CS273036B1 - Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation - Google Patents

Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation Download PDF

Info

Publication number
CS273036B1
CS273036B1 CS290889A CS290889A CS273036B1 CS 273036 B1 CS273036 B1 CS 273036B1 CS 290889 A CS290889 A CS 290889A CS 290889 A CS290889 A CS 290889A CS 273036 B1 CS273036 B1 CS 273036B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cobalt
cyclo
double
copper
tetraphosphates
Prior art date
Application number
CS290889A
Other languages
English (en)
Other versions
CS290889A1 (en
Inventor
Miroslav Doc Ing Csc Trojan
Pavol Ing Mazan
Ludvik Ing Csc Benes
Original Assignee
Trojan Miroslav
Mazan Pavol
Benes Ludvik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Trojan Miroslav, Mazan Pavol, Benes Ludvik filed Critical Trojan Miroslav
Priority to CS290889A priority Critical patent/CS273036B1/cs
Publication of CS290889A1 publication Critical patent/CS290889A1/cs
Publication of CS273036B1 publication Critical patent/CS273036B1/cs

Links

Landscapes

  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

Vynález se týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-mě3natých vzorce c~Co2.xCuxp4°i2' kde xv rozmezí od hodnot blížících ee nule až do hodnot blížících ee dvěma.
Ze sloučenin typu kondenzovaných fosforečnane 8 Jednia ketiontea dvojaocného kovu a 8 aolárnia poněrem oxidu fosforečného (p2°s) k příslušnému kovu rovnýa jedné, jenu znány většinou jednak cyklo-tetrafoeforečnany (vzorce x-Me^P^Oj^) a jednak vyšší lineární fosforečnany (vzorce Men/2IIH2Pn03fj+^). Tak toeu také v PříPade kobaltnatých kondenzovaných fosforečnanů, kdy existuje jak cyklo-tetrafosforečnan dikobeltnatý (c-Co2P^Oj2), tak i vyšší lineární fosforečnany kobeltneté ί^°η/2Η2Ρη°3η+ΐ) 1 v Př^” padž mědnatých sloučenin, kdy existuji vyšší lineární fosforečnany W*un/^£n Q2n+l) 1 produkt e cykllckýni tetrafoeforečnanovýai anlonty (c-Cu2P^0^2). Na význanu nabývají podvojné cyklo-tetrafoeforečnany, obsahující dvojice katlontů dvojnocných kovů. Tyto produkty nebyly dosud znány a pokud byla uvažována existence kondenzovaných fosforečnanů s dvojicemi těchto kationtů, potom pouze jeko vyšší lienárnl fosforečnany. Tyto vyšší lineární fosforečnany dvojnocných kovů, ač již e jednln ketiontea nebo podvojné e vlče katlonty, však nají některé vlastnosti, které jsou z hlediska jejich použití náně vhodné. 3sou to totiž látky anorfnlho, nekryetalického, sklovitého charakteru, které jsou křehké. Osou taká poměrně snadno rozpustná a některá nají dokonce sklony k nevlháváni. Oejich termické stabilita Ja osazena teplotami rekrystalizace (500 až 800 °C).
Na základě existence jednoduchých vyšších lineárních fosforečnanů (a jednln kationten) a jednoduchých cyklo-tetrafoeforečnanů s odpovídajícím kationten a předavším paton ze srovnáni jejich vlastnosti, lze očekávat, že podvojné sloučeniny typu cyklo-tetrafeeforečnanů budou nit nové vlastnosti. Lze předpokládat, že budou daleko vhodnější, než vyšší lineární fosforečnany pro všechna dosud uvažovaná použiti kondenzovaných fosforečnanů.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že uvádí podvojné cyklo-tetrafoeforečnany kobaltnato-měňnaté jako nové sloučeniny vzorce e~c®2-xCuxP4 °12* kde x je v reznezi od hodnot blížících ee k nule až do hodnot blížících se dvěna. Spodní i horní hranice pro x vyplývá z toho, že hodnoty nula až dvě nelze použit, protože by ee již nejednalo o produkt podvojný, ala o čistý, jednoduchý cyklo-tetrafoeforečnan dikobaltnatý c-Co2P4Oj2, respektive o jednoduchý cyklo-etrafoeforečnan diměSnatý c-CugP^O^. Podvojné cyklo-tetrafoeforečnany kobaltnato-měSnaté jsou nodroflelové látky a jejich hustoty se pohybuji podle poaěru Co/Cu v rozaezi 3.4 až 3.6 g/cm3. Maji krystalovou strukturu v nonoklinické souetavě e prostorovou grupou C 2/c. 3aJi mřížkové parametry ae podle poaěru Co/Cu pohybuji v rozmezích 1.1799 ež 1.2546 nn pro a, 0.8092 až 0.8304 nn pro b, 0.9565 až 0.9887 nn pro c, 118.50° až 118,70° pro úhel beta a objem elementární buňky ee pohybuje v rozmezí 0.8441 až 0.8523 nm3. Podvojné cyklo-tetrafoeforečnany kobaltnato-mě9naté jeou chemicky a termicky velmi stabilní látky, Osou nerozpustné ve vodě, organických rozpouštědlech a ve zředěných minerálních kyselinách, jen pozvolna ee rozpouštějí v roztocích louhů. Taji až při vysokých teplotách podle poměru Co/Cu v roznezi 870 až 1 060 °C. Ve zcela suché atmosféře nebo ve vakuu taji kongruentně., v atmosféře obsahuj ici alespoň stopy vodní páry taji nekongruantně.
