CS274469B2 - Catalyst for acrylic acid production and method of its preparation - Google Patents

Catalyst for acrylic acid production and method of its preparation Download PDF

Info

Publication number
CS274469B2
CS274469B2 CS386588A CS386588A CS274469B2 CS 274469 B2 CS274469 B2 CS 274469B2 CS 386588 A CS386588 A CS 386588A CS 386588 A CS386588 A CS 386588A CS 274469 B2 CS274469 B2 CS 274469B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
catalyst
pore volume
pores
particles
pore
Prior art date
Application number
CS386588A
Other languages
English (en)
Other versions
CS386588A2 (en
Inventor
Tatsuya Kawajiri
Shinichi Uchida
Masahiro Wada
Original Assignee
Nippon Catalytic Chem Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=15250519&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS274469(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nippon Catalytic Chem Ind filed Critical Nippon Catalytic Chem Ind
Publication of CS386588A2 publication Critical patent/CS386588A2/cs
Publication of CS274469B2 publication Critical patent/CS274469B2/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/30—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8877—Vanadium, tantalum, niobium or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0221—Coating of particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Předložený vynález se týká katalyzátoru, vhodného pro výrobu kyseliny akrylové z akroleinu, který Jako podstatné složky obsahuje molybden a vanad a způsobu jeho přípravy. Zejména se tsnto vynález týká katalyzátoru pro oxidaci akroleinu, který má vysokou účinnost a vynikající stálost a který je charakteristický specifickými vlastnostmi a způsobu přípravy tohoto katalyzátoru, který by byl snadný a dobře reprodukovatelný,
Z literatury je známo mnoho různých katalyzátorů pro přípravu kyseliny akrylové ve vysokých výtěžcích katalytickou oxidační reakci akroleinu v plynné fázi. Návrhy katalyzátorů jsou hlavně zaměřeny na výběr komponent katalyzátorů a jejich vlastností. Některé z nich sc také zabývají výběrem vlastnosti katalyzátoru a způsobů výroby spolu s reprodukovatelnost!. Ačkoliv není málo návrhů týkajících se vlastnosti katalyzátoru jako je plocha povrchu, objem pórů atd., nebyla u žádného z těchto návrhů zjištěna dostatečná úroveň.
Například pokud se týká plochy povrchu, je v japonských zveřejněných patentových publikacích č. 86812/1973 a 91010/1973 popsáno, že Je výhodná plocha povrchu
0,1 až 50 ω /g. Nicméně tyto zde popsané katalyzátory mají nedostatek ve vysokých reakčních teplotách a nízkém výkonu. Japonské zveřejněné patentové publikace č. 47276/1974 a 24183/1975 uvádějí, že je výhodná plocha povrchu od 0,1 do 8 m2/g. Nicméně i tyto katalyzátory mají nedostatek spočívající ve vysokých reakčních teplotách, jako jsou teploty vyšší, než asi 300 °C. Pokud se týká definice objemu pórů a plochy povrchu je v japonských zveřejněných patentových publikacích č. 65395/1974 a 62409/1974 uvedeno, že je výhodná plocha povrchu od 4 do 8 m2/g a objem pórů od 0,1 do 0,2 ml/g. Nicméně takové katalyzátory, jako jsou zde popsány, obsahuji kobalt a molybden Jako účinné složky a jsou na technicky nízké úrovni.
Japonska zveřejněná patentová přihláška č. 47590/1976 popisuje, že katalyzátor obsahující fosfor, molybden a thalium nebo prvek Ia nebo II skupiny periodické tabulky a připravený metodou převalováni tak, aby plocha povrchu byla 4 až 20 m /g a objem pórů 0,08 až 0,5 ml/g, má reprodukovatelný výkon. Nicméně má tento katalyzátor ten nedostatek, že reakčni teplota Je vysoká a výkon není uspokojivý. Japonská zveřejněná patentová publikace č. 9737/1982 popisuje katalyzátor, který jako základní složky obsahuje molybden, vanad, měS, železo, mangan, kov alkalických zemin nebo zinek a kyslík a dále obsahuje jako případnou složku fosfor a způsob výroby kyseliny akrylové za použiti uvedeného katalyzátoru při oxidaci akroleinu. Uvádí provedení katalyzátoru, ve kterém má alundum průměr 3,5 mm umožňující naneseni složek katalyzátoru rotačním cukrový, potahovačem. Při katalýze jc reakčni teplota relativně nízká, napři'.'·.!.·:' ani. 200 πύ a uvedený katalyzátor dosahuje vysokých hodnot výtěžků. Nicméně katalyzátor získaný tímto způsobem je nedostatečný vzhledem k roprodukovatelnosti jeho vlastností.
CS 274 469 B2
Autoři vynálezu so zabývali myšlenkou, že vlastnosti katalyzátoru nejsou určeny pouhou definici plochy povrchu katalyzátoru a/nebo objemu pórů, ale že průmyslově vynikající katalyzátor lze získat pouze tehdy, jestliže jsou katalyzátoru uděleny vlastnosti vyplývající z kombinace všech tři faktorů - plochy povrchu katalyzátoru, objemu pórů a distribuce průměru pórů. Zatim se v připadě provedení oxidačni reakce akroleinu za použití reakčních zařízeni e pevným nebo pohyblivým ložem užívá obecně katalyzátorů ve formě pelet vhodné velikosti. Tyto pelety se vyrábějí za použiti tabletovacích zařízeni, extruderů, zařízení pro výrobu pilulek, převalovacich zařízeni atd. Nicméně fyzikální vlastnosti výsledných katalyzátorů nejsou konstantní, v mnoha případech vykazují velmi nízkou reprodukovateínost procesu katalýzy. Těmito tvářecími metodami je tedy obtížné získat katalyzátory bez snížené účinnosti katalýzy.
Proto autoři vynálezu provedli intenzívni studie k vyjasněni těch variaci účinnosti katalyzátoru, které jsou vyvolány v době výroby katalyzátoru za použiti různých tvářecích přístrojů. Jako výsledek bylo zjištěno, že v případě katalyzátorového materiálu obsahujícího Mo, V, A, B, C, D a 0, kde Mo znamená molybden, V znamená vanad, A znamená nejméně jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující wolfram a nion,
B znamená nejméně jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující železo, měd, vizmut, chrom, antimon a thalium, C znamená nejméně jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující alkalické kovy nebo kovy alkalických zemin, D znamená nejméně Jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující křemík, hliník a titah, a 0 znamená kyslik, jako účinné složky, účinnost katalyzátoru klesá a účinnost a fyzikální vlastnosti se mění v závislosti na tvářecím postupu. Bylo také zjištěno, že hlavní příčina tohoto chování Je ta, že póry katalyzátoru Jsou při tvářecím procesu ovlivňovány; plocha povrchu katalyzátoru, objem pórů a průměr pórů jsou řízeny.
