HU225245B1 - Process for producing heterocyclic compounds - Google Patents
Process for producing heterocyclic compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HU225245B1 HU225245B1 HU0000366A HUP0000366A HU225245B1 HU 225245 B1 HU225245 B1 HU 225245B1 HU 0000366 A HU0000366 A HU 0000366A HU P0000366 A HUP0000366 A HU P0000366A HU 225245 B1 HU225245 B1 HU 225245B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- compound
- alkyl
- group
- optionally substituted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 4
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- YGGXZTQSGNFKPJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-naphthalen-1-ylacetate Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)OC)=CC=CC2=C1 YGGXZTQSGNFKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- -1 preferably n-butanol Chemical compound 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- SKCNYHLTRZIINA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(chloromethyl)pyridine Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)N=C1 SKCNYHLTRZIINA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WTUAWWLVVCGTRG-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydro-1,3-thiazol-2-ylcyanamide Chemical compound N#CNC1=NCCS1 WTUAWWLVVCGTRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005055 alkyl alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KIZFHUJKFSNWKO-UHFFFAOYSA-M calcium monohydroxide Chemical compound [Ca]O KIZFHUJKFSNWKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
- C07D207/416—2,5-Pyrrolidine-diones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás ismert heterociklusos vegyületek előállítására alkalmas elővegyületek alkilezése útján.
Az ilyen - protonmentes oldószerekben végrehajtott - alkilezési reakciók ismertek (EP A2 0235 725).
Ismert továbbá telítetlen heterociklusos vegyületek előállítása szubsztituálatlan gyűrűnitrogénatom alkilezésével, ezt egyebek között alkoholokban is végzik (EP A2 0 259 738).
Mindkét esetben a terméket utólag tisztítani kell a megfelelő tisztaság elérésére, emellett az ismert eljárások szerint elérhető hozamok nem kielégítőek.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,
A jelentése adott esetben alkilcsoporttal szubsztituált etiléncsoport vagy adott esetben alkilcsoporttal szubsztituált trimetiléncsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy >CH-R3 képletű csoport, amelyben R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, és
Z jelentése adott esetben szubsztituált 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely legalább két oxigén-, kén- és/vagy nitrogénatomot tartalmaz, vagy jelentése 3- vagy 4-piridilcsoport, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) képletű vegyületet - a (II) általános képletben A és X jelentése a fenti - egy (III) általános képletű vegyülettel - a (III) általános képletben R1 és Z jelentése a fenti,
M1 halogénatomot vagy -OSO2-M2 képletű csoportot jelent, ahol M2 jelentése rövid szénláncú alkilcsoport vagy -OM3 képletű csoport, ahol M3 jelentése rövid szénláncú alkilcsoport vagy alkálifém protonos oldószer jelenlétében és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk, és utána a terméket alkoholból kristályosítjuk.
A találmány szerinti eljárás megkerüli az eddig szükséges átkristályosítási tisztítási műveletet, így a technika állása szerinti eljárásokhoz képest egy műveletet megtakarít.
A találmány szerinti eljárás által szolgáltatott hozamok meglepő módon határozottan magasabbak, mint a technika állása szerinti eljárásoké.
Bár a találmány szerinti eljárás során a (III) és (II) általános képletű vegyületek reagáltatása protonos oldószerekben történik, a várttal ellentétben nem figyelhető meg Williamson-féle éterképződés (lásd szerveskémiai tankönyvek).
Az (I), (II) és (III) általános képletekben a szimbólumok előnyös jelentése az alábbi:
R1 hidrogénatom vagy C^-Cs-alkil-csoport, különösen előnyösen hidrogénatom;
A előnyösen etilén- vagy trimetiléncsoport, mely csoportok adott esetben C1-C3-alkil-csoporttal szubsztituáltak lehetnek, különösen előnyösen etiléncsoport;
X előnyös jelentése oxigén- vagy kénatom, különösen előnyösen kénatom;
Z előnyös jelentése halogénezett 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely heteroatomként 2 oxigén-, kén- és/vagy nitrogénatomot tartalmaz, vagy halogénezett 3- vagy 4-piridilcsoport, különösen előnyösen halogénezett tiazolil- vagy 3-piridilcsoport, a legelőnyösebben 2-klór-pirid-5-il-csoport;
M előnyös jelentése klór- vagy brómatom, tozilcsoport vagy -OSO2OK csoport, különösen előnyösen klórvagy brómatom.
