PL201054B1 - Sposób wytwarzania papieru oraz zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru - Google Patents
Sposób wytwarzania papieru oraz zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieruInfo
- Publication number
- PL201054B1 PL201054B1 PL344053A PL34405399A PL201054B1 PL 201054 B1 PL201054 B1 PL 201054B1 PL 344053 A PL344053 A PL 344053A PL 34405399 A PL34405399 A PL 34405399A PL 201054 B1 PL201054 B1 PL 201054B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cationic
- polymer
- slurry
- alkyl group
- monomer
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 42
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 35
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 69
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 40
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 40
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 34
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 28
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 27
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 23
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims description 14
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 10
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002515 guano Substances 0.000 claims 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 21
- -1 aluminum silicates Chemical class 0.000 description 17
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 3
- 102200150779 rs200154873 Human genes 0.000 description 3
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 3
- FVCRNYKHXHXNMF-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoyloxyamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)ONCCC[N+](C)(C)C FVCRNYKHXHXNMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M trimethyl(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C FZGFBJMPSHGTRQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(C)(C)C BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100055113 Caenorhabditis elegans aho-3 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical class [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IWEMZXBBBQOEQE-UHFFFAOYSA-M butyl-dimethyl-(2-prop-2-enoyloxyethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](C)(C)CCOC(=O)C=C IWEMZXBBBQOEQE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000002716 delivery method Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- ABNXWQCXIITVMQ-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[1-(2-prop-2-enoyloxyethyl)cyclohexyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC(=O)OCCC1([N+](C)(C)C)CCCCC1 ABNXWQCXIITVMQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
- D21H23/06—Controlling the addition
- D21H23/08—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/14—Secondary fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/01—Waste products, e.g. sludge
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/31—Gums
- D21H17/32—Guar or other polygalactomannan gum
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
- D21H23/06—Controlling the addition
- D21H23/08—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH
- D21H23/10—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH at least two kinds of compounds being added
Landscapes
- Paper (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania papieru z zawiesiny zawieraj acej w lókna ce- lulozowe, i ewentualnie wype lniacze, polegaj acy na dodawaniu do zawiesiny srodków pomocniczych do odwadniania i retencji zawieraj acych kationowy polimer organiczny i anionowy materia l mikrocz a- steczkowy, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie, w którym kationowy polimer organiczny jest winylowym polimerem addycyjnym. Przedmiotem wynalazku jest równie z zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru. PL PL PL PL
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201054 B1 (21) Numer zgłoszenia: 344053 (22) Data zgłoszenia: 26.04.1999 (51) IntCL
D21H 21/10 (2006.01) (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: D21H 17/35 (2006°1)
26.04.1999, PCT/SE99/00678 D21H 23/04 (2006·01) (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
04.11.1999, WO99/55962 PCT Gazette nr 44/99
Sposób wytwarzania papieru oraz zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| (30) Pierwszeństwo: | AKZO NOBEL N.V.,Arnhem,NL |
| 27.04.1998,EP,98850067.4 27.04.1998,US,60/083,253 | (72) TwSrca(y) wynalazku: |
| Oliver Struck,Duren,DE | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: | Hans Hallstrom,Nacka,SE |
| 24.09.2001 BUP 20/01 | Rein Sikkar,Floda,SE |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | (74) Pełnomocnik: |
| 31.03.2009 WUP 03/09 | Bogdan Barbara, POLSERVICE, Kancelaria Rzeczników Patentowych Sp. z o.o. |
(57) Preddmiotem wynalzkuu jestpoosbb wytwaraaniaappieru zaawiesiyyaawierająeej włkknaeelulozowe, i ewentualnie wypełniacze, polegający na dodawaniu do zawiesiny środków pomocniczych do odwadniania i retencji zawierających kationowy polimer organiczny i anionowy materiał mikrocząsteczkowy, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie, w którym kationowy polimer organiczny jest winylowym polimerem addycyjnym. Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru.
PL 201 054 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, polegający na dodawaniu do zawiesiny środków pomocniczych do odwadniania i retencji zawierających kationowy polimer organiczny i anionowy materiał mikrocząsteczkowy, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie, w którym kationowy polimer organiczny jest winylowym polimerem addycyjnym. Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru. Sposób ten zapewnia lepsze odwadnianie i retencję.
W przemyśle papierniczym, zawiesinę wodną zawierającą włókna celulozowe, oraz ewentualnie wypełniacze i dodatki, zwaną wsadem, wprowadza się do skrzyni wlewowej, która wyrzuca wsad na sito formujące. Woda jest usuwana z wsadu poprzez sito formujące tak, że na sicie tym zostaje uformowany mokry zwój, który następnie odwadnia się i suszy w sekcji suszarniczej maszyny papierniczej. Woda otrzymywana z odwadniania wsadu, zwana wodą sitową, zawierająca zwykle drobne cząstki, np. drobne włókna, wypełniacze i dodatki, jest zazwyczaj recyrkulowana w procesie papierniczym. Do wsadu wprowadza się zwykle środki pomocnicze do odwadniania i retencji w celu ułatwienia odwadniania i zwiększenia adsorpcji drobnych cząstek przez włókna celulozowe, tak że są one zatrzymywane wraz z włóknami na sicie. Jako środki pomocnicze do odwadniania i retencji stosuje się szeroko kationowe polimery organiczne takie jak skrobia kationowa i polimery na bazie akryloamidu kationowego. Te polimery mogą być stosowane same, lecz częściej używa się je w mieszaninie z innymi polimerami i/lub z anionowymi materiałami mikrocząstkowymi, np. anionowymi cząstkami nieorganicznymi jak krzemionka koloidalna i bentonit.
W opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4,980,025; 5,368,833; 5,603,805; 5,607,552; i 5,858,174 oraz w opisie Międzynarodowego Zgłoszenia Patentowego nr WO 97/18351 ujawniono stosowanie kationowych i amfoterycznych polimerów na bazie akryloamidu oraz anionowych cząstek nieorganicznych jako dodatków do wsadu w produkcji papieru. Te dodatki należą do najskuteczniejszych środków pomocniczych do odwadniania i retencji. Podobne układy ujawniono w opisie europejskiego zgłoszenia patentowego nr 805,234.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, polegający na dodawaniu do zawiesiny środków pomocniczych do odwadniania i retencji zawierających kationowy polimer organiczny i anionowy materiał mikrocząsteczkowy, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie, gdzie kationowy polimer organiczny jest winylowym polimerem addycyjnym otrzymanym w wyniku polimeryzacji:
(a) akryloamidu;
(b) co najmniej j ednegoniekationowego monomeru zawierającego niearomatyccnn hydrofobovw· monomer wybrany z grupy obejmującej: N-n-propylo (met)akryloamid i N-izopropylo (met)akryloamid; i (c) co najmniej jednego kationowego monomeru o wzorze ogólnym (III):
CH2 = C - Ri R2
I I
O = C- A- B-N+-R7 X (III)
R3 w którym Ri oznacza atom H lub grupę CH3; każdy z symboli R2 i R3 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; A oznacza atom O lub grupę NH; B oznacza grupę alkilenową zawierającą od 2 do 4 atomów węgla; R7 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; i X- oznacza anion chlorkowy;
gdzie kationowy winylowy polimer addycyjny jest otrzymany z mieszaniny monomerów zawierającej od 75 do 95% molowych akryloamidu; i kationowy polimer organiczny jest dodawany do zawiesiny w ilości od 0,001% do 3% wagowo, w przeliczeniu na suchą masę zawiesiny, i zawiesina odwadniana na sicie ma przewodnictwo elektryczne co najmniej 2,0 mS/cm.
W sposobie według wynalazku w kationowym monomerze o wzorze ogólnym (III),
CH2 = C - Rl R2
I I
O = C- A- B-N+-R7 X (III)
R3
PL 201 054 B1 korzystnie Ri oznacza grupę CH3; każdy z symboli R2 i R3 oznacza grupę alkilową zawierającą 1 atom węgla; A oznacza atom O; R7 oznacza grupę alkilową zawierającą 1 atom węgla.
Korzystnie w sposobie według wynalazku anionowy materiał mikrocząstkowy jest wybrany spośród cząstek na bazie krzemionki i bentonitu.
W sposobie według wynalazku środki pomocnicze do odwadniania i retencji korzystnie dodatkowo zawierają kationowy polimer organiczny o małej masie molowej.
