PL200811B1 - Sposób wytwarzania papieru - Google Patents
Sposób wytwarzania papieruInfo
- Publication number
- PL200811B1 PL200811B1 PL344040A PL34404099A PL200811B1 PL 200811 B1 PL200811 B1 PL 200811B1 PL 344040 A PL344040 A PL 344040A PL 34404099 A PL34404099 A PL 34404099A PL 200811 B1 PL200811 B1 PL 200811B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- suspension
- paper
- polysaccharide
- drainage
- anionic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 49
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims abstract description 38
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract description 37
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 54
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 54
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 52
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 45
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 31
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 18
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 12
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims description 11
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 claims description 9
- 229920006319 cationized starch Polymers 0.000 claims description 7
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 5
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 5
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 claims description 5
- AAZVLNHLLNLZEE-UHFFFAOYSA-M benzyl-(3-chloro-2-hydroxypropyl)-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].ClCC(O)C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 AAZVLNHLLNLZEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- AVBRMKWCAQKSHV-UHFFFAOYSA-M (3-chloro-2-hydroxypropyl)-dimethyl-octylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(C)CC(O)CCl AVBRMKWCAQKSHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- HNQBPUIXFDQDRJ-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl)nitrosamine Chemical compound CCN(N=O)CCO HNQBPUIXFDQDRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 29
- -1 Cationic polysaccharides Chemical class 0.000 description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 17
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 15
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 13
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 13
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 11
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 7
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 6
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(oxiran-2-ylmethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1CO1 PUVAFTRIIUSGLK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N α-tocopherolquinone Chemical compound CC(C)CCCC(C)CCCC(C)CCCC(C)(O)CCC1=C(C)C(=O)C(C)=C(C)C1=O LTVDFSLWFKLJDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical class [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M chlormequat chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CCCl UHZZMRAGKVHANO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000002716 delivery method Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002561 ketenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000962 poly(amidoamine) Polymers 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
- D21H23/06—Controlling the addition
- D21H23/08—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/06—Paper forming aids
- D21H21/10—Retention agents or drainage improvers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/14—Secondary fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/01—Waste products, e.g. sludge
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/28—Starch
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/31—Gums
- D21H17/32—Guar or other polygalactomannan gum
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp
- D21H23/06—Controlling the addition
- D21H23/08—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH
- D21H23/10—Controlling the addition by measuring pulp properties, e.g. zeta potential, pH at least two kinds of compounds being added
Landscapes
- Paper (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania papieru z zawiesiny zawieraj acej w lókna ce- lulozowe, i ewentualnie wype lniacze, polegaj acy na dodawaniu do zawiesiny srodka pomocniczego do odwadniania i retencji zawieraj acego kationowy lub amfoteryczny polisacharyd, formowaniu i odwad- nianiu zawiesiny na sicie. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, polegający na dodawaniu do zawiesiny środka pomocniczego do odwadniania i retencji zawierającego kationowy lub amfoteryczny polisacharyd, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie. Sposób ten zapewnia lepsze odwadnianie i retencję jak również większą wytrzymałość w stanie suchym papieru w procesie produkcji.
Tło wynalazku
W przemyśle papierniczym, zawiesinę wodną zawierającą włókna celulozowe, oraz ewentualnie wypełniacze i dodatki, zwaną wsadem, wprowadza się do skrzyni wlewowej, która wyrzuca wsad na sito formujące. Woda jest usuwana ze wsadu poprzez sito formujące, tak że na sicie tym zostaje uformowany mokry zwój, który następnie odwadnia się i suszy w sekcji suszarniczej maszyny papierniczej. Woda otrzymywana z odwadniania wsadu, zwana wodą sitową, zawierająca zwykle drobne cząstki, np. drobne włókna, wypełniacze i dodatki, jest zazwyczaj recyrkulowana w procesie papierniczym. Do wsadu wprowadza się zwykle środki pomocnicze do odwadniania i retencji w celu ułatwienia odwadniania i zwiększenia adsorpcji drobnych cząstek przez włókna celulozowe, tak że są one zatrzymywane wraz z włóknami na sicie. Jako środki pomocnicze do odwadniania i retencji stosuje się szeroko polisacharydy kationowe i amfoteryczne, takie jak skrobia kationowa i kationowe żywice guarowe. Polisacharydy mogą być stosowane same lub w mieszaninie z innymi polimerami i/lub z anionowymi materiałami mikrocząstkowymi np., takimi jak, anionowe cząstki nieorganiczne jak krzemionka koloidalna. Polisacharydy kationowe i amfoteryczne są także szeroko stosowane jako środki zwiększające wytrzymałość w stanie suchym, które wprowadza się do wsadu w celu otrzymania papieru o zwiększonej wytrzymałości w stanie suchym.
Polisacharydy kationowe wytwarza się zwykle przez reakcję polisacharydu ze środkiem czwartorzędującym, np. z chlorkiem 3-chloro-2-hydroksypropylotrimetyloamoniowym, chlorkiem 2,3-epoksypropylotrimetyloamoniowym i chlorkiem 2-chloroetylotrimetyloamoniowym.
W patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4,388,150; 4,755,259; 4,961,825; 5,127,994; 5,643,414; 5,447,604; 5,277,764; 5,607,552; 5,603,805; i 5,858,174 oraz w patencie europejskim nr 500,770 zostało ujawnione stosowanie polisacharydów kationowych i amfoterycznych oraz anionowych cząstek nieorganicznych jako dodatków do wsadu w produkcji papieru. Te dodatki są wśród najskuteczniejszych środków pomocniczych do odwadniania i retencji.
Opis wynalazku
Według niniejszego wynalazku stwierdzono, że lepsze odwadnianie i retencję można osiągnąć w produkcji papieru przez stosowanie środka pomocniczego do odwadniania i retencji zawierającego polisacharyd kationowy i/lub amfoteryczny mający podstawnik z grupą hydrofobową, to znaczy hydrofob. Stwierdzono także, iż polisacharyd kationowy i/lub amfoteryczny zawierający grupę hydrofobową zwiększa wytrzymałość w stanie suchym papieru. W szczególności, niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, który polega na dodawaniu do zawiesiny środka pomocniczego do odwadniania i retencji zawierającego polisacharyd kationowy i/lub amfoteryczny, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie, gdzie polisacharyd ma grupę hydrofobową. Ponadto wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, który polega na dodawaniu do zawiesiny środka zwiększającego wytrzymałość w stanie suchym zawierającego polisacharyd kationowy lub amfoteryczny, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie, gdzie polisacharyd ma grupę hydrofobową.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, polegający na dodawaniu do zawiesiny środka pomocniczego do odwadniania i retencji zawierającego kationowy lub amfoteryczny polisacharyd, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie, a polisacharyd wybrany jest z kationizowanej skrobi otrzymanej w wyniku czwartorzędowania naturalnej skrobi ziemniaczanej chlorkiem 3-chloro-2-hydroksypropylodimetylobenzyloamoniowym lub chlorkiem 3-chloro-2-hydroksypropylodimetylooktyloamoniowym, i polisacharyd jest dodany w ilości co najmniej 0,1% wagowego w przeliczeniu na suchą masę zawiesiny, oraz zawiesina odwadniana na sicie ma przewodność elektryczną co najmniej 0,75 mS/cm.
W sposobie według wynalazku korzystnie polisacharyd zawiera jedną lub więcej grup anionowych.
W sposobie według wynalazku środek pomocniczy do odwadniania i retencji może zawierać anionowy materiał mikrocząsteczkowy, korzystnie wybrany spośród cząstek na bazie krzemionki lub
PL 200 811 B1 bentonitu, korzystnie anionowy materiał mikrocząstkowy jest wybrany spośród cząstek na bazie krzemionki mających powierzchnię właściwą powyżej 50 m2/g.
W sposobie według wynalazku środek pomocniczy do odwadniania i retencji może zawierać ponadto kationowy polimer organiczny o małej masie cząsteczkowej.
Korzystnie w sposobie według wynalazku zawiesina zawiera włókna celulozowe z odzysku, masę z odbarwionej makulatury.
