CZ2000322A3 - Způsob výroby heterocyklických sloučenin - Google Patents

Způsob výroby heterocyklických sloučenin Download PDF

Info

Publication number
CZ2000322A3
CZ2000322A3 CZ2000322A CZ2000322A CZ2000322A3 CZ 2000322 A3 CZ2000322 A3 CZ 2000322A3 CZ 2000322 A CZ2000322 A CZ 2000322A CZ 2000322 A CZ2000322 A CZ 2000322A CZ 2000322 A3 CZ2000322 A3 CZ 2000322A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
formula
alkyl group
compounds
substituted
Prior art date
Application number
CZ2000322A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ297921B6 (cs
Inventor
Hermann Dr. Seifert
Reinhard Lantzsch
Werner Dr. Lindner
Klaus Dr. Jelich
Original Assignee
Bayer Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Aktiengesellschaft
Publication of CZ2000322A3 publication Critical patent/CZ2000322A3/cs
Publication of CZ297921B6 publication Critical patent/CZ297921B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Vynález se týká nového způsobu výroby známých heterocyklických sloučenin alkylaci vhodných předstupňů.
Dosavadnní stav techniky
Uvedené alkylační reakce v aprotických rozpouštědlech jsou známé (EP A2 0 235 725).
Rovněž je známá výroba nenasycených heterocyklických sloučenin alkylaci nesubstituovaných dusíkových atomů kruhu, která se mimo jiné může provádět v alkoholech (EP A2 0 259 738) .
V těchto případech je nutné následující čištění produktu k dosažení dostatečné čistoty a k tomu jsou výtěžky, dosahované pomocí známých způsobů, neuspokojivé.
Podstata vynálezu
Nyní bylo zjištěno, že se sloučeniny obecného vzorce I
(I) • · · · » · · · • · · · ve kterém
Rl značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu,
A značí ethylenovou skupinu, která může být substituova ná alkylovou skupinou, nebo trimethylenovou skupinu, která může být substituovaná alkylovou skupinou,
X značí kyslíkový atom nebo atom síry nebo skupinu obec ného vzorce
-CH-R3 ve kterém α
R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu a
Z značí popřípadě substituovanou pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která obsahuje alespoň dva heteroatomy ze skupiny zahrnující kyslík, síru a dusík nebo popřípadě substituovanou 3-pyridylovou nebo 4-pyridylovou skupinu, získají tak, že se nechají reagovat sloučeniny obecného vzorce II
N-CN ve kterém
A a X maj í výše uvedený význam se sloučeninami obecného vzorce III
Z-CH-M1 ve kterém maj i lÉ a Z výše uvedený význam a
2 M značí atom halogenu nebo skupinu -OSC^-M , přičemž o
M značínižší alkyiovou skupinu, arylovou skupinu □
nebo skupinu OM , přičemž a
M značí nižší alkyiovou skupinu nebo iont alkalického kovu, za přítomnosti protického rozpouštědla a popřípadě za přítomnosti base a potom se produkt nechá vykrystalisovat z al koholu.
Způsob podle předloženého vynálezu postrádá dosud nutný čistící krok rekrystalisace a ušetří ve srovnání se způsoby podle stavu techniky jeden pracovní stupeň.
Výtěžky, které poskytuje způsob podle předloženého vynálezu, jsou překvapivě vyšší než výtěžky, kterých lze dosáhnout pomocí způsobů podle současného stavu techniky.
Ačkoliv probíhá při způsobu podle předloženého vynálezu reakce sloučenin obecného vzorce III a II v protických rozpouštědlech, nepozoruje se proti očekávání žádná • · · · · · • ·
(viz učebnice organické tvorba etherů podle Villiamsona chemie).
Ve sloučeninách obecných vzorců I , II a III značí substituenty
R1 výhodně vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, výhodně vodíkový atom;
A výhodně ethylenovou nebo trimethylenovou skupinu, která může být substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 3 uhlíkovými atomy, obzvláště výhodně ethylenovou skupinu;
X výhodně kyslíkový atom nebo atom síry, obzvláště atom síry;
Z výhodně halogenovanou pětiělennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která obsahuje dva heteroatomy, zvolené ze skupiny zahrnující kyslík, síru a dusík, nebo halogenovanou 3-pyridylovou nebo 4-pyridylovou skupinu, obzvláště výhodně halogenovanou thiazolylovou nebo 3-pyridylovou skupinu a zcela obzvláště výhodně 2-chlor-pyrid-5-ylovou skupinu;
M výhodně atom chloru nebo bromu, tosylovou skupinu nebo skupinu OSC^OK , obzvláště výhodně atom chloru nebo bromu.
Zcela obzvláště výhodná sloučenina obecného vzorce I je sloučenina vzorce la
která se získá reakcí sloučeniny vzorce Ila
se sloučeninou vzorce lila
Cl-fyCH2CI (HIa)
Výraz nižší značí v souvislosti s alkylovými, alkoxylovými, alkylthio- nebo alkylsilylovými skupinami alkylové , alkoxylové, alkylthio- nebo alkylsilylové skupiny s 1 až 6 uhlíkovými atomy, výhodně s 1 až 4 uhlíkovými atomy.