Különösen előnyös (I) általános képletű vegyület az (la) képletű vegyület, amelyet úgy állíthatunk elő, hogy a (Ha) képletű vegyületet a (Illa) képletű vegyülettel reagáltatjuk.
A „rövid szénláncú” terminus itt alkil-, alkoxi-, alkil-tio- vagy alkil-szilil-csoportok kapcsán C-j-Cg-, előnyösen C4—C4-alkil-, -alkoxi-, -alkil-tio-, illetve -alkil-szilil-csoportokat jelöl.
Poláros protonos oldószerként előnyösen vizet, alkoholokat vagy víz és alkohol elegyét alkalmazhatjuk. Előnyösen alkoholokat alkalmazunk, ez esetben az (I) általános képletű vegyületeket közvetlenül kapjuk növényvédőszerkénti alkalmazáshoz előnyös módosulatban és a szükséges tisztaságban.
Az alkalmazható alkoholok példáiként az alábbiakat soroljuk fel:
- primer alkoholok, így metanol, etanol, propanol, butanol, 2-metil-1-propanol, 1-pentanol, benzil-alkohol;
- szekunder alkoholok, így izopropanol, szek-butanol, 2-pentanol, terc-alkoholok, így terc-butanol.
Oldószerként különösen előnyben részesítjük a vízzel nem, vagy csak részben elegyedő alkoholokat, így izobutanolt vagy n-butanolt vagy amil-alkoholt, különösen előnyösen n-butanolt.
Az eljárást adott esetben bázis jelenlétében valósítjuk meg. Példaként az alábbiakat említjük: alkálifémés alkáliföldfém-hidroxidok, így NaOH, KOH, CaOH2, alkálifém-karbonátok vagy -hidrogén-karbonátok, például Na2CO3, Li2CO3, K2CO3, Cs2CO3 vagy NaHCO3 és KHCO3. Előnyösek a K2CO3, NaOH és KHCO3, különösen a K2CO3.
A (II) általános képletű vegyületeket alkálifém- vagy alkáliföldfémsóként vihetjük reakcióba, szilárd alakban vagy oldat formájában.
Ha az oldószer víz vagy vizes alkohol, az eljárást 8 és 13 közötti pH-érték mellett valósítjuk meg.
Katalizátorként fázistranszfer-katalizátorokat, adott esetben kvaternált ammónium-halogenideket, például tetrabutil-ammónium-kloridot stb. alkalmazhatunk.
Az eljárást széles hőmérséklet-tartományban foganatosíthatjuk, például 30 °C és 100 °C közötti, előnyösen 50 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten. A reagáltatást előnyösen légköri nyomáson végezzük, de csökkentett nyomáson vagy emelt nyomáson is reagáltathatjuk a komponenseket.
Az eljárás gyakorlati megvalósítása során például 1 mól (II) általános képletű vegyületet 1-1,3 mól, előnyösen 1-mintegy 1,1 mól (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk 8-9 pH mellett poláros oldószerben, például butanolban 0,6-2 mól, előnyösen 1-1,3 mól bázis, például kálium-karbonát jelenlétében, és adott esetben katalizátor, így tetrabutil-ammónium-klorid jelenlétében.
HU 225 245 Β1
A reagáltatást úgy is végezhetjük, hogy a (II) általános képletű vegyület alkálifém- vagy alkáliföldfémsóját oldjuk vagy szuszpendáljuk, és az oldathoz vagy szuszpenzióhoz a (III) általános képletű vegyületet adagoljuk reakció-hőmérsékleten.
A (II) és (III) általános képletű vegyületek ismertek a 0 235 725 számú európai szabadalmi leírásból és az ott megadott irodalomból.
Az (I) általános képletű vegyületek például inszekticidként alkalmazhatók (EP A2 0235 752, EP A2 0259 738).
Az alábbi példák ismertetik a találmány tárgyát, de semmilyen módon nem korlátozzák azt.