W sposobie według wynalazku zawiesina odwadniana na sicie ma przewodność elektryczną korzystnie co najmniej 2,0 mS/cm, szczególnie korzystnie co najmniej 3,5 mS/cm.
Korzystnie sposób według wynalazku obejmuje ponadto odwadnianie zawiesiny na sicie i otrzymanie mokrego zwoju papieru i wody sitowej, recyrkulację wody sitowej i ewentualne wprowadzanie świeżej wody i otrzymanie zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, poddawanie odwadnianiu, gdzie ilość wprowadzanej świeżej wody wynosi poniżej 30 ton na tonę wytwarzanego suchego papieru.
Sposób według niniejszego wynalazku polepsza odwadnianie i/lub retencję i dzięki temu niniejszy sposób umożliwia zwiększenie prędkości maszyny papierniczej i zmniejszenie ilości dodatków dające analogiczny wynik odwadniania i retencji, prowadząc w ten sposób do ulepszenia procesu papierniczego i dając korzyści ekonomiczne. Dalsze korzyści wynikające z wynalazku obejmują zwiększenie wytrzymałości w stanie suchym wytwarzanego papieru spowodowane użyciem polisacharydu mającego grupę hydrofobową. Dzięki temu można stosować mniejszą ilość środka zwiększającego wytrzymałość w stanie suchym, aby osiągnąć analogiczną wytrzymałość w stanie suchym papieru. Sposób według niniejszego wynalazku wykorzystuje się stosowanie do obróbki zawiesin celulozowych w zamkniętych zakładach, w których wielokrotnie zawraca się wodę sitową wprowadzając tylko małą ilość świeżej wody. Sposób jest także odpowiedni do stosowania w procesach papierniczych używających zawiesiny celulozowe o dużej zawartości soli, a więc mające dużą przewodność elektryczną, np. w procesach z dużą recyrkulacją wody sitowej i ograniczonym doprowadzaniem świeżej wody i/lub w procesach z zastosowaniem świeżej wody o dużej zawartości soli.
W korzystnej postaci niniejszego wynalazku, polisacharyd jest zdolny do działania jako środek pomocniczy do odwadniania i retencji. Używany tu termin środek pomocniczy do odwadniania i retencji dotyczy jednego lub więcej składników (środków pomocniczych, składników lub dodatków), które, po dodaniu do wsadu, powodują lepsze odwadnianie i/lub retencję, niż otrzymywane bez dodatku podanych uprzednio, jednego lub więcej składników. W innej korzystnej postaci niniejszego wynalazku, polisacharyd jest zdolny do działania jako środek zwiększający wytrzymałość w stanie suchym. Używany tu termin środek zwiększający wytrzymałość w stanie suchym dotyczy co najmniej jednego składnika (środka pomocniczego, składnika lub dodatku), który, po dodaniu do wsadu daje większą wytrzymałość w stanie suchym wytwarzanego papieru, niż wytrzymałość otrzymywana bez dodatku tego składnika.
Polisacharyd według wynalazku jest podstawionym hydrofobowo polisacharydem kationowym lub amfoterycznym, to znaczy polisacharydem mającym jedną lub więcej grup hydrofobowych i jedną lub więcej grup kationowych, przy czym stosownymi grupami kationowymi są trzeciorzędowe grupy aminowe lub, korzystnie, czwartorzędowe grupy amoniowe.
Polisacharyd według wynalazku może także zawierać jedną lub więcej grup anionowych, którymi mogą być, np., fosforanowe, fosfonianowe, siarczanowe, sulfonianowe lub karboksylowe grupy kwasowe, korzystnie grupy fosforanowe. Jeżeli grupy anionowe są obecne, mogą to być grupy naturalne lub wprowadzone za pomocą konwencjonalnej obróbki chemicznej; naturalna skrobia ziemniaczana zawiera znaczną ilość kowalencyjnie związanych grup monoestrowych fosforanowych. W polisacharydach amfoterycznych, grupy kationowe są korzystnie obecne w przeważającej ilości.
Polisacharyd kationowy lub amfoteryczny zmodyfikowany grupą hydrofobową może mieć stopień podstawienia zmieniający się w szerokim zakresie; stopień podstawienia kationowego (DSC) może wynosić od 0,01 do 0,5, odpowiednio od 0,02 do 0,3, korzystnie od 0,025 do 0,2, stopień podstawienia hydrofobowego (DSh) może wynosić od 0,01 do 0,5, odpowiednio od 0,02 do 0,3, korzystnie od 0,025 do 2, a stopień podstawienia anionowego (DSa) może wynosić od 0 do 0,2, odpowiednio od 0 do 0,1, korzystnie od 0 do 0,05.
Polisacharydy można otrzymać przez poddanie polisacharydu modyfikacji kationowej i hydrofobowej znaną metodą stosując jeden lub więcej środków zawierających grupę kationową i/lub grupę hydrofobową, np. przez reakcję środka z polisacharydem w obecności substancji zasadowej takiej jak wodorotlenek metalu alkalicznego lub metalu ziemi alkalicznej. Polisacharyd, który ma być poddany
PL 200 811 B1 modyfikacji kationowej i hydrofobowej, może być niejonowy, anionowy, amfoteryczny lub kationowy. Zazwyczaj, gdy stosuje się niejonowy środek hydrofobowy, polisacharyd przekształca się odpowiednio w kationowy przed lub po modyfikacji hydrofobowej stosując jakiś znany środek kationowy. Przykłady odpowiednich kationowych i/lub hydrofobowych środków modyfikujących, polisacharydów zmodyfikowanych grupą hydrofobową i metod ich wytwarzania zostały opisane w patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4,687,519 i 5,463,127; międzynarodowym zgłoszeniu patentowym WO 94/24169, europejskim zgłoszeniu patentowym nr 189 935 i S.P. Patel, R.G. Patel and V.S. Patel, Starch/Starke, 41(1989), No. 5, pp. 192-196, których wiadomości włączono tu niniejszym dla informacji.
W sposobie według wynalazku, polisacharyd stosuje się razem z co najmniej jednym dodatkiem do wsadu, zwłaszcza do dalszego polepszenia odwadniania i/lub retencji, tworząc w ten sposób środek pomocniczy do odwadniania i retencji obejmujący dwa lub więcej składników, zwykle zwanych środkami pomocniczymi do odwadniania i retencji. Stosowany tu termin środki pomocnicze do odwadniania i retencji oznacza dwa lub więcej składników (środków, składników lub dodatków), które, po dodaniu do wsadu, powodują lepsze odwadnianie i/lub retencję, niż otrzymywane bez dodatku tych składników. Przykłady odpowiednich dodatków tego rodzaju do wsadu obejmują anionowe materiały mikrocząstkowe, np. anionowe cząstki organiczne i anionowe cząstki nieorganiczne, rozpuszczalne w wodzie anionowe winylowe polimery addycyjne, kationowe polimery organiczne o małej masie cząsteczkowej, związki glinu, i ich mieszaniny. W korzystnym aspekcie tej postaci wynalazku, polisacharyd stosuje się razem z anionowym materiałem mikrocząstkowym, zazwyczaj z anionowymi cząstkami nieorganicznymi. W innym korzystnym aspekcie wykonania wynalazku, polisacharyd stosuje się razem z anionowymi cząstkami nieorganicznymi i z kationowym polimerem organicznym o małej masie cząsteczkowej. Polisacharyd może być stosowany razem z anionowymi cząstkami nieorganicznymi i związkiem glinu. Anionowy materiał mikrocząstkowy według wynalazku można wybrać spośród cząstek nieorganicznych i organicznych.