Podstata vynálezu déle epočivá v tom, že podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-mě3natá se připraví tlm způsoben, že tavenina o teplotě nad 870 °c, s výhodou nad 1 060 °C, obsahující katlonty kobaltnaté a měňnaté v solárním poměru Co/Cu odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dála obsahuji fosforečnanové anlonty v množství odpovídajícím molárnlmu poměru P2Os/(Co-Cu) rovným 0.98 až 1.1, e výhodou rovným 1 až 1.005, ee ponechá ve zcela suché atoneféfe ztuhnout chladnutím e výhodou rychlosti menši než 5 °C za vzniku produktu v podobě mikrokrystelků. Teplotu taveniny je třeba volit nad teplotou táni, respektive tuhnuti produktů, které se pohybuje podle poaěru Co/Cu v rozmezí 870 až 1 060 °C. Vzájemný poměr kobaltnatých a aěňnatých katlontů v tavanině ae voli poX
CS 273 036 Bl í
'i dl· požadavku na jejich obsah v produktu, přičemž množství měňnatých kationtů ee může pohybovat v rozmez! od hodnot blížících se nule až do. hodnoty bllžlci ee dvěma. Obsah foeforečnanových aniontů v tavenině muel odpovídat molěrnlmu poměru P2O5/(Co+Cu) rovnému jedné, nebo hadnotám lišícím se jen aélo od jedné tak, jak to odpovídá sumárnímu produktu c-Co2-J{CuxP4Oj2, jinak by vznikaly vedlejší produkty v podobě jiných typů kondenzovaných fosforečnanů a podlí hlavního produktu by se výrazně snižoval. Kryatalizacl produktu tuhnutím z chladnuti taveniny je třeba vést va zcela suché atmosféře (nebo ve vakuu), protože přítomnost i jen stopových množství vodní péry by opět vedla ke vzniku kondenzovaných fosforečnanů a jinými anionty a nikoliv 8 anionty cyklo-tetrafoeforečnanovými. Přitom je výhodné vést chladnuti taveniny rychlosti menší než 5 °C/ /min, protože tak se možnost vzniku jiných nežádoucích kondenzačních produktů snižuje. Produkty lze popřípadě podlá vynálezu ještě vyčistit kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, protože podvojné cyklo-tetrafosforečnany tomuto loužemi odolávají, přičemž ostatní případně vzniklá produkty přejdou do roztoku. Výhodné koncentrace kyselin pro louženl je 0.05 až 10 hmot. %, kdy odlouženl vedlejších produktů je dostatečně účinné e přitom nebezpečí atakováni hlavního produktu je zanedbatelné.
Výhody vynálezu spočívají v tom, že uvádí existenci nových sloučenin, které dosud nebyly známy. Tyto sloučeniny kumuluji výhodné vlastnosti fyzikálně-chemické i aplikační, které mají jednoduché cyklo-tetrafosforečnany dvojmocných kovů.
Přiklad 1
Tavenlna připravená roztavením 100 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 102,1 g vyšších lineárních fosforečnanů měňnatých při 1 080 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlosti 6 °C/mÍn. Bylo získáno 202,1 g mikrokrystalickóho produktu, který obsahuje 95,8 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-měSnatého vzorce c-CoCuP4O|£, Modrofialové mikrokrystalky Jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a 1,2027 nm,,b 0,8202 nm, c n 0,9737 nm, beta 118,50 a objem elementární buňky 0,8461 nm . Oejich hustota je 3,45 g/cm a teplota táni 911 °C.
Přiklad 2
Tavenina připravená roztavením 150 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 51,05 g vyšších lineárních fosforečnanů měďnatých při 1 100 °C byla chlazena ve vakuu rychlosti 20 °C/nln. Bylo zlákáno 201,0 g mlkrokryetalického produktu, který obsahuje 97,9 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-měcSnatého vzorce c-Coi gCu0 5 ρ4θΐ2· Modrofialové mikrokrystalky jeou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a ·> 1,1868 nm, b 0,8258 nm, c = 0,9841 nm, běta 118,56° a objem elementární buňky 0.8462 nm . Oejich hustota je 3,42 g/cm a teplota táni 956 °C.
Přiklad 3
Tavanina připravená roztavením 50 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 153,2 g vyšších lineárních fosforečnanů mšňnatých při 950 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlosti 2 °c/mln. Bylo získáno 203,2 g mlkrokryetalického produktu, který obsahuje 94,6 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-měcSnatého vzorce CCe0,5Cul,5P4°l2· Modrofialové mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorové grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jeou a » 1,2338 nm, b 0,8138 nm, c 0,9641 nm, beta 118,62 a objem elementární buňky je 0,8504 na . Oejich hustota je 3,52 g/cm a teplota táni 885 °C.

Claims (2)

1. Podvojná cyklo-tetrafoeforečnany kobaltnato-aěňnaté vzorce c-c®2-XCuXP4°12· ****· * je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících aa dvěma.
2. Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečnanů, vyznačující sa tim, ža tavenina o teplotě nad 870 °C a výhodou nad 1 060 °C, obsahující kationty kobaltnaté a měclnaté v molárnim poměru Co/Cu odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforeČnanové anionty v množství odpovídajícím molárnimu poměru P2Og/(Co+Cu) rovným 0.98 až 1.1, β výhodou rovným 1 až 1.005, se ponechá ve zcela suché atmosféře ztuhnout chladnutím, e výhodou rychlosti meněi než 6 °C za vzniku podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltneto-měSnatých mikrokrystallckáho charakteru potom ae produkty popřípadě vyčlati loužaním kyselinou chlorovodíkovou, sirovou, dusičnou nebo fosforečnou, a výhodou hmotnostní koncentrace 0.05 až 10 %.
CS290889A 1989-05-15 1989-05-15 Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation CS273036B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS290889A CS273036B1 (en) 1989-05-15 1989-05-15 Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS290889A CS273036B1 (en) 1989-05-15 1989-05-15 Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS290889A1 CS290889A1 (en) 1990-06-13
CS273036B1 true CS273036B1 (en) 1991-02-12

Family

ID=5367577

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS290889A CS273036B1 (en) 1989-05-15 1989-05-15 Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS273036B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS290889A1 (en) 1990-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US1654404A (en) Acid metal phosphate and process of making same
US1964629A (en) Vitreous composition
Bunnett et al. Steric Acceleration of the Lactonization of 2-(Hydroxymethyl) benzoic Acids1, 2
CS273036B1 (en) Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
Schönberg et al. 188. Organic sulphur compounds. Part XXXII. The action of triphenylphosphine on organic disulphides
US4087511A (en) Glasses prepared by the melting of stoichiometric compounds
US2962354A (en) Method for producing condensed phosphatesalts
US2920939A (en) Method of producing phosphates
US3406159A (en) Method for the manufacture of polyfunctional diazonium phosphates
CS266782B1 (cs) Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy
CS274190B1 (en) Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS266799B1 (cs) Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnaté a způsob jejich výroby
CS265600B1 (cs) Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby
KR101801222B1 (ko) 인을 포함한 액상 규산질 비료의 신규 제조방법
WO2016079576A1 (en) A process for the preparation of a thiamine derivative and salt thereof
CS266779B1 (cs) Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kademnato-vápenaté a způsob jejich výroby
CS267048B1 (cs) Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-nikelnaté a způsob jejich výroby
Szmant et al. The Ultraviolet Absorption Spectra of 2-Thienyl Ketones1
CS263979B1 (cs) Podvojné cyklo-teirafosforečnany nikeijnato-lioreonaté’ a způsob· jejich přípravy
CS266781B1 (cs) Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato- -zinečnaté a způsob jejich přípravy
CS265599B1 (cs) Podvojné cyklo-tetrafosforečnanykademnato-hořečnaté a způsob jejich výroby
CS273033B1 (en) Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS265748B1 (cs) Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnatohořečnaté a způsob jejich výroby
CS263995B1 (cs) Podvojné cyklo-tetrafosrorečnany zinečnatohořečnaté a způsob jejich výroby
CS257545B1 (sk) Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganatovápenaté a způsob jejich výroby