Korzystnie w sposobie według wynalazku zawiesina odwadniana na sicie ma przewodność elektryczną co najmniej 3,5 mS/cm.
Sposób według wynalazku korzystnie obejmuje dodatkowo odwadnianie zawiesiny na sicie i otrzymanie mokrego zwoju papieru i wody sitowej, recyrkulację wody sitowej i ewentualne wprowadzanie świeżej wody i wytworzenie zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, do zawiesiny, która ma być odwadniana, przy czym ilość wprowadzanej świeżej wody jest poniżej 30 ton na tonę wytwarzanego suchego papieru, korzystnie poniżej 10 ton świeżej wody na tonę wytwarzanego suchego papieru.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, gdzie kationowy winylowy polimer addycyjny w spolimeryzowanej postaci zawiera:
(a) akryloamid;
(b) co najmniejj eden niekationowy monomer zawierający nieeromatyccny hydrofobowy monomer wybrany z grupy obejmującej: N-n-propylo (met)akryloamid i N-izopropylo (met)akryloamid; i (c) co najmniej jeden kationowy monomer o wzorze ogólnym (III):
CH2 = C - Ri R2
I I
O = C- A- B-N+-R7 X (III)
R3 w którym Ri oznacza atom H lub grupę CH3; każdy z symboli R2 i R3 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; A oznacza atom O lub grupę NH; B oznacza grupę alkilenową zawierającą od 2 do 4 atomów węgla; R7 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; i X- oznacza anion chlorkowy;
gdzie kationowy winylowy polimer addycyjny jest otrzymany z mieszaniny monomerów zawierającej od 75 do 95% molowych akryloamidu.
Korzystnie w zastosowaniu według wynalazku w kationowym monomerze o wzorze ogólnym (III),
CH2 = C - Ri R2
I I
O = C- A- B-N+-R7 X (III)
R3
R1 oznacza grupę CH3; każdy z symboli R2 i R3 oznacza grupę alkilową zawierającą 1 atom węgla; A oznacza atom O; R7 oznacza grupę alkilową zawierającą 1 atom węgla.
Kationowy polimer organiczny zawierający grupę hydrofobową, zwany tu także „polimerem głównym”, może być liniowy, rozgałęziony lub usieciowany, np. w postaci materiału mikrocząstkowego, korzystnie przede wszystkim liniowy. Korzystnym polimerem głównym jest polimer rozpuszczalny w wodzie lub dyspergowalny w wodzie. Grupa hydrofobowa polimeru głównego jest niearomatyczna i może to być grupa boczna połączona ze szkieletem polimeru (łańcuchem głównym) lub, korzystnie, grupa hydrofobowa może być połączona z heteroatomem, np. atomem azotu lub tlenu, przy czym atom azotu może ewentualnie posiadać ładunek, który to heteroatom, z kolei, może być połączony ze szkieletem polimeru, np. poprzez łańcuch atomów.
Polimer główny może być wybrany spośród homopolimerów i kopolimerów otrzymanych z jednego lub więcej monomerów zawierających co najmniej jeden monomer mający grupę hydrofobową, odpowiednio monomeru nienasyconego etylenowo, i polimerem głównym jest korzystnie winylowy polimer addycyjny. Użyty tu termin „winylowy polimer addycyjny” oznacza polimer otrzymany przez polimeryza4
PL 201 054 B1 cję addycyjną monomerów winylowych lub etylenowych monomerów nienasyconych, które obejmują, np. monomery na bazie akryloamidu i na bazie akrylanu.
Odpowiednie kationowe dające się kopolimeryzować monomery obejmują monomery reprezentowane przez wzór ogólny (III):
CH2 = C - Ri R2
I I
O = C- A- B-N+-R7 X (III)
R3 w którym Rt oznacza atom H lub grupę CH3; każdy z symboli R2 i R3 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; A oznacza atom O lub grupę NH; B oznacza grupę alkilenową zawierającą od 2 do 4 atomów węgla; R7 oznacza grupę alkilową, zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; a X- oznacza przeciwjon chlorkowy. Przykłady odpowiednich kationowych dających się kopolimeryzować monomerów obejmują sole addycyjne kwasów i czwartorzędowe sole amoniowe wyżej wymienionych dialkilo-aminoalkilo(met)akryloamidów i dialkiloaminoalkilo(met)-akrylanów, otrzymywane zwykle przy użyciu takich kwasów jak HCl, H2SO4, i podobnych, lub środków czwartorzędujących, takich jak chlorek metylu, siarczan dimetylu, chlorek benzylu, i podobne; i halogenki diallilodialkiloamoniowe, takie jak chlorek diallilodimetyloamoniowy. Można stosować także, ale korzystnie w małych ilościach, anionowe dające się kopolimeryzować monomery, takie jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy, różne sulfonowane winylowe monomery addycyjne, i podobne.
Polimer główny można otrzymać przez polimeryzację monomerów w znany sposób, a polimeryzację prowadzi się odpowiednio w fazie wodnej lub w fazie emulsji odwróconej. Stosowany(e) monomery), obejmujące monomer z wyżej opisaną grupę hydrofobową, są korzystnie co najmniej częściowo rozpuszczalne w fazie wodnej. Procesy polimeryzacji są ogólnie znane i odpowiednie dane na ten temat są zawarte w Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol 1-18, John Wiley & Sons, 1985, którą włączono tu jako odnośnik. Polimeryzację zapoczątkowuje się odpowiednio w fazie wodnej zawierającej monomery, przez konwencjonalny inicjator polimeryzacji wolnorodnikowej i ewentualnie środek przenoszący łańcuch do modyfikacji masy cząsteczkowej polimeru, i prowadzi się ją odpowiednio pod nieobecność tlenu, w atmosferze gazu obojętnego, np. w atmosferze azotu. Polimeryzacja zachodzi odpowiednio podczas mieszania w temperaturze 20 do 100°C, korzystnie 40 do 90°C.
Gęstość ładunku polimeru głównego wynosi zwykle od 0,2 do 5,0 milirównoważników na gram suchego polimeru, zwłaszcza od 0,6 do 3,0. Wagowo średnia masa cząsteczkowa polimerów głównych wynosi zwykle co najmniej 500000, zwłaszcza powyżej około 1000000, a korzystnie powyżej około 2000000. Granica górna nie jest krytyczna; może to być około 30000000, zwykle 25000000, a zwłaszcza 20000000.
Polimer główny stosowany w sposobie według wynalazku może być w każdym stanie skupienia, np. w stanie stałym, np. proszku, w stanie ciekłym, np. w postaci roztworu, emulsji, dyspersji, włącznie z dyspersjami soli, i podobnym. Gdy do wsadu dodaje się polimer główny, wówczas stosuje się go w postaci ciekłej, np. w postaci roztworu lub zawiesiny wodnej.
Anionowy materiał mikrocząstkowy stosowany w sposobie według wynalazku można wybrać spośród cząstek nieorganicznych i organicznych. Anionowe cząstki nieorganiczne, które można stosować w sposobie według wynalazku obejmują anionowe cząstki na bazie krzemionki i gliny typu smektytu. Korzystne są anionowe cząstki nieorganiczne w koloidalnym zakresie wymiarów cząstek. Korzystnie stosuje się anionowe cząstki na bazie krzemionki, to znaczy cząstki na bazie SiO2 lub kwasu krzemowego, i takie cząstki dostarcza się zwykle w postaci koloidalnych dyspersji wodnych, tak zwanych zoli. Przykłady odpowiednich cząstek na bazie krzemionki obejmują krzemionkę koloidalną i różne rodzaje kwasu polikrzemowego. Zole na bazie krzemionki mogą być także zmodyfikowane i zawierać inne pierwiastki, np. glin i/lub bor, które mogą być zawarte w fazie wodnej i/lub w cząstkach na bazie krzemionki. Odpowiednie cząstki tego rodzaju na bazie krzemionki obejmują koloidalną krzemionkę modyfikowaną glinem i krzemiany glinu. Można stosować także mieszaniny takich odpowiednich cząstek na bazie krzemionki.
Korzystnie stosuje się anionowy materiał mikrocząstkowy wybrany spośród cząstek na bazie krzemionki i bentonitu.