Anionowe cząstki nieorganiczne nadające się do użycia obejmują anionowe cząstki na bazie krzemionki i gliny typu smektytu. Korzystne są anionowe cząstki nieorganiczne w koloidalnym zakresie wymiarów cząstki. Korzystnie stosuje się anionowe cząstki na bazie krzemionki, to znaczy cząstki na bazie SiO2 lub kwasu krzemowego, i takie cząstki dostarcza się zwykle w postaci koloidalnych dyspersji wodnych, tak zwanych zoli. Przykłady odpowiednich cząstek na bazie krzemionki obejmują krzemionkę koloidalną i różne rodzaje kwasu polikrzemowego. Zole na bazie krzemionki mogą być także zmodyfikowane i zawierać inne pierwiastki, np. glin i/lub bór, które mogą być zawarte w fazie wodnej i/lub w cząstkach na bazie krzemionki. Odpowiednie cząstki tego rodzaju na bazie krzemionki obejmują koloidalną krzemionkę modyfikowaną glinem i krzemiany glinu. Można stosować także mieszaniny takich odpowiednich cząstek na bazie krzemionki. Środki pomocnicze do odwadniania i retencji obejmujące odpowiednie anionowe cząstki na bazie krzemionki zostały ujawnione w patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4,388,150; 4,927,498; 4,954,220; 4,961,825; 4,980,025; 5,127,994; 5,176,891; 5,368,833; 5,447,604; 5,470,435; 5,543,014; 5,571,494; 5,573,674; 5,584,966; 5,603,805; 5,688,482; i 5,707,493; które niniejszym zostały tu włączone dla informacji.
Odpowiednie anionowe cząstki na bazie krzemionki mają średnią wielkość cząstki poniżej około 50 nm, korzystnie poniżej około 20 nm i korzystniej w przedziale od około 1 do około 10 nm. Tak samo jak w konwencjonalnej chemii krzemionki, wielkość cząstki oznacza średnią wielkość pierwotnych cząstek, które mogą być zagregowane lub niezagregowane. Powierzchnia właściwa cząstek na bazie krzemionki wynosi odpowiednio powyżej 50 m2/g i korzystnie powyżej 100 m2/g. Ogólnie, powierzchnia właściwa może wynosić do około 1700 m2/g i korzystnie do 1000 m2/g. Powierzchnię właściwą można zmierzyć w znany sposób przez miareczkowanie za pomocą NaOH, np. w sposób opisany przez Searsa w Analytical Chemistry 28 (1956): 12, 1981 - 1983 i w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,176,891. Oznaczona powierzchnia reprezentuje powierzchnię właściwą cząstek.
W korzystnej postaci wynalazku, anionowymi cząstkami nieorganicznymi są cząstki na bazie krzemionki posiadające powierzchnię właściwą w przedziale od 50 do 1000 m2/g, korzystnie od 100 do 950 m2/g. Zole tego rodzaju cząstek na bazie krzemionki obejmują także zole modyfikowane takie jak zole na bazie krzemionki zawierające glin i zole na bazie krzemionki zawierające bór. Korzystnie, cząstki na bazie krzemionki są obecne w zolu mającym wartość S w przedziale od 8 do 45%, korzystnie od 10 do 30%, zawierającym cząstki na bazie krzemionki o powierzchni właściwej w przedziale od 300 do 1000 m2/g, odpowiednio od 500 do 950 m2/g, i korzystnie od 750 do 950 m2/g, przy czym jak wspomniano wyżej zole mogą być zmodyfikowane glinem i/lub borem. Cząstki mogą być np. zmodyfikowane powierzchniowo glinem w granicach od 2 do 25% zastępując atomy krzemu. Wartość S
PL 200 811 B1 można zmierzyć i obliczyć w sposób opisany przez llera i Daltona w J. Phys. Chem. 60 (1956), 955 - 957. Wartość S wskazuje na stopień agregacji lub tworzenia układu mikrożelowego, i niższa wartość S wskazuje na większy stopień agregacji.
Cząstki na bazie krzemionki mogą być wybrane spośród kwasu polikrzemowego i modyfikowanego kwasu polikrzemowego mających dużą powierzchnię właściwą, odpowiednio powyżej około 1000 m2/g. Powierzchnia właściwa może mieścić się w przedziale od 1000 do 1700 m2/g i korzystnie od 1050 do 1600 m2/g. Zole modyfikowanego kwasu polikrzemowego mogą zawierać inne pierwiastki, np. glin i/lub bór, które mogą być obecne w fazie wodnej i/lub w cząstkach bazowanych na krzemionce. W technice, kwas polikrzemowy jest zwany także polimerowym kwasem krzemowym, mikrożelem kwasu polikrzemowego, polikrzemianem i mikrożelem polikrzemianowym, i wszystkie one są objęte stosowanym tu terminem kwas polikrzemowy. Związki tego rodzaju zawierające glin zwykle są także zwane poliglinokrzemianami i mikrożelami poliglinokrzemianowymi, które to obydwie nazwy są także objęte stosowanymi tu terminami krzemionka koloidalna modyfikowana glinem i krzemian glinu.
Gliny typu smektytu, które mogą być, są znane w technice i obejmują materiały występujące w stanie naturalnym oraz materiały syntetyczne i poddane obróbce chemicznej. Przykłady odpowiednich glin smektytowych obejmują montmorylonit/bentonit, hektoryt, bajdelit, nontronit i saponit, korzystnie bentonit a zwłaszcza taki bentonit, który po spęcznieniu korzystnie ma powierzchnię właściwą od 400 do 800 m2/g. Odpowiednie gliny są ujawnione w patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4,753,710; 5,071,512; i 5,607,552, które niniejszym zostały tu włączone dla informacji.
Anionowe cząstki organiczne, które mogą być stosowane, obejmują mocno usieciowane anionowe winylowe polimery addycyjne, odpowiednio kopolimery zawierają monomer anionowy taki jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy i sulfonowane lub fosfonowane winylowe monomery addycyjne, zwykle kopolimeryzowane z monomerami niejonowymi takimi jak (met)akryloamid, alkilo(met)akrylany, itp. Przydatnymi anionowymi cząstkami organicznymi są także anionowe polimery kondensacyjne, np. zole kwasu melaminowo-sulfonowego.
Kationowe polimery organiczne o małej masie cząsteczkowej (zwanej dalej LMW z ang. Iow molecular weight), które mogą być stosowane według wynalazku, obejmują zwykle stosowane i używane jako anionowe łapacze zanieczyszczeń i ogólnie zwane ATC (z ang. anionic trash catchers). ATC są znane w technice jako środki zobojętniające i/lub wiążące dla szkodliwych substancji anionowych obecnych we wsadzie i stosowanie ich w mieszaninie ze środkami pomocniczymi do odwadniania i retencji często powoduje dalsze polepszenie odwadniania i/lub retencji. Kationowy polimer organiczny LMW może pochodzić ze źródła naturalnego lub syntetycznego, i korzystnie jest nim polimer syntetyczny LMW. Odpowiednie polimery organiczne tego rodzaju obejmują posiadające silny ładunek kationowe polimery organiczne LMW takie jak poliaminy, poliamidoaminy, polietylenoiminy, homoi kopolimery na bazie chlorku diallilodimetyloamoniowego, (met)akryloamidy i (met)akrylany. Masa cząsteczkowa kationowego polimeru organicznego LMW jest odpowiednio co najmniej 2 000 oraz korzystnie co najmniej 10 000. Górna granica masy molowej wynosi zazwyczaj około 700 000, odpowiednio około 500 000 i korzystnie około 200 000.
Związki glinu, które można stosować, obejmują ałun, gliniany, chlorek glinu, azotan glinu i związki poliglinowe, takie jak poli(chlorki glinu), poli(siarczany glinu), związki poliglinowe zawierające zarówno jon chlorkowy jak i jon siarczanowy, poliglino(krzemiany siarczany), oraz ich mieszaniny. Związki poliglinowe mogą także zawierać inne aniony niż jony chlorkowe, np. aniony z kwasu siarkowego, kwasu fosforowego, kwasów organicznych takich jak kwas cytrynowy i kwas szczawiowy.
