pl a P2, vypočteno pro suchý polymer a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobního systému.
01-2872-00-Ce
Tabulka 7 • *· ···· ·· · • · · · ♦ · · · • · · · ··· · · · ······ · · « · · · • · · · · · · • · ·· ··· ·· ···
Test č. Polymer Dávka [kg/t] Bentonite Dávka [kg/t] Vodivost [ms/cm] Doba odvodnění [s]
Pl P2
1 2 8 550 ppm Na+ 2,5 15,3 17,5
2 3 8 2,5 11, 9 14,1
3 4 8 2,5 8,6 9,8
4 5 8 2,5 6, 8 8,2
5 2 8 3320 ppm Na+ 10,0 12,7 15,5
6 3 8 10,0 9,4 12,5
7 4 8 10,0 6, 9 10,9
8 5 8 10, 0 5, 6 10,0
Přiklad 8
V této sérii testů se hodnotil odvodňovací účinek stejným způsobem jako v příkladu 3, s tou výjimkou, že se pro nastavení vodivosti použil chlorid zinečnatý. Stejně tak se v této sérii testů použily polymery a aniontové anorganické částice použití v příkladu 1.
Tabulka 8 ukazuje výsledky odvodňovacího testu při různých dávkách částic na bázi siliky, vypočteno pro suchý oxid křemičitý a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobního systému.
01-2872-00-Ce • fc • · · fcfc fcfc • fcfc·· · « · • · fcfcfcfc · • · fcfcfcfc • · ··· fcfc fcfcfc
Tabulka 8
Test č. Polymer Dávka [kg/t] SiO2 Dávka [kg/t] Vodivost [ms/cm] Doba odvodnění [s]
Pl P2
1 2 0 770 ppm Zn2+ 2,4 13, 6 22,7
2 2 1 2,4 7,9 8,5
3 2 2 2,4 5,5 5, 6
4 2 0 1400 ppm Zn2+ 4,5 18,0 28,0
5 2 2 4,5 6, 3 11,4
···· fy
01-2872-00-Ce
9 9 9 9999 9 9
9999 9 9 · 999 9
9 9 9 9 9 9 • · · · 99 99 9

Claims (17)

1. Způsob výroby papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna a případně plniva, který zahrnuje přidání odvodňovacího a retenčního činidla obsahujícího kationtový organický polymer, vytvoření a odvodnění suspenze na pletivu vyznačený tím, že kationtový organický polymer má aromatickou skupinu a že suspenze, která se odvodňuje na pletivu má vodivost alespoň 2,0 mS/cm.
2. Způsob výroby papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna a případně plniva, který zahrnuje přidání odvodňovacího a retenčního činidla obsahujícího kationtový organický polymer, vytvoření a odvodnění suspenze na pletivu a získání mokrého pásu papíru a bílé vody vyznačený tím, že kationtový organický polymer má aromatickou skupinu a způsob dále zahrnuje recirkulaci bílé vody a případné zavedení čerstvé vody za vzniku suspenze obsahující celulózová vlákna a případně plniva, která má být odvodněna, přičemž zaváděné množství čerstvé vody je nižší než 30 tun na 1 tunu vyrobeného suchého papíru.
3. Způsob podle nároku 1 vyznačený tím, že dále zahrnuje odvodnění suspenze na pletivu a získání mokrého pásu papíru a bílé vody, recirkulaci bílé vody a případné zavedení čerstvé vody za vzniku suspenze • · ·· ···· ·· ·
01-2872-00-Ce ί . ί ί ί.. ί J
9 9999 9 9 9 9 9 9 9 9 • 9 9 9 9 9 9 9
999 9 99 999 99 999 30 obsahující celulózová vlákna a případně plniva, která má být odvodněna, přičemž zaváděné množství čerstvé vody je nižší než 20 tun na 1 tunu vyrobeného suchého papíru.
4. Způsob podle nároku 1, 2 nebo 3 vyznačený tím, že suspenze, která se odvodňuje na pletivu, má vodivost 5,0 mS/cm.
5. Způsob podle nároku 1, 2, 3 nebo 4 vyznačený tím, že se zavede méně než 10 tun čerstvé vody na 1 tunu suchého vyrobeného papíru.
6. Způsob podle nároku 1, 2, 3, 4 nebo 5 vyznačený tím, že kationtovým organickým polymerem je vinylový adiční polymer obsahující ve zpolymerované formě jeden nebo více monomerů obsahujících alespoň jeden monomer mající aromatickou skupinu.
7. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že kationtovým organickým polymerem je polymer na bázi akrylamidu.
8. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že kationtový organický polymer obsahuje ve zpolymerované formě kationtový monomer mající aromatickou skupinu obecného vzorce I:
01-2872-00-Ce
CH2 = C —R
0)
O = C—A, — B, — N+— Q X' ve kterém R1 znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; R2 i R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; Ai znamená atom kyslíku nebo iminoskupinu; Bi znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxypropylenovou skupinu; Q znamená benzylovou skupinu; a X“ znamená aniontový protiiont.
9. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že kationtový organickým polymerem má průměrnou hmotnostní molekulovou hmotnost alespoň 1 000 000.
10. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že kationtovým organickým polymerem se připraví z monomerní směsi obsahující 5 % mol. až 25 % mol. kationtového monomeru, který má aromatickou skupinu a 95 % mol. až 80 % mol. dalších kopolymerovatelných materiálů.
11. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že odvodňovací a retenční prostředek dále obsahuje aniontové anorganické částice.
01-2872-00-Ce • 0 09 4··· 09 0
0 · 0 0 0 0 0 0 0 0 ♦ · · · · ·«· · · 0 • 000· ··· 0000 0 • · · · 000* »·· · 40 900 00 000
12. Způsob podle nároku 11 vyznačený tím, že se aniontové anorganické částice zvolí z částic na bázi siliky a z bentonitu.
13. Způsob podle nároku 11 nebo 12 vyznačený tím, že se aniontové anorganické částice zvolí z částic na bázi siliky modifikované hliníkem.
14. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že odvodňovací a retenční prostředek dále obsahuje kationtový organický polymer s nízkou molekulovou hmotností.
15. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že odvodňovací a retenční prostředek dále obsahuje sloučeninu hliníku.
16.
v y z n odvodňuje kationtů
Způsob podle některého na pletivu, má obsah alespoň 200 mg/1.
z předcházejících nároků , že suspenze, která se dvouvazných a vícevazných
17. Způsob podle některého z vyznačený tím, recyklovaná vlákna.
předcházejících nároků že suspenze obsahuje
CZ20003939A 1998-04-27 1999-04-26 Zpusob výroby papíru CZ301092B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8325398P 1998-04-27 1998-04-27
EP98850067A EP0953680A1 (en) 1998-04-27 1998-04-27 A process for the production of paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20003939A3 true CZ20003939A3 (cs) 2001-12-12
CZ301092B6 CZ301092B6 (cs) 2009-11-04