Środki pomocnicze do odwadniania i retencji obejmujące odpowiednie anionowe cząstki na bazie krzemionki ujawnione w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4,388,150; 4,927,498;
PL 201 054 B1
4,954,220; 4,961,825; 4,980,025; 5,127,994; 5,176,891; 5,368,833; 5,447,604; 5,470,435; 5,543,014; 5,571,494; 5,573,674; 5,584,966; 5,603,805; 5,688,482; i 5,707,493; które niniejszym zostały tu włączone jako odnośniki.
Odpowiednie anionowe cząstki na bazie krzemionki mają średnią wielkość poniżej około 50 nm korzystnie poniżej około 20 nm i korzystniej w przedziale od około 1 do około 10 nm. Tak samo jak w konwencjonalnej chemii krzemionki, wielkości cząstek oznaczają średnie wielkości pierwotnych cząstek, które mogą tworzyć agregaty lub nie tworzyć agregatów. Powierzchnia właściwa cząstek na bazie krzemionki wynosi odpowiednio powyżej 50 m2/g i korzystnie powyżej 100 m2/g. Ogólnie, powierzchnia właściwa może wynosić do około 1700 m2/g, a korzystnie do 1000 m2/g. Powierzchnię właściwą można zmierzyć w znany sposób przez miareczkowanie za pomocą NaOH, np. w sposób opisany przez Searsa w Analytical Chemistry 28 (1956): 12, 1981 - 1983 i w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,176,891. Oznaczona powierzchnia reprezentuje powierzchnię właściwą cząstek.
W korzystnym wykonaniu wynalazku, anionowymi cząstkami nieorganicznymi są cząstki na bazie krzemionki o powierzchni właściwej w przedziale od 50 do 1000 m2/g, korzystnie od 100 do 950 m2/g. Zole tych rodzajów cząstek na bazie krzemionki obejmują także zole modyfikowane, takie jak zole na bazie krzemionki zawierające glin i zole na bazie krzemionki zawierające bor. Korzystnie, cząstki na bazie krzemionki są obecne w zolu mającym wartość S w przedziale od 8 do 45%, korzystnie od 10 do 30%, zawierającym cząstki na bazie krzemionki o powierzchni właściwej w przedziale od 300 do 100 m2/g, zwłaszcza od 500 do 950 m2/g, i korzystnie od 750 do 950 m2/g, przy czym jak wspomniano wyżej zole mogą być zmodyfikowane glinem i/lub borem. Cząstki mogą być np. zmodyfikowane powierzchniowo glinem zastępującymi atomy krzemu w ilości od 2 do 25%. Wartość S można zmierzyć i obliczyć w sposób opisany przez Ilera i Daltona w J. Phys. Chem. 60 (1956), 955 - 957. Wartość S wskazuje na stopień agregacji układu mikrożelowego, i niższa wartość S wskazuje na większy stopień agregacji.
W jeszcze innym korzystnym wykonaniu wynalazku, stosuje się cząstki na bazie krzemionki wybrane spośród kwasu polikrzemowego i modyfikowanego kwasu polikrzemowego o dużej powierzchni właściwej, odpowiednio powyżej 1000 m2/g. Powierzchnia właściwa może mieścić się w przedziale od 1000 do 1700 m2/g i korzystnie od 1050 do 1600 m2/g. Zole modyfikowanego kwasu polikrzemowego mogą zawierać inne pierwiastki, np. glin i/lub bor, które mogą być obecne w fazie wodnej i/lub w cząstkach na bazie krzemionki. W technice, kwas polikrzemowy jest zwany także polimerowym kwasem krzemowym, mikrożelem kwasu polikrzemowego, polikrzemianem i mikrożelem polikrzemianowym, i wszystkie one są objęte stosowanym tu określeniem kwas polikrzemowy. Związki tego rodzaju zawierające glin zwykle są także zwane poliglinokrzemianem i mikrożelem poliglinokrzemianowym, które to obydwie nazwy są także objęte stosowanymi tu określeniami krzemionka koloidalna modyfikowana glinem i krzemian glinu.
Gliny typu smektytu, które można stosować w sposobie według wynalazku, są znane w technice i obejmują materiały występujące w stanie naturalnym oraz materiały syntetyczne i poddane obróbce chemicznej. Przykłady odpowiednich glin smektytowych obejmują montmorylonit/bentonit, hektoryt, bajdelit, nontronit i saponit, korzystnie bentonit a zwłaszcza taki bentonit, który po spęcznieniu korzystnie ma powierzchnię właściwą od 400 do 800 m2/g. Odpowiednie gliny ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4,753,710; 5,071,512; i 5,607,552, które zostały tu włączone jako odnośniki.
Anionowe cząstki organiczne, które można stosować w sposobie według wynalazku obejmują mocno usieciowane anionowe winylowe polimery addycyjne, odpowiednie kopolimery zawierające monomer anionowy, taki jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy i sulfonowane lub fosfonowane winylowe monomery addycyjne, zwykle kopolimeryzowane z monomerami niejonowymi, takimi jak (met)akryloamid, alkilo(met)akrylany, itp. Przydatnymi anionowymi cząstkami organicznymi są także anionowe polimery kondensacyjne, np. zole kwasu melaminowosulfonowego.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku stosuje się środki pomocnicze do odwadniania i retencji dodatkowo zawierające kationowy polimer organiczny o małej masie cząsteczkowej.
Oprócz kationowego polimeru organicznego z grupą hydrofobową i anionowego materiału mikrocząstkowego, środki pomocnicze do odwadniania i retencji stosowane w sposobie według wynalazku mogą także zawierać dalsze składniki, takie jak np. kationowe polimery organiczne o małej masie cząsteczkowej i/lub związki glinu. Stosowane tu określenie „środki pomocnicze do odwadniania i retencji” dotyczy dwóch lub więcej składników (środków pomocniczych, czynników lub dodatków), które, po dodaniu do wsadu, powodują lepsze odwadnianie i/lub retencję, niż uzyskiwane bez dodatku tych składników.
PL 201 054 B1
Kationowe polimery organiczne o małej masie cząsteczkowej (zwanej dalej LMW), które można stosować, obejmują polimery stosowane jako anionowe łapacze zanieczyszczeń, ogólnie zwane ATC (z angielskiego anionic trash catchers). ATC są znane w technice jako środki neutralizujące i/lub jako czynniki utrwalające dla szkodliwych substancji anionowych obecnych we wsadzie i stosowanie ich w kombinacji ze środkami pomocniczymi do odwadniania i retencji często powoduje dalsze polepszenie odwadniania i/lub retencji. Kationowy polimer organiczny LMW może pochodzić ze źródła naturalnego lub syntetycznego, i korzystnie jest nim polimer syntetyczny LMW. Odpowiednie polimery organiczne tego rodzaju obejmują LMW mające silny ładunek, kationowe polimery organiczne takie jak poliaminy, poliamidoaminy, polietylenoiminy, homo- i kopolimery na bazie chlorku diallilodimetyloamoniowego, (met)akryloamidów i (met)akrylanów. Masa cząsteczkowa kationowego polimeru organicznego LMW jest zwykle mniejsza od masy cząsteczkowej polimeru głównego i odpowiednio wynosi co najmniej 2000, a korzystnie co najmniej 10000. Górna granica masy cząsteczkowej wynosi zazwyczaj około 700000, zwłaszcza około 500000, a korzystnie około 200000.
Związki glinu, które można stosować, obejmują ałun, gliniany, chlorek glinu, azotan glinu i związki poliglinowe, takie jak poli(chlorki glinu), poli(siarczany glinu), związki poliglinowe zawierające zarówno jon chlorkowy jak i siarczanowy, poli(krzemiany i siarczany glinu), oraz ich mieszaniny. Związki poliglinowe mogą także zawierać inne aniony niż jony chlorkowe, np. aniony z kwasu siarkowego, kwasu fosforowego, kwasów organicznych, takich jak kwas cytrynowy i kwas szczawiowy.
Składniki środków pomocniczych do odwadniania i retencji stosowane w sposobie według wynalazku można dodawać do wsadu w konwencjonalny sposób i w dowolnej kolejności. Korzystne jest dodawanie polimeru głównego do wsadu przed dodaniem anionowego materiału mikrocząstkowego, nawet wówczas, gdyby był możliwy przeciwny porządek dodawania. Ponadto korzystne jest dodawanie polimeru głównego przed etapem ścinania, etap może być wybrany spośród etapów pompowania, mieszania, czyszczenia, itp., i dodawanie cząstek anionowych po tym etapie ścinania. Gdy stosuje się kationowy polimer organiczny LMW i/lub związek glinu, takie składniki wprowadza się do wsadu korzystnie przed wprowadzeniem polimeru głównego i anionowego materiału mikrocząstkowego. Alternatywnie, kationowy polimer organiczny LMW i polimer główny zasadniczo można wprowadzić równocześnie, albo oddzielnie albo w postaci mieszaniny, np. jak ujawniono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,858,174, który włączono tu jako odnośnik.