Składniki środków pomocniczych do odwadniania i retencji według wynalazku można dodawać do wsadu w konwencjonalny sposób i w dowolnej kolejności. Gdy stosuje się anionowy materiał mikrocząstkowy korzystne jest dodawanie podstawionego hydrofobowe polisacharydu kationowego lub amfoterycznego do wsadu przed dodaniem anionowego materiału mikrocząstkowego, nawet wówczas gdyby była możliwa przeciwna kolejność dodawania. Ponadto korzystne jest dodawanie polisacharydu przed etapem ścinania, który może być wybrany spośród pompowania, mieszania, czyszczenia, itp., i dodawanie cząstek anionowych po tym etapie ścinania. Gdy stosuje się kationowy polimer organiczny LMW i/lub związek glinu, takie składniki wprowadza się do wsadu, korzystnie przed wprowadzeniem polisacharydu i anionowego materiału mikrocząstkowego, jeżeli taki materiał jest używany. Alternatywnie, kationowy polimer organiczny LMW i polisacharyd zasadniczo można wprowadzić do wsadu równocześnie, albo oddzielnie lub w postaci mieszaniny, np. jak ujawniono w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,858,174, który niniejszym włączono tu dla informacji.
PL 200 811 B1
Środek do zwiększania wytrzymałości w stanie suchym i środek(ki) pomocniczy(e) do odwadniania i retencji według wynalazku dodaje się do wsadu, który ma być odwadniany, w ilości zmieniającej się w szerokich granicach zależnie od, między innymi, rodzaju i ilości składników, sposobu dostarczania, zawartości wypełniacza, rodzaju wypełniacza, miejsca dodawania, zawartości soli, itp. Zazwyczaj składnik(i) dodaje się w ilości dającej większą wytrzymałość w stanie suchym papieru i/lub lepsze odwadnianie i/lub retencję niż w przypadku nie dodania składnika(ów). Podstawiony hydrofobowo polisacharyd kationowy lub amfoteryczny dodaje się zwykle w ilości co najmniej 0,01%, często co najmniej 0,1% wagowego, w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie, a górna granica wynosi zwykle 10% i odpowiednio 2% wagowe. Gdy stosuje się anionowy materiał mikrocząstkowy, dodaje się go zwykle w ilości co najmniej 0,001% wagowego, często co najmniej 0,005% wagowego, w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie, a górna granica wynosi zwykle 1,0% wagowy i odpowiednio 0,6% wagowego. Gdy stosuje się anionowe cząstki na bazie krzemionki, całkowita dodana ilość mieści się odpowiednio w przedziale od 0,005 do 0,5% wagowego, liczonego jako SiO2 w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie, korzystnie w przedziale od 0,01 do 0,2% wagowego. Gdy w procesie stosuje się kationowy polimer organiczny LMW, można go dodać w ilości co najmniej 0,05%, w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie, który ma być odwadniany. Odpowiednia jest ilość w przedziale od 0,07 do 0,5%, korzystnie w przedziale od 0,1 do 0,35%. Gdy w procesie stosuje się związek glinu, całkowita ilość wprowadzana do wsadu, który ma być odwadniany, jest zależna od rodzaju użytego związku glinu i od innych wymaganych od niego rezultatów. W technice jest np. dobrze znane stosowanie związków glinu jako substancji strącających dla środków klejących na bazie kalafonii. Całkowita dodawana ilość wynosi zwykle co najmniej 0,05%, liczonego jako i w stosunku do ilości suchej substancji we wsadzie. Odpowiednia ilość mieści się w przedziale od 0,5 do 3%, korzystnie w przedziale od 0,1 do 2%.
Sposób według wynalazku stosuje się korzystnie do wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, mającej dużą przewodność elektryczną. Przewodność wsadu, który odwadnia się na sicie, wynosi zwykle co najmniej 0,75 mS/cm, odpowiednio co najmniej 2,0 mS/cm, korzystnie co najmniej 3,5 mS/cm. Bardzo dobre wyniki odwadniania i retencji stwierdzono przy poziomach przewodności powyżej 5,0 mS/cm i nawet powyżej 7,5 mS/cm. Przewodność można mierzyć za pomocą standardowego przyrządu takiego jak np. WTW LF 539 dostarczanego przez Christiana Bernera. Wyżej wymienione wartości oznacza się odpowiednio przez zmierzenie przewodności zawiesiny celulozowej wprowadzanej do lub obecnej w skrzyni wlewowej maszyny papierniczej lub, alternatywnie, przez zmierzenie przewodności wody sitowej otrzymanej przez odwadnianie zawiesiny. Wysokie poziomy przewodności oznaczają dużą zawartość soli (elektrolitów), tam gdzie różne sole mogą być na bazie jedno-, dwu- i wielowartościowych kationów takich jak kationy metali alkalicznych, np. Na+ i K+, metali ziem alkalicznych, np. Ca2+ i Mg2+, jony glinu, np. Al3+, Al(OH)2+ i jony poliglinowe i jedno-, dwu- i wielowartościowych anionów takich jak halogenki, np. Cl, siarczany, np. SO42- i HSO4\ węglany, np. CO32- i HCO3-, krzemiany i niższe kwasy organiczne. Wynalazek jest szczególnie przydatny do wytwarzania papieru z wsadu o dużej zawartości soli z dwui wielowartościowymi kationami, i zazwyczaj zawartość kationów wynosi co najmniej 200 ppm, odpowiednio co najmniej 300 ppm i korzystnie co najmniej 400 ppm. Sól może pochodzić z włókien celulozowych i wypełniaczy użytych do otrzymania wsadu, zwłaszcza w zakładach produkcyjnych, w których stężoną wodną zawiesinę włókien ze ścieralni zwykle miesza się z wodą w celu otrzymania rozcieńczonej zawiesiny odpowiedniej do wytwarzania papieru w papierni. Sól może także pochodzić z różnych dodatków wprowadzanych do wsadu, ze świeżej wody dostarczanej do procesu, lub dodawanej specjalnie, itp. Ponadto, zawartość soli jest zazwyczaj większa w procesach, w których stosuje się dużą recyrkulację wody sitowej, co może prowadzić do znacznego nagromadzenia soli w wodzie krążącej w procesie.
Niniejszy wynalazek obejmuje ponadto procesy papiernicze, w których prowadzi się dużą recyrkulację wody sitowej (recykling), to znaczy gdy ma miejsce duży stopień zamknięcia wody sitowej w obiegu, np. tam gdzie stosuje się od 0 do 30 ton świeżej wody na tonę wytwarzanego suchego papieru, zwykle poniżej 20, odpowiednio poniżej 15, korzystnie poniżej 10 a zwłaszcza poniżej 5 ton świeżej wody na tonę papieru. Recyrkulacja wody sitowej otrzymywanej w procesie obejmuje mieszanie wody sitowej z włóknami celulozowymi i/lub ewentualnymi wypełniaczami w celu otrzymania zawiesiny do odwadniania; korzystnie obejmuje to mieszanie wody sitowej z zawiesiną zawierającą włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, przed wprowadzeniem zawiesiny na sito formujące do odwadniania. Wodę sitową można mieszać z zawiesiną przed, pomiędzy, równocześnie z lub po doPL 200 811 B1 daniu środków pomocniczych do odwadniania i retencji, jeżeli środki te są używane; i przed, równocześnie lub po wprowadzeniu polisacharydu. Świeżą wodę można wprowadzać do procesu w każdym etapie; np., można ją mieszać z włóknami celulozowymi w celu otrzymania zawiesiny, i można ją mieszać z zawiesiną zawierającą włókna celulozowe w celu takiego rozcieńczenia jej, aby powstała zawiesina do odwadniania, przed lub po zmieszaniu wsadu z wodą sitową i przed, pomiędzy, równocześnie z lub po wprowadzeniu składników środków pomocniczych do odwadniania i retencji, jeżeli środki te są używane; i przed, równocześnie z lub po wprowadzeniu polisacharydu.
Ponadto, łącznie z dodatkami według wynalazku można oczywiście stosować konwencjonalne dodatki papiernicze, takie jak np., dodatkowe środki zwiększające wytrzymałość w stanie suchym, środki zwiększające wytrzymałość na mokro, środki klejące, np. środki klejące na bazie kalafonii, dimery ketenowe i bezwodniki kwasów, rozjaśniacze optyczne, barwniki, itp. Zawiesina celulozowa, lub wsad, może zawierać także wypełniacze mineralne konwencjonalnego rodzaju takie jak, np. kaolin, glinka biała, dwutlenek tytanu, gips, talk i naturalny oraz syntetyczny węglan wapnia taki jak kreda, mielony marmur i strącany węglan wapnia.