Proto byly provedeny dalši studie s ohledem na plochu povrchu, objem pórů a distribuci pórů tak, aby byl ziskán katalyzátor, obsahujíc! shora uvedené komponenty a mající vynikající účinnost. Chemické složení katalyzátoru podle vynálezu je samo o sobě známé. Katalyzátor pro výrobu kyseliny akrylové katalytickou oxidaci akroleinu v plynné fázi obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce
Mo/e/V/b/A/c/B/d/C/e/D/f/O/x/ kde Mo znamená molybden, V znamená vaned, A znamená nejméně jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnujici wolfram a niob, B znamená nejméně Jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující železo, měó, vizmut, chrom, antimon a thalium, C znamená nejméně jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující alkalické kovy a kovy alkalických zemin, D znamená nejméně jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující křemík, hliník 8 titan a O znamená kyslík, a dále a, b, c, d, e, f, x představuji atomový poměr Mo, V, A, B, C, D, 0. Oestliže a = 12, potom b«=2 až 14, c«*0 až 12, d»0 až 6, e«o až 6 a f»0 až 30 a x Je číselná hod3
CS 274 469 B2 nota stanovená podle oxidačního stupně jiných prvků. Podstata vynálezu spočivá v tom, že katalyzátor musi vyhovět třem podmínkám:
Má mit plochu povrchu od 0,5 do 15,0 m /g, objem pórů od 0,10 do 0,90 cm /g a má distribuci průměru pórů, ve které Jsou průměry pórů rozděleny v rozmezích od 0,1 do méně než 1,0 /Um, od 1,0 do méně než 10 ^um a od 10 do 100 ^um. Objem pórů složených z pórů majících průměry v rozmezí od 10 do 100 yum neni menší než 10 % celkového objemu po^ rů, zvláště výhodně čini 15 až 40 % objem pórů složených z pórů majících průměry v rozmezí od 1,0 do méně než 10 ^um a pórů majících průměry v rozmezí od 0,1 do méně než 1,0 /um menši než 10 % celkového objemu pórů, zvláště výhodně 15 až 65 %, Bylo zjištěno, že jestliže Jsou tyto podmínky splněny. Je zvýšena Jek účinnost, tek selektivita výše uvedeného katalyzátoru. To je - pór majicí menši průměr, například menši než 1,0 yUm, více přispívá k ploše povrchu a objemu pórů. Nicméně ve složení pórů podílejících se na účinnosti a selektivitě reakce neni pouhý větši podlí malých pórů dostačující. Jestliže zde neni distribuce, ve které Jsou póry rozděleny do dvou rozmezí od 1,0 do méně než 10 ^um a od 10 do 100 ^um, neni možné dosáhnout zlepšeni účinnosti.
Na základě výše uvedeného zjištěni autoři vynálezu pokračovali intenzívně ve studiu a zjistili, že použiti zařizeni pro odstředivé povlékání při tvarováni nepáleného katalyzátorového práčku nezpracovaného do částic, může poskytnout katalyzátory s vynikající reprodukovatelnosti a vykazující vynikající účinnost.
Způsob přípravy katalyzátoru odstředivým povlékánim Částic podle vynálezu spočívá v tom, že se částice práškového katalyzátoru otáčej! horizontálním kruhovým pohybem. Částice rotují kolem své osy pomoci vzduchu horkého 50 až 150 °C proudícího od obvodu ke středu kruhu proti odstředivé sile. Dále se rozprašuje pojivo na částice, které jsou vedeny planetárním pohybem k rovnoměrnému zvlhčeni a částice se vysuší. Vzniklé částice o středním průměru 2 až 10 mm 9e potom vypaluji při teplotě 300 až 600 °C.
Při obvyklých způsobech výroby katalyzátorů se pro přípravu kulovitých tvarů užívají metoda tvorby převalováním, slinovaci metoda, postup přípravy ve fluidním loži atd. Protlačovoci , tabletová i metody a podobně se používají pro výrobu válcovitých tvarů. Nicméně v případě těchto tvarovacích metod je v mnoha případech obtížné vyrobit katalyzátory bez snížení účinnosti katalýzy, účinnost často v širokém rozmezí kolísá a je špatná reprodukovatelnost. Nsprotl tomu při použiti zařízení pro odstředivé povlékání se zařízeni snadno obsluhuje, poskytuje dobrou výtěžnost a Je možné připravit sférické nebo částicové katalyzátory. Dála formováni pomoci odstředivého zařízení pro povlékání má výhody také v tom, že mohou být vyrobeny katalyzátory mající úzkou distribuci velikostí částic a v tom, že uvedené katalyzátory Jsou kulovité nebo částicové a že tyto katalyzátory máji vysokou mechanickou pevnost, malé tlakové ztráty, vysokou odolnost vůči otěru a snadno se plni nebo vyjímají z reakční aparatury.
CS 274 469 B2
Použiti zařízení pro odstředivé povlékání Ja známé Jako postup pro tvorbu částic z prachového materiálu. Například Japonská patentová publikace č. 10878/1971 uvádí jeho použiti při přípravě farmaceutických přípravků povlečených cukrem. Japonská patentová publikace č. 17292/1977 uvádí tuto metodu v případě částicových Jader povlékaných katalyzátorem a/nebo nosiči.
V tomto vynálezu Je uvedená metoda aplikována na přípravu výše uvedeného oxidového katalyzátoru. Postupem podle vynálezu Je možno snadno získat kulovitý nebo částicový katalyzátor majici výše specifikovanou plochu povrchu, objem pórů a distribuci průměrů pórů a majici vysokou fyzikální pevnost za použiti pouhé vody Jako pojivá, nebo při případném použití kombinace s další látkou, které vyvolává v katalyzátoru tvorbu pórů při spalováni nebo odpařováni během hoření. Katalyzátor podle vynálezu může být například vyroben vnesením směsi práSkovitého materiálu do zařízení pro odstředivé povlékáni za tvorby částic pomoci dovnitř proudícího ohřátého vzduchu a postřikem nosiče. Jako Je voda až do vzniku částic požadované velikosti při použiti šaržového postupu nebo postupnými operacemi, potom vysušením částic podle potřeby a jejich následujícím spálením při teplotě 200 až 500 °C, výhodně 300 až 450 °C.
Katalyzátor podle vynálezu může být užit přímo Jako takový, nebo po ředěni inertním nosičem, nebo ve stavu, ve kterém Je katalyzátor nanesen na uvedeném nosiči. Při tvorbě částic Je výhodné použit Jako jádro granule ziskané předtvarováním katalyzátoru Jako takového na velikost vice než desetkrát větši, než Je velikost částic práškového původního materiálu. Jako toto Jádro může být přirozeně použit inertní nosič. Příklady inertních nosičů zahrnující karbid křemíku, křemelinu, ot - aluminu a dalši známé ohnivzdorné látky. Vzhledem k povlékání se průměr katslyzátorovóho prášku zvětšuje a Je výhodné předem upravit průměr částic na menší než 100 mesh. Aby se tedy připravil katalyzátor majici plochu povrchu, objem pórů a distribuci průměru pórů specifikované timto vynálezem, s dobrou reprodukovatelnosti, mohou být například polyvinylalkohol, kyselina stearová atd,, přidány k práškovité směsi katalyzátorového materiálu v době přípravy uvedené směsi nebo v době tvarováni. Jako pojivo prášku Je také možno použit vodu, dusičnan amonný, grafit, škrob atd., a také lze použít organická rozpouštědla jako je alkohol, aceton atd.
Katalytická oxidační reakce v plynné fázi podle vynálezu se provede vnesením plynného materiálu složeného z 1 až 10 % obj. akroleinu, 1 až 15 % obj. molekulárního kyslíku, 5 až 60 % obj, vodní páry, 20 ež 80 % obj. inertního plynu /tj. směsi plynů skládající se z dusíku, oxidu uhličitého, nasycených uhlovodíků a podobně/ na katalyzátor při teplotě v rozmezí od 150 až 400 °C při tlaku od atmosférického do 1 MPa a při prostorové rychlosti 500 až 20 000 h-^ /STP/. Kromě toho jeko plynný materiál lze přímo použit plyn obsahujíc! akroleín získaný katalytickou reakcí propylénu.
CS 274 469 B2
Následující příklady a porovnávací příklady detailněji Ilustruji tento vynález. Nicméně tento vynález jimi neni nikterak omezen. V tomto vynálezu jsou stupeň konverze s výtěžek v jednotlivých výrob definovány následovně.
Stupeň konverze /%/ počet molů zreaqoveného akroleinu x 100 počet molů vneseného akroleinu
Výtěžek v jednotlivých výrobách /%/ počet mol vyrobené kyseliny akrylové x 100 počet mol vneseného akroleinu
Přikled I /příprava suspenze katalytického materiálu/ litrů vody se zahřívá a michá a v této vodě se rozpustí 1,560 g parewolframenu amonného, 1,290 g matavanadičanu amonného, 5,070 g molybdenanu amonného a 180 g dvojchromenu amonného, připraví se tak vodný roztok. Zvlášt se rozpusti 1,290 g dusičnanu měňnatého ve 3,0 1 vody, připraví se tak další vodný roztok. Tyto dva roztoky se smísí a směs roztoků se zahřívá a michá až se získá suspenze /tato suspenze se označí Jako suspenze A/.
Příklad 1-1-1 /Příprava katalyzátoru metodou odstředivého povlékání/
Část suspenze A se odpaří do sucha za micháni, ziská se pevná látka. Tato pevná látka se v kusovém stavu suši v sušárně při 120 °C 5 hodin a mele se na prášek, ¢( -Oxid hlinitý ve formě částic o průměru 1 mm v průměru se Jako prvni umisti do odstředivého povlékaciho zařízeni. Potom se k němu přidá výše uvedený prášek spolu s destilovanou vodou Jako pojivém a profukuje se vzduchem ohřátým na 90 °C, vytvoří se částice o průměrném průměru 5 mm. Takto získané sférické částice uvedené výše se spálí při teplotě 400 °C po dobu 5 hodin. Poměr zastoupeni prvků s výjimkou kyslíku ve výsledném katalyzátorovém oxidu byl Mo/12/V/4,6/Cu/2,2/Cr/0,6/bV/2,4. Katalyzátor Je označován jako katalyzátor /1-1-1/.
Přiklad 1-1-2 /Příprava katalyzátoru metodou odstředivého povlékání/
Přiklad 1-1-1 se opakuje s tou výjimkou, že se Jako pojivo použije roztok dusičnanu amonného /vodný roztok o koncentraci 40 % hmot./, získá se katelyzátor označené 1-1-2.
CS 274 469 02
G
Příklady 1-2-1 a 1-2-2 /Připrava katalyzátorů metodou přípravy tablet/
Část suspenze A se odpaří do sucha zb mícháni. Výsledná pevná látka se suší v kusovém stevu v sušárně v proudu vzduchu teplém 120 °C po dobu 5 hodin, vysušený blok se mele na prášek o velikosti nejvýše 0,147 mm. K tomuto prášku se přidají 2 % hmot. uhel ného prachu a výsledná směs se tvaruje do tablet majících průměr S mm a výšku 5 mm. Tablety se spaluji při 400 °C po dobu 5 hodin, ziská se katalyzátor 1-2-1. Opakováním stejného postupu se ziská delši katalyzátor 1-2-2.
Příklady 1-3-1 a 1-3-2 /Připrava katalyzátoru vytlačovací metodou/
Část suspenze A se zahusti odpařením tak, aby mohla být vytlačována a Vytlačí se tak, že se ziská tvar mající průměr 5 mm a délku 5 mm. Tyto extrudáty se spálí při 400 °C po dobu 5 hodin, získá se katalyzátor označený 1-3-1. Stejným postupem se připraví dalši katalyzátor 1-3-2.
Přiklad 1-4 /Připrave katalyzátoru slinovaci metodou/
Část suspenze A se zahusti působením vnějšího zahříváni tak, aby mohla být vytlačována. Koncentrát se vytlačí do tvarů majících průměr 6 mm e délku 4 až 7 mm.
Potom se tyto tvary podrobi slinování za vzniku sferoídů 3 mm x 5 mm. Tyto se spalují při 400 °C po dobu 5 hodin, ziská se katalyzátor 1-4.
Přiklad 1-5 /Příprava katalyzátoru metodou převalováni/
Část suspenze A se odpaří do sucha vnějším zahříváním za míchání. Výsledná pevná látka se v kusovém stavu suši při 120 °C po dobu 5 hodin a vysušené kusy se melou na prášek velikosti asi 0,147 mm. Do přístroje pro tvorbu částic převalováním se nejprve umísti částice °( - oxidu hlinitého o průměrném průměru částic 1 mm. Potom se přidá výše uvedený prášek, zahřívá se vzduchem na 80 °C a pro tvorbu sférických tvarů o průměrném průměru 5 mm se Jako pojivo přidá voda. Kulovité tvary se spaluji při 400 °C po dobu 5 hodin, ziská se katalyzátor 1-5.
Přiklad 1-6 /Připrava katalyzátoru metodou tvorby pilulek/
Část suspenze A se zahusti teplem použitím vnějšího zahříváni, ziská se substance podobná zemině, jejichž 50 % hmot. se z ní při hořeni při 400 °C odstraní. Substance
CS 274 469 B2 podobná zemině se tvaruje na přistrojí pro tvorbu pilulek do sférických tvarů majících průměrný průměr 5 mm. Tyto sférické tvary se spaluji při 400 °C po dobu 5 hodin, ziská se katalyzátor 1-6.
Test reaktivity
Test reaktivity každého z výše uvedených katalyzátorů 1-1 ež 1-6 byl proveden následujícím postupem.
1,000 ml katalyzátoru ee umístí do ocelové reakční trubice o vnitřním průměru 25,4 mm a do této trubice se zavádí směs plynů získaná při katalytické oxidaci v plynné fázi průmyslového propylénu /čistota nejméně 95 %/ za přítomnosti katalyzátoru typu molybden/kobalt/wolfram-oxid, reakce se provádí při teplotě 200 ež 250 °C při prostrorové rychlosti 3,000 h-^. Průměrné složeni směsi plynu pro reakci bylo následující:
akrolein propylen+propan kyselina akrylová + kyselina octová dusík vodni pára kyslík jiné
5,64 % objemových
0,65 % objemových
0,74 % objemových 70,03 % objemových 17,22 % objemových
4,75 % objemových
0,97 % objemových
Příklad 1-1-3
Byl prováděn osmihodinový reakčni test za použiti katalyzátoru z přikladu 1-1-1. Způsob provedeni reakčniho testu byl stejný j8ko v přikladu I. Teplota na počátku reakce byla 200 °C nicméně bylo vhodné teplotu o 5 °C během časového období 8 hodin zvýšit. Výsledky reakce při reakčni teplotě 205 °C byly takové, že stupeň konverze akroleinu byl 99,6 % a výtěžek kyseliny akrylové v Jednotlivém proudu byl 97,0 %.
Přiklad 1-7 /Příprava katalyzátoru na nosiči/
Část suspenze A se umísti do odparky na vodni lázni a přidá se k ni nosič /částice dC - oxidu hlinitého/ m8jíci specifickou plochu povrchu 1 m2/g, porezitu 42 %, distribuci pórů 92 % pórů o průměru 75 až 250 mikrometrů a průměr 3 až 5 mm. Směs se odpaři do sucha za mícháni a potom se spaluje při 400 °C po dobu 5 hodin, ziská se katalyzátor 1-7. Reakčni směs se provede stejně Jako v přikladu 1-1 a 1-6.
1-1 až 1-7
V tabulce 1 Jsou uvedeny fyzikální vlastnosti a aktivity měřené pro katalyzátory
CS 274 469 B2 i?
«Μ w
O · B M« H V & 4 ΐ í >
>fi (4 a a 01 ► 3 O «* O • X
H O 0« · <M fi
O
3
&
•H a
U o
<P •3
Q U
•H to w
Ό fe a
Η IA CM ΙΑ H t* t- VS CM < CM rS O 03
O> Q Γ r· CD OO CO Ql CO
K IA o •3 •o ►
«1 ·* 4» u o
O 00 t- *a o
σι co co fe H
3 «
3 a a
W) φ Π M· OO H 00 CM ·♦··»· « * ·» * cs σι O us cm σι λ v <*i
Q Φ θ' O <A 00 Λ θ' O)
O S ? O O O O O O O O
Η ξ 5 r4 í-t fH «-( rH r~C H
CM f M CM CM CM CM CM CM CM CM
*« i>
©
J4 ti *Φ >
O
9.
«3 «« rf fi Λ0 a «3 X •o C rs λ so fi • fe O
US «a o w OO o US o
US US t* to to to to
rH <m US H o US ri o
CM Cm CM CM rs rs rs rs
CM rs 4 4 I 1 f to
CM CM
O r- O O o m O O
IA «♦ IA H t- to to rH
CM CM r4 H w rd K CM
·* <» « 4b ·»
O O O O o O o O
Τϊ .3 fe 2 I > 8 » Ý 9 ώ -s β e rt M «3 ·π »S u o £ fe ’Ρ u
, ►.
u
XÍ) á
u fe a Í
Λ O JO s t>
0« fe
H O b O ΙΛ ·»«·*«* < *e CM CM rS «
•e a
*a
J4 a
«3 a
4» ri ό r3
Leu to «+* *© fe Q fe •3 u
»o
Λ
O rM ,o a
•p ř
• ϋ
i ►
X
4>
« •2 r-i
I 5J m a >U r4 fe M
7 1 7 7 7 7 7 7 7, » 7 Ý
HHWHH W Η H *
o &
o
Μ» iH A M4
O 3 O o O
H O M rH
D a o xa a
*> H
•2 r3 u a Ό •3 U
*o • o *o * O
fe Vl fe ’ > fe
K0
3 rH 3 a 3
ti a a >1 ti
a •o © K) «
•o •o •h Ό
A ► «o 4i z>
a o «4 a
« »©
a
K> w ><
•H *—*
•3 . ·
u M U u
xl> xl> »© *3 Mi
ti > ti L fi
a K o *o O
fe fe fe fe
a x
kj . 3 ►
as
CS 274 469 B2
Přiklad II /Příprava katalyzátoru β teet Jeho reprodukovatelnosti/
Suspenze se připraví stejným způsobem Jako v přikladu 1 a rozdělí se do čtyř várek ve stejných dílech. Z těchto čtyř várek se připraví prášky nebo hlince podobné substance Jako materiál vhodný pro různé tvarovací metody. Materiály se tvaruji do katalyzátorů stejným způsobem Jeko je uvedeno v přikladu 1-1 až 1-7 e reprodukovatelnost použitých tvarovacich metod byla zkoušena porovnáváním výkonu. Při použití Jedné tvaro věci metody byly nezávisle na sobě připraveny katalyzátory ze čtyř várek stejným postu pem a za etejných podmínek. Výkonové testy byly provedeny postupem podle příkladů 1-1 až 1-7 s tim rozdílem, že test v příkladu II-l byl proveden podle přikladu 1-1-1. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
□ak je z tabulky 2 zřejmé, katalyzátory připravené metodou odstředivého povlékání mají malé rozdíly v hodnotách fyzikálních vlastnosti a vysokou aktivitu při katalýze a na základě těchto malých rozdílů Je zřejmé, že takto připravené katalyzátory jsou dobře reprodukovatelně. Jinak je dále zřejmé, že další tvarovaci metody poskytuji ve stejných várkách katalyzátory, které nemejí plochu povrchu, objem pórů a distribuci pórů definovanou podle předloženého vynálezu, ačkoliv byly tyto katalyzátory připraveny za stejných podmínek a že Jako metoda pro přípravu katalyzátorů majících dobrý výkon spolu s dobrou reprodukovatelnosti Je nejvýhodnějšl metoda odstředivého povlókáni .
CS 274 469 B2 w
I fl ž
«Ο ►
i «
tt «tt * ’ *a >o 4» tr «
M >tt b
O O $« «Ρ · .« Λ4 •a 4
X) o •ϋ fl.
© o U 4» o
.a •d £
tt w\
CO S0 t*10 ·* t- VS CS «* O t- IfS a\ t— t— t— r* 00 00 φ ¢0 φ © rOS
CO !*O
O
OS
O O O O O o O O
r4 r4 r4 r4 r4 r4
Cl CJ CJ CJ CJ CJ CJ CJ
O r-l
CJ
O r-l
CJ
O r4
CJ
O o o o r-< Η H rl
Cí CJ CJ CJ
CS
O
Pi cí in cj n “fl tt, tí
r-l CJ •*r d 1 « t 1 1 1 1 1 1 1
c4 r4 o o O r* (Λ o CS 10 to r4
IC vs t* so o l·· <0 os US rd co r-t
CJ Cl cH rH Cl H H H r-t CJ c4 CJ
•t * « * *
o o O O o O O O O O O O
OS 10 US *C * CJ
OS
Cí
0,217 - 25 74 210 87,3 81,7 us 10 os CS CM Cl
H Cl CS tt •tí tt
4>
•tí •3
4» tt «Ο fc, s
CS 274 469 B2 ϊ
•a #
M4 Η Η) e 4* Ο f jí » tt Μ
Ο k Λ *> 3 ►
Ή tt α ο η
« •Η Ο
4» ·3 04 « Η V •rt *0 ·« «Ο tttH ’-4 3 ·? 's **» Η 1 ' < .s
4t p h
Οι* ο
σ» (Λ ·» rd σι
Ο «* σι
ΙΛ * ·* δ
σι
Μ trs α» oj ο ο t♦ ·» * « ιλ μ» t- χ <η σ\ ο σ>
ΟΙ ·»
VO <0 ο
ι—4 04 ο
«Η ο
cd
Ο
Η
ο Ο Ο Ο Ο Ο
rd Η Η γ4 Η Η
OJ 04 04 OJ 04 04
Ο νο οι C0 ο- χ· ΙΛ V0 X b- cd Sú 00 ΙΛ o X m ΙΛ Ο- Χ
cd OJ ΙΛ οι (Λ ř* <*> rd rd ř- o rd
ΓΊ m 0J X 04 04 Ol γί . X ΙΛ X ιλ
U> X γί κ ΓΊ X 04 b- 1. « 1 1
Ο Ο ΟΊ X Ο ř~ σι 04 o ΓΊ 00
η Η 00 cd OJ rd vo CO ΙΛ σι VO
04 ΟΙ rd 04 04 0J rd rd rd r4 cd cd
«S * • « «· «
Ο ο ο Ο Ο Ο O O O O O C?
CO ΟΊ γί X 00 cd O vo b- cn Ot VO
X γί X X -w ΙΛ X X cd rd rd cd
cd 04 ΓΊ X cd Ol n X H Ol γί · X
Λ
Η
CS 274 469 82
Přiklad XII /Příprava suspenzniho materiálu pro katalyzátor/
6,0 litrů vody se zahřívá za mícháni, v této vodě se rozpustí 234,0 n metavanadičnanu amonného a 1,059 g molybdenanu amonného, získá se roztok ve vodě. Odděleně se ve vodě rozpustí 241 g dusičnanu měSnatého a 40,4 g dusičnanu železitého, připraví se tak dalši roztok. Tyto dva vodné roztoky se smísí. Dále se k vodnému roztoku přidá 134 ml sólu obsahujícího 20 % oxidu křemičitého Jako nosiče pro tvorbu suspenze.
/Suspenze se označí Jeko suspenze B/.
Přiklad III-l /Příprava katalyzátoru metodou odstředivého povlékání/
Část suspenze B se zpracuje stejným způsobem Jako v přikladu 1-1-1, ziská se katalyzátor. Spalování se provádí při 400 °C po dobu 6 hodin. Poměr prvků s výjimkou kyslíku ve výsledném oxidovém katalyzátoru byl Mo/12/V/4/Cu/2/Fe/O,2/Si/l,0/.
Příklady III-2-1 a III-2-2 /Příprava katalyzátorů metodou tvorby tablet/
Část suspenze B se zpracuje stejným způsobem Jako v příkladu 1-2, získá se katalyzátor. Spalováni se provádí při 400 °C po dobu G hodin.
Test reaktivity
Za použiti katalyzátorů z příkladů III-l až III-2, se provede reakce stejným způsobem j8ko v příkladu I s tou výjimkou, že se precuje při reakční teplotě 230 °C.
Přiklad IV /Příprava suspenzniho materiálu pro katalyzátor/
Molybden amonný /1,596 g/ se rozpustí ve 12 litrech vody za zahřívání. K tomuto roztoku se postupně za intenzivního míchání přidá 220,8 g metavanadičnanu amonného, 1,126 g hydroxidu nlobičného, 162 g štavelanu železnatého, 88,5 g chloridu měSnetého a 45 g dusičnanu draselného. Po zahříváni směsi za mícháni se přidá 678 g prášku oxidu křemičitého pro přípravu suspenze /tato suspenze se označí jako suspenze C/.
Přiklad IV-1 /Příprava katalyzátoru odstředivým povlékánim/
Část suepenze C εβ zpracuje stejným způsobem Jako v příkladu 1-1-1 pro přípravu katalyzátoru s tim rozdílem, že se spalováni provádí při teplotě 420 °C po dobu 5 hodin. Poměr prvků ve výsledném katalyzátoru s výjimkou kysliku byl Mo/12/V/2,5/Nb/8,4/13
CS 274 469 B2
C u/1,2/F e/1,2/K/0,6/Si/15/.
Příklady IV-2-1 a IV-2-2 /příprava katalyzátorů vytlačovaci metodou/
Část suspenze C se zpracuje stejným způsobem jako v přikladu 1-3 pro přípravu katalyzátoru. Spalováni se provádí při 420 °C po dobu 5 hodin.
Test reaktivity
Za použiti katalyzátorů z příkladů IV-1 až IV-2 se provedou reakce stejným způsobem jako v přikladu I s tim rozdílem, že se reakční teplota voli 240 °C.
Příklad V /Příprava suspenzního materiálu pro katalyzátor/
Suspenze byla připravena stejným způsobem Jako v přikladu 1. Oako zdroj antimonu byl použit oxid antimoničný. Jako zdroj hořčíku dusičnan a Jako zdroj hliníku oxid. /Tato suspenze byla označena jako suspenze 0/.
Příklad V-l /Příprava katalyzátoru metodou odstředivého povlékáni/
Část suspenze O se zpracuje stejným způsobem Jeko v příkladu 1-1-1, ziská se katalyzátor. Poměr prvků s výjimkou kyslíku v získaném katalyzátoru byl Mo/12/V/4,0/Sb/O,5/Mg/2,Ο/ΑΙ/5,0.
Příklady V-2-1 a V-2-2 /Příprava katalyzátorů slinovací metodou/
Část suspenze O se zpracuje stejným způsobem Jako v přikladu 1-4 pro přípravu katalyzátoru.
Test reaktivity
Za použiti katalyzátorů z příkladů V-l a V-2 se provede reakce stejným způsobem Jako v přikladu I s tim rozdílem, že se reakční teplota volí 240 °C.
Příklad VI /Příprava suspenzního materiálu pro katalyzátor/
Stejným způsobem jako v přikladu 1 se získá suspenze. Oako zdroje cesia a stronci byly použity dusičnany, Jako zdroj titanu oxid. /Tato suspenze se označí Jako suspenze E/.
CS 274 469 B2
Přiklad VI-1 /Příprava katalyzátoru odstředivým povlékánim/ část suspenze E se zpracuje stejným způsobem Jako v přikladu 1-1-1 pro přípravu katalyzátoru. Poměr prvků s výjimkou kysliku ve výsledném katalyzátorovém oxidu byl
Mo/12/V/4/W/2,0/Cu/2,0/Sr/2,0/Ti/10/.
Příklady VI-2-1 a VI-2-2 /Příprava katalyzátoru metodou převalování/
Část suspenze E se zpracuje na katalyzátor postupem podle přikladu 1-5.
Test reaktivity
Za použiti katalyzátorů z příkladů VI-1 až VI-2 se reakce provede stejným způsobem jako v přikladu 1 s tim rozdílem, že se pracuje při reakčni teplotě 220 °C.
Příklad VII /Připrava suspenzního materiálu pro katalyzátor/
Suspenze byla připravena stejným způsobem Jako v přikladu 1. Dále byly použity dusičnan železitý Jako zdroj železa, dusičnan sodný jako zdroj sodíku a oxid jako zdroj hliníku. /Tato suspenze se označí jeko suspenze F/.
Přiklad VII-1 /Příprava katalyzátoru metodou odstředivého povlékáni/
Část suspenze F se zpracuje stejným způsobem jako v příkladu 1-1- pro přípravu katalyzátoru. Poměr prvků s výjimkou kysliku byl ve výsledném katalyzátorovém oxidu následující :
MO/12/V/8,0/W/4,O/Cu/1,O/Fe/1,O/Na/0,5/A1/5,0/.
Příklady VII-2-1 a VII-2-2 /příprava katalyzátoru metodou tvorby pilulek/
Čás t suspenze F se zpracuje na katalyzátor podle příkladu 1-6.
Test reaktivity
Za použiti katalyzátorů z příkladů VII-1 až VII-2 se provede reakce stejným způsobem jako v příkladu 1 s tim rozdílem, že se pracuje při reakčni teplotě 210 °C.
Příklad VIII /Příprava suspenzního materiálu pro katalyzátor/
Suspenze se připraví stejným způsobem jako v přikladu 1. Navíc se použiji dusič15
CS 274 469 £32 nany jako zdroj vizmutu a rubidia a silikagel jako zdroj křemíku. /Tato suspenze se označí jako suspenze G/.
Příklad VIII-1 /Příprava katalyzátoru metodou odstředivého povlékání/
Část suspenze G se zpracuje stejným způsobem Jako v přikladu 1-1- pro přípravu katalyzátoru. Poměr prvků s výjimkou kyslíku byl ve výsledném katalyzátorovém oxidu následuj ici :
Mo/12/V/8.O/W/4,O/Cu/1,O/Bi/1,O/Rb/O,05/S1/5,0/.
Příklady VIII-2-1 a VIII-2-2 /Příprava katalyzátoru metodou přidávání nosiče/
Část suspenze G se zpracuje na katalyzátor podle přikladu 1-7.
Test reaktivity
Za použiti katalyzátorů z příkladů VIII-1 až VIII-2 se provede reakce stejným způsobem Jako v přikladu I.
Přiklad IX /Příprava suspenzniho materiálu pro katalyzátor/
Suspenze se připrav! stejným způsobem Jako v přikladu I. Navic se použiji dusičnany Jako zdroj vizmutu a cesia a silikagel jako zdroj křemíku. /Tato suspenze se označí jako suspenze H/.
Příklad IX-1 /Příprava katalyzátoru metodou odstředivého povlékání/
Část supenze H se zpracuje stejným způsobem Jako v příkladu 1-1-1 pro přípravu katalyzátoru. Poměr prvků s výjimkou kyslíku byl va výsledném katalyzátorovém oxidu následuj ici :
Mo/12/V/8,0/ΛΙ/1, O/Bi/1,0/Cs/0,05/S i/5,0/.
Příklady IX-2-1 a IX-2-2 /Příprava katalyzátoru metodou tvorby tablet/
Část suspenze H se zpracuje na katalyzátor podle příkladu 1-2,
Test reaktivity
Za použiti katalyzátorů a příkladů IX-1 až IX-2 se reakce provedou stejným způsobem Jako v příkladu I.
Výsledky výše uvedených příkladů III až IX Jsou shrnuty v tabulce 3.
CS 274 469 B2
Cl
A
X ►
►>
a i .a » A b · ® O H
A< A ·
A b
4» e U « J4 · «♦»
M A A **
K) O —% i r4 O A O* ·
Π w ci
A
O
O Cl 04 g
O fc <?
O CM A* A σι
CJ σι
Cd
O
(D X co
S 3 3
CO
Ul oi
Cl CO «η σι σι oo
00 o Ul Cl b- X b- Ul oo KO cH IA
«4 ·» . * • ·» · «4 «4 «4
<A CJ S * 5 ω cm Ol Ol in CJ
Ol Ol 55 Ol Ol CO Ol Ol co Ol Ol Ol
o o o O o o O o o o
Cl o Cl X X X X x X Cl
CJ CM CM CJ CM CM CM CM CM CJ
<0 o CM 03 b- Ol Ol CO Cl O
v b- «0 X Ul IA X CO Ul Ul
o Ul b· Cl CM o CM rt io t-
n CM rH Cl X Cl Cl Cl X CJ
r-í 03 <A Ol
CJ < 1 «-1 1 1 rM 1 « rM
Cl CA Ol X Ul Ui Cl CJ Ul
03 rd b· OJ Ά rd O rd Ol Ol
CJ CJ H Cl CJ CJ Cl CJ H CM
«4 «4 «4 •4 «4 «4 «4 44 «4
O O O o O O o O O O
o H w H 01 H Ol IA CM
• «4 cy «4 «4 4 ·« •4
ui n CM v·» X CM ’ X Cl CJ X
a o d in r* o ci X Cd f- Cl €0 CJ CM Cl • *» O O b- M3 « ·»
X Cl o
OJ
CJ <i>
A
Ή
O *r<
&
A
4-(
X
I
CJ
I
CJ r
£
CS 274 469 B2 ►
rt >* .8 ►
i «>
•o
Ό •
«3
ΙΛ e* ch Ch w σι o σι σι
«» « et * et • *
IA σι o M· cm n w h- e?
Ol <0 σι σι «0 00 σι oo oo
rt < Ρ- co σι rt σι
«» e> 4b «» ek
σι η ID P- CD σι p-
σι σι σι <71 «0 00 <71
rt •«e
Gl *rt
Hj d
rt
I ° t “a ϊ *2 ® •rt ·Ο ·
O 8! O CM CM o CM CM o rt CM O rt CM O rt CM o rt CM O rt CM
O {2 Ol rt rt o? Ol <£
Ό < n P-
rt 00 O M- O 8 rt
rt CM rt CM T (A CM
rt CM rt Ol IA rt 1 1 rt CM <
<5 *
O <5 X, •o h rt Λ *· fl o e, «
-2
O k tú o ► \ rt O CM ·« Λ fl
ID
IA rt P- tp o u>
Γ- ΙΛ CÚ rt CÚ rt cu n rt rt * · ·» a * o o O O O
σι u>
rt
4t o
p— ri
CM •
o σι rt cm <D n rt n V CM rt
CS 274 469 B2
Přiklad X-l /Příprava katalyzátoru metodou odstředivého povlékání/
Opakuje se přiklad 1-1-1 s tim rozdílem, že se částice A -oxidu hlinitého majici průměrný průměr 3 mm umísti Jako první do zařízeni pro odstředivé povlékání jako Jádro misto částic -oxidu hlinitého majících průměrný průměr 1 mm.
Příklad X-2
Přiklad X-l se opakuje s tim rozdílem, že se jádro prvni umísti částice -oxidu hlinitého majici průměrný průměr 5 mm.
Test reaktivity
Za použiti katalyzátorů z příkladů X-l až X-2 se provede reakce stejným způsobem jako v přikladu I. Reakční výsledky při reakční teplotě 210 °C byly takové, že stupeň konverze akroleinu byl 99,6 % B výtěžek kyseliny akrylové v jednotlivém proudu byl 97,2 % pro přiklad X-l a stupeň konverze akroleinu byl 99,7 % a výtěžek skrylové kyseliny v jednotlivém proudu byl 97,3 % pro příklad X-2.
'3
V přikladu X-l byla plocha povrchu 4,0 m /g a objem pórů 0,237 cm /g a poměr objemu pórů zahrnující póry majici průměr v rozmezí od 10 do 100 yum, od 1 do méně než 10 yUm, od 0,1 do méně než 1 /pm k celkovému objemu pórů byl 22 %, 20 % a 48 %,
V přikladu X-2 byla plocha povrchu 2,5 m2/g, objem pórů 0,185 cm3/g a poměr objemu pórů zahrnujících póry majici průměr v rozmezí od 10 do 100 ^um, od 1 do méně než 10 /Um, od 0,1 do méně než 1 ^um k celkovému objemu pórů byl 22 %, 21 % a 55 %.

Claims (4)

1. Katalyzátor pro výrobu kyseliny akrylové katalytickou oxidaci akroleinu v plynné fázi, charakteristický tim, že Jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce
Mo/a/V/b/A/c/B/d/C/e/D/f/O/x/ kde Mo znamená molybden, V znamená vanad, A znamená nejméně jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující wolfram a niob, B znamená nejméně Jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující železo, měň, vizmut, chrom, antimon a thalium, C znamená nejméně Jeden prvek ze skupiny zahrnující alkalické kovy a kovy alkalických zemin, 0 znamená nejméně jeden prvek vybraný ze skupiny zahrnující křemík, hliník a titan a 0 znamená kyslík a dále a,b,c,d,e,f a x představuji atomové poměry Mo, V, A, B, C, 0 a 0 a když a=12, potom b»>2 až 14, C”0 až 12, d»0 až 6 a f»o až 30 a x je číselná hodnota stanovená podle oxidačního stupně dalších prvků, vyznačující se tím, že má specifíc19
CS 274 469 B2
2 z o kou plochu povrchu 0,50 až 15,0 m /g, objem pórů od 0,10 do 0,90 cm /g a dále distribuci průměru pórů takovou, ža průměry pórů Jsou rozděleny v rozmezích od 0,1 do méně než 1,0 /Um, od 1,0 do méně než 10,0 ^um a od 10,0 do 100 ^um.
2. Katalyzátor podle bodu 1, vyznačujíc! ae tim, ža objem pórů složený z pórů majících průměry v rozmezi od 0,1 do méně než 1,0 ^um, objem pórů složený z pórů majících průměry v rozmezí od 1,0 do méně než 10,0 yum β objem pórů složený z pórů o průměru od 10 do 100 /Um je vždy nejméně 10 % vztaženo na celkový objem pórů.
3. Katalyzátor podle bodu 1, vyznačující se tim, že objem pórů složený z pórů majících průměry pórů v rozmezi od 0,1 do 1,0 ^um, objem pórů složený z pórů majících průměry pórů v rozmezi od 1,0 do méně než 10,0 yum a objem pórů složený z pórů majících průměry pórů v rozmezí od 10 do 100 ^um je 15 až 65 %, 15 ež 65 % a 15 až 40 % vztaženo na celkový objem pórů.
4. Způsob přípravy katalyzátoru podle bodů 1 až 3 odstředivým povlékánim částic, vyznačující sa tim, že se částice práškového katalyzátoru otáčejí horizontálním kruhovým pohybem, přičemž částice rotují kolem své osy pomoci vzduchu horkého 50 až
150 °C proudícího od obvodu ke středu kruhu proti odstředivé síle, a že se rozprašuje pojivo na částice, které Jsou vedeny planetárním pohybem k rovnoměrnému zvlhčení, částice se vysuši, vzniklé částice o středním průměru 2 až 10 mm se potom vypalují při teplotě 300 až 600 °C.
CS386588A 1987-06-05 1988-06-03 Catalyst for acrylic acid production and method of its preparation CS274469B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13966387 1987-06-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS386588A2 CS386588A2 (en) 1990-09-12
CS274469B2 true CS274469B2 (en) 1991-04-11

Family

ID=15250519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS386588A CS274469B2 (en) 1987-06-05 1988-06-03 Catalyst for acrylic acid production and method of its preparation

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4892856A (cs)
EP (1) EP0293859B1 (cs)
JP (1) JPS6485139A (cs)
KR (1) KR930007409B1 (cs)
CN (1) CN1020861C (cs)
AU (1) AU611693B2 (cs)
BR (1) BR8802702A (cs)
CS (1) CS274469B2 (cs)
DE (1) DE3867912D1 (cs)
ES (1) ES2028180T3 (cs)
RU (1) RU1833201C (cs)

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4925957A (en) * 1988-02-24 1990-05-15 Kawasaki Steel Corp. Process for producing pyromellitic dianhydride
US5055442A (en) * 1989-02-17 1991-10-08 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Carrier for catalyst and method for production thereof
US5260250A (en) * 1989-07-05 1993-11-09 Bp Chemicals Limited Catalyst for the production of ethylene and acetic acid
US5210293A (en) * 1989-07-05 1993-05-11 Bp Chemicals Limited Process and catalyst for the production of ethylene and acetic acid
US5177260A (en) * 1989-11-06 1993-01-05 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for production of acrylic acid
JPH04159243A (ja) * 1990-10-19 1992-06-02 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル酸の製造法
DE4132263A1 (de) * 1991-09-27 1993-04-01 Basf Ag Verfahren zur katalytischen gasphasenoxidation von acrolein zu acrylsaeure
JP3108511B2 (ja) * 1992-02-27 2000-11-13 三菱レイヨン株式会社 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法
DE4442346A1 (de) 1994-11-29 1996-05-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Katalysators, bestehend aus einem Trägerkörper und einer auf der Oberfläche des Trägerkörpers aufgebrachten katalytisch aktiven Oxidmasse
JP3786297B2 (ja) * 1995-03-03 2006-06-14 日本化薬株式会社 触媒の製造方法
DE19528646A1 (de) * 1995-08-04 1997-02-06 Basf Ag Multimetalloxidmassen
DE19542755A1 (de) * 1995-11-16 1997-05-22 Basf Ag Multimetalloxide
JP3537253B2 (ja) * 1996-03-06 2004-06-14 株式会社日本触媒 アクリル酸の製造方法
DE19622331A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Basf Ag Verfahren der heterogen katalysierten Gasphasenoxidation von Propan zu Acrolein
EP0966324B1 (de) * 1997-02-27 2003-04-23 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren für die katalytische gasphasenoxidation von aromatischen kohlenwasserstoffen
KR100204729B1 (ko) 1997-03-17 1999-06-15 성재갑 아크롤레인 부분산화용 촉매의 제조 방법
US6383974B1 (en) * 1997-08-26 2002-05-07 Japan Energy Corporation Hydrorefining catalyst and method for manufacturing hydrorefining catalyst
WO2000012209A1 (fr) * 1998-08-28 2000-03-09 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Procede pour produire un catalyseur a base d'oxyde utilise dans la fabrication d'acrylonitrile ou de methacrylonitrile a partir de propane ou d'isobutane
US6384275B2 (en) 1998-09-23 2002-05-07 Lg Chem, Ltd. Method of producing acrylic acid using a catalyst for acrolein oxidation
DE69928073T2 (de) * 1999-02-19 2006-07-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von Acrylsäure und Verfahren zur Herstellung vom Katalysator
US6428765B1 (en) 1999-05-10 2002-08-06 Uop Llc Crystalline tantalum containing multinary metal oxide compositions, processes for using the composition
US6171571B1 (en) 1999-05-10 2001-01-09 Uop Llc Crystalline multinary metal oxide compositions, process for preparing and processes for using the composition
US6432870B1 (en) * 1999-05-25 2002-08-13 Toagosei Co., Ltd. Process for preparing metal oxide catalyst for acrylic acid production
JP3943291B2 (ja) * 1999-08-04 2007-07-11 株式会社日本触媒 アクロレインおよびアクリル酸の製造方法
TWI268806B (en) * 1999-09-15 2006-12-21 Rohm & Haas A catalyst useful for oxidation of alkanes
US6762148B2 (en) 1999-09-17 2004-07-13 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Catalyst process of making
JP3744750B2 (ja) * 1999-12-08 2006-02-15 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒およびアクリル酸の製造方法
US6531631B1 (en) * 2000-04-28 2003-03-11 Saudi Basic Industries Corporation Oxidation of ethane to acetic acid and ethylene using molybdenum and vanadium based catalysts
US6444845B1 (en) * 2000-04-28 2002-09-03 Saudia Basic Industries Corporation Process for the oxidation of unsaturated aldehydes to produce carboxylic acids using Mo-V based catalysts
JP4530595B2 (ja) * 2000-12-13 2010-08-25 旭化成ケミカルズ株式会社 酸化またはアンモ酸化用酸化物触媒
CN100333831C (zh) * 2000-12-22 2007-08-29 日本化药株式会社 烷烃氧化催化剂及其制备方法和生产不饱和含氧化合物的方法
EP1349651A4 (en) * 2000-12-22 2006-07-19 Uop Llc CRYSTALLINE MULTI-METAL OXIDE COMPOSITIONS, METHOD OF PREPARING THE SAME AND METHOD OF USE OF THE COMPOSITION
CN100390147C (zh) * 2001-09-07 2008-05-28 喜洋洋有机合成有限公司 杂芳腈的制备方法,其改良的催化剂及所述改良催化剂的制备方法
DE60335546D1 (de) * 2002-07-12 2011-02-10 Lg Chemical Ltd Verfahren zur herstellung eines katalysators für die partialoxidation von acrolein
US7115776B2 (en) 2002-07-18 2006-10-03 Basf Aktiengesellschaft Heterogeneously catalyzed gas-phase partial oxidation of at least one organic compound
US7022643B2 (en) 2002-08-20 2006-04-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for catalyst
US20040038820A1 (en) * 2002-08-20 2004-02-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for catalyst
JP4253176B2 (ja) * 2002-11-12 2009-04-08 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒およびアクリル酸の製造方法
JP4295521B2 (ja) 2003-02-13 2009-07-15 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒およびアクリル酸の製造方法
EP1602405B1 (en) * 2003-03-05 2014-09-10 Asahi Kasei Chemicals Corporation Particulate porous ammoxidation catalyst
KR100497175B1 (ko) 2003-03-26 2005-06-23 주식회사 엘지화학 프로필렌 및 이소부틸렌 부분산화 반응용 촉매의 제조방법
US7642214B2 (en) * 2003-06-10 2010-01-05 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Catalyst for oxidation of alkane, process for preparing thereof and process for producing unsaturated oxygen-containing compound
RU2361853C2 (ru) 2003-08-14 2009-07-20 Басф Акциенгезельшафт Способ получения (мет)акролеина и/или (мет)акриловой кислоты
DE10344149A1 (de) * 2003-09-22 2004-04-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von ringförmigen Vollkatalysatoren
US7019169B2 (en) 2003-09-23 2006-03-28 Basf Aktiengesellschaft Preparation of (meth)acrylic acid
US20070275849A1 (en) * 2003-10-14 2007-11-29 Shin Hyun J Catalyst For Gaseous Partial Oxidation Of Propylene And Method For Preparing The Same
CN100423834C (zh) * 2004-05-21 2008-10-08 三菱化学株式会社 复合氧化物催化剂及其制备方法
DE102005010645A1 (de) 2005-03-08 2005-08-04 Basf Ag Verfahren zum Befüllen eines Reaktors
JP4947756B2 (ja) * 2005-03-25 2012-06-06 三菱レイヨン株式会社 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法、並びに不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法
US7732367B2 (en) * 2005-07-25 2010-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same
JP2008264766A (ja) * 2007-03-29 2008-11-06 Nippon Shokubai Co Ltd 酸化物触媒および該触媒を用いたアクロレインまたはアクリル酸の製造方法ならびに当該アクリル酸を用いた吸水性樹脂の製造方法
EP1987877A3 (en) 2007-03-29 2010-10-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Oxide catalyst, process for producing acrolein or acrylic acid and process for producing water-absorbent resin
JP5236665B2 (ja) * 2007-06-13 2013-07-17 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒、該触媒を用いるアクリル酸の製造方法および該アクリル酸を用いる吸水性樹脂の製造方法
RU2471554C2 (ru) * 2008-06-02 2013-01-10 Ниппон Каяку Кабусики Кайся Катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты
CN101507927B (zh) * 2009-02-10 2011-12-21 上海华谊丙烯酸有限公司 一种复合氧化物催化剂的制备方法及其在合成丙烯酸工艺中的应用
CN102039141B (zh) * 2009-10-13 2012-11-14 中国石油化工股份有限公司 由不饱和醛氧化制不饱和酸的催化剂及其制备方法
CN102040505B (zh) * 2009-10-13 2014-04-23 中国石油化工股份有限公司 由不饱和醛氧化制不饱和酸的方法
DE102009047291A1 (de) 2009-11-30 2010-09-23 Basf Se Verfahren zur Herstellung von (Meth)acrolein durch heterogen katalysierte Gasphasen-Partialoxidation
DE102010048405A1 (de) 2010-10-15 2011-05-19 Basf Se Verfahren zum Langzeitbetrieb einer heterogen katalysierten partiellen Gasphasenoxidation von Proben zu Acrolein
US8940658B2 (en) 2010-12-03 2015-01-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for producing unsaturated carboxylic acid and a process for producing unsaturated carboxylic acid using the catalyst
MY161241A (en) * 2011-05-11 2017-04-14 Archer Daniels Midland Co Processes for making acrylic-type monomers and products made therefrom
DE102011076931A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base
BR112014000343B1 (pt) 2011-07-12 2019-12-24 Basf Se composição de óxido multimetálico, catalisador revestido, corpo de catalisador formado todo ativo, processo para preparar unia composição de óxido multimetálico, e, uso de pelo menos um óxido multimetálico
DE102011079035A1 (de) 2011-07-12 2013-01-17 Basf Se Mo, Bi und Fe enthaltende Multimetalloxidmassen
DE102011084040A1 (de) 2011-10-05 2012-01-05 Basf Se Mo, Bi und Fe enthaltende Multimetalloxidmasse
JP5394457B2 (ja) * 2011-09-02 2014-01-22 三菱レイヨン株式会社 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸合成用触媒、その製造方法、並びに不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸の製造方法
WO2013137935A1 (en) 2012-03-13 2013-09-19 Celanese International Corporation Catalyst for producing acrylic acids and acrylates comprising vanadium, titanium and tungsten
US9108184B2 (en) 2012-03-13 2015-08-18 Celanese International Corporation Catalyst for producing acrylic acids and acrylates
CN104203898A (zh) 2012-03-13 2014-12-10 国际人造丝公司 用于产生丙烯酸和丙烯酸类的催化剂
EP2832718B1 (en) 2012-03-29 2020-01-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing acrylic acid using fixed-bed multitubular reactor
US9073846B2 (en) 2013-06-05 2015-07-07 Celanese International Corporation Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates
US9120743B2 (en) 2013-06-27 2015-09-01 Celanese International Corporation Integrated process for the production of acrylic acids and acrylates
SG11201803231UA (en) * 2015-12-01 2018-05-30 Mitsubishi Chem Corp Method for producing catalyst for (meth)acrylic acid production and method for producing (meth)acrylic acid
DE102018200841A1 (de) 2018-01-19 2019-07-25 Basf Se Mo, Bi, Fe und Cu enthaltende Multimetalloxidmassen
CN111757864B (zh) 2018-03-21 2023-10-03 罗门哈斯公司 丙烯酸的制备方法
CA3065752A1 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Mitsubishi Chemical Corporation Catalyst
EP3770145A1 (en) 2019-07-24 2021-01-27 Basf Se A process for the continuous production of either acrolein or acrylic acid as the target product from propene
WO2021213823A1 (de) * 2020-04-21 2021-10-28 Basf Se Verfahren zur herstellung eines die elemente mo, w, v und cu enthaltenden katalytisch aktiven multielementoxids
EP3805194A1 (en) 2020-09-25 2021-04-14 Basf Se Method for producing a multimetal oxide catalyst under gas-tight conditions
CN115957742B (zh) * 2021-10-11 2025-07-25 中国石油化工股份有限公司 一种丙烯醛氧化制丙烯酸催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4014927A (en) * 1972-09-07 1977-03-29 Mitsubishi Petrochemical Company Limited Process for production of unsaturated acids from corresponding unsaturated aldehydes
US4138366A (en) * 1976-05-05 1979-02-06 The Standard Oil Company Process for producing unsaturated aliphatic acids and catalysts therefore
DE2626887B2 (de) * 1976-06-16 1978-06-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Katalysator für die Oxadation von (Methacrolein zu (Meth)Acrylsäure
IT1160321B (it) * 1978-12-12 1987-03-11 Euteco Spa Catalizzatori per l'ossidazione di acroleina ad acido acrilico
US4278566A (en) * 1979-03-19 1981-07-14 Standard Oil Company (Indiana) Hydrotreating process
AU547464B2 (en) * 1981-06-17 1985-10-24 Amoco Corporation Catalyst for hydrotreating hydrocarbon feed

Also Published As

Publication number Publication date
AU1862788A (en) 1990-01-04
EP0293859A1 (en) 1988-12-07
US4892856A (en) 1990-01-09
CN1031488A (zh) 1989-03-08
CN1020861C (zh) 1993-05-26
EP0293859B1 (en) 1992-01-22
KR890000151A (ko) 1989-03-11
AU611693B2 (en) 1991-06-20
JPS6485139A (en) 1989-03-30
BR8802702A (pt) 1988-12-27
ES2028180T3 (es) 1992-07-01
JPH0570502B2 (cs) 1993-10-05
DE3867912D1 (de) 1992-03-05
CS386588A2 (en) 1990-09-12
KR930007409B1 (ko) 1993-08-10
RU1833201C (en) 1993-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS274469B2 (en) Catalyst for acrylic acid production and method of its preparation
KR100487883B1 (ko) 아크롤레인및아크릴산의제조방법
JP3883755B2 (ja) 触媒の製造方法
US8481790B2 (en) Catalyst for producing unsaturated aldehyde by oxidation of lower olefin at high space velocity
JP4318367B2 (ja) アクロレインおよびアクリル酸の製造方法
JP3476307B2 (ja) 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の充填方法
JP2001162169A (ja) 担体、複合酸化物触媒、およびアクリル酸の製造方法
JP2001048817A (ja) アクロレインおよびアクリル酸の製造方法
JP2001162173A (ja) 複合酸化物触媒およびアクリル酸の製造方法
WO2006104155A1 (ja) メタクリル酸製造用触媒及びその製造方法
JP5388897B2 (ja) 不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸製造用触媒および該触媒を用いた不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法
JPH067924B2 (ja) プロピレン酸化用触媒および再現性に優れたその製造方法
JP4364870B2 (ja) プロピレンおよびイソブチレンの部分酸化反応用触媒およびその製造方法
JP2016168591A (ja) メタクリル酸製造用触媒及びその製造方法、並びにメタクリル酸の製造方法
JP2742413B2 (ja) メタクロレイン合成用触媒および再現性に優れたその製造方法
JPS63315148A (ja) メタクリル酸合成用触媒
JPS61234943A (ja) 共役ジオレフィン製造用触媒の製造方法
JP2024143031A (ja) アクリル酸の製造方法
JP4225530B2 (ja) メタクロレインおよびメタクリル酸合成用触媒の製造方法
KR100204728B1 (ko) 아크롤레인 산화용 촉매의 제조 방법
JP2002273228A (ja) 触媒、アクロレインおよびアクリル酸の製造方法
JP2520279B2 (ja) アクリロニトリルの製造方法
JPH05253480A (ja) 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用触媒の製造法
JPH0349898B2 (cs)
JP2002097164A (ja) アリルアルコールの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20080603