Składniki środków pomocniczych do odwadniania i retencji dodaje się do wsadu, który ma być odwadniany, w ilości która może się zmieniać w szerokich granicach, zależnie od, między innymi, rodzaju i ilości składników, sposobu dostarczania, zawartości wypełniacza, rodzaju wypełniacza, miejsca dodawania, zawartości soli, i podobnych. Zazwyczaj składniki dodaje się w ilości dającej lepsze odwadnianie i/lub retencję niż w przypadku nie dodania składników. Polimer główny dodaje się zwykle w ilości co najmniej 0,001%, często co najmniej 0,005% wagowych, w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie, a górna granica wynosi zwykle 3%, a zwłaszcza 1,5% wagowych. Anionowy materiał mikrocząstkowy dodaje się zwykle w ilości co najmniej 0,001% wagowych, często co najmniej 0,005% wagowych, w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie, a górna granica wynosi zwykle 1,0% wagowy i odpowiednio 0,6% wagowych. Gdy stosuje się anionowe cząstki na bazie krzemionki, całkowita dodana ilość znajduje się zwykle w przedziale od 0,005 do 0,5% wagowych, w przeliczeniu na SiO2 w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie, korzystnie w przedziale od 0,01 do 0,2% wagowych. Gdy w procesie stosuje się kationowy polimer organiczny LMW, można go dodać w ilości co najmniej 0,05%, w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie, który ma być odwadniany. Odpowiednia jest ilość w przedziale od 0,07 do 0,5%, korzystnie w przedziale od 0,1 do 0,35%. Gdy w procesie stosuje się związek glinu, całkowita ilość wprowadzana do wsadu, który ma być odwadniany, jest zależna od rodzaju użytego związku glinu i od innych wymaganych od niego rezultatów. W technice np. dobrze znane jest stosowanie związków glinu jako substancji strącających dla środków klejących na bazie kalafonii. Całkowita dodawana ilość wynosi zwykle co najmniej 0,05%, liczona jako AhO3 w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie. Odpowiednia ilość mieści się w przedziale od 0,5 do 3%, korzystnie w przedziale od 0,1 do 2%.
Sposób stosuje się do wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, mającej dużą przewodność elektryczną. Przewodność osadu, który odwadnia się na sicie wynosi zwykle co najmniej 0,75 mS/cm, zwłaszcza co najmniej 2,0 mS/cm, korzystnie co najmniej 3,5 mS/cm. Bardzo dobre wyniki stwierdzono przy poziomach przewodności powyżej 5,0 mS/cm i nawet powyżej 7,5 mS/cm. Przewodność można mierzyć za pomocą standardowego przyrządu takiego jak np. WTW LF 539 dostarczanego przez Christiana Bernera. Wyżej wymienione wartości oznacza się
PL 201 054 B1 przez zmierzenie przewodności zawiesiny celulozowej wprowadzanej do lub obecnej w skrzyni wlewowej maszyny papierniczej lub, alternatywnie, przez zmierzenie przewodności wody sitowej otrzymanej przez odwadnianie zawiesiny. Wysokie poziomy przewodności oznaczają dużą zawartość soli (elektrolitów), tam gdzie różne sole mogą być na bazie jedno-, dwu- i wielowartościowych kationów takich jak kationy metali alkalicznych, np. Na+ i K+, metali ziem alkalicznych, np. Ca2+ i Mg2+, jony glinu, np. Al3+, Al(OH)2+ i jony poliglinowe, i jedno-, dwu- i wielowartościowych anionów takich jak halogenki, np. Cl”, siarczany, np. SO42 i HSO4”, węglany, np. CO32 i HCO3”, krzemiany i niższe kwasy organiczne. Wynalazek jest szczególnie przydatny do wytwarzania papieru ze wsadu o dużej zawartości soli z dwu- i wielowartościowymi kationami, i w którym zazwyczaj ta zawartość wynosi co najmniej 200 ppm, zwłaszcza co najmniej 300 ppm, a korzystnie co najmniej 400 ppm. Sole mogą pochodzić z włókien celulozowych i wypełniaczy użytych do otrzymania wsadu, zwłaszcza w zakładach produkcyjnych, w których stężoną zawiesinę wodną włókien ze ścieralni zwykle miesza się z wodą w celu otrzymania rozcieńczonej zawiesiny odpowiedniej do wytwarzania papieru w papierni. Sól może także pochodzić z różnych dodatków wprowadzanych do wsadu, ze świeżej wody dostarczanej do procesu, lub dodawanej specjalnie, i z podobnych źródeł. Ponadto, zawartość soli jest zazwyczaj większa w procesach, w których stosuje się dużą recyrkulację wody sitowej, co może prowadzić do znacznego nagromadzenia soli w wodzie cyrkulującej w procesie.
Wynalazek ponadto nadaje się do stosowania w procesach papierniczych, w których prowadzi się dużą recyrkulację wody sitowej (recykling), to znaczy gdy ma miejsce duży stopień zamknięcia wody sitowej w obiegu, np. tam gdzie stosuje się od 0 do 30 ton świeżej wody na tonę wytwarzanego suchego papieru, zwykle poniżej 20, odpowiednio poniżej 15, korzystnie poniżej 10 a zwłaszcza poniżej 5 ton świeżej wody na tonę papieru. Recyrkulacja wody sitowej otrzymywanej w procesie obejmuje mieszanie wody sitowej z włóknami celulozowymi i/lub ewentualnymi wypełniaczami w celu otrzymania zawiesiny do odwadniania; korzystnie obejmuje to mieszanie wody sitowej z zawiesiną zawierającą włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, przed wprowadzeniem zawiesiny na sito formujące do odwadniania. Wodę sitową można mieszać z zawiesiną przed, pomiędzy lub po dodaniu środków pomocniczych do odwadniania i retencji. Świeżą wodę można wprowadzać do procesu w każdym etapie; np., można ją mieszać z włóknami celulozowymi w celu otrzymania zawiesiny, i można ją mieszać z zawiesiną zawierającą włókna celulozowe w celu takiego rozcieńczenia jej, aby powstała zawiesina do odwadniania, przed lub po zmieszaniu wsadu z wodą sitową i przed, pomiędzy lub po wprowadzeniu środków pomocniczych do odwadniania i retencji.
Ponadto, łącznie z dodatkami stosowanymi w sposobie według wynalazku można oczywiście stosować konwencjonalne dodatki papiernicze, takie jak np. środki zwiększające wytrzymałość końcową, środki zwiększające wytrzymałość na mokro, środki klejące, np. środki klejące na bazie kalafonii, dimery ketenowe i bezwodniki kwasów, środki rozjaśniające optycznie, barwniki, i podobne. Zawiesina celulozowa, lub wsad, może zawierać konwencjonalne wypełniacze mineralne, takie jak np. kaolin, glinka biała, ditlenek tytanu, gips, talk i naturalny oraz syntetyczny węglan wapnia, taki jak kreda, mielony marmur i strącany węglan wapnia.
Sposób według wynalazku stosuje się do wytwarzania papieru. Stosowany tu termin „papier”, obejmuje oczywiście nie tylko sam papier i jego wytwarzanie, lecz także inne wyroby w arkuszach lub wyroby tkaninopodobne, takie jak np. tektura i karton, oraz ich wytwarzanie. Sposób według wynalazku można stosować do wytwarzania papieru z różnych rodzajów zawiesin włókien zawierających celulozę, i zawiesiny powinny odpowiednio zawierać co najmniej 25% wagowych, a korzystnie co najmniej 50% wagowych takich włókien, w przeliczeniu na suchą substancję. Zawiesiny można bazować na włóknach z masy chemicznej, takiej jak siarczanowa i siarczynowa, i masy w rozpuszczalniku organicznym, masy mechanicznej, takiej jak masa termomechaniczna, masa chemotermomechaniczna i masa rafinowana oraz masa ze ścieru drzewnego otrzymanego zarówno z drewna twardego jak i miękkiego. Można także bazować na włóknach z odzysku, ewentualnie z mas otrzymanych z odbarwionej makulatury, i ich mieszaninach.