Sposób według niniejszego wynalazku stosuje się do wytwarzania papieru. Stosowany tu termin papier, obejmuje oczywiście nie tylko sam papier i jego produkcję, lecz także inne wyroby w arkuszach lub wyroby tkaninopodobne, takie jak np. tektura i karton, oraz ich produkcję. Sposób można stosować do produkcji papieru z różnych rodzajów zawiesin włókien zawierających celulozę, i zawiesiny powinny odpowiednio zawierać co najmniej 25% wagowych i korzystnie co najmniej 50% wagowych takich włókien, bazując na suchej substancji. Zawiesiny mogą być na bazie włókien z chemicznej pulpy takiej jak siarczanowa i siarczynowa pulpa i pulpy w rozpuszczalniku organicznym, mechanicznej pulpy takiej jak termomechaniczna pulpa, chemotermomechaniczna pulpa i rafinowana pulpa i pulpa ze ścieru drzewnego otrzymanego zarówno z drewna twardego jak i miękkiego, i można także bazować na włóknach z odzysku, ewentualnie z pulp otrzymanych z odbarwionej makulatury, i ich mieszaninach. Wynalazek jest szczególnie przydatny do wytwarzania papieru z zawiesin na bazie pulp zawierających włókna z odzysku i pulpy z odbarwionej makulatury, i zawartość włókien celulozowych o takim pochodzeniu może być do 100%, odpowiednio od 20 do 100%.
Wynalazek objaśniają dodatkowo poniższe przykłady, które jednak nie ograniczają go. Części i % dotyczą odpowiednio części wagowych i % wagowych, jeżeli nie zaznaczono inaczej.
P r z y k ł a d 1
Polisacharydy kationowane otrzymano przez reakcję naturalnej skrobi ziemniaczanej ze środkiem czwartorzędującym zgodnie z procedurą opisaną w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 189 935. Środki czwartorzędujące są dostępne w handlu np. z firmy Degussa lub można je otrzymać zgodnie z procedurą opisaną w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,463,127. Skrobia była rozpuszczona w wodzie i użyta w postaci 0,5% roztworów wodnych.
Polisacharydy stosowane w sposobie według wynalazku to P1 do P3, a polisacharydy przeznaczone do celów porównawczych, Ref. 1 i Ref. 2, otrzymano z następujących surowców wyjściowych:
P1: skrobię kationowaną otrzymano przez czwartorzędowanie naturalnej skrobi ziemniaczanej chlorkiem 3-chloro-2-hydroksypropylodimetylobenzyloamoniowym do zawartości 0,8% N.
P2: skrobię kationowaną otrzymano przez czwartorzędowanie naturalnej skrobi ziemniaczanej chlorkiem 3-chloro-2-hydroksypropylodimetylobenzyloamoniowym do zawartości 1,3% N.
P3: skrobię kationowaną otrzymano przez czwartorzędowanie naturalnej skrobi ziemniaczanej chlorkiem 3-chloro-2-hydroksypropylodimetylooktyloamoniowym do zawartości 0,9% N.
Ref. 1: skrobię kationowaną otrzymano przez czwartorzędowanie naturalnej skrobi ziemniaczanej chlorkiem 3-chloro-2-hydroksypropylotrimetyloamoniowym do zawartości 0,8% N.
Ref. 2: skrobię kationowaną otrzymano przez czwartorzędowanie naturalnej skrobi ziemniaczanej chlorkiem 2,3-epoksypropylotrimetyloamoniowym do zawartości 1,3% N.
P r z y k ł a d 2
Wykonanie odwadniania oceniono za pomocą dynamicznego analizatora odwadniania (DDA) nabytego w firmie Akribi, Szwecja, którym zmierzono czas odwadniania części objętości wsadu przez sito po usunięciu korka i zastosowaniu próżni po stronie sita przeciwnej do strony, na której znajduje się wsad. Najpierw oceniono zatrzymywanie retencji przez zmierzenie nefelometrem mętności filtratu, czyli wody sitowej, otrzymanej przez odwodnienie wsadu.
Użyty materiał wsadowy był na bazie 56% wagowo bielonej nadtlenkiem pulpy TMP/SGW (80/20), 14% wagowo bielonej brzozowo/sosnowej siarczanowej pulpy (60/40) rafinowanej do 200° CSF i 30% wagowo glinki białej. Do wsadu dodano 40 g/l frakcji koloidalnej, wody bielącej z młyna SC,
PL 200 811 B1 przefiltrowanej przez sito 5 „ m, i zatężonej w filtrze UF, odcinającym frakcję 200 000. Objętość wsadu wynosiła 800 ml, a pH około 7,0. Do wsadu dodano chlorek wapnia, aby nastawić przewodność elektryczną na 5,0 mS/cm (testy nr 1-3) i 7,5 mS/cm (testy nr 4-6).
Podczas całego testu mieszano wsad w naczyniu z przegrodą przy prędkości 1500 obrotów na minutę i dodatki wprowadzano następująco: i) polisacharyd dodano do wsadu mieszając przez 30 sekund, ii) anionowe cząstki nieorganiczne dodano do wsadu mieszając przez 15 sekund, iii) wsad odwodniono rejestrując automatycznie czas odwadniania.
W tej serii testu użyto polisacharydy P1 i Ref. 1 według przykładu 1. Jako anionowe cząstki nieorganiczne użyto cząstki na bazie krzemionki, typu ujawnionego w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5,368,833. Zol miał wartość S około 25% i zawierał cząstki krzemionki o powierzchni właściwej około 900 m2/g, które były zmodyfikowane powierzchniowo glinem w ilości 5%.
W tablicy 1 podano wyniki odwadniania i retencji przy różnych dawkach skrobi kationowanej, obliczonych jako sucha skrobia w suchym wsadzie układu, i cząstek na bazie krzemionki, i obliczonych jako SiO2 w suchym wsadzie układu.
T a b l i c a 1
| Nr testu | Dawka skrobi [kg/t] | Dawka SiO2 [kg/t] | Czas odwadniania [sec] | Mętność [NTU] | ||
| P1 | Ref 1 | P1 | Ref. 1 | |||
| 1 | 7,5 | 3 | 17,0 | 20,6 | 51 | 61 |
| 2 | 10 | 3 | 16,0 | 20,0 | 54 | 54 |
| 3 | 15 | 3 | 15,0 | 21,0 | 48 | 52 |
| 4 | 7,5 | 1,5 | 18,1 | 22,3 | 53 | 64 |
| 5 | 10 | 1,5 | 16,6 | 22,1 | 55 | 60 |
| 6 | 15 | 1,5 | 15,5 | 24,0 | 50 | 58 |
P r z y k ł a d 3
W tej serii testu oceniono wykonanie odwadniania według procedury opisanej w przykładzie 2. Użyty materiał wsadowy był taki sam jak w przykładzie 2. Objętość wsadu wynosiła 800 ml a pH około 7. Do wsadu dodano chlorek wapnia, aby nastawić przewodność elektryczną na 1,5 mS/cm (testy nr 1-3); 3,5 mS/cm (testy nr 4-5); i 5,0 mS/cm (testy nr 6-7).
W tej serii testu użyto polisacharydy P2 i Ref. 2 według przykładu 1. W tej serii testu analogicznie użyto anionowe cząstki nieorganiczne jak według przykładu 2.
W tablicy 2 podano wyniki odwadniania przy różnych dawkach środków pomocniczych do odwadniania i retencji, obliczonych jako sucha skrobia i SiO2 w suchym wsadzie układu.
T a b l i c a 2
| Nr testu | Dawka skrobi [kg/t] | Dawka SiO2 [kg/t] | Czas odwadniania [s] | |
| P1 | Ref. 1 | |||
| 1 | 0 | 0 | 22,5 | 22,5 |
| 2 | 5 | 3 | 16,3 | 18,0 |
| 3 | 10 | 3 | 10,3 | 10,7 |
| 4 | 5 | 3 | 11,6 | 13,4 |
| 5 | 10 | 3 | 9,9 | 10,4 |
| 6 | 5 | 3 | 13,1 | 17,9 |
| 7 | 10 | 3 | 10,8 | 15,0 |
P r z y k ł a d 4
W tej serii testu oceniono wyniki odwadniania według procedury opisanej w przykładzie 2 z tą różnicą, że środki do odwadniania i retencji także obejmowały poliaminę kationową o małej masie cząsteczkowej ATC. Po dodaniu poliaminy do wsadu mieszano go przez 30 sekund po czym dodano polisacharyd kationowany a następnie anionowe cząstki nieorganiczne.
PL 200 811 B1
Użyty materiał wsadowy był na bazie 70% pulpy z odbarwionej makulatury, 15% wagowo bielonej nadtlenkiem pulpy TMP/SGW (80/20) i 15% wagowo bielonej brzozowo/sosnowej siarczanowej pulpy (60/40) rafinowanej do 200° CSF. Objętość wsadu wynosiła 800 ml a pH około 7. Do wsadu dodano chlorek wapnia, aby nastawić przewodność elektryczną na 1,0 mS/cm (test nr 1); 2,0 mS/cm (test nr 2); 4,0 mS/cm (testy nr 3-4); i 7,5 mS/cm (test nr 5).
W tej serii testu użyto polisacharydy P1, P2, Ref. 1 i Ref. 2 według przykładu 1. Analogicznie użyto anionowe cząstki nieorganiczne jak według przykładu 2.
W tablicy 3 podano wyniki odwadniania przy różnych dawkach środków pomocniczych do odwadniania i retencji, obliczonych jako sucha poliamina, skrobia i SiO2 w suchym wsadzie układu.
T a b l i c a 3
| Nr testu | Dawka ATC [kg/t] | Dawka skrobi [kg/t] | Dawka SiO2 [kg/t] | Czas odwadniania [s] | |||
| P1 | P3 | Ref. 1 | Ref. 2 | ||||
| 1 | 3 | 2,5 | 3 | 12,1 | - | 13,2 | - |
| 2 | 3 | 2,5 | 3 | 12,3 | 12,9 | 13 | - |
| 3 | 3 | 2,5 | 3 | 13,3 | 13,9 | 14,5 | - |
| 4 | 3 | 5 | 3 | 11,6 | 12,8 | 13 | - |
| 5 | 3 | 7,5 | 3 | - | 13,8 | - | 16 |
P r z y k ł a d 5
W tej serii testów oceniono wytrzymałość w stanie suchym papieru za pomocą dynamicznego kształtownika arkuszy (ang. Dynamic Sheet Former) (Formette Dynamique), dostarczonego przez firmę Fibertech AB, Szwecja, oraz przyrządu do oznaczania wytrzymałości na rozciąganie (ang. Tensile Strength Tester), dostarczonego przez firmę Lorentzen & Wettre, Szwecja. Wyniki odwadniania oceniono według procedury opisanej w przykładzie 4.
Użyto materiał wsadowy według przykładu 2. Konsystencja wsadu wynosiła 0,3%. Przewodność elektryczną wsadu nastawiono przez dodanie chlorku wapnia. W tej serii testu zastosowano dodatki i kolejność ich dodawania jak w przykładzie 4. Poliaminę dodano w ilości 3 kg/tonę, obliczonej jako sucha poliamina w suchym wsadzie układu. Cząstki na bazie krzemionki dodano w ilości 3 kg/tonę, obliczonej jako SiO2 i na bazie suchego wsadu układu.
Arkusze papieru wykonano w dynamicznym kształtowniku arkuszy przez dodanie chemikaliów do wsadu w skrzynce mieszalniczej, pompowanie wsadu przez dyszę poziomą do wnętrza bębna wirującego z warstwą wody na wierzchu sita, odwadnianie wsadu w celu uformowania arkusza, prasowanie i suszenie arkusza. Arkusze pocięto na paski, które oceniono w przyrządzie do oznaczania wytrzymałości na rozciąganie. Oceniono i porównano kwadrat wskaźnika średniej wartości wytrzymałości na rozciąganie maszyny i arkuszy papieru w kierunku poprzecznym.
W tablicy 4 podano czas odwadniania i wytrzymałość arkuszy na rozciąganie przy różnych dawkach skrobi, obliczonych jako sucha skrobia w suchym wsadzie układu.
T a b l i c a 4
| Nr testu | Przewodność elektryczna [mS/cm] | Dawka skrobi [kg/t] | Czas odwadniania [s] | Wytrzymałość na rozciąganie [kNm/kg] | ||
| P2 | Ref. 2 | P2 | Ref. 2 | |||
| 1 | 2,5 | 5,0 | 7,9 | 8,4 | 36,0 | 35,2 |
| 2 | 5,0 | 5,0 | 8,6 | 11,3 | 36,1 | 35,8 |
| 3 | 10,0 | 5,0 | 11,1 | 13,0 | 35,3 | 35,0 |
| 4 | 10,0 | 10,0 | 13,3 | 15,1 | 36,5 | 34,0 |
PL 200 811 B1
Claims (9)
1. Sposób wytwarzania papieru z zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, polegający na dodawaniu do zawiesiny środka pomocniczego do odwadniania i retencji zawierającego kationowy lub amfoteryczny polisacharyd, formowaniu i odwadnianiu zawiesiny na sicie, znamienny tym, że polisacharyd wybrany jest z kationizowanej skrobi otrzymanej w wyniku czwartorzędowania naturalnej skrobi ziemniaczanej chlorkiem 3-chloro-2-hydroksypropylodimetylobenzyloamoniowym lub chlorkiem 3-chloro-2-hydroksypropylodimetylooktyloamoniowym, i polisacharyd jest dodany w ilości co najmniej 0,1% wagowego w przeliczeniu na suchą masę zawiesiny, oraz zawiesina odwadniana na sicie ma przewodność elektryczną co najmniej 0,75 mS/cm.
2. Spooób według zastrz. 1, znamienny tym, ze pollsacharyd zawieea j eeną I ub więę^ grup anionowych.
3. Sppsób weeługzzstra. Z, zr^£^r^ie^r^r^\^ tym, że środdk ppmooniccy do odwaaniasie I zawiera anionowy materiał mikrocząsteczkowy.
4. Spo;;ób według zas^z. 3, znamienny tym, że anionowy mikrocząstkowy jess wybrany spośród cząstek na bazie krzemionki lub bentonitu.
5. Sspsóóweeługzzstra. d zlbo d, zznmieenn ttym, zż zniornowy ζίο-θιιθ- miSraocąstkowy y jes wybrany spośród cząstek na bazie krzemionki mających powierzchnię właściwą powyżej 50 m2/g.
6. Sppsób wyeług zzntra. Z, z^r^r^ϊ<^r^^\r tym, de ZroOdk ppmoor^iccy do oclwadniania I rajekoji zawiera ponadto kationowy polimer organiczny o małej masie cząsteczkowej.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiesina zawiera włókna celulozowe z odzysku.
8. Spooób według zasta. 1, znamienny tym, że zawieea manę z odbarwionej makulatury.
9. Sppsób w^eJtL^g zć^^s^. d, zr^c^r^ϊ¢^r^r^\r tym, Zż zzwiekino zdwyarliano zn zście mm zrazwydność elektryczną co najmniej 2,0 mS/cm.
W. Sppsóó wyeług ιζη^. 9, znamienny tym, że ζζ^η^ί(5ί^ίί^£^ odv^^n^r^i<^-^^ na ζί(;ί(3 mm praewydność elektryczną co najmniej 3,5 mS/cm.
