CZ20003938A3 - Způsob výroby papíru - Google Patents

Způsob výroby papíru Download PDF

Info

Publication number
CZ20003938A3
CZ20003938A3 CZ20003938A CZ20003938A CZ20003938A3 CZ 20003938 A3 CZ20003938 A3 CZ 20003938A3 CZ 20003938 A CZ20003938 A CZ 20003938A CZ 20003938 A CZ20003938 A CZ 20003938A CZ 20003938 A3 CZ20003938 A3 CZ 20003938A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
polymer
cationic
carbon atoms
monomer
Prior art date
Application number
CZ20003938A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ301693B6 (cs
Inventor
Oliver Struck
Hans Hällström
Rein Sikkar
Original Assignee
Akzo Nobel N. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8236970&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20003938(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Akzo Nobel N. V. filed Critical Akzo Nobel N. V.
Publication of CZ20003938A3 publication Critical patent/CZ20003938A3/cs
Publication of CZ301693B6 publication Critical patent/CZ301693B6/cs

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/08—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
    • D21H11/14—Secondary fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/01—Waste products, e.g. sludge
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/31—Gums
    • D21H17/32—Guar or other polygalactomannan gum
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
    • D21H23/06—Controlling the addition
    • D21H23/08—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH
    • D21H23/10—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH at least two kinds of compounds being added

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Description

Způsob výroby papíru
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby papíru, při kterém se do papírenské zásobní suroviny přidá kationtový organický polymer, který má hydrofobní skupinu a aniontový mikročásticový materiál. Tento způsob poskytuje zlepšené odvodňování a retenci.
Dosavadní stav techniky
V papírenském průmyslu se vodná suspenze obsahující celulózová vlákna, a případně plniva a aditiva, která se označuje jako zásobní surovina, zavede do nálevky papírenského stroje, která ji vypouští na tvářecí pletivo. Voda se ze zásobní suroviny odvádí skrze tvářecí pletivo tak, že se na pletivu vytvoří mokrý pás papíru. Tento pás se dále odvodňuje a suší v sušící sekci papírenského stroje. Voda získaná odvodněním zásobní suroviny, která se označuje jako bílá voda a která zpravidla obsahuje jemné částice, například jemná vlákna, plniva a aditiva, se zpravidla zavádí zpět do papírenského procesu. Odvodňovací a retenční prostředky se běžně zavádí do zásobní suroviny, ve snaze usnadnit odvodňování a zvýšit adsorpci jemných částic na celulózová vlákna, tak aby zůstaly zachyceny na vláknech spočívajících na pletivu. Širokou měrou se jako odvodňovací a retenční prostředky využívají kationtové organické polymery, jako například kationtový škrob a kationtové polymery na bázi akrylamidů. Tyto polymery lze použít samotné ale častěji se používají v kombinaci s « · « φ « · • ·
01-2873-00-Ce ό
• · · · · · · φ φ · · φ φ φφφ φφφφφφφ φ · φφφ φφφ · · · φφφφφφ φφ * φ φ · · dalšími polymery a/nebo aniontovými mikročásticovými materiály, jakými jsou například aniontové anorganické částice, například částice koloidní siliky a bentonitu.
Patenty US 4,980,025; 5,368,833; 5,603,805; 5,607,552; a 5,858,174; a stejně tak patentová přihláška WO 97/18351, popisují použití kationtových a amfoterních polymerů na bázi akrylamidů a aniontových anorganických částic jako aditiv do papírenské zásobní suroviny. Tato aditiva patří v současné době mezi jedny z nejúčinnějších odvodňovacích a retenčních činidel. Podobné systémy jsou popsány v evropské patentové přihlášce č. 805,234.
Podstata vynálezu
Nyní se v souladu s vynálezem zjistilo, že odvodňování a retenci lze zlepšit použitím odvodňovacích a retenčních prostředků, které obsahují kationtový organický polymer mající hydrofobní skupinu a aniontový mikročásticový materiál. Vynález se konkrétněji týká způsobu výroby papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna, a případně plniva, přičemž tento způsob zahrnuje přidání kationtového organického polymeru a aniontového mikročásticového materiálu do suspenze, vytvoření a odvodnění suspenze na pletivu, přičemž kationtový organický polymer má nearomatickou hydrofobní skupinu. U výhodného provedení vynálezu způsob dále zahrnuje vytvoření a odvodnění suspenze na pletivu, získání mokrého rouna obsahujícího celulózová vlákna, neboli papíru a bílé vody, recirkulaci bílé vody, a případně zavedení čerstvé vody, za vzniku suspenze obsahující celulózová vlákna, a případně plniva, která po odvodnění poskytne papír, přičemž množství
01-2873-00-Ce • 9 99 9 9 · 99 *
Λ 9 9 9 999 9999 • · 99* 99999·· 9 r
999999 99 9 99 99 zavedené čerstvé vody je menší než 30 t/t suchého vyrobeného papíru.
Způsob podle vynálezu zlepšuje odvodňování a/nebo retenci, a tím umožňuje zvýšit rychlost chodu papírenského stroje a snížit dávky aditiv poskytujících odpovídající odvodňovací a retenční účinek, což je ekonomicky přínosné a vede to ke zlepšení papírenského výrobního procesu. Způsob podle vynálezu je vhodný pro zpracování celulózových suspenzí v uzavřených mlýnech, kde dochází k opakované recyklaci vody a množství čerstvě zaváděné vody je velmi nízké. Způsob je dále vhodný pro papírenské procesy, které využívají celulózové suspenze s vysokým obsahem soli, a tedy vysokou vodivostí, například způsoby s extenzívní recyklací bílé vody a omezenou dodávkou čerstvé vody a/nebo způsoby, které využívají čerstvou vodu s vysokým obsahem soli.
Kationtový organický polymer mající hydrofobní skupinu podle vynálezu, který je zde rovněž označován jako „hlavní polymer, může být lineární, větvený nebo zesíťovaný, například ve formě mikročásticového materiálu, přičemž výhodně je v podstatě lineární. Hlavní polymer je výhodně vodou rozpustný nebo vodou dispergovatelný. Hydrofobní skupina hlavního polymeru je nearomatická a může být navázána na hlavním řetězci polymeru nebo výhodně na heteroatomu, například atomu dusíku nebo kyslíku, přičemž dusík má případně náboj, který je navázán na hlavním řetězci polymeru, například prostřednictvím řetězce atomu. Hydrofobní skupina má alespoň 2 a zpravidla alespoň 3 atomy uhlíku, vhodně 3 až 12 a výhodně 4 až 8 atomů uhlíku. Hydrofobní skupina je vhodně tvořena uhlovodíkovým řetězcem. Příklady vhodných hydrofobních skupin zahrnují lineární, větvené a cyklické alkylové skupiny, jako je
01-2873-00-Ce ·····»· » · ·» · · například ethylová skupina; propylová skupina, například n-propylová skupina a isopropylová skupina; butylová skupina, například n-butylová skupina, isobutylová skupina a terč.butylová skupina; pentylová skupina, například n-pentylová skupina, neopentylová skupina a isopentylová skupina; hexylová skupina, například n-hexylová skupina a cyklohexylová skupina; heptylová skupina, například n-heptylová skupina a cykloheptylová skupina, oktylová skupina, například n-oktylová skupina; nonylová skupina, například n-nonylová skupina; decylová skupina, například n-decylová skupina; undecylová skupina, n-undecylová skupina a dodecylová skupina, například například n-dodecylová skupina. Zvláště výhodné jsou lineární a větvené řetězce alkylových skupin.
Hlavní polymer lze zvolit z homopolymerů a kopolymeru připravených z jednoho nebo více monomerů obsahujících alespoň jeden monomer, který má hydrofobní skupinu, vhodně ethylenicky nenasycený monomer, přičemž výhodným hlavním polymerem je vinylový adiční polymer.
adiční polymer, jak je zde uveden, připravený adiční polymerací ethylenicky nenasycených monomerů, které zahrnují například monomery na bázi akrylamidů a akrylátů.
Výraz „vinylový označuje polymer vinylových monomerů nebo
Podle prvního provedení vynálezu zahrnují vhodné hlavní polymery kationtové vinylové adiční polymery získané polymerací kationtového monomeru, který má nearomatickou hydrofobní skupinu, nebo monomerní směsi obsahující tento monomer. Kationtový monomer, který má nearomatickou hydrofobní skupinu, je výhodně reprezentován obecným vzorcem I.
« «
01-2873-00-Ce znamená substituent vhodně nearomatickou a výhodně je větvené nebo cyklické je chlorid, zvolena, z
CH2 = C —R, R2 I
I I
O = C —- A — B — N+— R4 X'
I
R3 !
ve kterém R4 znamená atom vodíku nebo CH3; R2 a R3 znamenají každý nezávisle atom vodíku nebo výhodně alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, vhodně s 1 až 2 atomy uhlíku; A znamená atom kyslíku nebo NH; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, vhodně se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenovou skupinu; R4 obsahující hydrofobní skupinu, uhlovodíkovou skupinu obsahující alespoň 2 atomy uhlíku, vhodně 3 až 12 atomů uhlíku a výhodně 4 až 8 atomů uhlíku; a X“ znamená aniontový protiiont, obvykle halogenid, jakým Skupina R4 obvykle zahrnuje, jakékoliv lineární, alkylové skupiny jmenované výše a celkový počet uhlíků ve skupinách R2, R3 a R4 je obvykle alespoň 4, vhodně alespoň 5 a nej výhodněji alespoň 6. Příklady vhodných kationtových monomerů majících nearomatické hydrofobní skupiny zahrnují (meth)akryloxyethyl-N, N-dimethyl-N-n-butylamoniumchlorid, (meth)akryloxyaminoethyl-W, N-dimethyl-N-n-butylamoniumchlorid, (meth)akryloxypropyl-W,N-dimethyl-W-terc.butylamoniumchlorid, (meth)akryloxyaminopropyl-W,W-dimethyl-N-terc.butylamoniumchlorid, (meth)akryloxyaminopropyl-W,Ndimethyl-W-n-hexylamoniumchlorid, (meth)akryloxyethyl-N,N-dimethyl-M-n-hexylamoniumchlorid, (meth)akryloxyethyl-N,N-dimethyl-W-methylcyklohexylamoniumchlorid a (meth)akryloxyaminopropyl-N, N-dimethyl-N-methylcyklohexylamonium— chlorid.
« · ···· · · · · · ·
01-2873-00-Ce
Hlavním polymerem může být homopolymer připravený z kationtového monomeru majícího nearomatickou hydrofobní skupinu nebo kopolymer připravený z monomerní směsi obsahující kationtový monomer mající nearomatickou hydrofobní skupinu a jeden nebo více kopolymerovatelných monomerů. Vhodné kopolymerovatelné neiontové monomery zahrnují monomery reprezentované obecným vzorcem II
II
CH2 = C —R, R5
O — C — A — B — N I r6 ve kterém Rx znamená atom vodíku nebo CH3; A znamená atom kyslíku nebo NH; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, vhodně se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenovou skupinu, nebo alternativně A a B oba neznamenají nic, přičemž mezi atomem uhlíku a atomem dusíku (O=C-NR5R6) je jednoduchá vazba; R5 a R6 znamenají každý nezávisle atom vodíku nebo substituent obsahující hydrofobní skupinu, vhodně uhlovodíkovou skupinu, výhodně alkylovou skupinu mající 1 až 6 atomů uhlíku, vhodně 1 až 4 atomy uhlíku a obvykle 1 až 3 atomy uhlíku. Příklady vhodných kopolymerovatelných monomerů tohoto typu zahrnují (meth)akrylamid; monomery na bázi akrylamidu, jako jsou například N-alkyl(meth)akrylamidy a N, V-dialkyl(meth)akrylamidy, V-n-propylakrylamid, 77-isopropyl (meth) akrylamid, V-n-butyl(meth)akrylamid, W-isobutyl(meth)akrylamid a N-terc.butyl(meth)akrylamid; a dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy, například dimethylaminoethyl(meth)akrylamid, diethylaminoethyl(meth)akrylamid, dimethylaminopropyl(meth)akrylamid a diethylaminopropyl(meth)akrylamid; monomery na bázi akrylátů, jako jsou například dialkyl• · «4 · · · · · • · · · ··· · · ·
01-2873-00-Ce • · · · · ·····«« V «··· ·· · · · ·· ··· lil aminoalkyl(meth)akryláty, například dimethylaminoethyl(meth)akrylát, diethylaminoethyl(meth)akrylát, terc.butylaminoethyl(meth)akrylát a dimethylaminohydroxypropylakrylát; a vinylamidy, například N-vinylformamid a N-vinylacetamid. Výhodné kopolymerovatelné neiontové monomery zahrnují akrylamid a methakrylamid, například (meth)akrylamid, a výhodným hlavním polymerem je polymer na bázi akrylamidu.
Vhodné kopolymerovatelné kationtové monomery zahrnují monomery reprezentované obecným vzorcem III
CH2 = C — r, r2
I I
O = C — A —B — N+— R7 X
I r3 ve kterém Rj znamená atom vodíku nebo CH3; R2 a R3 znamenají každý nezávisle atom vodíku nebo výhodně alkylovou skupinu mající 1 až 3 atomy uhlíku, vhodně 1 až 2 atomy uhlíku; A znamená atom kyslíku nebo NH; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, vhodně 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenovou skupinu; R7 znamená atom vodíku, uhlovodíkovou skupinu, vhodně alkylovou skupinu, mající 1 až 3 atomy uhlíku, vhodně 1 až 2 atomy uhlíku, nebo substituent vhodně obsahuje aromatickou skupinu, vhodně fenylovou skupinu nebo substituovanou fenylovou skupinu, ve kterých je atom dusíku obvykle navázán na alkylenovou skupinu mající 1 až 3 atomy uhlíku, vhodně 1 až 2 atomy uhlíku, například benzylovou skupinu (-CH2C6H5) nebo fenylethylovou skupinu (-CH2CH2-C6H5) ; a X” znamená aniontový protiiont, obvykle methylsulfát nebo halogenid, jakým je například chlorid. Příklady vhodných kationtových kopolymerovatelných monomerů zahrnují kyselinové adiční
01-2873-00-Ce soli a kvartérní amoniové soli výše zmíněných dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidů a dialkylaminoalkyl(meth)akrylátů, obvykle připravených za použití kyselin, jakými jsou kyselina chlorovodíková, kyselina sírová atd., nebo za použití kvartérnizujících činidel, jakými jsou například methylchlorid, dimethylsulfát, benzylchlorid atd.; a diallyldialkylamoniové halogenidy, jakým je například diallyldimethylamoniumchlorid. V menší míře lze rovněž výhodně použít kopolymerovatelné aniontové monomery, jako je kyselina akrylová, kyselina methakrylová a různé sulfonované vinylové adiční monomery.
Ve druhém provedení podle vynálezu zahrnují základní vhodné vinylové adiční kationtové polymery získané polymeraci monomerní směsi obsahující alespoň jeden nekationtový ethylenicky nenasycený monomer mající nearomatickou hydrofobní skupinu a alespoň jeden kationtový ethylenicky nenasycený monomer, přičemž nearomatická hydrofobní skupina je definovaná výše a vynález se dále týká kationtového vinylového adičního polymeru, který má nearomatickou vinylovou skupinu a jeho přípravy a použití, které jsou dále definovány v přiložených patentových nárocích. Vhodné nekationtové monomery, které mají nearomatickou hydrofobní skupinu, zahrnují neiontové monomery, výhodně neiontový monomer reprezentovaný obecným vzorcem IV ch2 = c — r,
Rr iv
O=C—A—Β—N
I r9
01-2873-00-Ce ve kterém R4 znamená atom vodíku nebo CH3; A znamená atom kyslíku nebo NH; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, vhodně se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenovou skupinu, nebo alternativně A a B oba neznamenají nic a mezi atomem uhlíku a atomem dusíku (O=C-NR8Rg) je jednoduchá vazba; R8 a Rg znamenají každý atom vodíku nebo substituent obsahující hydrofobní skupinu, vhodně uhlovodíkovou skupinu, výhodně alkylovou skupinu mající 1 až 6 atomů uhlíku, přičemž alespoň jeden z R8 a Rg je substituentem obsahujícím hydrofobní skupinu, vhodně alkylovou skupinu, mající 2 až 6 atomů uhlíku a výhodně 3 až 4 atomy uhlíku. Celkový počet atomů uhlíku ze skupiny R8 a Rg dosahuje obvykle alespoň 2, vhodně alespoň 3 a pozoruhodně 3 až 6. Tento typ vhodných kopolymerovatelných monomerů zahrnuje například monomery na bázi akrylamidů, jakými jsou N-alkyl(meth)akrylamidy, například W-ethyl(meth)akrylamid, (meth)akrylamid, (meth)akrylamid,
N-isopropylN-terč.butylN-n-butoxyN-n-propyl(meth)akrylamid,
N-n-butyl(meth)akrylamid,
N-isobutyl(meth)akrylamid, methyl(meth)akrylamid a N-isobutoxymethyl(meth)akrylamid; N-alkylaminoalkyl(meth)akrylamidy; NzN-dialkylaminoalkyl(meth)akrylamidy, a stejně tak monomery na bázi akrylátu, jako jsou například N-alkylaminoalkyl(meth)akryláty a N,N-dialkylaminoalkyl(meth)akryláty, například terč.butylamino-2-ethyl(meth)akrylát.
Dále jsou vhodné nearomatickou hydrofobní monomery obecného vzorce V:
nekationtové monomery mající skupinu zahrnující neiontové
CH2 = C — R,
I
O = C — A-(-B — O — )n —R10
01-2873-00-Ce ve kterém Ri znamená atom vodíku nebo CH3; A znamená atom kyslíku nebo NH; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, vhodně se 2 až 3 atomy uhlíku, výhodně ethylenovou skupinu (-CH2-CH2-) nebo propylenovou skupinu (-CH2-CH (CH3) - nebo -CH (CH3) -CH2-) ; n znamená celé číslo dosahující alespoň 1, vhodně 2 až 40 a výhodně 3 až 20; R10 znamená substituent obsahující hydrofobní skupinu, vhodně alkylovou skupinu, mající alespoň 2 atomy uhlíku, vhodně 3 až 12 a výhodně 4 až 8 atomů uhlíku. Vhodné kopolymerovatelné monomery tohoto typu zahrnují například alkyl(mono-, di- a polyethylenglykol)(meth)akryláty a alkyl(mono-, di a polypropylenglykol)(meth)akryláty, například ethyltriglykol(meth)akrylát a butyldiglykol(meth)akrylát.
Kationtový monomer lze zvolit z libovolných výše zmíněných kationtových monomerů zahrnujících kationtové monomery obecného vzorce I a ' III a rovněž diallyldialkylamoniumhalogenidy, jako například diallyldimethylamoniumchlorid. Monomerní směs podle druhého provedení může rovněž obsahovat další kopolymerovatelné monomery, jakými jsou například neiontové monomery výše uvedeného obecného vzorce II, které nemusí mít hydrofobní skupinu a kterými jsou vhodně akrylamid a methakrylamid, a výše zmíněné aniontové monomery.
Hlavní polymery podle vynálezu lze připravit z hlavní směsi, která obecně obsahuje 1 % mol. až 99 mol vhodně % mol.
monomeru % mol.
až 50 % mol. a výhodně majícího nearomatickou až 1 % mol., vhodně 98 % mol. až 25 % mol. hydrofobní skupinu a % mol. až 50 % mol. a výhodně 95 % mol. až 75 % mol. dalších kopolymerovatelných monomerů, které výhodně obsahují akrylamid nebo meth01-2873-00-Ce ···· · ί» * · · · · ··· akrylamid ((meth)akrylamid), přičemž monomerní směs vhodně obsahuje 98 % mol. až 50 % mol. a výhodně 95 % mol. až 75 % mol. (meth)akrylamidu, přičemž součet všech procent je 100. Podle prvního provedení vynálezu je monomer mající nearomatickou hydrofobní skupinu kationtový. Podle druhého provedení vynálezu není monomer mající nearomatickou hydrofobní skupinu kationtový a monomerní směs tedy dále obsahuje kopolymerovatelný kationtový monomer, který je vhodně přítomen v množství 2 % mol. až 50 % mol. a výhodně 5 % mol. až 25 % mol.
Hlavní polymer podle vynálezu lze připravit polymerací monomerů prováděnou známým způsobem a vhodně ve vodné nebo inverzní emulzní fázi. Použitý monomer (monomery) zahrnující monomer mající výše popsanou hydrofobní skupinu je výhodně alespoň částečně rozpustný ve vodné fázi. Tyto způsoby polymerace jsou v daném oboru obecně známy a podrobně je popisuje například Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, sv. 1-18, John Wiley & Sons, 1985, která je zde uvedena formou odkazů. Polymerace ve vodné fázi obsahující monomery je vhodně iniciována běžným, volně radikálovým polymeračním iniciátorem, a případně přenašečem řetězce pro modifikaci molekulové hmotnosti polymeru, a vhodně se provádí za nepřítomnosti kyslíku v inertní plynné atmosféře, například pod dusíkem. Polymerace se vhodně provádí za nepřetržitého míchání při teplotě 20 °C až 100 °C, výhodně 40 °C až 90 °C.
Hustota náboje hlavního polymeru se obvykle pohybuje od 0,2 mekviv./g do 5,0 mekviv./g suchého polymeru, vhodně od 0,6 mekviv./g do 3,0 mekviv./g. Průměrná hmotnostní molekulová hmotnost syntetických hlavních polymerů zpravidla dosahuje alespoň přibližně 500 000, vhodně je vyšší než přibližně 1 000 000 a výhodně je vyšší než
01-2873-00-Ce • · ·· · * · · ·> · ···· · · · « · · · ·«« · · · · ·· · • · · · * ······· · · ······ ··· « · · a ·· ·· · · · · ·· přibližně 2 000 000. Horní mez není kritická a může dosahovat přibližně 30 000 000, obvykle 25 000 000 a vhodně 20 000 000.
Hlavní polymer podle vynálezu se může nacházet v libovolném stavu agregace, například v pevné formě, jakou jsou například prášky, v kapalné formě, jakou jsou například roztoky, emulze, disperze včetně solných disperzí atd. Při přidávání do zásobní suroviny má hlavní polymer vhodně kapalnou formu, například formu vodného roztoku nebo disperze.
Anorganický mikročásticový materiál podle vynálezu lze zvolit z anorganických a organických částic. Aniontové anorganické částice, zahrnují aniontové smektitového typu.
které lze použít podle vynálezu, částice na bázi siliky a jíly Je výhodné, pokud se aniontové anorganické částice nacházejí v koloidním rozsahu velikostí částic. Výhodně se použijí aniontové částice na bázi siliky, tj. částice na bázi oxidu křemičitého nebo kyseliny křemičité, a zpravidla jsou dodávány ve formě vodných koloidních disperzí, tzv. solů. Příkladem vhodných částic na bázi siliky jsou například koloidní silika a různé typy kyseliny polykřemičité. Sóly na bázi siliky mohou být rovněž modifikovány a mohou obsahovat další prvky, například hliník a/nebo bor, které jsou přítomny ve vodné fázi a/nebo v částicích na bázi siliky. Vhodné částice tohoto typu na bázi siliky zahrnují koloidní hliníkem modifikovanou siliku a hlinitokřemičitany. Rovněž lze použít směsi těchto vhodných částic na bázi siliky. Odvodňovací a retenční činidla, která obsahují vhodné aniontové částice na bázi siliky, jsou popsány v patentech US 4,388,150; 4,927,498; 4,954,220; 4,961,825; 4,980,025;
5,127,994; 5,176,891; 5,368,833; 5,447,604; 5,470,435;
01-2873-00-Ce
5,543,014; 5,571,494; 5,573,674; 5,584,966; 5,603,805; 5,688,482; a 5,707,493; které jsou zde uvedeny formou odkazů.
Aniontové částice na bázi siliky mají vhodně průměrnou velikost částic menší než přibližně 50 nm, výhodně menší než přibližně 20 nm a výhodněji ležící přibližně od 1 nm do přibližně 10 nm. Jak je běžné v chemii siliky, velikost částic označuje průměrnou velikost primárních částic, které mohou být agregované nebo neagregované. Měrný povrch částic na bázi siliky je vhodně větší než 50 m2/g a výhodně větší než 100 m2/g. Běžně může měrný povrch dosahovat přibližně až 1700 m2/g a výhodně až 1000 m2/g. Měrný povrch lze měřit známým způsobem prováděnou titrací hydroxidem sodným, kterou například popsal Sears v Analytical Chemistry 28(1956):12, 1981-1983 a která je rovněž popsána v patentu US 5,176,891. Daná hodnota tedy reprezentuje průměrný měrný povrch částic.
U výhodného provedení vynálezu jsou aniontovými anorganickými částicemi částice na bázi siliky, jejichž měrný povrch leží v rozmezí od 50 m2/g do 1000 m2/g a výhodně od 100 m2/g do 950 m2/g. Sóly částic tohoto typu na bázi siliky rovněž zahrnují modifikované sóly, jako například sóly na bázi siliky obsahující hliník a sóly na bázi siliky obsahující bor. Výhodněji jsou částice na bázi siliky obsaženy v sólu, který má S-hodnotu 8 % až 45 %, výhodně 10 % až 30 %, přičemž částice na bázi siliky mají měrný povrch 300 m2/g až 1000 m2/g, vhodně 500 m2/g až 950 m2/g a výhodněji 750 m2/g až 950 m2/g, a sóly mohou být modifikovány, jak již bylo zmíněno výše, hliníkem a/nebo borem. Povrch částic může být například modifikován hliníkem tak, že hliník nahradí 2 % až 25 % atomů křemíku. S-hodnotu lze změřit a vypočíst způsobem, který popsal • · · · ·· · ·· • · · · · · · « * «
01-2873-00-Ce
Iler & Dalton v J. Phys. Chem. 60(1956), 955-957. S-hodnota označuje stupeň tvorby agregátu neboli mikrogelu a čím nižší S-hodnota je, tím vyšší stupeň agregace označuj e.
U ještě dalšího výhodného provedení vynálezu se částice na bázi siliky zvolí z kyseliny polykřemičité a modifikované kyseliny polykřemičité, jejíž částice mají vysoký měrný povrch, vhodně přibližně 1000 m2/g. Měrný povrch se může pohybovat v rozmezí od 1000 m2/g až 1700 m2/g a výhodně od 1050 m2/g až 1600 m2/g. Sóly modifikované kyseliny polykřemičité mohou obsahovat další prvky, například hliník a/nebo bor, které mohou být přítomny ve vodné fázi a/nebo v částicích na bázi siliky. Kyselina polykřemičité, která je v daném oboru rovněž označována jako polymerní kyselina křemičitá, mikrogel kyseliny polykřemičité, polysilikát a mikrogel polysilikátu jsou všechno látky, které v rámci vynálezu spadají pod zde uvedený výraz „kyselina polykřemičité. Sloučeniny tohoto typu obsahující hliník jsou běžně rovněž označovány jako polyhlinitokemičitany a mikrogely polyhlinitokemičitanů a oba tyto výrazy spadají pod zde uvedené výrazy „koloidní silika modifikovaná hliníkem a „hlinitokřemičitany.
Jíly smektitového typu, které lze v rámci vynálezu použít, jsou v daném oboru známy a zahrnují přirozeně se vyskytující, syntetické a chemicky ošetřené materiály. Příklady vhodných smektitových jílů zahrnují montmorillonit a bentonit, hektorit, biedelit, nontronit a saponit, přičemž výhodným jílem je bentonit, a zejména bentonit, jehož částice mají po zbobtnání měrný povrch 400 m2/g až 800 m2/g. Vhodné jíly jsou popsány v patentech US 4,753,710; 5,071,512; a 5,607,552, které jsou zde uvedeny formou odkazů.
01-2873-00-Ce
Aniontové organické částice, které lze použít v rámci vynálezu, zahrnují vysoce zesíťované vinylové adiční polymery, vhodně kopolymery obsahující aniontový monomer, jakým je například kyselina akrylová, kyselina methakrylová a sulfonované nebo fosforované vinylové adiční monomery, které jsou zpravidla zkopolymerované monomery, jakými jsou například alkyl(meth)akryláty atd. Použitelné aniontové organické částice rovněž zahrnují aniontové kondenzační polymery, například sóly melaminu a kyseliny sulfonové.
s neiontovými (meth)akrylamid,
Kromě kationtového organického polymeru, který má hydrofobní skupinu, a aniontového mikročásticového materiálu mohou odvodňovací a retenční činidla podle vynálezu obsahovat další složky, jakými jsou například kationtové organické polymery s nízkou molekulovou hmotností a/nebo sloučeniny hliníku. Výraz „odvodňovací a retenční činidla, jak je zde uveden, označuje dvě nebo více složek (pomocných prostředků, činidel nebo aditiv), které, pokud jsou přidány do zásobní suroviny, umožní lepší odvodňování a/nebo retenci než v případě, kdy tyto složky přidány nejsou.
Kationtové organické polymery s nízkou molekulovou hmotností (dále jen LMW) , které mohou být v rámci vynálezu použity, zahrnují polymery obecně označované jako zachycovače aniontového odpadu (ATC). ATC Jsou v daném oboru známy jako neutralizační a/nebo fixační činidla pro škodlivé aniontové látky přítomné v zásobní surovině a často se používají v kombinaci s odvodňovacími a retenčními činidly, ve snaze ještě dále zlepšit odvodňování a/nebo retenci. LMW Kationtový organický polymer lze odvodit z přírodního nebo syntetického zdroje, přičemž za výhodný lze označit syntetický LMW polymer. Vhodné organické polymery
01-2873-00-Ce
4 «4 4 · 4 · · » • · · · 444 4 · 4 4
444 44·· 4 4 * • 4 4 « « ······« * * ······ «44 •••444 «4 « «· 444 tohoto typu zahrnují LMW vysoce nabité kationtové organické polymery, jakými jsou například polyaminy, polyamidoaminy, polyethyleniminy, homopolymery a kopolymery na bázi diallyldimethylamoniumchloridu, (meth)akrylamidů a (meth)akrylátů. Oproti molekulové hmotnosti hlavního polymeru je molekulová hmotnost LMW kationtového organického polymeru zpravidla nižší a vhodně dosahuje alespoň 2000 a výhodně alespoň 10 000. Horní mez molekulové hmotnosti leží zpravidla okolo 700 000, vhodně okolo 500 000 a výhodně okolo 200 000.
Sloučeniny hliníku, které lze použít podle vynálezu, zahrnují kamenec, alumináty, chlorid hlinitý, dusičnan hlinitý a polyaluminiové sloučeniny, jakými jsou například polyaluminiumchloridy, polyaluminiumsulfáty, polyaluminiové sloučeniny obsahující jak chloridové tak síranové ionty, polyaluminiumkřemičitan-sulfáty a jejich směsi. Polyaluminiové sloučeniny mohou rovněž obsahovat jiné anionty než chloridové ionty, například anionty z kyseliny sírové, kyseliny fosforové a organických kyselin, jakými jsou například kyselina citrónová a kyselina oxalová.
Jednotlivé složky odvodňovacích a retenčních činidel podle vynálezu lze do zásobní suroviny přidat běžným způsobem a v libovolném pořadí. Je výhodné, pokud se hlavní polymer přidá do zásobní suroviny před aniontovým mikročásticovým materiálem, nicméně lze použít i opačné pořadí přidání jednotlivých složek. Dále je výhodné, pokud se hlavní polymer přidá do zásobní suroviny před zpracovatelským stupněm, ve kterém je surovina vystavena smykovým silám, kterým může být vystavena například při zavádění pod tlakem, při směšování, při čištění atd., a pokud se aniontové částice přidají až po tomto zpracovatelském stupni. V případě použití LMW kationtového
01-2873-00-Ce organického polymeru a/nebo hliníkové sloučeniny se tyto složky výhodně zavedou do zásobní suroviny před zavedením hlavního polymeru a aniontového mikročásticového materiálu. Alternativně lze LMW kationtový organický polymer a hlavní polymer zavést do suroviny v podstatě současně, a to buď samostatně, nebo ve směsi, například způsobem popsaným v patentu US 5,858,174, který je zde uveden formou odkazů.
Složky odvodňovacích a retenčních činidel podle vynálezu se do zásobní suroviny, která má být odvodněna, přidávají v množství, které se může pohybovat v širokém rozmezí a které, mimo jiné, závisí na typu a počtu složek, obsahu plniva, typu plniva, místě přidání, obsahu soli atd. Obecně se tyto složky přidávají v množství, které umožní lepší odvodnění a/nebo retenci než v případě, kdy tyto složky nejsou přidány. Hlavní polymer se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn. častěji alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo k sušině zásobní suroviny, a horní mez představují zpravidla 3 % hmotn. a vhodněji 1,5 % hmotn. Aniontový mikročásticový materiál se zpravidla přidává v množství alespoň 0,001 % hmotn., častěji alespoň 0,005 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny, přičemž horní mez představuje zpravidla 1 % hmotn. a vhodně 0,6 % hmotn. Pokud se použijí aniontové částice na bázi siliky, potom se celkové množství přidaných částic vhodně pohybuje od 0,005 % hmotn. do 0,5 % hmotn., vypočteno pro oxid křemičitý a vztaženo ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny, a výhodně v rozmezí od 0,01 % hmotn. do 0,2 % hmotn. Pokud se v rámci způsobu podle vynálezu použije LMW kationtový organický polymer, potom jej lze přidat v množství alespoň 0,05 % hmotn., vztaženo ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny, která má být odvodněna. Vhodně se toto množství pohybuje v rozmezí od 0,07 % hmotn.
01-2873-00-Ce • · · · « ····· do 0,5 % hmotn. a výhodně v rozmezí od 0,1 % hmotn. do 0,35 % hmotn. Pokud se v rámci způsobu podle vynálezu použije sloučenina hliníku, potom její celkové množství, které se zavede do zásobní suroviny, závisí na typu použité hliníkové sloučeniny a na dalších účincích, které jsou od ní požadovány. V daném oboru je například známo použití hliníkových sloučenin jako srážedel pro klížidla na bázi kalafuny. Celkové množství přidané hliníkové sloučeniny zpravidla dosahuje alespoň 0,05 % hmotn., vypočteno pro oxid hlinitý a vztaženo ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny. Vhodně se toto množství pohybuje v rozmezí od 0,5 % hmotn. do 3,0 % hmotn. a výhodně v rozmezí od 0,1 % hmotn. do 2,0 % hmotn.
Způsob podle vynálezu se výhodně používá při výrobě papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna, a případně plniva, která má vysokou vodivost. Vodivost zásobní suroviny, která se odvodňuje na pletivu, zpravidla dosahuje alespoň 0,75 mS/cm, vhodně alespoň 2,0 mS/cm a výhodně alespoň 3,5 mS/cm. Velmi dobré výsledky lze pozorovat při vodivosti vyšší než 5,0 mS/cm a dokonce i vyšší než 7,5 mS/cm. Vodivost lze měřit pomocí standardního zařízení, jakým je například přístroj WTW LF 539 od společnosti Christian Berner. Výše uvedené hodnoty se vhodně stanoví měřením vodivosti celulózové suspenze, která se zavede do nálevky papírenského stroje nebo která je zde přítomná, nebo alternativně měřením vodivosti bílé vody získané odvodněním suspenze. Vysoká hodnota vodivosti naznačuje vysoký obsah solí (elektrolytů), přičemž tyto soli mohou být solemi na bázi jednovazných, dvouvazných a vícevazných kationtů, jakými jsou například kationty alkalických kovů, například Na+ a K+, kationty kovů alkalických zemin, například Ca2+ a Mg2+, hliníkové ionty, například Al3+, • · ·· · · · • · · · · · · ··
01-2873-00-Ce
Al(OH)2+ a poly-aluminiové ionty, a jednovazných, dvouvazných a vícevazných aniontů, jakými jsou například halogenidy, například Cl“, sírany, například SO42“ a HSO4“, uhličitany, například CO3 2’ a HCO3“, křemičitany a nižší organické kyseliny. Vynález je použitelný zejména pro výrobu papíru ze zásobní suroviny, která má vysoký obsah solí, dvouvazných a vícevazných kationtů a u které tento obsah dosahuje alespoň 200 mg/1 vhodně alespoň 300 mg/1 a výhodně alespoň 400 mg/1. Tyto soli mohou pocházet z celulózových vláken a plniv použitých pro výrobu zásobní suroviny, a to zejména pro přípravu zásobní suroviny v integrovaných mlýnech, kde se koncentrovaná vodná suspenze vláken celulózy mísí s vodou a tvoří ředěnou suspenzi vhodnou pro výrobu papíru v papírenském mlýnu. Sůl může rovněž pocházet z různých aditiv zaváděných do zásobní suroviny z čerstvé vody dodávané do výrobního procesu atd. U způsobů, u kterých se provádí extenzívní recyklace bílé vody, která může vést ke značné akumulaci solí ve vodě cirkulující v provozním zařízení, je obsah solí zpravidla vyšší.
Z výše uvedeného vyplývá, že vynález je rovněž vhodný pro papírenské procesy, ve kterých dochází k extenzívní recirkulaci bílé vody, tj. u procesů, kde se na 1 t vyrobeného suchého papíru použije 0 t až 30 t čerstvé vody, zpravidla méně než 20 t, vhodně méně než 15 t, výhodně méně než 10 t a ještě výhodněji méně než 5 t. Recirkulace bílé vody vhodně zahrnuje smísení bílé vody s celulózovými vlákny a/nebo případně s plnivy za vzniku suspenze, která má být odvodněna, přičemž ke smísení bílé vody se suspenzí obsahující celulózová vlákna a případně plniva dochází výhodně před zavedením suspenze na tvářecí pletivo určené pro odvodnění suspenze. Bílou vodu lze smísit se suspenzí
01-2873-00-Ce ·· *· ·· * ·« · • · · · »·· ···· ··· · · · · · · · • · « · · ······· · · ······ ··· ···· ·· ·· · ·· ··· před zavedením odvodňovacích a retenčních prostředků, mezi zavedením těchto prostředků nebo po jejich zavedení. Čerstvou vodu lze do procesu zavádět v libovolném stupni, například ji lze smísit s celulózovými vlákny a vytvořit tak suspenzi nebo ji lze smísit se suspenzí obsahující celulózová vlákna a naředit ji tím tak, že vytvoří suspenzi určenou pro odvodňování, přičemž toto zavedení čerstvé vody lze realizovat před smísením zásobní suroviny s bílou vodou nebo po tomto smísení a před nebo po zavedení odvodňovacích a retenčních prostředků.
například anhydridů
Celulózová
V kombinaci s aditivy podle vynálezu lze samozřejmě použít i další běžná papírenská aditiva, například suchá zpevňující činidla, mokrá zpevňující činidla, klížidla, klížidla na bázi kalafuny, ketendimerů a kyselin, případně zjasňovadel, barviv atd. suspenze neboli zásobní surovina může rovněž obsahovat minerální plniva běžného typu, například kaolin, čínský porcelánový jíl, oxid titaničitý, sádru, mastek a přírodní a syntetické uhličitany vápenaté, jako například křídu, mletý mramor a vysrážený uhličitan vápenatý.
Způsob podle vynálezu se používá pro výrobu papíru. Výraz „papír, jak je zde uveden, samozřejmě nezahrnuje pouze papír, ale rovněž další produkty, například kartóny a lepenky. Způsob lze použít při výrobě papíru z různých typů suspenzí, vláken obsahujících celulózu, přičemž tyto suspenze by měly vhodně obsahovat alespoň 25 % hmotn. a výhodně alespoň 50 % hmotn. těchto vláken, vztaženo ke hmotnosti sušiny. Suspenze může obsahovat vlákna chemické celulózy, například sulfátové a sulfitové celulózy a chemické celulózy získané pomocí organických rozpouštědel, mechanické celulózy, například termomechanické celulózy, chemotermomechanické celulózy, rafinované celulózy,
01-2873-00-Ce ·♦ ·4 · ·· · ··* ··· ·«·· ··· ««»· · · « • ··· ··««««· · «.
• · · · Λ 9 9 9
99 99 9 99 999 dřevoviny jak z tvrdého, tak z měkkého dřeva. Pro výrobu papíru lze stejně tak použít recyklovaná vlákna, případně z odbarvené celulózy, a suspenze obsahující směsi vláken.
Následující příklady mají pouze ilustrativní charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen přiloženými patentovými nároky. Díly a % je třeba, není-li stanoveno jinak, považovat za hmotnostní díly a % hmotn.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Kationtové polymery se připravily polymeraci monomerní směsi podle následujícího obecného postupu:
Monomery a iniciátor, kterým byl 2,2 '-azobis(2-amidinopropan)dihydrochlorid (Wako V-50) se přidal do vodné fáze a polymerace se prováděla za stálého míchání a pod dusíkovou atmosférou přibližně 24 hodin při teplotě 45 °C. Kationtový polymer, který se získal jako čirý gel, se rozpustil ve vodě a použil jako 0,1% roztok.
Polymery podle vynálezu PÍ až P5 a polymery určené pro kontrolní účely Ref. 1 a Ref. 2 se připravily z následujících monomerů, které se použily v naznačených množstvích:
Pl: akrylamid (90 % mol.) a akryloxyethyldimethyl-n-butylamoniumchlorid (10 % mol.);
01-2873-00-Ce • fc ·· ·· fc ·· » • fcfcfc fc·· ···· * · · · · ····«·· · · • fcfc ··« ··· • fcfcfc ·» »· · «· «·«
P2: akrylamid (90 % mol.) a akryloxyethyldimethylmethylcyklohexylamoniumchlorid (10 % mol.);
P3: akrylamid (90 % mol.), methakryloxyaminopropyltrimethylamoniumchlorid (5 % mol.) a methakryloxyethylterč.butylamin (5 % mol.);
P4: akrylamid (90 % mol.), methakryloxyaminopropyltrimethylamoniumchlorid (5 % mol.) a
N-isporopylakrylamid (5 % mol.);
P5: akrylamid (90 % mol.), methakryloxyaminopropyltrimethylamoniumchlorid (5 % mol.) a
N-terč.butylakrylamid (5 % mol.);
Ref. 1: akrylamid (90 % mol.) a akryloxyethyltrimethylamoniumchlorid (10 % mol.);
Ref. 2: akrylamid (95 % mol.) a akryloxyethyltrimethylamoniumchlorid (5 % mol.).
Příklad 2
Odvodňovací a retenční výkon se hodnotil pomocí analytického přístroje Dynamic Drainage Analyser (DDA) od švédské společnosti Akribi, který měří dobu, za kterou je odveden určitý objem zásobní suroviny přes pletivo potom, co se odstraní zátka, a na stranu pletiva, která je protilehlá ke straně, na které spočívá výchozí surovina, se • ·
01-2873-00-Ce • · · • · « · · · • · · · · aplikuje podtlak. Nejprve se hodnotila retence na základě turbidity filtrátu, tj . bílé vody, získaného odvodněním zásobní suroviny naměřené pomocí nefelometru.
Materiálem pro výrobu papíru byl materiál tvořený 56 % hmotn. peroxidem bělené TMP/SGW celulózy (80/20), 14 % hmotn. bělené sulfátové březové/borovicové dřevoviny (60/40) rafinované na 200 °C CSF a 30 % hmotn. porcelánového jílu. Do této zásobní suroviny se přidalo 40 g/1 koloidní frakce, tj. bělící vody z SC mlýnu, přefiltrované přes 5pm síto a zahuštěné přes UF filtr (frakce 200 000). Objem zásobní suroviny byl 800 ml, konzistence 0,14% a pH 7,0. Vodivost se nastavila přidáním chloridu vápenatého (400 mg/l Ca) na přibližně 2,5 mS/cm.
Zásobní roztok se po celou dobu testu míchal v přepážkami opatřené nádobě při frekvenci otáčení 1500 min-1 a jednotlivé složky se přidávaly v následujícím režimu: i) po přidání kationtového polymeru do zásobního roztoku následovalo třicetisekundové míchání, ii) po přidání aniontového mikročásticového materiálu do zásobního roztoku následovalo patnáctisekundové míchání a iii) odvodňování zásobní suroviny se provádělo za současného automatického zaznamenávání doby odvodňování.
V tomto příkladu se za použití postupu popsaného v příkladu 1 testovaly kationtové polymery Pl a Ref. 1. Aniontovým mikročásticovým materiálem použitým v tomto příkladu byl sol částic na bázi siliky, který je popsán v patentu US 5,368,833. Tento sol měl S-hodnotu přibližně 25 % a obsahoval částice siliky s měrným povrchem přibližně 900 m2/g, jejichž povrch byl z 5 % modifikován hliníkem. Sol na bázi siliky se do zásobní suroviny přidal v množství
01-2873-00-Ce
1,5 kg/t, vypočteno pro oxid křemičitý a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
Tabulka 1 ukazuje hodnoty doby odvodňování a retence při různých dávkách Pl a Ref. 1 vypočtených jako hmotnost sušiny polymeru vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny (kg/t).
Tabulka 1
Doba odvodnění (s) / turbidita (NTCJ) při Kationtový označených dávkách polymeru
polymer 0,5 kg/t 1,0 kg/t 1,5 kg/t 2,0 kg/t
Pl 11,6/48 8,9/34 5,8/32 4,7/14
Ref. 1 12,0/57 9,0/49 6,5/36 5,1/28
Příklad 3
Při této řadě testů se odvodňovací a retenční výkon hodnotil způsobem popsaným v příkladu 2.
Byla použita stejná surovina pro výrobu papíru jako v příkladu 2. Objem zásobní suroviny byl 800 ml, pH hodnota přibližně 7 a vodivost se přidáním chloridu vápenatého (1300 mg/l Ca) nastavila na 7,0 mS/cm, čímž se simuloval vysoký obsah elektrolytu a vysoký stupeň bílé vody.
Stejně tak se v tomto příkladu použil stejný aniontový anorganický materiál jako v příkladu 2 a do zásobní suroviny se přidal v množství 1,5 kg/t, vypočteno pro oxid křemičitý a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
01-2873-00-Ce
V tomto příkladu se použily polymery Pl, P2 a Ref. 1 popsané v příkladu 1. Tabulka 2 ukazuje odvodňovací a retenční účinek při různých dávkách Pl, P2 a Ref. 1 vypočtených jako hmotnost sušiny polymeru vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
Tabulka 2
Doba odvodnění (s)/ turbidita (NTU) při Kationtový označených dávkách polymeru
polymer 0,5 kg/t 1,0 kg/t 1,5 kg/t 2,0 kg/t
Pl 11,0/- 8,7/49 6,3/40 6,0/38
P2 10,7/- 7,9/50 6,1/43 5,5/32
Ref. 1 12,1/- 9,5/57 8,8/47 7,8/43
Příklad 4
Při této řadě způsobem popsaným v testů se příkladu 2 odvodňovací výkon hodnotil
Byla použita stejná surovina pro výrobu papíru jako v příkladu 3, která měla vodivost 7,0 mS/cm (1300 mg/1 Ca). Stejně tak se v tomto příkladu použil stejný aniontový anorganický materiál jako v příkladu 2 a do zásobní suroviny se přidal v množství 1,5 kg/t, vypočteno pro oxid křemičitý a vztaženo k celkové hmotnosti sušiny zásobní suroviny. V tomto příkladu se použily polymery P3 a Ref. 1 popsané v příkladu 1.
Tabulka 3 ukazuje výsledky odvodňovacích testů při různých dávkách P3 a Ref. 1 vypočtených jako hmotnost
01-2873-00-Ce .·: ; . : ::
.:«·*..* ·· · ·· ·· sušiny polymeru vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
Tabulka 3
Kationtový Doba odvodňování (s) při dávce polymeru
Polymer 0,5 kg/t 1,0 kg/t 1,5 kg/t 2,0 kg/t
P3 13,2 10,0 7,4 5, 6
Ref. 1 15,5 12,1 10, 6 10,2
Příklad 5
Při této řadě způsobem popsaným v testů se odvodňovací výkon hodnotil příkladu 2.
Byla použita stejná surovina pro výrobu papíru jako v příkladu 2, která měla vodivost přibližně 2,5 mS/cm. V tomto příkladu se použily polymery P4, P5 a Ref. 2 popsané v příkladu 1, které se požily v množství 2 kg/t, vypočteno jako hmotnost sušiny polymeru vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny. Stejně tak se v tomto příkladu použil stejný aniontový anorganický materiál jako v příkladu 2.
Tabulka 4 ukazuje výsledky odvodňovacích testů při různých dávkách aniontového anorganického materiálu vypočtených jako hmotnost sušiny oxidu křemičitého vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
« ·
01-2873-00-Ce
Tabulka 4 • · · 9 ·
Kationtový Doba odvodňování (s) při dávkách SiO2
Polymer 0,5 kg/t 1,0 kg/t 1,5 kg/t 2,0 kg/t
P4 11,3 10, 1 00 CD 1-1 CD
P5 11,8 9,5 8,8 8,5
Ref. 2 11, 9 10,7 10, 3 9,9
Příklad 6
V této řadě testů se způsobem popsaným v příkladu 2 hodnotil odvodňovací a retenční výkon.
Surovina pro výrobu papíru byla stejná jako v
příkladu 2 . Objem zásobní suroviny byl 800 ml a pH hodnota
přibližně 7. Vodivost se přidáním chloridu sodného
(550 mg/1 5,0 mS/cm Na) (400 a chloridu mg/1 Ca) a vápenatého nastavila na 7,0 mS/cm (1300 mg/1 Ca). hodnotu
Při této řadě testů se společně s kationtovým
polyaminem s nízkou molekulovou hmotností použily polymery P2, P3, Ref. 1 a aniontové mikročástice popsané v příkladu 1. Po přidání polyaminu do zásobní suroviny následovalo třicetisekundové míchání a teprve potom se přidal kationtový polymer na bázi akrylamidu. Polyamin se přidal v množství 3 kg/t, vypočteno jako hmotnost suchého polymeru na hmotnost sušiny zásobní suroviny. Hlavní polymery P2, P3 a Ref. 1 se přidaly v množství 1,5 kg/t, vypočteno jako hmotnost suchého polymeru na hmotnost sušiny zásobní suroviny.
• *
01-2873-00-Ce
Tabulka 5 ukazuje odvodňovací a retenční účinek při různých vodivostech a dávkách částic na bázi oxidu křemičitého, vypočteno jako hmotnost SiO2 vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
Tabulka 5
Doba odvodňování (s)/turbidita (NTU)
Test série č. SiO2 dávka (kg/t) Vodivost (mS/cm) za použití naznačeného kationtového polymeru
P2 P3 Ref. 1
1 1,5 5, 0 6,9/- /39 7,2/51
2 1,5 7,0 16,2/- /56 24,7/60
3 1,0 7,0 7,8/- /50 13,3/55
Příklad 7
Při této sadě testů se hodnotil odvodňovací a retenční výkon způsobem popsaným v příkladu 2.
Pro výrobu papíru se použila stejná surovina jako v příkladu 2. Objem zásobní suroviny byl 800 ml a pH hodnota přibližně 7. Přidáním různých množství chloridu sodného do zásobní suroviny se nastavila vodivost této suroviny na hodnoty 2,5 mS/cm (550 mg/1 Na) (řada testů č. 1 až 3), 5,0 mS/cm (1470 mg/1 Na)(řada testů č. 4 až 6) a 10,0 mS/cm (3320 mg/1 Na)(řada testů č. 7 až 9) .
Použitými kationtovými polymery byly Pl až P3 a Ref. 1 popsané v příkladu 1. Použitým aniontovým mikrokapslovým materiálem byla hydratovaná suspenze práškového Na-bentonitu ve vodě.
01-2873-00-Ce
Tabulka 6 ukazuje odvodňovací a retenční účinek při různých dávkách kationtového polymeru, vypočtených jako hmotnost sušiny polymeru vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny, a bentonitu vypočtených jako hmotnost sušiny vztažená ke hmotnosti sušiny zásobní suroviny.
Tabulka 6
Doba odvodňování (s)/turbidita (NTU)
Test série č. SiO2 dávka (kg/t) Vodivost (kg/t) za použití naznačeného
kationtového polymeru P3 Ref. 1
Pl P2
1 2 4 6,6/25 8,5/- 7,5/- 8,9/39
2 2 8 6,3/29 7,9/- 7,2/- 8,3/37
3 4 8 4,2/10 4,6/- 4,9/- 8,4/15
4 2 4 7,0/30 8,4/- 8,9/- 8,8/42
5 2 8 6,6/28 8,0/- 8,4/- 8,6/40
6 4 8 4,8/10 5,0/- 4,8/- 6,6/28
7 2 4 7,9/22 8,0/- 8,2/- 9,1/45
8 2 8 7,4/30 7,2/- 7,1/- 8,2/48
9 2 8 5,2/11 4,8/- 5,2/- 7,5/28
ζψ.Μοΰ -Jfjg • η · ·
01-28Z3-00-Ce

Claims (5)

    PATENTOVÉ NÁROKY
  1. 01-2873-00-Ce • · · · · · · · * · · • « · ·«·· · » · • · · « « ······· · · ··· · · · · · · ···· ·· ·· · ·· ···
    01-2873-00-Ce n-propylové skupiny, isopropylové skupiny, n-butylové skupiny, isobutylové skupiny a terč.butylové skupiny.
    23. Kationtový vinylový adiční polymer podle nároků 16 až 22 vyznačený tím, že je kationtový vinylový adiční polymer tvořen polymerem kationtového monomeru obecného vzorce I
    CH2 = C — R, R2 i 1 O = C—A —B —N+ — 1 -R4 X' 1 Ra Z ve kterém Rx znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; r2 a R3 oba znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; A znamená atom kyslíku nebo
    iminoskupinu; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxypropylenovou skupinu; R4 znamená nearomatickou uhlovodíkovou skupinu obsahující 4 až 8 atomů uhlíku; a X znamená aniontový protiiont.
    24. Kationtový vinylový adiční polymer podle nároků 16 až 23 vyznačený tím, že je kationtový vinylový adiční polymer tvořen polymerem kationtového monomeru obecného vzorce III ch2=c — r, r2 111
    I I
    O = C — A —B —N+ —R7 X
    I r3 r
    ve kterém Rx znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; R2 a R3 oba znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, vhodně s 1 až 2 atomy uhlíku; A znamená atom kyslíku nebo iminoskupinu; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, vhodně se 2 až • ·
    01-2873-00-Ce ve kterém Rx znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; A znamená atom kyslíku nebo iminoskupinu; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxypropylenovou skupinu, nebo alternativně A i B neznamená nic, přičemž mezi atomem uhlíku a atomem dusíku (O=C-NR8R9) je jednoduchá vazba; R8 a R9 znamenají oba atom vodíku nebo substituent obsahující alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž alespoň jeden z R8 a R9 znamená substituent obsahující alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku.
    21. Kationtový vinylový adiční polymer podle nároků 16 až 20 vyznačený tím, že je kationtový vinylový adiční polymer tvořen polymerem neiontového monomeru majícího nearomatickou hydrofobní skupinu obecného vzorce V
    CH2 = C — R, v
    I ° = c—a-(-es —o —)n —R10 r
    ve kterém Rx znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; A znamená atom kyslíku nebo iminoskupinu; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; n znamená celé číslo dosahující alespoň 1; Rxo znamená alkylovou skupinu, která má alespoň 2 atomy uhlíku.
    22. Kationtový vinylový adiční polymer podle nároků 16 až 21 vyznačený tím, že nearomatickou hydrofobní skupinou je alkylová skupina zvolená z • « • ·
    01-2873-00-Ce • · · · · · · • · · · · · kationtový vinylový adiční polymer se připraví z monomerní směsi obsahující 75 % mol. až 95 % mol. (meth)akrylamidu.
    17. Kationtový vinylový adiční polymer podle nároku 16 vyznačený tím, že (meth)akrylamidem je akrylamid.
    18. Kationtový vinylový adiční polymer podle nároku 16 nebo 17 vyznačený tím, že nearomatická hydrofobní skupina je navázána na atom dusíku nebo atom kyslíku, který je zase navázán na hlavní řetězec polymeru přes řetězec atomů.
    19. Kationtový vinylový adiční polymer podle nároku 16, 17 nebo 18 vyznačený tím, že nearomatickou hydrofobní skupinou je alkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku.
    20. Kationtový vinylový adiční polymer podle nároku 16, 17, 18 nebo 19 vyznačený tím, že je kationtový vinylový adiční polymer tvořen polymerem neiontového monomeru majícího nearomatickou hydrofobní skupinu obecného vzorce IV ch2=c — R, Rb i i
    O = c—A — B — N r9
    IV
    01-2873-00-Ce • · · · · · · • · · · · · · • · · · · · · • · ··· · · · · • · · · · · ···· ·· ·· ·
    12. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že odvodňovací a retenční prostředky dále obsahují kationtový organický polymer s nízkou molekulovou hmotností.
    13. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že suspenze, která je odvodňována na pletivu, má vodivost alespoň 2,0 mS/cm.
    14. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že dále zahrnuje odvodnění suspenze na pletivu a získání mokrého rouna papíru a bílé vody, recirkulaci bílé vody a případné zavedení čerstvé vody za vzniku suspenze obsahující celulózová vlákna a případně plniva, která má být odvodněna, přičemž zaváděné množství čerstvé vody je nižší než 30 tun na 1 tunu vyrobeného suchého papíru.
    15. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že se do procesu zavádí méně než 10 tun čerstvé vody na 1 tunu vyrobeného suchého papíru.
    16. Kationtový vinylový adiční polymer tvořený polymerem alespoň jednoho nekationtového monomeru, který má nearomatickou hydrofobní skupinu, alespoň jednoho kationtového monomeru a (meth)akrylamidu, přičemž • ·
    01-2873-00-Ce • · · · · • · » · • · · · · • ····· « · vodíku nebo substituent obsahující alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž alespoň jeden z R8 a Rg znamená substituent obsahující alkylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku.
    9. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že kationtový organický polymer sestává z polymeru neiontového monomeru majícího nearomatickou hydrofobni skupinu obecného vzorce V
    CH2 = C —R, \z
    I
    O = C —A —( —B —O —)n —R10 ve kterém Rx znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; A znamená atom kyslíku; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; n znamená celé číslo dosahující alespoň 1; Rio znamená alkylovou skupinu, která má alespoň 2 atomy uhlíku.
    10. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že kationtovým organickým polymerem je vinylový adiční polymer připravený z monomem! směsi obsahující 5 % mol. až 25 % mol. monomeru, který má nearomatickou hydrofobni skupinu a 95 % mol. až 75 % mol. dalších kopolymerovatelných materiálů.
    11. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že se aniontový mikročásticový materiál zvolí z částic na bázi siliky a z bentonitu.
    01-2873-00-Ce 33 ·· ·· ·· · ·· · • Φ·· 9 · · ···· ··· · · · · ·· · • · · * · 999999· · · ······ «· « ·· *·· 7. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že kationtový organický polymer sestává z polymeru kationtového monomeru majícího
    nearomatickou hydrofobní skupinu obecného vzorce I:
    ve kterém Rx znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; R2 a R3 oba znamenají alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku; A znamená atom kyslíku nebo iminoskupinu; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxypropylenovou skupinu; Rí znamená substituent obsahující nearomatickou hydrofobní skupinu obsahující alkylovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku; a X~ znamená aniontový protiiont.
    8. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že kationtový organický polymer sestává z polymeru neiontového monomeru majícího nearomatickou hydrofobní skupinu obecného vzorce IV
    CH2 = C— R1 R8
    I I
    O = C —A—Β —Ν IV
    I r9 ve kterém Rx znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; A znamená atom kyslíku nebo iminoskupinu; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxypropylenovou skupinu, nebo alternativně A i B neznamená nic, přičemž mezi atomem uhlíku a atomem dusíku (O=C-NR8R9) je jednoduchá vazba; R8 a R9 znamenají oba atom
    01-2873-00-Ce ·· ·· ·· · ·· · ···· · · · · · · · • · · · · · * ·· · • · «·· ······ · * •I·· *.· ·· · ·· ··· ve kterém Ri znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; A znamená atom kyslíku nebo iminoskupinu; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku; n znamená celé číslo dosahující alespoň 1; R10 znamená substituent obsahující hydrofobní skupinu, který má alespoň 2 atomy uhlíku.
    01-2873-00-Ce » · · · · · • · · · · ·
    O = C —A —B —N—R4
    I r3 ve kterém Rx znamená skuoinu; R? a R? oba
    CH2 = C — R, R2 I
    X' z
    atom vodíku nebo methylovou znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; A znamená atom kyslíku nebo iminoskupinu; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo hydroxypropylenovou skupinu; R4 znamená substituent obsahující nearomatickou hydrofobní skupinu obsahující 3 až 12 atomů uhlíku; a X- znamená aniontový protiiont;
    ii) neiontového monomeru majícího nearomatickou hydrofobní skupinu obecného vzorce IV
    CH2 = C — r, O = C —AB·
    Ra
    I
    -N
    I
    R9 iv ve kterém Rx znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu; A znamená atom kyslíku nebo iminoskupinu; B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo hydroxypropylenovou skupinu, nebo alternativně A i B neznamená nic, přičemž mezi atomem uhlíku a atomem dusíku (O=C-NR8R9) je jednoduchá vazba; R8 a Rg znamenají oba atom vodíku nebo substituent obsahující nearomatickou hydrofobní skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, přičemž alespoň jeden z R8 a R9 znamená substituent obsahující hydrofobní skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku; a iii) neiontového monomeru majícího nearomatickou hydrofobní skupinu obecného vzorce V ch2—c — R, v ,
    O-C-A-(-B—O — )„ — R„
    1. Způsob výroby papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna a případně plniva, který zahrnuje přidání činidel odvodňujících suspenzi a retenčních činidel obsahujících kationtový organický polymer a aniontový mikročásticový materiál, vytvoření a odvodnění suspenze na pletivu vyznačený tím, že kationtový organický polymer má nearomatickou hydrofobní skupinu, kterou je alkylová skupina obsahující alespoň 3 atomy uhlíku zvolená ze skupiny sestávající z n-propylové skupiny, isopropylové skupiny, n-butylové skupiny, isobutylové skupiny, terč.butylové skupiny, pentylové skupiny, hexylové skupiny, heptylové skupiny, oktylové skupiny, nonylové skupiny, decylové skupiny, undecylové skupiny a dodecylové skupiny.
  2. 2. Způsob výroby papíru ze suspenze obsahující celulózová vlákna a případně plniva, který zahrnuje přidání činidel odvodňujících suspenzi a retenčních činidel obsahujících kationtový organický polymer a aniontový mikročásticový materiál, vytvoření a odvodnění suspenze na pletivu vyznačený tím, že kationtový organický polymer obsahuje polymer jednoho nebo více monomerů obsahujících alespoň jeden monomer, který má nearomatickou hydrofobní skupinu, zvolený z
    i) kationtového monomeru, který má nearomatickou hydrofobní skupinu obecného vzorce I • ·
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2 vyznačený tím, že kationtovým organickým polymerem je vinylový adiční polymer obsahující polymer alespoň jednoho nekátiontového monomeru, který má nearomatickou hydrofobní skupinu, a alespoň jednoho kationtového monomeru.
  4. 4 atomy uhlíku, nebo hydroxypropylenovou skupinu; R7 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo fenylethylovou skupinu; a X“ znamená aniontový protiiont.
    25. Kationtový vinylový adiční polymer podle nároků 16 až 24 vyznačený tím, že kationtový vinylový adiční polymer je připraven z monomerní směsi obsahující
    4. Způsob podle nároku 1, 2 nebo 3 vyznačený tím, že se hydrofobní skupina váže na atom dusíku nebo na atom dusíku, který se váže na hlavní řetězec polymeru přes řetězec atomů.
    5. Způsob podle nároku 1, 2, 3 nebo 4 vyznačený tím, že hydrofobní skupinou je alkylová skupina se 4 až 8 atomy uhlíku.
    6. Způsob podle některého z předcházejících nároků vyznačený tím, že kationtový organickým polymerem je polymer na bázi akrylamidu.
  5. 5 % mol. až 25 % mol. neiontového monomeru, který má nearomatickou hydrofobní skupinu, a 95 % mol. až 75 % mol. dalších kopolymerovatelných monomerů.
CZ20003938A 1998-04-27 1999-04-26 Zpusob výroby papíru a kationtový vinylový adicní polymer použitý pri tomto zpusobu CZ301693B6 (cs)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8325398P 1998-04-27 1998-04-27
EP98850067A EP0953680A1 (en) 1998-04-27 1998-04-27 A process for the production of paper

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20003938A3 true CZ20003938A3 (cs) 2001-07-11
CZ301693B6 CZ301693B6 (cs) 2010-05-26

Family

ID=8236970

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003937A CZ20003937A3 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Způsob výroby papíru
CZ20003938A CZ301693B6 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Zpusob výroby papíru a kationtový vinylový adicní polymer použitý pri tomto zpusobu
CZ20003939A CZ301092B6 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Zpusob výroby papíru

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003937A CZ20003937A3 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Způsob výroby papíru

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20003939A CZ301092B6 (cs) 1998-04-27 1999-04-26 Zpusob výroby papíru

Country Status (18)

Country Link
EP (4) EP0953680A1 (cs)
JP (3) JP4307721B2 (cs)
CN (3) CN1139691C (cs)
AT (3) ATE243281T1 (cs)
AU (3) AU748735B2 (cs)
BR (3) BR9909946B1 (cs)
CA (3) CA2329028C (cs)
CZ (3) CZ20003937A3 (cs)
DE (3) DE69908939T2 (cs)
DK (3) DK1080272T3 (cs)
ES (3) ES2201725T3 (cs)
ID (3) ID27307A (cs)
NZ (3) NZ507605A (cs)
PL (3) PL200673B1 (cs)
PT (3) PT1080271E (cs)
RU (3) RU2194106C2 (cs)
WO (3) WO1999055965A1 (cs)
ZA (3) ZA200005551B (cs)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100403839B1 (ko) * 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US6417268B1 (en) 1999-12-06 2002-07-09 Hercules Incorporated Method for making hydrophobically associative polymers, methods of use and compositions
TR200300157T2 (tr) † 2000-08-07 2004-12-21 Akzo Nobel N. V. Kağıdı kolalamak için proses.
US6918995B2 (en) 2000-08-07 2005-07-19 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
GB0019415D0 (en) * 2000-08-09 2000-09-27 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Noval monomers, polymers thereof and the use of the polymers
AU2001288175A1 (en) 2000-09-20 2002-04-02 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
DE10113998A1 (de) * 2001-03-22 2002-09-26 Voith Paper Patent Gmbh Verfahren zum Beladen von in einer Faserstoffsuspension enthaltenen Fasern mit einem Hilfsstoff
US7156955B2 (en) * 2001-12-21 2007-01-02 Akzo Nobel N.V. Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio
AU2002359218B2 (en) 2001-12-21 2005-12-08 Akzo Nobel N.V. Aqueous silica-containing composition and process for production of paper
ES2501166T3 (es) * 2002-01-31 2014-10-01 Akzo Nobel N.V. Proceso para la fabricación de papel
AU2003218571B2 (en) * 2002-04-09 2007-11-29 Fpinnovations Swollen starch-latex compositions for use in papermaking
RU2310027C2 (ru) * 2002-10-01 2007-11-10 Акцо Нобель Н.В. Катионизированный полисахаридный продукт в качестве добавки для бумажной массы (варианты), его применение и способ производства бумаги
US6951598B2 (en) 2002-11-06 2005-10-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue
US6964725B2 (en) 2002-11-06 2005-11-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft tissue products containing selectively treated fibers
US20040084162A1 (en) 2002-11-06 2004-05-06 Shannon Thomas Gerard Low slough tissue products and method for making same
US7029756B2 (en) 2002-11-06 2006-04-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties
US7303654B2 (en) 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
WO2004046464A1 (en) * 2002-11-19 2004-06-03 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
JP4179913B2 (ja) * 2003-03-31 2008-11-12 ソマール株式会社 紙の製造方法
KR20050058785A (ko) * 2003-12-12 2005-06-17 김재봉 벤토나이트를 함유하는 수용성 중합체 분산액 및 그의제조방법
US7641766B2 (en) * 2004-01-26 2010-01-05 Nalco Company Method of using aldehyde-functionalized polymers to enhance paper machine dewatering
CA2562127C (en) * 2004-04-07 2011-01-18 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
AU2005299969A1 (en) * 2004-10-21 2006-05-04 Albany International Corp. Sacrificial recoverable displacing agent for improved paper dewatering
GB0425101D0 (en) * 2004-11-15 2004-12-15 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Papermaking process
WO2006068576A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-29 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US7955473B2 (en) 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
ES2457817T3 (es) * 2005-05-16 2014-04-29 Akzo Nobel N.V. Un procedimiento para la producción de papel
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US8273216B2 (en) 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
BRPI0620805A2 (pt) * 2005-12-30 2011-11-22 Akzo Nobel Nv processo para a produção de papel
US20070215301A1 (en) * 2006-03-17 2007-09-20 Weyerhaeuser Co. Method for making a low density multi-ply paperboard with high internal bond strength
EP1936032A1 (en) 2006-12-18 2008-06-25 Akzo Nobel N.V. Method of producing a paper product
EP2199462A1 (en) 2008-12-18 2010-06-23 Coöperatie Avebe U.A. A process for making paper
WO2011113119A1 (en) * 2010-03-19 2011-09-22 Fibria Celulose S/A Process for the treatment of cellulose pulps, cellulose pulp thus obtained and use of biopolymer for treating cellulose pulps
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
KR20130132381A (ko) * 2010-07-12 2013-12-04 아크조 노벨 케미칼즈 인터내셔널 비.브이. 셀룰로스 섬유 조성물
FI125713B (fi) * 2010-10-01 2016-01-15 Upm Kymmene Corp Menetelmä märän paperirainan ajettavuuden parantamiseksi ja paperi
RU2483151C1 (ru) * 2011-11-10 2013-05-27 Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации Способ изготовления бумаги для печати
JP6243853B2 (ja) * 2012-12-07 2017-12-06 日本曹達株式会社 重合体の製造方法
EP3059739A1 (de) 2015-02-20 2016-08-24 Wicor Holding AG Isolationselement mit geringer elektrischer Leitfähigkeit zur elektrischen Isolation im Hochspannungsbereich
EP3288041A1 (de) 2016-08-23 2018-02-28 Wicor Holding AG Isolationselement mit chemiefasern zur elektrischen isolation im hochspannungsbereich
EP3510199A1 (en) * 2016-09-07 2019-07-17 Kemira Oyj Method for manufacture of paper, board or the like and use of the composition
WO2018109279A1 (en) * 2016-12-16 2018-06-21 Kemira Oyj Polymer composition and its uses
EP3601669B1 (en) * 2017-03-29 2023-09-13 Kemira Oyj Method for producing paper, board or the like
WO2019004950A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 Scg Packaging Public Company Limited HIGH STRENGTH SHEET MATERIAL
RU2671752C1 (ru) * 2017-12-14 2018-11-06 Общество с ограниченной ответственностью "ПАННА" Водорастворимая бумага со схемой для вышивания и способ ее производства
CN109594402A (zh) * 2018-12-28 2019-04-09 江苏理文造纸有限公司 一种利用废水污泥制备牛皮挂面箱板纸的方法
CN109942721B (zh) * 2019-03-20 2021-04-02 淮海工学院 一种羟甲基脲改性阳离子多糖的水溶液
AT525216A1 (de) * 2021-07-15 2023-01-15 Berndorf Band Gmbh Pressvorrichtung mit einer Druckrolle

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE7708115L (sv) * 1976-07-14 1978-01-15 English Clays Lovering Pochin Forfarande for framstellning av papper eller papp
US4250269A (en) * 1979-11-26 1981-02-10 Buckman Laboratories, Inc. Water-soluble mixtures of quaternary ammonium polymers, nonionic and/or cationic vinyl-addition polymers, and nonionic and/or cationic surfactants
SE432951B (sv) * 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
AU546999B2 (en) * 1980-05-28 1985-10-03 Eka A.B. Adding binder to paper making stock
SE8107078L (sv) * 1981-11-27 1983-05-28 Eka Ab Forfarande for papperstillverkning
FI71379C (fi) * 1983-04-25 1986-12-19 Kemira Oy Metod vid pappersframstaellning
AU577735B2 (en) * 1984-01-27 1988-09-29 Nalco Chemical Company Emulsion for paper sizing
SE8403062L (sv) * 1984-06-07 1985-12-08 Eka Ab Forfarande vid papperstillverkning
SE451739B (sv) * 1985-04-03 1987-10-26 Eka Nobel Ab Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid
US4687519A (en) * 1985-12-20 1987-08-18 National Starch And Chemical Corporation Paper size compositions
SU1694756A1 (ru) * 1987-10-27 1991-11-30 Феб Целльштоф-Унд Папир Хайденау (Инопредприятие) Способ изготовлени бумаги
ES2053980T5 (es) * 1988-03-28 2000-12-16 Ciba Spec Chem Water Treat Ltd Fabricacion de papel y carton.
SU1678938A1 (ru) * 1989-11-16 1991-09-23 Центральный научно-исследовательский институт бумаги Способ изготовлени газетной бумаги
SE9003954L (sv) * 1990-12-11 1992-06-12 Eka Nobel Ab Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter
US5098520A (en) * 1991-01-25 1992-03-24 Nalco Chemcial Company Papermaking process with improved retention and drainage
GB9313956D0 (en) * 1993-07-06 1993-08-18 Allied Colloids Ltd Production of paper
EP0707763B1 (en) * 1993-07-07 2001-08-29 Picturetel Corporation Reduction of background noise for speech enhancement
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
SE9504081D0 (sv) * 1995-11-15 1995-11-15 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
AU729008B2 (en) * 1996-05-01 2001-01-25 Nalco Chemical Company Improved papermaking process

Also Published As

Publication number Publication date
CN1299425A (zh) 2001-06-13
WO1999055964A1 (en) 1999-11-04
NZ507606A (en) 2003-07-25
DK1080271T3 (da) 2003-09-22
BR9909946A (pt) 2001-03-06
BR9909945A (pt) 2000-12-26
AU748735B2 (en) 2002-06-13
DK1080272T3 (da) 2003-10-06
ATE243282T1 (de) 2003-07-15
ZA200005550B (en) 2001-05-11
PT1084295E (pt) 2004-04-30
RU2185470C1 (ru) 2002-07-20
WO1999055965A1 (en) 1999-11-04
AU4401699A (en) 1999-11-16
DE69908938D1 (de) 2003-07-24
PL200811B1 (pl) 2009-02-27
EP1084295B1 (en) 2004-01-07
JP2002513103A (ja) 2002-05-08
JP4307721B2 (ja) 2009-08-05
ES2201725T3 (es) 2004-03-16
PL344053A1 (en) 2001-09-24
CZ20003939A3 (cs) 2001-12-12
ID27490A (id) 2001-04-12
CA2329027A1 (en) 1999-11-04
ATE257530T1 (de) 2004-01-15
BR9909946B1 (pt) 2009-12-01
WO1999055962A2 (en) 1999-11-04
BR9909947A (pt) 2000-12-26
JP2002513102A (ja) 2002-05-08
NZ507605A (en) 2003-01-31
PT1080272E (pt) 2003-10-31
ZA200005551B (en) 2001-05-11
CZ301693B6 (cs) 2010-05-26
CZ20003937A3 (cs) 2001-12-12
AU750335B2 (en) 2002-07-18
EP1084295A2 (en) 2001-03-21
EP0953680A1 (en) 1999-11-03
CA2329028C (en) 2005-11-22
ES2196815T3 (es) 2003-12-16
EP1080271B1 (en) 2003-06-18
RU2194818C2 (ru) 2002-12-20
BR9909945B1 (pt) 2009-08-11
CN1139691C (zh) 2004-02-25
AU747089B2 (en) 2002-05-09
RU2000129670A (ru) 2004-03-27
CZ301092B6 (cs) 2009-11-04
PL344079A1 (en) 2001-09-24
CA2329028A1 (en) 1999-11-04
EP1080271A1 (en) 2001-03-07
JP2002513104A (ja) 2002-05-08
DE69908939T2 (de) 2004-05-13
CA2329027C (en) 2005-02-15
CA2329191A1 (en) 1999-11-04
PL200673B1 (pl) 2009-01-30
CN1300332A (zh) 2001-06-20
DE69914078T2 (de) 2004-10-14
CN1155754C (zh) 2004-06-30
CA2329191C (en) 2006-06-27
ZA200005552B (en) 2001-05-11
WO1999055962A3 (en) 1999-12-16
PT1080271E (pt) 2003-10-31
NZ507604A (en) 2003-09-26
CN1298466A (zh) 2001-06-06
ID27307A (id) 2001-03-22
DE69914078D1 (de) 2004-02-12
DE69908939D1 (de) 2003-07-24
PL344040A1 (en) 2001-09-24
AU4401599A (en) 1999-11-16
DK1084295T3 (da) 2004-04-26
ES2211166T3 (es) 2004-07-01
AU4301499A (en) 1999-11-16
RU2194106C2 (ru) 2002-12-10
ATE243281T1 (de) 2003-07-15
ID27899A (id) 2001-05-03
JP3890194B2 (ja) 2007-03-07
EP1080272B1 (en) 2003-06-18
CN1205386C (zh) 2005-06-08
EP1080272A1 (en) 2001-03-07
DE69908938T2 (de) 2003-12-18
PL201054B1 (pl) 2009-03-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20003938A3 (cs) Způsob výroby papíru
RU2246566C2 (ru) Способ изготовления бумаги и картона
RU2121538C1 (ru) Способ получения бумаги и полимерная смесь
RU2363656C2 (ru) Золи на основе диоксида кремния, их получение и использование
KR100403839B1 (ko) 제지 방법
RU2347029C1 (ru) Способ изготовления бумаги
US20020139502A1 (en) Process for the production of paper
EP1841916A1 (en) Improved retention and drainage in the manufacture of paper
US7306700B1 (en) Process for the production of paper
PT1831459E (pt) Método para a produção de papel, papelão e cartão
MXPA00010449A (en) A process for the production of paper
MXPA00010571A (en) A process for the production of paper
MXPA00010570A (es) Proceso para la produccion de papel

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20140426