Jako polární protická rozpouštědla se může používat obzvláště voda a alkoholy nebo směsi vody a alkoholů. Při výhodně prováděném použití alkoholů jako rozpouštědel se mohou získat sloučeniny obecného vzorce I přímo v modifikaci a potřebné čistotě, výhodné pro použití jako prostředky pro ochranu rostlin.
Jako příkladně používané alkoholy je možno uvést :
primární alkoholy, jako je methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol, butylalkohol, 2-methyl-l-propylalkohol,
1-pentylalkohol a benzylalkohol, sekundární alkoholy, jako je isopropylalkohol, sek.-butylalkohol, 2-pentylalkohol a terciární alkoholy, jako je terč.-butylalkohol.
Jako rozpouštědla jsou obzvláště výhodné s vodou němí sitelné nebo pouze částečně mísitelné alkoholy, jako je isobutylalkohol, n-butylalkohol nebo amylalkohol, obzvláště n-butylalkohol.
Způsob se popřípadě provádí za přítomnosti base. Jako příklady je možno uvést hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, jako je hydroxid sodný, draselný nebo vápenatý, uhličitany nebo hydrogenuhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan draselný, uhličitan lithný, uhličitan sodný, uhličitan česný, hydrogenuhličitan sodný a hydrogenuhličitan draselný Výhodný je uhličitan draselný, hydroxid sodný a hadrogenuhličitan draselný, obzvláště uhličitan draselný.
Sloučeniny obecného vzorce II se mohou používat také jako soli s alkalickými kovy nebo kovy alkalických zemin v pevné nebo rozpuštěné formě.
Při práci ve vodě nebo ve směsích voda-alkohol se způsob provádí při hodnotě pH v rozmezí 8 až 13 .
Jako katalysátory se mohou použít katalysátory fázového přenosu, popřípadě kvartérní amoniumhalogenidy, jako je tetrabutylamoniumchlorid a podobně.
Způsob se může provádět v širokém teplotním rozmezí, například v rozmezí 30 °C až 100 °C , výhodně 50 °C až 80 °C . Reakce se účelně provádí za atmosférického tlaku, je však ale také možno pracovat za tlaku sníženého nebo zvýšeného.
Při praktickém provádění způsobu se nechá reagovat například 1 mol sloučeniny obecného vzorce II s 1 až 1,3 mol, výhodně 1 až 1,1 mol sloučeniny obecného vzorce III při pH 8 až 9 v polárním rozpouštědle, jako je butylalkohol, za přítomnosti 0,6 až 2 mol, výhodně 1 až 1,3 mol base, jako je například uhličitan draselný a popřípadě za přítomnosti katalysátoru, jako je tetrabutylamoniumchlorid.
Reakce se může také provádět tak, že se sloučeniny obecného vzorce II použijí rozpuštěné nebo suspendované jako sůl s alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy a sloučeniny obecného vzorce III se přidávají při reakční teplotě.
Sloučeniny obecných vzorců II a III jsou známé z EP 0 235 725 (a ze zde citované literatury).
Sloučeniny obecného vzorce I jsou vhodné například pro použití jako insekticidy (EP A2 0 235 752, EP A2 0 259 738) .
Následující příklady provedení slouží k objasnění
předmětu vynálezu aniž by jej nějak omezovaly.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
II
N-CN
0,3 mol 2-kyaniminothiazolidinu a 0,315 mol 2-chlor-5-chlormethylpyridinu se rozpustí ve 240 g n-butylalkoholu a roztok se zahřeje na teplotu 80 °C . Při této teplotě se přidá 0,36 mol uhličitanu draselného a reakční směs se míchá po dobu 2 hodin při teplotě 80 °C . Po ochlazení na teplotu 65 °C se přidá 250 g vody a fáze se oddělí. Potom se organická fáze míchá po dobu 3 hodin při teplotě 50 °C a v průběhu 3 hodin se ochladí na teplotu 3 °C . Vysrážený produkt se odfiltruje a usuší, přičemž se získá 62,3 g produktu (83 % teorie) s teplotou tání 135 °C .
Příklad 2
0,3 mol 2-kyaniminothiazolidinu, 0,315 mol 2-chlor-5-chlormethylpyridinu a 0,015 mol tetrabutylamoniumbromidu se suspenduje ve vodě a zahřeje se na teplotu 60 °C .
• ·
Pomocí hydroxidu sodného se hodnota pH reakční směsi kontinuálně udržuje na 8 až 8,5 . Po dvouhodinové reakční době při teplotě 60 °C se při této teplotě provede oddělení fází , organická fáze se zředí 200 ml butylalkoholu a míchá se po dobu 3 hodin při teplotě 50 °C . Během 3 hodin se ochladí na teplotu 3 °C a vysrážený produkt se odsaje.
Získá se takto 55,5 g produktu (72 % teorie).
Příklad 3
39,3 g 97% 2-kyanimino-thiazolidinu (0,3 mol) se vyjme do 250 g 80% n-butylalkoholu (obsahuje 20 % vody) a smísí se se 26,7 g 45% hydroxidu sodného (0,3 mol). Vznikne takto světle zelený roztok, ke kterému se při teplotě 65 °C přidá 49,5 g 95% 2-chlor-5-chlormethylpyridinu (0,29 mol) . Po 3,5 hodinách reakční doby se přidá 190 g vody a fáze se oddělí. Z organické fáze se oddestiluje asi 60 g směsi n-butanol/voda, načež se ochladí na teplotu 50 °C , přidají se očkovací krystaly a dále se ochladí na teplotu 0 °C . Při této teplotě produkt za míchání krystalisuje. Po filtraci a sušení se získá 61,8 g 96% produktu (87 % teorie).
TV 1.Ό00 - ni