1. példa
0,3 mól 2-cianimino-tiazolidin és 0,315 mól 2-klór-5-klór-metil-piridin 240 g n-butanollal készített oldatát 80 °C-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten 0,36 mól kálium-karbonátot adagolunk, majd az elegyet 80 °C-on 2 órán át keverjük. A 65 °C-ra lehűlt reakcióelegyhez 250 g vizet adunk, és a fázisokat szétválasztjuk. Utána a szerves fázist 50 °C-on 3 órán át keverjük, majd 3 óra alatt 3 °C-ra hűtjük. A kivált terméket szűrjük és szárítjuk. 62,3 g terméket (az elméleti hozam 83%-át) kapjuk. Olvadáspont: 135 °C.
2. példa
0,3 mól 2-cianimino-tiazolidin, 0,315 mól 2-klór-5klór-metil-piridin és 0,015 mól tetrabutil-ammónium-bromid vízzel készített szuszpenzióját 60 °C-ra melegítjük. A reakcióelegy pH-értékét nátrium-hidroxid-oldattal folyamatosan 8 és 8,5 között tartjuk. Kétórás reagáltatás (60 °C-on) után ugyanezen a hőmérsékleten a fázisokat szétválasztjuk, és a szerves fázist 200 ml butanollal hígítjuk. A reakcióelegyet 50 °C-on még 3 órán át keverjük, utána 3 óra alatt 3 °C-ra hűtjük. A kivált terméket leszívatjuk. 55,5 g (az elméleti hozam 72%-a) terméket kapunk.
3. példa
39,3 g 97%-os 2-cianimino-tiazolidin (=0,3 mól) 250 g 80%-os butanollal (20% vizet tartalmaz) készített elegyéhez 26,7 g 45%-os nátrium-hidroxid-oldatot (0,3 mól) adunk. Világoszöld oldat keletkezik, amelyhez 65 °C-on 49,5 g 95%-os 2-klór-5-klór-metil-piridint (0,29 mól) adunk. 3,5 órás reagáltatás után 190 g vizet adagolunk, és a fázisokat szétválasztjuk. A szerves fázisból 60 g butanol/víz elegyet ledesztillálunk. Utána az elegyet 50 °C-ra hűtjük, oltókristályokat adunk hozzá, és az elegyet tovább hűtjük 0 °C-ra. Ezen a hőmérsékleten a terméket keverés közben 3 órán át kristályosítjuk. Szűrés és szárítás után 61,8 g 96%-os terméket kapunk (az elméleti hozam 87%-a).
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű vegyület előállítására, amelyek képletébenR1 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport,A jelentése adott esetben alkilcsoporttal szubsztituált etiléncsoport vagy adott esetben alkilcsoporttal szubsztituált trimetiléncsoport,X jelentése oxigén- vagy kénatom vagy >CH-R3 képletű csoport, amelyben R3 jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, ésZ jelentése adott esetben szubsztituált 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoport, amely legalább két oxigén-, kén- és/vagy nitrogénatomot tartalmaz, vagy jelentése 3- vagy 4-piridilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (II) képletű vegyületet - a (II) általános képletben A és X jelentése a fenti - egy (III) általános képletű vegyülettel - a (III) általános képletben R1 és Z jelentése a fenti,M1 halogénatomot vagy -OSO2-M2 képletű csoportot jelent, ahol M2 jelentése rövid szénláncú alkilcsoport vagy -OM3 képletű csoport, ahol M3 jelentése rövid szénláncú alkilcsoport vagy alkálifém protonos oldószer jelenlétében és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást vízzel nem, vagy csak részben elegyedő alkohol jelenlétében végezzük, és alkoholként izobutanolt, n-butanolt vagy amil-alkoholt alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képletű vegyületből indulunk ki, amelyben Z jelentése tiazolil- vagy 3-piridilcsoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületet, amelyben A jelentése adott esetben alkilcsoporttal szubsztituált etiléncsoport vagy adott esetben alkilcsoporttal szubsztituált trimetiléncsoport, ésX jelentése oxigén- vagy kénatom, olyan (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelybenR1 jelentése hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,Z jelentése halogénezett tiazolil- vagy 3-piridilcsoport ésM1 jelentése klór- vagy brómatom vagy tozilcsoport vagy -OSO2OK képletű csoport.