H. Sposób według zas^z. 1, znamienny tym, że sposób den ο^θΙι'οι! ponadto odwadnianie zawiesiny na sicie i otrzymanie mokrego zwoju papieru i wody sitowej, recyrkulację wody sitowej i ewentualne wprowadzanie świeżej wody i otrzymanie zawiesiny zawierającej włókna celulozowe, i ewentualnie wypełniacze, poddawanie odwadnianiu, gdzie ilość wprowadzanej świeżej wody wynosi poniżej 30 ton na tonę wytwarzanego suchego papieru.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8325398P | 1998-04-27 | 1998-04-27 | |
| EP98850067A EP0953680A1 (en) | 1998-04-27 | 1998-04-27 | A process for the production of paper |
| PCT/SE1999/000679 WO1999055964A1 (en) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | A process for the production of paper |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL344040A1 PL344040A1 (en) | 2001-09-24 |
| PL200811B1 true PL200811B1 (pl) | 2009-02-27 |
Family
ID=8236970
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL344053A PL201054B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru oraz zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru |
| PL344040A PL200811B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru |
| PL344079A PL200673B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL344053A PL201054B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru oraz zastosowanie kationowego winylowego polimeru addycyjnego do wytwarzania papieru |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL344079A PL200673B1 (pl) | 1998-04-27 | 1999-04-26 | Sposób wytwarzania papieru |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (4) | EP0953680A1 (pl) |
| JP (3) | JP4307721B2 (pl) |
| CN (3) | CN1205386C (pl) |
| AT (3) | ATE243281T1 (pl) |
| AU (3) | AU750335B2 (pl) |
| BR (3) | BR9909945B1 (pl) |
| CA (3) | CA2329027C (pl) |
| CZ (3) | CZ20003937A3 (pl) |
| DE (3) | DE69908939T2 (pl) |
| DK (3) | DK1080272T3 (pl) |
| ES (3) | ES2211166T3 (pl) |
| ID (3) | ID27899A (pl) |
| NZ (3) | NZ507606A (pl) |
| PL (3) | PL201054B1 (pl) |
| PT (3) | PT1080272E (pl) |
| RU (3) | RU2194818C2 (pl) |
| WO (3) | WO1999055965A1 (pl) |
| ZA (3) | ZA200005551B (pl) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100403839B1 (ko) * | 1998-04-27 | 2003-11-01 | 악조 노벨 엔.브이. | 제지 방법 |
| US6417268B1 (en) | 1999-12-06 | 2002-07-09 | Hercules Incorporated | Method for making hydrophobically associative polymers, methods of use and compositions |
| KR20030074587A (ko) * | 2000-08-07 | 2003-09-19 | 악조 노벨 엔.브이. | 사이징 분산물 |
| US6818100B2 (en) | 2000-08-07 | 2004-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for sizing paper |
| GB0019415D0 (en) * | 2000-08-09 | 2000-09-27 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Noval monomers, polymers thereof and the use of the polymers |
| EP1319105A1 (en) | 2000-09-20 | 2003-06-18 | Akzo Nobel N.V. | A process for the production of paper |
| DE10113998A1 (de) * | 2001-03-22 | 2002-09-26 | Voith Paper Patent Gmbh | Verfahren zum Beladen von in einer Faserstoffsuspension enthaltenen Fasern mit einem Hilfsstoff |
| US7156955B2 (en) * | 2001-12-21 | 2007-01-02 | Akzo Nobel N.V. | Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio |
| JP2005513300A (ja) | 2001-12-21 | 2005-05-12 | アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． | 水性シリカ含有組成物及び紙の製造方法 |
| CA2473638A1 (en) * | 2002-01-31 | 2003-08-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for manufacturing paper |
| WO2003087472A1 (en) * | 2002-04-09 | 2003-10-23 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Swollen starch-latex compositions for use in papermaking |
| JP2006501348A (ja) * | 2002-10-01 | 2006-01-12 | アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． | カチオン化多糖製品 |
| US6951598B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue |
| US20040084162A1 (en) | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Low slough tissue products and method for making same |
| US6964725B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue products containing selectively treated fibers |
| US7029756B2 (en) | 2002-11-06 | 2006-04-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| US7303654B2 (en) | 2002-11-19 | 2007-12-04 | Akzo Nobel N.V. | Cellulosic product and process for its production |
| RU2300597C2 (ru) * | 2002-11-19 | 2007-06-10 | Акцо Нобель Н.В. | Целлюлозный продукт и способ его получения |
| JP4179913B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2008-11-12 | ソマール株式会社 | 紙の製造方法 |
| KR20050058785A (ko) * | 2003-12-12 | 2005-06-17 | 김재봉 | 벤토나이트를 함유하는 수용성 중합체 분산액 및 그의제조방법 |
| US7641766B2 (en) * | 2004-01-26 | 2010-01-05 | Nalco Company | Method of using aldehyde-functionalized polymers to enhance paper machine dewatering |
| CN101955188A (zh) * | 2004-04-07 | 2011-01-26 | 阿克佐诺贝尔公司 | 二氧化硅基溶胶及使用该溶胶的生产纸的方法 |
| US20060144547A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-07-06 | Hawes John M | Sacrificial recoverable displacing agent for improved paper dewatering |
| GB0425101D0 (en) * | 2004-11-15 | 2004-12-15 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Papermaking process |
| MX2007006724A (es) * | 2004-12-22 | 2007-07-25 | Akzo Nobel Nv | Un proceso para la produccion de papel. |
| US7955473B2 (en) | 2004-12-22 | 2011-06-07 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| KR100957086B1 (ko) * | 2005-05-16 | 2010-05-13 | 아크조 노벨 엔.브이. | 종이 제조 방법 |
| US20060254464A1 (en) | 2005-05-16 | 2006-11-16 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| KR101242490B1 (ko) | 2005-12-30 | 2013-03-12 | 아크조 노벨 엔.브이. | 종이의 제조 방법 |
| US8273216B2 (en) | 2005-12-30 | 2012-09-25 | Akzo Nobel N.V. | Process for the production of paper |
| US20070215301A1 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-20 | Weyerhaeuser Co. | Method for making a low density multi-ply paperboard with high internal bond strength |
| EP1936032A1 (en) * | 2006-12-18 | 2008-06-25 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing a paper product |
| EP2199462A1 (en) | 2008-12-18 | 2010-06-23 | Coöperatie Avebe U.A. | A process for making paper |
| WO2011113119A1 (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-22 | Fibria Celulose S/A | Process for the treatment of cellulose pulps, cellulose pulp thus obtained and use of biopolymer for treating cellulose pulps |
| EP2402503A1 (en) | 2010-06-30 | 2012-01-04 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the production of a cellulosic product |
| CN102971462A (zh) * | 2010-07-12 | 2013-03-13 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 纤维素纤维组合物 |
| FI125713B (fi) * | 2010-10-01 | 2016-01-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä märän paperirainan ajettavuuden parantamiseksi ja paperi |
| RU2483151C1 (ru) * | 2011-11-10 | 2013-05-27 | Российская Федерация, От Имени Которой Выступает Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Способ изготовления бумаги для печати |
| CN104822714B (zh) * | 2012-12-07 | 2017-10-13 | 日本曹达株式会社 | 聚合物的制造方法 |
| EP3059739A1 (de) | 2015-02-20 | 2016-08-24 | Wicor Holding AG | Isolationselement mit geringer elektrischer Leitfähigkeit zur elektrischen Isolation im Hochspannungsbereich |
| EP3288041A1 (de) | 2016-08-23 | 2018-02-28 | Wicor Holding AG | Isolationselement mit chemiefasern zur elektrischen isolation im hochspannungsbereich |
| WO2018046794A1 (en) * | 2016-09-07 | 2018-03-15 | Kemira Oyj | Method for manufacture of paper, board or the like and use of the composition |
| WO2018109279A1 (en) * | 2016-12-16 | 2018-06-21 | Kemira Oyj | Polymer composition and its uses |
| CN110462132B (zh) * | 2017-03-29 | 2022-08-05 | 凯米拉公司 | 生产纸，纸板或类似物的方法 |
| WO2019004950A1 (en) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Scg Packaging Public Company Limited | HIGH STRENGTH SHEET MATERIAL |
| RU2671752C1 (ru) * | 2017-12-14 | 2018-11-06 | Общество с ограниченной ответственностью "ПАННА" | Водорастворимая бумага со схемой для вышивания и способ ее производства |
| CN109594402A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-09 | 江苏理文造纸有限公司 | 一种利用废水污泥制备牛皮挂面箱板纸的方法 |
| CN109942721B (zh) * | 2019-03-20 | 2021-04-02 | 淮海工学院 | 一种羟甲基脲改性阳离子多糖的水溶液 |
| AT525216A1 (de) * | 2021-07-15 | 2023-01-15 | Berndorf Band Gmbh | Pressvorrichtung mit einer Druckrolle |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE7708115L (sv) * | 1976-07-14 | 1978-01-15 | English Clays Lovering Pochin | Forfarande for framstellning av papper eller papp |
| US4250269A (en) * | 1979-11-26 | 1981-02-10 | Buckman Laboratories, Inc. | Water-soluble mixtures of quaternary ammonium polymers, nonionic and/or cationic vinyl-addition polymers, and nonionic and/or cationic surfactants |
| SE432951B (sv) * | 1980-05-28 | 1984-04-30 | Eka Ab | Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten |
| AU546999B2 (en) * | 1980-05-28 | 1985-10-03 | Eka A.B. | Adding binder to paper making stock |
| SE8107078L (sv) * | 1981-11-27 | 1983-05-28 | Eka Ab | Forfarande for papperstillverkning |
| FI71379C (fi) * | 1983-04-25 | 1986-12-19 | Kemira Oy | Metod vid pappersframstaellning |
| AU577735B2 (en) * | 1984-01-27 | 1988-09-29 | Nalco Chemical Company | Emulsion for paper sizing |
| SE8403062L (sv) * | 1984-06-07 | 1985-12-08 | Eka Ab | Forfarande vid papperstillverkning |
| SE451739B (sv) * | 1985-04-03 | 1987-10-26 | Eka Nobel Ab | Papperstillverkningsforfarande och pappersprodukt varvid som avvattnings- och retentionsforbettrande kemikalie anvends katjonisk polyakrylamid och en speciell oorganisk kolloid |
| US4687519A (en) * | 1985-12-20 | 1987-08-18 | National Starch And Chemical Corporation | Paper size compositions |
| SU1694756A1 (ru) * | 1987-10-27 | 1991-11-30 | Феб Целльштоф-Унд Папир Хайденау (Инопредприятие) | Способ изготовлени бумаги |
| ES2053980T5 (es) * | 1988-03-28 | 2000-12-16 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Fabricacion de papel y carton. |
| SU1678938A1 (ru) * | 1989-11-16 | 1991-09-23 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ изготовлени газетной бумаги |
| SE9003954L (sv) * | 1990-12-11 | 1992-06-12 | Eka Nobel Ab | Saett foer framstaellning av ark- eller banformiga cellulosafiberinnehaallande produkter |
| US5098520A (en) * | 1991-01-25 | 1992-03-24 | Nalco Chemcial Company | Papermaking process with improved retention and drainage |
| GB9313956D0 (en) * | 1993-07-06 | 1993-08-18 | Allied Colloids Ltd | Production of paper |
| JP3626492B2 (ja) * | 1993-07-07 | 2005-03-09 | ポリコム・インコーポレイテッド | 会話の品質向上のための背景雑音の低減 |
| SE9502522D0 (sv) * | 1995-07-07 | 1995-07-07 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| SE9504081D0 (sv) * | 1995-11-15 | 1995-11-15 | Eka Nobel Ab | A process for the production of paper |
| ID16844A (id) * | 1996-05-01 | 1997-11-13 | Nalco Chemical Co | Proses pembuatan kertas |
-
1998
- 1998-04-27 EP EP98850067A patent/EP0953680A1/en not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-04-26 DE DE69908939T patent/DE69908939T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 AT AT99927017T patent/ATE243281T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 CA CA002329027A patent/CA2329027C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 PL PL344053A patent/PL201054B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 EP EP99947042A patent/EP1084295B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 AU AU43014/99A patent/AU750335B2/en not_active Ceased
- 1999-04-26 AU AU44016/99A patent/AU747089B2/en not_active Ceased
- 1999-04-26 DE DE69908938T patent/DE69908938T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 ID IDW20002192A patent/ID27899A/id unknown
- 1999-04-26 JP JP2000546101A patent/JP4307721B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 EP EP99927016A patent/EP1080272B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 NZ NZ507606A patent/NZ507606A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 AT AT99947042T patent/ATE257530T1/de active
- 1999-04-26 RU RU2000129669/12A patent/RU2194818C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 WO PCT/SE1999/000677 patent/WO1999055965A1/en not_active Ceased
- 1999-04-26 ID IDW20002193A patent/ID27307A/id unknown
- 1999-04-26 PT PT99927016T patent/PT1080272E/pt unknown
- 1999-04-26 CN CNB99805531XA patent/CN1205386C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 CA CA002329191A patent/CA2329191C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 BR BRPI9909945-4A patent/BR9909945B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 WO PCT/SE1999/000679 patent/WO1999055964A1/en not_active Ceased
- 1999-04-26 BR BR9909947-0A patent/BR9909947A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-04-26 NZ NZ507604A patent/NZ507604A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 WO PCT/SE1999/000678 patent/WO1999055962A2/en not_active Ceased
- 1999-04-26 ID IDW20002194A patent/ID27490A/id unknown
- 1999-04-26 RU RU2000129670/12A patent/RU2185470C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 CZ CZ20003937A patent/CZ20003937A3/cs unknown
- 1999-04-26 DK DK99927016T patent/DK1080272T3/da active
- 1999-04-26 PL PL344040A patent/PL200811B1/pl unknown
- 1999-04-26 PL PL344079A patent/PL200673B1/pl unknown
- 1999-04-26 CZ CZ20003938A patent/CZ301693B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 CN CNB998055484A patent/CN1155754C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 AT AT99927016T patent/ATE243282T1/de active
- 1999-04-26 CZ CZ20003939A patent/CZ301092B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 ES ES99947042T patent/ES2211166T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 RU RU2000129668/12A patent/RU2194106C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 AU AU44015/99A patent/AU748735B2/en not_active Ceased
- 1999-04-26 CA CA002329028A patent/CA2329028C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 EP EP99927017A patent/EP1080271B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 CN CNB998055328A patent/CN1139691C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 JP JP2000546104A patent/JP3890194B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 DK DK99947042T patent/DK1084295T3/da active
- 1999-04-26 NZ NZ507605A patent/NZ507605A/xx unknown
- 1999-04-26 JP JP2000546103A patent/JP2002513103A/ja active Pending
- 1999-04-26 ES ES99927017T patent/ES2196815T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 PT PT99927017T patent/PT1080271E/pt unknown
- 1999-04-26 DE DE69914078T patent/DE69914078T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 BR BRPI9909946-2A patent/BR9909946B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-04-26 ES ES99927016T patent/ES2201725T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-26 PT PT99947042T patent/PT1084295E/pt unknown
- 1999-04-26 DK DK99927017T patent/DK1080271T3/da active
-
2000
- 2000-10-10 ZA ZA200005551A patent/ZA200005551B/xx unknown
- 2000-10-10 ZA ZA200005550A patent/ZA200005550B/xx unknown
- 2000-10-10 ZA ZA200005552A patent/ZA200005552B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL200811B1 (pl) | Sposób wytwarzania papieru | |
| US8157962B2 (en) | Process for the production of cellulosic product | |
| US20080011438A1 (en) | Cellulosic product and process for its production | |
| CZ293559B6 (cs) | Způsob výroby papíru | |
| JP2004506105A (ja) | 紙の製造方法 | |
| ZA200503595B (en) | Cellulosic product and process for its production | |
| KR100403840B1 (ko) | 제지 방법 | |
| US20080035293A1 (en) | Process for Manufacturing of Paper | |
| MXPA00010570A (es) | Proceso para la produccion de papel | |
| MXPA00010571A (en) | A process for the production of paper |