Claims (2)

1. Způsob výroby heterocyklických sloučenin obecného vzorce I ve kterém značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu,
A značí ethylenovou skupinu, která může být substituovaná alkylovou skupinou, nebo trimethylenovou skupinu, která může být substituovaná alkylovou skupinou,
X značí kyslíkový atom nebo atom síry nebo skupinu obecného vzorce
-CH-R3 ve kterém
O
R značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu a
Z značí popřípadě substituovanou pětičlennou nebo šestičlennou heterocyklickou skupinu, která obsahuje alespoň dva heteroatomy ze skupiny zahrnující kyslík, • « • · · · síru a dusík nebo popřípadě substituovanou 3-pyridylovou nebo 4-pyridylovou skupinu, vyznačující se tím, že se nechaj í reagovat sloučeniny obecného vzorce II
N-CN ve kterém
A a X maj í výše uvedený význam se sloučeninami obecného vzorce III
R1
I
Z-CH-M1 (III), ve kterém maj í a Z výše uvedený význam a
1 9
M značí atom halogenu nebo skupinu -OSC^-M , přičemž
M značí nižší alkylovou skupinu, arylovou skupinu β
nebo skupinu OM , přičemž β
M značí nižší alkylovou skupinu nebo iont alkalického kovu, za přítomnosti protického rozpouštědla a popřípadě za přítomnosti base.
• φ φφφφ
2. Způsob podle nároku 1 , vyznačující se tím, že se sloučenina vzorce la (la) získá reakcí sloučeniny vzorce Ila (Ha) se sloučeninou vzorce lila
Cl '/ \
N—ch2ci (IHa)
CZ20000322A 1999-01-28 2000-01-27 Zpusob N-alkylace cyklických kyanamidinu CZ297921B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19904310A DE19904310A1 (de) 1999-01-28 1999-01-28 Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2000322A3 true CZ2000322A3 (cs) 2000-09-13
CZ297921B6 CZ297921B6 (cs) 2007-05-02

Family

ID=7896280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20000322A CZ297921B6 (cs) 1999-01-28 2000-01-27 Zpusob N-alkylace cyklických kyanamidinu

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6211379B1 (cs)
EP (1) EP1024140B1 (cs)
JP (1) JP2000219688A (cs)
KR (1) KR100632521B1 (cs)
CN (1) CN1161354C (cs)
AT (1) ATE221530T1 (cs)
BR (1) BR0000184B1 (cs)
CZ (1) CZ297921B6 (cs)
DE (2) DE19904310A1 (cs)
DK (1) DK1024140T3 (cs)
ES (1) ES2179798T3 (cs)
HU (1) HU225245B1 (cs)
IL (1) IL134228A (cs)
ZA (1) ZA200000357B (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU773966B2 (en) * 1999-06-23 2004-06-10 Syngenta Participations Ag Method of producing nitroguanidine- and nitroenamine derivatives
ATE264857T1 (de) * 2000-01-19 2004-05-15 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von heterocyclischen verbindungen
CN103797008B (zh) * 2011-09-02 2016-08-17 拜耳知识产权有限责任公司 用于制备[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亚基]氰胺的方法
MX2018015178A (es) 2016-06-06 2019-04-24 Bayer Cropscience Ag Proceso para la produccion de compuestos heterociclicos.
CN107629045A (zh) * 2017-11-10 2018-01-26 上海生农生化制品股份有限公司 一种噻虫啉的水相合成方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5933268A (ja) * 1982-08-19 1984-02-23 Fujimoto Seiyaku Kk シアノグアニジン誘導体の製造法
JPS5933283A (ja) * 1982-08-19 1984-02-23 Fujimoto Seiyaku Kk イソチオウレア誘導体およびその製造法
JPS5933267A (ja) * 1982-08-19 1984-02-23 Fujimoto Seiyaku Kk グアニジン誘導体およびその製造法
HU188852B (en) * 1983-03-16 1986-05-28 Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar Rt,Hu Process for producing thiazolidine derivatives active against gastric ulcer and intestinal ulcer
JPS60100557A (ja) * 1983-11-04 1985-06-04 Fujimoto Seiyaku Kk グアニジン誘導体の製造法
JPH0717621B2 (ja) * 1986-03-07 1995-03-01 日本バイエルアグロケム株式会社 新規ヘテロ環式化合物
JPH07121909B2 (ja) * 1986-09-10 1995-12-25 日本バイエルアグロケム株式会社 新規複素環式化合物及び殺虫剤

Also Published As

Publication number Publication date
ES2179798T3 (es) 2003-02-01
BR0000184B1 (pt) 2010-10-19
US6211379B1 (en) 2001-04-03
KR20010006582A (ko) 2001-01-26
HU0000366D0 (en) 2000-04-28
HK1031871A1 (en) 2001-06-29
DE50000320D1 (de) 2002-09-05
CN1161354C (zh) 2004-08-11
HUP0000366A3 (en) 2001-12-28
JP2000219688A (ja) 2000-08-08
KR100632521B1 (ko) 2006-10-09
HUP0000366A2 (hu) 2000-12-28
CZ297921B6 (cs) 2007-05-02
DK1024140T3 (da) 2002-11-04
EP1024140B1 (de) 2002-07-31
ZA200000357B (en) 2000-08-15
BR0000184A (pt) 2000-09-05
IL134228A (en) 2002-11-10
CN1269363A (zh) 2000-10-11
IL134228A0 (en) 2001-04-30
HU225245B1 (en) 2006-08-28
ATE221530T1 (de) 2002-08-15
EP1024140A1 (de) 2000-08-02
DE19904310A1 (de) 2000-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20110269959A1 (en) Process for the preparation of piperazine derivatives
JP2016513100A (ja) フルオロスルホナートエステル、およびそれから誘導されるオニウム塩の調整、
CS198297B2 (en) Method of producing derivatives of urea
CZ2000322A3 (cs) Způsob výroby heterocyklických sloučenin
JPH0745474B2 (ja) １−ヒドロキシ−２−ピリドンの製造法
JP2015044856A (ja) ビフェニルイミダゾール化合物の調製方法
EP1026163B1 (en) Process for producing substituted alkylamines or salts thereof
CZ282160B6 (cs) Způsob přípravy cefalosporinového antibiotika
DK158305B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af et disubstitueret (n-cyanoimid)-carbonat
SK285671B6 (sk) Spôsob výroby heterocyklických zlúčenín
WO1992015562A2 (en) Preparation of omega-substituted alkanamide
US20040116711A1 (en) Process for producing 5-substituted oxazole compounds and 5-substituted imidazole compounds
JP2007502847A (ja) チアゾリジンジオン誘導体およびその化合物を製造する方法
KR20200088570A (ko) 피마살탄 및 그의 제조 중간체의 제조방법
JP3834184B2 (ja) 縮合剤およびその保存方法
JP4183781B2 (ja) Ｓ，ｓ−（６−メチルキノキサリン−２，３−ジイル）ジチオカーボネートの製造方法
US7375233B2 (en) Process for the preparation of zonisamide and the intermediates thereof
KR900007628B1 (ko) 이미다졸 유도체의 제조방법
US6118006A (en) Method for preparing a tetrahydropyridin derivative
US6964963B2 (en) Preparation of 4-amino-1-naphthol ethers
US5981757A (en) Nizatidine preparation
HK1031871B (en) Process for preparing heterocyclic compounds
JPH0755946B2 (ja) ニトロメチレン誘導体類の製造方法
KR20040002852A (ko) 트리아지닐아미노스틸벤-디설폰산 화합물의 제조방법
CS214847B2 (en) Method of making the 4-+l +l2.aminoethyl+p-5-methylimidazole

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20130127