Sposób według wynalazku poprawia odwadnianie i/lub retencję i dzięki temu umożliwia zwiększenie prędkości maszyny papierniczej i zmniejszenie ilości dodatków, zapewniając analogiczny efekt odwadniania i retencji, prowadząc tym samym do ulepszenia procesu papierniczego i korzyści ekonomicznych. Sposób według wynalazku nadaje się więc do obróbki zawiesin celulozowych w zamkniętych zakładach przemysłowych, w których wielokrotnie zawraca się wodę sitową, wprowadzając tylko małą ilość świeżej wody. Sposób jest także odpowiedni do stosowania w procesach papierniczych, w których stosuje się zawiesiny celulozowe o dużej zawartości soli, a więc mające dużą przewodność
PL 201 054 B1 elektryczną, np. w procesach z dużą recyrkulacją wody sitowej i ograniczonym doprowadzaniem świeżej wody i/lub w procesach z zastosowaniem świeżej wody o dużej zawartości soli.
Wynalazek objaśniają dodatkowo poniższe przykłady. Jeżeli nie zaznaczono inaczej, części i % dotyczą odpowiednio części wagowych i % wagowych.
P r z y k ł a d 1
Otrzymano polimery kationowe przez polimeryzację mieszaniny monomeru według następującej procedury ogólnej:
Monomery i inicjator, dichlorowodorek 2,2'-azobis(2-amidynopropanu) (Wako V-50) dodano do fazy wodnej i przeprowadzono polimeryzację w ciągu około 24 godzin w temperaturze 45°C, mieszając, w atmosferze azotu. Polimer kationowy, który otrzymano jako klarowny żel, rozpuszczono w wodzie i użyto w postaci 0,1% roztworu wodnego.
Ze wskazanych monomerów użytych w podanych ilościach otrzymano polimery stosowane w sposobie według wynalazku, P1 do P5, oraz polimery przeznaczone do celów porównawczych, Ref. 1 i Ref. 2:
P1: akryloamid (90% molowych) oraz chlorek akryloksyetylodimetylo-n-butyloamoniowy (10% molowych);
P2: akryloamid (90% molowych) oraz chlorek akryloksyetylodimetylometylocykloheksyloamoniowy (10% molowych);
P3: akryloamid (90% molowych), chlorek metakryloksyaminopropylotrimetyloamoniowy (5% molowych) oraz metakryloksyetylo-t-butyloamina (5% molowych);
P4: akryloamid (90% molowych), chlorek metakryloksyaminopropylotrimetyloamoniowy (5% molowych) oraz N-izopropyle-akryloamid (5% molowych);
P5: akryloamid (90% molowych), chlorek metakryloksyaminopropylotrimetyloamoniowy (5% wagowych) oraz N-t-butyloakryloamid (5% molowych);
Ref. 1: akryloamid (90% molowych) oraz chlorek akryloksyetylotrimetyloamoniowy (10% molowych);
Ref. 2: akryloamid (95% molowych) oraz chlorek akryloksyetylotrimetyloamoniowy (5% molowych).
P r z y k ł a d 2
Oddziaływanie na odwadnianie i retencję oceniono za pomocą dynamicznego analizatora odwadniania (DDA) nabytego w firmie Akribi, Szwecja, którym zmierzono czas odwadniania zestawu objętości wsadu przez sito po usunięciu korka i zastosowaniu próżni po stronie sita przeciwnej do strony, na której znajduje się wsad. Najpierw oceniono retencję przejścia przez zmierzenie nefelometrem mętności filtratu, czyli wody sitowej, otrzymanej przez odwodnienie wsadu.
Użyty materiał był na bazie 56% wagowych bielonej nadtlenkiem masy TMP/SGW (80/20), 14% wagowych bielonej brzozowo/sosnowej masy siarczanowej, (60/40) rafinowanej do 200° CSF i 30% wagowych glinki białej. Do wsadu dodano 40 g/l frakcji koloidalnej, wodę sitową z młyna SC, przefiltrowaną przez sito 5 um, i zatężoną na filtrze UF, odcinającym frakcję 200000. Objętość wsadu wynosiła 800 ml, konsystencja 0,14% a pH 7,0. Przewodność elektryczną nastawiono na około 2,5 mS/cm przez dodanie chlorku wapnia (400 ppm Ca).
Podczas całego testu mieszano wsad w naczyniu z przegrodą przy prędkości 1500 obrotów na minutę a dodatki wprowadzano następująco: i) polimer kationowy dodano do wsadu po mieszaniu w ciągu 30 sekund, ii) anionowy materiał mikrocząstkowy dodano do wsadu po mieszaniu w ciągu 15 sekund, iii) wsad odwodniono rejestrując automatycznie czas odwadniania.
W przykładzie tym badano polimery kationowe P1 i Ref. 1 według przykładu 1. Jako anionowy materiał mikrocząstkowy użyto w tym przykładzie zol cząstek na bazie krzemionki, typu ujawnionego w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,368,833. Zol ten miał wartość S około 25% i zawierał cząstki krzemionki o powierzchni właściwej około 900 m2/g, zmodyfikowane powierzchniowo glinem w ilości 5%. Zol na bazie krzemionki dodano do wsadu w ilości 1,5 kg/tonę, licząc jako SiO2 w stosunku do suchego wsadu w układzie.
W tablicy 1 podano czas odwadniania i wartości retencji przy różnych dawkach P1 i Ref. 1, obliczonych jako suchy polimer w suchym wsadzie układu (kg/tonę).
T a b l i c a 1
| Polimer | Czas odwadniania (sekundy) /mętność (NTU) przy dawkach polimeru | |||
| Kationowy | 0,5 kg/t | 1,0 kg/t | 1,5 kg/t | 2,0 kg/t |
| P1 | 11,6/48 | 8,9/34 | 5,8/32 | 4,7/14 |
| Ref. 1 | 12,0/57 | 9,0/49 | 6,5/36 | 5,1/28 |
PL 201 054 B1
P r z y k ł a d 3
W tej serii testów, oceniono oddziaływanie na odwadnianie i retencję stosując procedurę opisaną w przykładzie 2.
Do badań użyto taki sam materiał jak w przykładzie 2. Objętość wsadu wynosiła 800 ml, pH około 7 a przewodność elektryczną nastawiono na 7,0 mS/cm przez dodanie chlorku wapnia (1300 ppm Ca), symulując w ten sposób dużą zawartość elektrolitu i duży stopień zamknięcia obiegu wody sitowej.
W niniejszym przykładzie użyto podobny anionowy materiał nieorganiczny jak w przykładzie 2 i dodano go w ilości 1,5 kg/tonę, licząc jako SiO2 w stosunku do suchego wsadu w układzie.
Użyto polimery P1, P2 i Ref. 1 według przykładu 1. W tablicy 2 podano wynik odwadniania i retencji przy różnych dawkach P1, P2 i Ref. 1, obliczonych jako suchy polimer w suchym wsadzie układu.
T a b l i c a 2
| Polimer | Czas odwadniania (sekundy) /mętność (NTU) przy dawkach polimeru | |||
| Kationowy | 0,5 kg/t | 1,0 kg/t | 1,5 kg/t | 2,0 kg/t |
| P1 | 11,0/- | 8,7/49 | 6,3/40 | 6,0/38 |
| P2 | 10,7/- | 7,9/50 | 6,1/43 | 5,5/32 |
| Ref. 1 | 12,1/- | 9,5/57 | 8,8/47 | 7,8/43 |
P r z y k ł a d 4
W tej serii testów, oceniono wyniki odwadniania i retencji stosując procedurę opisaną w przykładzie 2. Wsad użyty w tej serii testów był podobny do wsadu według przykładu 3 i miał przewodność elektryczną około 7,0 mS/cm (1300 ppm Ca). Dodano anionowy materiał nieorganiczny według przykładu 2 w ilości 1,5 kg/tonę, licząc jako SiO2 w stosunku do suchego wsadu w układzie. Użyto polimery P3 i Ref. 1 według przykładu 1.
W tablicy 3 podano wyniki testów odwadniania przy różnych dawkach P3 i Ref. 1, obliczonych jako suchy polimer w suchym wsadzie układu.