Family

ID=8236970

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003937A CZ20003937A3 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Způsob výroby papíru
CZ20003938A CZ301693B6 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Zpusob výroby papíru a kationtový vinylový adicní polymer použitý pri tomto zpusobu
CZ20003939A CZ301092B6 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Zpusob výroby papíru

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003937A CZ20003937A3 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Způsob výroby papíru
CZ20003938A CZ301693B6 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Zpusob výroby papíru a kationtový vinylový adicní polymer použitý pri tomto zpusobu

Country Status (18)

Country Link
EP (4) EP0953680A1 (cs)
JP (3) JP2002513103A (cs)
CN (3) CN1205386C (cs)
AT (3) ATE243282T1 (cs)
AU (3) AU748735B2 (cs)
BR (3) BR9909947A (cs)
CA (3) CA2329028C (cs)
CZ (3) CZ20003937A3 (cs)
DE (3) DE69914078T2 (cs)
DK (3) DK1080271T3 (cs)
ES (3) ES2211166T3 (cs)
ID (3) ID27490A (cs)
NZ (3) NZ507606A (cs)
PL (3) PL200811B1 (cs)
PT (3) PT1084295E (cs)
RU (3) RU2194106C2 (cs)
WO (3) WO1999055965A1 (cs)
ZA (3) ZA200005550B (cs)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100403839B1 (ko) * 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US6417268B1 (en) 1999-12-06 2002-07-09 Hercules Incorporated Method for making hydrophobically associative polymers, methods of use and compositions
AU8035901A (en) † 2000-08-07 2002-02-18 Akzo Nobel Nv Process for sizing paper
US6818100B2 (en) 2000-08-07 2004-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for sizing paper
GB0019415D0 (en) * 2000-08-09 2000-09-27 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Noval monomers, polymers thereof and the use of the polymers
EP1319105A1 (en) 2000-09-20 2003-06-18 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
DE10113998A1 (de) * 2001-03-22 2002-09-26 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen von in einer Faserstoffsuspension enthaltenen Fasern mit einem Hilfsstoff
US7156955B2 (en) * 2001-12-21 2007-01-02 Akzo Nobel N.V. Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio
AU2002359218B2 (en) * 2001-12-21 2005-12-08 Akzo Nobel N.V. Aqueous silica-containing composition and process for production of paper
RU2281994C2 (ru) * 2002-01-31 2006-08-20 Акцо Нобель Н.В. Способ получения бумаги
WO2004031478A1 (en) * 2002-10-01 2004-04-15 Akzo Nobel N.V. Cationised polysaccharide product
US20040084162A1 (en) 2002-11-06 2004-05-06 Shannon Thomas Gerard Low slough tissue products and method for making same
EP1581697A1 (en) * 2002-11-19 2005-10-05 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
US7303654B2 (en) 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
JP4179913B2 (ja) * 2003-03-31 2008-11-12 ソマール株式会社 紙の製造方法
KR20050058785A (ko) * 2003-12-12 2005-06-17 김재봉 벤토나이트를 함유하는 수용성 중합체 분산액 및 그의제조방법
KR100853923B1 (ko) * 2004-04-07 2008-08-25 악조 노벨 엔.브이. 실리카-기초 졸 및 그 제조 및 용도
GB0425101D0 (en) * 2004-11-15 2004-12-15 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Papermaking process
WO2006068576A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-29 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