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (Ila) képletű vegyület és a (Illa) képletű vegyület reagáltatásával az (la) képletű vegyületet állítjuk elő.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként n-butanolt alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19904310A DE19904310A1 (de) | 1999-01-28 | 1999-01-28 | Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU0000366D0 HU0000366D0 (en) | 2000-04-28 |
| HUP0000366A2 HUP0000366A2 (hu) | 2000-12-28 |
| HUP0000366A3 HUP0000366A3 (en) | 2001-12-28 |
| HU225245B1 true HU225245B1 (en) | 2006-08-28 |
Family
ID=7896280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0000366A HU225245B1 (en) | 1999-01-28 | 2000-01-28 | Process for producing heterocyclic compounds |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6211379B1 (hu) |
| EP (1) | EP1024140B1 (hu) |
| JP (1) | JP2000219688A (hu) |
| KR (1) | KR100632521B1 (hu) |
| CN (1) | CN1161354C (hu) |
| AT (1) | ATE221530T1 (hu) |
| BR (1) | BR0000184B1 (hu) |
| CZ (1) | CZ297921B6 (hu) |
| DE (2) | DE19904310A1 (hu) |
| DK (1) | DK1024140T3 (hu) |
| ES (1) | ES2179798T3 (hu) |
| HK (1) | HK1031871A1 (hu) |
| HU (1) | HU225245B1 (hu) |
| IL (1) | IL134228A (hu) |
| ZA (1) | ZA200000357B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2258704C2 (ru) * | 1999-06-23 | 2005-08-20 | Зингента Партисипейшнс Аг | Способ получения 3-(2-хлоро-5-тиазолилметил)-5-метил-4-нитроиминотетрагидро-1,3,5-оксадиазина |
| RU2269526C2 (ru) * | 2000-01-19 | 2006-02-10 | Байер Акциенгезелльшафт | Способ получения гетероциклических соединений |
| EP2751100B1 (de) * | 2011-09-02 | 2015-10-14 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zum herstellen von [3-[(6-chlor-3-pridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]cyanamid |
| CN109311866B (zh) * | 2016-06-06 | 2022-12-09 | 拜耳作物科学股份公司 | 用于制备杂环化合物的方法 |
| CN107629045A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-01-26 | 上海生农生化制品股份有限公司 | 一种噻虫啉的水相合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5933283A (ja) * | 1982-08-19 | 1984-02-23 | Fujimoto Seiyaku Kk | イソチオウレア誘導体およびその製造法 |
| HU188852B (en) * | 1983-03-16 | 1986-05-28 | Richter Gedeon Vegyeszeti Gyar Rt,Hu | Process for producing thiazolidine derivatives active against gastric ulcer and intestinal ulcer |
| JPH0717621B2 (ja) * | 1986-03-07 | 1995-03-01 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規ヘテロ環式化合物 |
| JPH07121909B2 (ja) * | 1986-09-10 | 1995-12-25 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規複素環式化合物及び殺虫剤 |
-
1999
- 1999-01-28 DE DE19904310A patent/DE19904310A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-01-17 ES ES00100235T patent/ES2179798T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-17 DK DK00100235T patent/DK1024140T3/da active
- 2000-01-17 AT AT00100235T patent/ATE221530T1/de active
- 2000-01-17 DE DE50000320T patent/DE50000320D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-17 EP EP00100235A patent/EP1024140B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-18 JP JP2000009059A patent/JP2000219688A/ja active Pending
- 2000-01-20 KR KR1020000002597A patent/KR100632521B1/ko active IP Right Grant