T a b l i c a 3
| Polimer | Czas odwadniania (sekundy) przy dawkach polimeru | |||
| Kationowy | 0,5 kg/t | 1,0 kg/t | 1,5 kg/t | 2,0 kg/t |
| P3 | 13,2 | 10,0 | 7,4 | 5,6 |
| Ref. 1 | 15,5 | 12,1 | 10,6 | 10,2 |
P r z y k ł a d 5
W tej serii testów oceniono wynik odwadniania stosując procedurę według przykładu 2.
Wsad użyty w tej serii testów był podobny do wsadu według przykładu 2 i miał przewodność elektryczną około 2,5 mS/cm. Zastosowano polimery P4, P5 i Ref. 2 według przykładu 1, które dodano w ilości 2 kg/tonę, w przeliczeniu na suchy polimer w suchym wsadzie układu. W tej serii testów użyto analogicznie anionowy materiał nieorganiczny według przykładu 2.
W tablicy 4 podano wyniki testów odwadniania przy różnych dawkach anionowego materiału nieorganicznego, obliczonych jako SiO2 w suchym wsadzie układu.
T a b l i c a 4
| Polimer | Czas odwadniania (sekundy) przy dawkach SiO2 | |||
| Kationowy | 0,5 kg/t | 1,0 kg/t | 1,5 kg/t | 2,0 kg/t |
| P4 | 11,3 | 10,1 | 9,8 | 9,1 |
| P5 | 11,8 | 9,5 | 8,8 | 8,5 |
| Ref. 2 | 11,9 | 10,7 | 10,3 | 9,9 |
PL 201 054 B1
P r z y k ł ad 6
W tej serii testów oceniono wyniki odwadniania i retencji stosując procedurę opisaną w przykładzie 2.
Wsad był taki sam jak wsad użyty w przykładzie 2. Objętość wsadu wynosiła 800 ml a pH około 7. W celu nastawienia przewodności elektrycznej wsadu dodano do niego chlorek sodu (500 ppm Na) i chlorek wapnia, nastawiając przewodność na 5,0 mS/cm (400 ppm Ca) i 7,0 mS/cm (1300 ppm Ca).
W tej serii testów użyto analogicznie polimery P2, P3 i Ref. 1 oraz mikrocząstki anionowe według przykładu 1 razem z poliaminą kationową o małej masie cząsteczkowej. Po dodaniu poliaminy do wsadu mieszano go w ciągu 30 sekund przed dodaniem polimeru kationowego na bazie akryloamidu. Poliaminę dodano w ilości 3 kg/tonę, obliczonej jako suchy polimer w suchym wsadzie układu. Polimery główne P2, P3 i Ref. 1 dodano w ilości 1,5 kg/tonę, obliczonej jako suchy polimer w suchym wsadzie układu.
W tablicy 5 podano wyniki odwadniania i retencji przy różnych przewodnościach elektrycznych i dawkach cząstek na bazie krzemionki, obliczonych jako SiO2 i na bazie suchego wsadu układu.
T a b l i c a 5
| Nr testu | Dawka SiO2 (kg/t) | Przewodność elektryczna (mS/cm) | Czas odwadniania (sekundy) /mętność (NTU) przy zastosowaniu wskazanego polimeru kationowego | ||
| P2 | P3 | Ref. 1 | |||
| 1 | 1,5 | 5,0 | 6,9/- | -/39 | 7,2/51 |
| 2 | 1,5 | 7,0 | 16,2/- | -/56 | 24,7/60 |
| 3 | 1,0 | 7,0 | 7,8/- | -/50 | 13,3/55 |
P r z y k ł a d 7
W tej serii testów oceniono wyniki odwadniania i retencji stosując procedurę opisaną w przykładzie 2.
Wsad był taki sam jak wsad użyty w przykładzie 2. Objętość wsadu wynosiła 800 ml a pH około 7. Do wsadu dodano różne ilości chlorku sodu w celu nastawienia przewodności elektrycznej na 2,5 mS/cm (550 ppm Na) (testy nr 1-3), 5,0 mS/cm (1470 ppm Na) (testy nr 4-6) i 10,0 mS/cm (3320 ppm Na) (testy nr 7-9).
Jako polimery kationowe użyto polimery P1 do P3 i Ref. 1 według przykładu 1. Jako anionowy materiał mikrocząstkowy użyto zawiesinę sproszkowanego hydratowanego bentonitu Na w wodzie.
W tablicy 6 podano wyniki odwadniania i retencji przy różnych dawkach polimeru kationowego obliczonego jako suchy polimer w suchym wsadzie układu, i bentonitu, obliczonego jako suchy w suchym wsadzie układu.
T a b l i c a 6
| Nr testu | Dawka polimeru (kg/t) | Dawka bentonitu (kg/t) | Czas odwadniania (sekundy) /mętność (NTU) przy zastosowaniu wskazanego polimeru kationowego | |||
| P1 | P2 | P3 | Ref. 1 | |||
| 1 | 2 | 4 | 6,6/25 | 8,5/- | 7,5/- | 8,9/39 |
| 2 | 2 | 8 | 6,3/29 | 7,9/- | 7,2/- | 8,3/37 |
| 3 | 4 | 8 | 4,2/10 | 4,6/- | 4,9/- | 84/15 |
| 4 | 2 | 4 | 7,0/30 | 8,4/- | 8,9/- | 8,8/42 |
| 5 | 2 | 8 | 6,6/28 | 8,0/- | 8,4/- | 8,6/40 |
| 6 | 4 | 8 | 4,8/10 | 5,0/- | 4,8/- | 6,6/28 |
| 7 | 2 | 4 | 7,9/22 | 8,0/- | 8,2/- | 9,1/45 |
| 8 | 2 | 8 | 7,4/30 | 7,2/- | 7,1/- | 8,2/48 |
| 9 | 2 | 8 | 5,2/11 | 4,8/- | 5,2/- | 7,5/28 |
PL 201 054 B1
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, polegający na dodawaniu do zawiesiny środków pomocniczych do odwadniania i retencji zawierających kationowy polimer organiczny i anionowy materiał minzocoąóteconowy, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie, znamienny tym, że kationowy polimer organiczny jest winylowym polimerem addycyjnym otrzymanym w wyniku polimeryzacji:(a) nkrylonmida;(b) cc nąjmniej j jenneg nieSntiosyweeg mosymerz zowierającceg nieerzmaryycoy hhyrzSoOowe monomer wybrany z grapy obejmającej: N-n-propylo (metjkryloamid i N-izopropylo (metjkryloamid; i (c) co najmniej jednego kationowego monomera o wzorze ogblnym (III):CH2 = C - Ri R2I IO = C- A- B-N+-R7 X (III)R3 w ktbrym Ri oznacza atom H lab grapę CH3; każdy z symboli R2 i R3 oznacza grapę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; A oznacza atom O lab grapę NH; B oznacza grapę alkilenową zawierającą od 2 do 4 atomów węgla; R7 oznacza grapę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; i X- oznacza anion chlorkowy;gdzie kationowy winylowy polimer addycyjny jest otrzymany z mieszaniny monomerbw zawierającej od 75 do 95% molowych akryloamida; i kationowy polimer organiczny jest dodawany do zawiesiny w ilości od 0,001% do 3% wagowo, w przeliczenia na sachą masę zawiesiny, i zawiesina odwadniana na sicie ma przewodnictwo elektryczne co najmniej 2,0 mP/cm.
- 2. Pposbb wedłag zaste. 1, znamienny tym, że w kationowym monomerze o wzorze ogblnym (III) R1 oznacza grapę CH3; każdy z symboli R2 i R3 oznacza grapę alkilową zawierającą 1 atom węgla; A oznacza atom O; R7 oznacza grapę alkilową zawierającą 1 atom węgla.
- 3. Pposbb wedłag zastrz. 1, znamienny tym, że anionowy materiał mikrocząstkowy jest wybrany spośród cząstek na bazie krzemionki i bentonita.
- 4. Pposbb wedłag zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienny tym, że środki pomocnicze do odwadniania i retencji dodatkowo zawierają kationowy polimer organiczny o małej masie molowej.
- 5. Pposbb wedłag zastrz. 1, znamienny tym, że zawiesina odwadniana na sicie ma przewodność elektryczną co najmniej 3,5 mP/cm.
- 6. Pposbb wedłag zast^. 1, znamienny tym, że sposbb ten dodatkowo obejmaje odwadnianie zawiesiny na sicie i otrzymanie mokrego zwoja papiera i wody sitowej, recyrkalację wody sitowej i ewentaalne wprowadzanie świeżej wody i atworoenie zawiesiny zawierającej włbkna celalozowe, i ewentaalnie wypełniacze, do zawiesiny, ktbra ma być odwadniana, przy czym ilość wprowadzanej świeżej wody jest poniżej 30 ton na tonę wytwarzanego sachego papiera.
- 7. Pposbb wedłag zastrz. 6, znamienny tym, że do procesa wprowadza się poniżej 10 ton świeżej wody na tonę wytwarzanego sachego papiera.
- 8. Zastosowanie kationowego winylowego polimera addycyjnego do wytwarzania papiera z zawiesiny zawierającej włbkna celalozowe, i ewentaalnie wypełniacze, gdzie kationowy winylowy polimer addycyjny zawiera w postaci spolimeryzowanej:(a) akryloamid;(b) co najmniej jeden niekationowy monomer zawierający niearomatyczny hydrofobowy monomer wybrany z grapy obejmającej: N-n-propylo (met)akryloamid i N-izopropylo (met)akr'yloamid; i (c) co najmniej jeden kationowy monomer o wzorze ogblnym (III):CH2 = C - Ri R2I IO = C- A- B-N+-R7 X (III)R3PL 201 054 B1 w którym Rt oznacza atom H lub grupę CH3; każdy z symboli R2 i R3 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; A oznacza atom O lub grupę NH; B oznacza grupę alkilenową zawierającą od 2 do 4 atomów węgla; R7 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; i X- oznacza anion chlorkowy;gdzie kationowy winylowy polimer addycyjny jest otrzymany z mieszaniny monomerów zawierającej od 75 do 95% molowych akryloamidu.
- 9. Zastosowanie według zastrz. 8, znamienne tym, że w kationowym monomerze o wzorze ogólnym (III) Ri oznacza grupę CH3; każdy z symboli R2 i R3 oznacza grupę alkilową zawierającą 1 atom węgla; A oznacza atom O; R7 oznacza grupę alkilową zawierającą 1 atom węgla.Departament Wydawnictw UP RP
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8325398P | 1998-04-27 | 1998-04-27 | |
| EP98850067A EP0953680A1 (en) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | A process for the production of paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL344053A1 PL344053A1 (en) | 2001-09-24 |
| PL201054B1 true PL201054B1 (pl) | 2009-03-31 |
Family
ID=8236970
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL344040A PL200811B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru |
| PL344053A PL201054B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru oraz zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru |
| PL344079A PL200673B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL344040A PL200811B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL344079A PL200673B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (4) | EP0953680A1 (pl) |
| JP (3) | JP4307721B2 (pl) |
| CN (3) | CN1205386C (pl) |
| AT (3) | ATE243282T1 (pl) |
| AU (3) | AU748735B2 (pl) |
| BR (3) | BR9909945B1 (pl) |
| CA (3) | CA2329028C (pl) |
| CZ (3) | CZ301693B6 (pl) |
| DE (3) | DE69908939T2 (pl) |
| DK (3) | DK1080271T3 (pl) |
| ES (3) | ES2201725T3 (pl) |
| ID (3) | ID27307A (pl) |
| NZ (3) | NZ507606A (pl) |
| PL (3) | PL200811B1 (pl) |
| PT (3) | PT1080271E (pl) |
| RU (3) | RU2194818C2 (pl) |
| WO (3) | WO1999055965A1 (pl) |
| ZA (3) | ZA200005550B (pl) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100403840B1 (ko) * | 1998-04-27 | 2003-11-01 | 악조 노벨 엔.브이. | 제지 방법 |
| US6417268B1 (en) | 1999-12-06 | 2002-07-09 | Hercules Incorporated | Method for making hydrophobically associative polymers, methods of use and compositions |
| US6818100B2 (en) | 2000-08-07 | 2004-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for sizing paper |
| EP1309757A1 (en) * | 2000-08-07 | 2003-05-14 | Akzo Nobel N.V. | Sizing dispersion |
| GB0019415D0 (en) * | 2000-08-09 | 2000-09-27 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Noval monomers, polymers thereof and the use of the polymers |
| AU2001288175A1 (en) | 2000-09-20 | 2002-04-02 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
| DE10113998A1 (de) * | 2001-03-22 | 2002-09-26 | Voith Paper Patent Gmbh | Verfahren zum Beladen von in einer Faserstoffsuspension enthaltenen Fasern mit einem Hilfsstoff |
| CN1606647A (zh) * | 2001-12-21 | 2005-04-13 | 阿克佐诺贝尔公司 | 含二氧化硅的含水组合物和生产纸的方法 |
| US7156955B2 (en) * | 2001-12-21 | 2007-01-02 | Akzo Nobel N.V. | Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio |
| KR20040075104A (ko) * | 2002-01-31 | 2004-08-26 | 악조 노벨 엔.브이. | 종이의 제조 공정 |
| CA2479533C (en) * | 2002-04-09 | 2009-10-06 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Swollen starch-latex compositions for use in papermaking |
| CA2500545A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-15 | Akzo Nobel N.V. | Cationised polysaccharide product |
| US6951598B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue |
| US6964725B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue products containing selectively treated fibers |
| US20040084162A1 (en) | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Low slough tissue products and method for making same |
| US7029756B2 (en) | 2002-11-06 | 2006-04-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| US7303654B2 (en) | 2002-11-19 | 2007-12-04 | Akzo Nobel N.V. | Cellulosic product and process for its production |
| BR0316393A (pt) * | 2002-11-19 | 2005-09-27 | Akzo Nobel Nv | Produto celulósico e processo para a sua produção |
| JP4179913B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2008-11-12 | ソマール株式会社 | 紙の製造方法 |
| KR20050058785A (ko) * | 2003-12-12 | 2005-06-17 | 김재봉 | 벤토나이트를 함유하는 수용성 중합체 분산액 및 그의제조방법 |
| US7641766B2 (en) * | 2004-01-26 | 2010-01-05 | Nalco Company | Method of using aldehyde-functionalized polymers to enhance paper machine dewatering |
| KR100853923B1 (ko) * | 2004-04-07 | 2008-08-25 | 악조 노벨 엔.브이. | 실리카-기초 졸 및 그 제조 및 용도 |
| US20060144547A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-07-06 | Hawes John M | Sacrificial recoverable displacing agent for improved paper dewatering |
| GB0425101D0 (en) * | 2004-11-15 | 2004-12-15 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Papermaking process |
| US7955473B2 (en) * | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| KR101041508B1 (ko) * | 2004-12-22 | 2011-06-16 | 아크조 노벨 엔.브이. | 종이의 제조방법 |
| ES2457817T3 (es) * | 2005-05-16 | 2014-04-29 | Akzo Nobel N.V. | Un procedimiento para la producción de papel |
| US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| PT1969183E (pt) | 2005-12-30 | 2015-03-06 | Akzo Nobel Nv | Processo para a produção de papel |
| US8273216B2 (en) | 2005-12-30 | 2012-09-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| US20070215301A1 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-20 | Weyerhaeuser Co. | Method for making a low density multi-ply paperboard with high internal bond strength |
| EP1936032A1 (en) | 2006-12-18 | 2008-06-25 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing a paper product |
| EP2199462A1 (en) * | 2008-12-18 | 2010-06-23 | Coöperatie Avebe U.A. | A process for making paper |
| WO2011113119A1 (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Fibria Celulose S/A | Process for the treatment of cellulose pulps, cellulose pulp thus obtained and use of biopolymer for treating cellulose pulps |
| EP2402503A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the production of a cellulosic product |
| WO2012007363A1 (en) * | 2010-07-12 | 2012-01-19 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Cellulosic fibre composition |
| FI125713B (fi) * | 2010-10-01 | 2016-01-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä märän paperirainan ajettavuuden parantamiseksi ja paperi |
| RU2483151C1 (ru) * | 2011-11-10 | 2013-05-27 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Способ изготовления бумаги для печати |
| JP6243853B2 (ja) * | 2012-12-07 | 2017-12-06 | 日本曹達株式会社 | 重合体の製造方法 |
| EP3059739A1 (de) | 2015-02-20 | 2016-08-24 | Wicor Holding AG | Isolationselement mit geringer elektrischer Leitfähigkeit zur elektrischen Isolation im Hochspannungsbereich |
| EP3288041A1 (de) | 2016-08-23 | 2018-02-28 | Wicor Holding AG | Isolationselement mit chemiefasern zur elektrischen isolation im hochspannungsbereich |
| CA3032585C (en) * | 2016-09-07 | 2025-05-06 | Kemira Oyj | METHOD OF MANUFACTURING PAPER, CARDBOARD AND OTHER MATERIALS AND USE OF THE COMPOSITION |
| AU2017378210B2 (en) * | 2016-12-16 | 2021-08-26 | Kemira Oyj | Polymer composition and its uses |
| US11162221B2 (en) * | 2017-03-29 | 2021-11-02 | Kemira Oyj | Method for producing paper, board or the like |
| WO2019004950A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Scg Packaging Public Company Limited | HIGH STRENGTH SHEET MATERIAL |
| RU2671752C1 (ru) * | 2017-12-14 | 2018-11-06 | Общество с ограниченной ответственностью "ПАННА" | Водорастворимая бумага со схемой для вышивания и способ ее производства |
| CN109594402A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-09 | 江苏理文造纸有限公司 | 一种利用废水污泥制备牛皮挂面箱板纸的方法 |
| CN109942721B (zh) * | 2019-03-20 | 2021-04-02 | 淮海工学院 | 一种羟甲基脲改性阳离子多糖的水溶液 |
| AT525216A1 (de) * | 2021-07-15 | 2023-01-15 | Berndorf Band Gmbh | Pressvorrichtung mit einer Druckrolle |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE7708115L (sv) * | 1976-07-14 | 1978-01-15 | English Clays Lovering Pochin | Forfarande for framstellning av papper eller papp |
| US4250269A (en) * | 1979-11-26 | 1981-02-10 | Buckman Laboratories, Inc. | Water-soluble mixtures of quaternary ammonium polymers, nonionic and/or cationic vinyl-addition polymers, and nonionic and/or cationic surfactants |
| SE432951B (sv) * | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| AU546999B2 (en) * | 1980-05-28 | 1985-10-03 | Eka A.B. | Adding binder to paper making stock |
| SE8107078L (sv) * | 1981-11-27 | 1983-05-28 | Eka Ab | Forfarande for papperstillverkning |
| FI71379C (fi) * | 1983-04-25 | 1986-12-19 | Kemira Oy | Metod vid pappersframstaellning |
| FI81860C (fi) * | 1984-01-27 | 1990-12-10 | Nalco Chemical Co | Nytt foerfarande foer limning av papper. |
| SE8403062L (sv) * | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| SE451739B (sv) * | 1985-04-03 | 1987-10-26 | Eka Nobel Ab | Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid |
| US4687519A (en) * | 1985-12-20 | 1987-08-18 | National Starch And Chemical Corporation | Paper size compositions |
| SU1694756A1 (ru) * | 1987-10-27 | 1991-11-30 | Феб Целльштоф-Унд Папир Хайденау (Инопредприятие) | Способ изготовлени бумаги |
| ES2053980T5 (es) * | 1988-03-28 | 2000-12-16 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Fabricacion de papel y carton. |
| SU1678938A1 (ru) * | 1989-11-16 | 1991-09-23 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ изготовлени газетной бумаги |
| SE9003954L (sv) * | 1990-12-11 | 1992-06-12 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter |
| US5098520A (en) * | 1991-01-25 | 1992-03-24 | Nalco Chemcial Company | Papermaking process with improved retention and drainage |
| GB9313956D0 (en) * | 1993-07-06 | 1993-08-18 | Allied Colloids Ltd | Production of paper |
| JP3626492B2 (ja) * | 1993-07-07 | 2005-03-09 | ポリコム・インコーポレイテッド | 会話の品質向上のための背景雑音の低減 |
| SE9502522D0 (sv) * | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| SE9504081D0 (sv) * | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| AU729008B2 (en) * | 1996-05-01 | 2001-01-25 | Nalco Chemical Company | Improved papermaking process |
-
1998
- 1998-04-27 EP EP98850067A patent/EP0953680A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-04-26 ID IDW20002193A patent/ID27307A/id unknown
- 1999-04-26 AU AU44015/99A patent/AU748735B2/en not_active Ceased
- 1999-04-26 EP EP99927016A patent/EP1080272B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 ID IDW20002192A patent/ID27899A/id unknown
- 1999-04-26 DK DK99927017T patent/DK1080271T3/da active
- 1999-04-26 PL PL344040A patent/PL200811B1/pl unknown
- 1999-04-26 EP EP99927017A patent/EP1080271B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 NZ NZ507606A patent/NZ507606A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 DE DE69908939T patent/DE69908939T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 JP JP2000546101A patent/JP4307721B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 JP JP2000546103A patent/JP2002513103A/ja active Pending
- 1999-04-26 CA CA002329028A patent/CA2329028C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 AT AT99927016T patent/ATE243282T1/de active
- 1999-04-26 PT PT99927017T patent/PT1080271E/pt unknown
- 1999-04-26 ES ES99927016T patent/ES2201725T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 AU AU44016/99A patent/AU747089B2/en not_active Ceased
- 1999-04-26 CN CNB99805531XA patent/CN1205386C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 PL PL344053A patent/PL201054B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 ES ES99927017T patent/ES2196815T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 ID IDW20002194A patent/ID27490A/id unknown
- 1999-04-26 AU AU43014/99A patent/AU750335B2/en not_active Ceased
- 1999-04-26 ES ES99947042T patent/ES2211166T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 JP JP2000546104A patent/JP3890194B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 CN CNB998055484A patent/CN1155754C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 NZ NZ507605A patent/NZ507605A/xx unknown
- 1999-04-26 CZ CZ20003938A patent/CZ301693B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 RU RU2000129669/12A patent/RU2194818C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 AT AT99927017T patent/ATE243281T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 EP EP99947042A patent/EP1084295B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 CZ CZ20003939A patent/CZ301092B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 NZ NZ507604A patent/NZ507604A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 DE DE69908938T patent/DE69908938T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 WO PCT/SE1999/000677 patent/WO1999055965A1/en not_active Ceased
- 1999-04-26 BR BRPI9909945-4A patent/BR9909945B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 CA CA002329191A patent/CA2329191C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 BR BR9909947-0A patent/BR9909947A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-04-26 DK DK99947042T patent/DK1084295T3/da active
- 1999-04-26 PL PL344079A patent/PL200673B1/pl unknown
- 1999-04-26 PT PT99947042T patent/PT1084295E/pt unknown
- 1999-04-26 WO PCT/SE1999/000679 patent/WO1999055964A1/en not_active Ceased
- 1999-04-26 CZ CZ20003937A patent/CZ20003937A3/cs unknown
- 1999-04-26 RU RU2000129668/12A patent/RU2194106C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 DK DK99927016T patent/DK1080272T3/da active
- 1999-04-26 DE DE69914078T patent/DE69914078T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 WO PCT/SE1999/000678 patent/WO1999055962A2/en not_active Ceased
- 1999-04-26 CA CA002329027A patent/CA2329027C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 BR BRPI9909946-2A patent/BR9909946B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 AT AT99947042T patent/ATE257530T1/de active
- 1999-04-26 PT PT99927016T patent/PT1080272E/pt unknown
- 1999-04-26 CN CNB998055328A patent/CN1139691C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 RU RU2000129670/12A patent/RU2185470C1/ru not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-10-10 ZA ZA200005550A patent/ZA200005550B/xx unknown
- 2000-10-10 ZA ZA200005552A patent/ZA200005552B/xx unknown
- 2000-10-10 ZA ZA200005551A patent/ZA200005551B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL201054B1 (pl) | Sposób wytwarzania papieru oraz zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru | |
| JP4518492B2 (ja) | 紙、厚紙、およびボール紙の製造方法 | |
| CZ293559B6 (cs) | Způsob výroby papíru | |
| RU2363656C2 (ru) | Золи на основе диоксида кремния, их получение и использование | |
| JP4913071B2 (ja) | 紙材の製造のための方法 | |
| US7442280B1 (en) | Process for the production of paper | |
| US20020139502A1 (en) | Process for the production of paper | |
| PT1831459E (pt) | Método para a produção de papel, papelão e cartão | |
| US7306700B1 (en) | Process for the production of paper | |
| MXPA00010571A (en) | A process for the production of paper | |
| MXPA00010449A (en) | A process for the production of paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140426 |