WO2007078245A1 (en) 2005-12-30 2007-07-12 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US8273216B2 (en) 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20070215301A1 (en) * 2006-03-17 2007-09-20 Weyerhaeuser Co. Method for making a low density multi-ply paperboard with high internal bond strength
EP1936032A1 (en) 2006-12-18 2008-06-25 Akzo Nobel N.V. Method of producing a paper product
EP2199462A1 (en) * 2008-12-18 2010-06-23 Coöperatie Avebe U.A. A process for making paper
WO2011113119A1 (en) 2010-03-19 2011-09-22 Fibria Celulose S/A Process for the treatment of cellulose pulps, cellulose pulp thus obtained and use of biopolymer for treating cellulose pulps
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
EP2593603A1 (en) * 2010-07-12 2013-05-22 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Cellulosic fibre composition
FI125713B (fi) * 2010-10-01 2016-01-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä märän paperirainan ajettavuuden parantamiseksi ja paperi
RU2483151C1 (ru) * 2011-11-10 2013-05-27 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Способ изготовления бумаги для печати
WO2014087644A1 (ja) * 2012-12-07 2014-06-12 日本曹達株式会社 重合体の製造方法
EP3059739A1 (de) 2015-02-20 2016-08-24 Wicor Holding AG Isolationselement mit geringer elektrischer Leitfähigkeit zur elektrischen Isolation im Hochspannungsbereich
EP3288041A1 (de) 2016-08-23 2018-02-28 Wicor Holding AG Isolationselement mit chemiefasern zur elektrischen isolation im hochspannungsbereich
JP6990696B2 (ja) * 2016-09-07 2022-01-13 ケミラ ユルキネン オサケイティエ 紙又は板紙等の製造方法及び組成物の使用
US10800869B2 (en) * 2016-12-16 2020-10-13 Kemira Oyj Polymer composition and its uses
KR102607992B1 (ko) * 2017-03-29 2023-11-29 케미라 오와이제이 종이, 보드 등의 제조 방법
WO2019004950A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 Scg Packaging Public Company Limited HIGH STRENGTH SHEET MATERIAL
RU2671752C1 (ru) * 2017-12-14 2018-11-06 Общество с ограниченной ответственностью "ПАННА" Водорастворимая бумага со схемой для вышивания и способ ее производства
CN109594402A (zh) * 2018-12-28 2019-04-09 江苏理文造纸有限公司 一种利用废水污泥制备牛皮挂面箱板纸的方法
CN109942721B (zh) * 2019-03-20 2021-04-02 淮海工学院 一种羟甲基脲改性阳离子多糖的水溶液
AT525216A1 (de) * 2021-07-15 2023-01-15 Berndorf Band Gmbh Pressvorrichtung mit einer Druckrolle

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4250269A (en) * 1979-11-26 1981-02-10 Buckman Laboratories, Inc. Water-soluble mixtures of quaternary ammonium polymers, nonionic and/or cationic vinyl-addition polymers, and nonionic and/or cationic surfactants
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
FI81860C (fi) * 1984-01-27 1990-12-10 Nalco Chemical Co Nytt foerfarande foer limning av papper.
US4687519A (en) * 1985-12-20 1987-08-18 National Starch And Chemical Corporation Paper size compositions
DE68905208T3 (de) * 1988-03-28 2001-02-15 Allied Colloids Ltd Herstellung von Papier und Pappe.
US5098520A (en) * 1991-01-25 1992-03-24 Nalco Chemcial Company Papermaking process with improved retention and drainage
GB9313956D0 (en) * 1993-07-06 1993-08-18 Allied Colloids Ltd Production of paper
WO1995002288A1 (en) * 1993-07-07 1995-01-19 Picturetel Corporation Reduction of background noise for speech enhancement
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
ID16844A (id) * 1996-05-01 1997-11-13 Nalco Chemical Co Proses pembuatan kertas

Also Published As

Publication number Publication date
EP1080271B1 (en) 2003-06-18
ID27899A (id) 2001-05-03
AU748735B2 (en) 2002-06-13
CN1205386C (zh) 2005-06-08
ID27307A (id) 2001-03-22
WO1999055962A2 (en) 1999-11-04
EP0953680A1 (en) 1999-11-03
EP1084295A2 (en) 2001-03-21
AU747089B2 (en) 2002-05-09
PL200811B1 (pl) 2009-02-27
JP3890194B2 (ja) 2007-03-07
BR9909946B1 (pt) 2009-12-01
PT1084295E (pt) 2004-04-30
CN1298466A (zh) 2001-06-06
BR9909945A (pt) 2000-12-26
RU2194106C2 (ru) 2002-12-10
BR9909947A (pt) 2000-12-26
ZA200005551B (en) 2001-05-11
CZ20003938A3 (cs) 2001-07-11
DE69908938T2 (de) 2003-12-18
DE69908939D1 (de) 2003-07-24
ATE257530T1 (de) 2004-01-15
DE69908938D1 (de) 2003-07-24
ES2196815T3 (es) 2003-12-16
AU4401599A (en) 1999-11-16
EP1080272B1 (en) 2003-06-18
CA2329027C (en) 2005-02-15
CA2329191A1 (en) 1999-11-04
JP2002513103A (ja) 2002-05-08
DK1084295T3 (da) 2004-04-26
WO1999055964A1 (en) 1999-11-04
PL344079A1 (en) 2001-09-24
CZ20003937A3 (cs) 2001-12-12
CZ301092B6 (cs) 2009-11-04
CA2329191C (en) 2006-06-27
CA2329028A1 (en) 1999-11-04
PL344040A1 (en) 2001-09-24
EP1080271A1 (en) 2001-03-07
ES2201725T3 (es) 2004-03-16
CZ301693B6 (cs) 2010-05-26
JP4307721B2 (ja) 2009-08-05
AU4401699A (en) 1999-11-16
DK1080271T3 (da) 2003-09-22
CN1139691C (zh) 2004-02-25
DK1080272T3 (da) 2003-10-06
PT1080271E (pt) 2003-10-31
ZA200005550B (en) 2001-05-11
EP1080272A1 (en) 2001-03-07
CN1155754C (zh) 2004-06-30
EP1084295B1 (en) 2004-01-07
RU2185470C1 (ru) 2002-07-20
CA2329028C (en) 2005-11-22
AU750335B2 (en) 2002-07-18
JP2002513104A (ja) 2002-05-08
BR9909946A (pt) 2001-03-06
CA2329027A1 (en) 1999-11-04
AU4301499A (en) 1999-11-16
BR9909945B1 (pt) 2009-08-11
NZ507604A (en) 2003-09-26
RU2000129670A (ru) 2004-03-27
PL201054B1 (pl) 2009-03-31
JP2002513102A (ja) 2002-05-08
PL200673B1 (pl) 2009-01-30
PL344053A1 (en) 2001-09-24
CN1300332A (zh) 2001-06-20
DE69914078T2 (de) 2004-10-14
RU2194818C2 (ru) 2002-12-20
ID27490A (id) 2001-04-12
NZ507605A (en) 2003-01-31
PT1080272E (pt) 2003-10-31
ATE243281T1 (de) 2003-07-15
NZ507606A (en) 2003-07-25
ES2211166T3 (es) 2004-07-01
CN1299425A (zh) 2001-06-13
DE69908939T2 (de) 2004-05-13
WO1999055965A1 (en) 1999-11-04
WO1999055962A3 (en) 1999-12-16
ZA200005552B (en) 2001-05-11
ATE243282T1 (de) 2003-07-15
DE69914078D1 (de) 2004-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20003939A3 (cs) Způsob výroby papíru
CZ293559B6 (cs) Způsob výroby papíru
RU2347029C1 (ru) Способ изготовления бумаги
PL207644B1 (pl) Kompozycja wodna, sposób jej wytwarzania i jej zastosowanie oraz sposób wytwarzania papieru
KR100403838B1 (ko) 제지 방법
US20020139502A1 (en) Process for the production of paper
PL209755B1 (pl) Sposób wytwarzania papieru, wodna kompozycja zawierająca krzemionkę, sposób wytwarzania takiej kompozycji i jej zastosowanie
US7306700B1 (en) Process for the production of paper
MXPA00010571A (en) A process for the production of paper
MXPA00010449A (en) A process for the production of paper
MXPA00010570A (es) Proceso para la produccion de papel

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20180426