- 2000-01-20 US US09/488,436 patent/US6211379B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-26 IL IL13422800A patent/IL134228A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-01-27 BR BRPI0000184-8A patent/BR0000184B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-01-27 CZ CZ20000322A patent/CZ297921B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-01-27 ZA ZA200000357A patent/ZA200000357B/xx unknown
- 2000-01-28 CN CNB001045075A patent/CN1161354C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-28 HU HU0000366A patent/HU225245B1/hu not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-03-30 HK HK01102337A patent/HK1031871A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE221530T1 (de) | 2002-08-15 |
| JP2000219688A (ja) | 2000-08-08 |
| US6211379B1 (en) | 2001-04-03 |
| EP1024140B1 (de) | 2002-07-31 |
| HK1031871A1 (en) | 2001-06-29 |
| IL134228A (en) | 2002-11-10 |
| KR20010006582A (ko) | 2001-01-26 |
| ES2179798T3 (es) | 2003-02-01 |
| DK1024140T3 (da) | 2002-11-04 |
| CZ297921B6 (cs) | 2007-05-02 |
| BR0000184A (pt) | 2000-09-05 |
| KR100632521B1 (ko) | 2006-10-09 |
| CN1269363A (zh) | 2000-10-11 |
| CN1161354C (zh) | 2004-08-11 |
| IL134228A0 (en) | 2001-04-30 |
| BR0000184B1 (pt) | 2010-10-19 |
| HUP0000366A2 (hu) | 2000-12-28 |
| DE19904310A1 (de) | 2000-08-03 |
| ZA200000357B (en) | 2000-08-15 |
| CZ2000322A3 (cs) | 2000-09-13 |
| EP1024140A1 (de) | 2000-08-02 |
| HUP0000366A3 (en) | 2001-12-28 |
| HU0000366D0 (en) | 2000-04-28 |
| DE50000320D1 (de) | 2002-09-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100433436B1 (ko) | 벤즈이미다졸화합물의합성방법 | |
| EP3334712B1 (en) | A novel process for preparing crystalline methyl n-[2-[[[1-(4-chlorophenyl)-1h-pyrazol-3-yl]oxy]methyl]phenyl]-n-methoxycarbamate | |
| US6268502B1 (en) | Process of synthesis of 5-methoxy- 2-[(4-methoxy-3,5-dimethy-2-pyridyl)methyl]sulfiny-1h-benzimidazole | |
| JP2653600B2 (ja) | トリアジン誘導体の製造方法 | |
| HU217959B (hu) | O-[4-(4-piridinil)-butil]-tirozin-származék fibrinogén-receptor antagonisták előállításához | |
| HU225245B1 (en) | Process for producing heterocyclic compounds | |
| CZ2003667A3 (cs) | Způsob výroby cilostazolu | |
| KR20200110381A (ko) | 술펜트라존의 합성 방법 | |
| CA2504796A1 (en) | Polymorphs of pantoprazole sodium salt and process for the preparation thereof | |
| HU230510B1 (hu) | Eljárás [1,4,5]-oxadiazepán-származékok előállítására | |
| RU2269526C2 (ru) | Способ получения гетероциклических соединений | |
| WO2006049486A1 (en) | A PREPARATION METHOD FOR SUBSTITUTED 2-(2-PYRIDYLMETHOYLSULPHINYL)-l-H-BENZIMID AZOLES | |
| JP2001515496A (ja) | ５−アミノメチル−クロロピリジン類の製造方法 | |
| EP0066440B1 (en) | Chemical process | |
| KR20020016617A (ko) | 3ｓ-3-아미노-3-아릴 프로피온산 및 그의 유도체의 제조방법 | |
| JP2018080149A (ja) | ２−アミノ−６−メチルニコチン酸エステル又はそのプロトン酸塩の製造方法 | |
| JP3387723B2 (ja) | ２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン類の製造法 | |
| KR102380911B1 (ko) | 헤테로사이클릭 화합물의 제조 방법 | |
| JP4183781B2 (ja) | Ｓ，ｓ−（６−メチルキノキサリン−２，３−ジイル）ジチオカーボネートの製造方法 | |
| CN108341771B (zh) | 一种3-氰基-2,6-二羟基吡啶钠水合物的制备方法 | |
| JP5988253B2 (ja) | ［４，６−ビス−ジメチルアミノ−２−［４−（４−トリフルオロメチルベンゾイル−アミノ）ベンジル］ピリミジン−５−イル］酢酸の調製方法 | |
| ES2523382T3 (es) | Un proceso para preparar derivados de fenilo trisustituido que comprenden un grupo (1H-1,2,4-triazol-1-il) alquilo | |
| HU185298B (en) | Process for producing cimetidine | |
| HU187806B (en) | Process for preparing of derivatives of alfa-/3,4-dimetoxi-phenethil-aminol/ acetophenone | |
| HU200598B (en) | New process for producing 1-alkylthio-1-methylamino-2-nitroethylene compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |