CS274190B1 - Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation - Google Patents

Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation Download PDF

Info

Publication number
CS274190B1
CS274190B1 CS599889A CS599889A CS274190B1 CS 274190 B1 CS274190 B1 CS 274190B1 CS 599889 A CS599889 A CS 599889A CS 599889 A CS599889 A CS 599889A CS 274190 B1 CS274190 B1 CS 274190B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
zinc
cobalt
cyclo
double
tetraphosphates
Prior art date
Application number
CS599889A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS599889A1 (en
Inventor
Miroslav Doc Ing Csc Trojan
Ludvik Ing Csc Benes
Original Assignee
Trojan Miroslav
Benes Ludvik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Trojan Miroslav, Benes Ludvik filed Critical Trojan Miroslav
Priority to CS599889A priority Critical patent/CS274190B1/en
Publication of CS599889A1 publication Critical patent/CS599889A1/en
Publication of CS274190B1 publication Critical patent/CS274190B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26Phosphates
    • C01B25/38Condensed phosphates
    • C01B25/44Metaphosphates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Abstract

The invention concerns new compounds of double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates of the formula c-Co2-xZnxP4O12, where x is a range from values approaching zero to values approaching two. They are prepared by crystallisation from the melt in a dry atmosphere at a temperature above 810 degrees C; the melt contains cobalt and zinc cations in a reciprocal molar ratio of Co/Zn corresponding to the relationship (2-x)/x and further containing phosphate anions in a quantity corresponding to the ratio of P2O5/(Co+Zn) equalling 0.97 and 1.08 during their hardening.

Description

Vynález se týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinečnatých vzorce ο-Οο2-χΖηχ P4°12‘ kde x je v rozmezí od hodnot blížících se nule až do hodnot blížících se dvěma.The invention relates to novel cobalt-zinc cobalt-zinc phosphate double-type compounds of the formula ο-Οο 2-χ Ζη χ P 4 ° 12 'where x ranges from near zero to close to two.

Ze sloučenin typu kondenzovaných fosforečnanů s kationtem dvojmocného kovu a s molárním poměrem oxidu fosforečného k příslušnému kovu rovným jedné, jsou známy většinou Jednak cyklo-tstrafosforečnany a jednak vyšší lineární fosforečnany. Tak je tomu také v případě kobaltnatých kondenzovaných fosforečnanů; kdy existuje jak cyklo-tetrafosforečnan dikobaltnatých (c-CogP^O^g); tak vyšší lineární fosforečnany kobaltnaté (Con/2H2Pn°3n+P 1 v P^^padě zinečnatých sloučenin, kdy existuji vyšši lineární fosforsčnanty (2nn/2H2Pn°3n+l^1 Proc*u'<t 3 cyklickými tetraf osf oračnarovými anionty (c-Zn2P40^2).Among the compounds of the condensed phosphate type with a divalent metal cation and a molar ratio of phosphorus pentoxide to the corresponding metal equal to one, cyclotrophosphates and higher linear phosphates are known. This is also the case with cobalt condensed phosphates; where it exists as dicobaltous cyclotetrophosphate (c-CogP4O4g); and higher linear phosphates, cobalt (Co n / 2 H 2 P n ° 3n + P 1 P ^^ Pade zinc compounds where there is a higher linear fosforsčnanty (2n n / 2 H 2 P n ° 3n + l-1 * P roc u '<t 3 cyclic tetrafluoro oračnarovými phosphonate anions (c Zn 2 P 4 0 ^ 2).

Na významu nabývají podvojné cyklo-tatrafosforečnany, obsahujici dvojici kationtů dvoj2+ 2+ mocných kovů. Tyto produkty nebyly s dvojici kationtů Co a Zn dosud známy a pokud byla uvažována existence kondenzovaných fosforečnanů s dvojici těchto kationtů, potom pouze jako vyšši lineární fosforečnany. Tyto vyšši lineární fosforečnany však mají některé vlastnosti, které jsou z hlediska jejich použití méně vhodné. Osou to totiž látky amorfního,* nekrystalického sklovitého charakteru,' ktsré jsou křehké. Osou také poměrně snadno rozpustné a některé máji dokonce sklony k navlhávání. Oejich termická stabilita je omezena teplotami rekrystalizace (500 až 800 °C). Na základě existence jednoduchých vyšších lineárních fosforečnanů (s jedním kationtem) a jednoduchých cyklo-tetrafosforečnanů s odpovídajícím kationtem a především potom ze srovnáni jejich vlastností lze očekávat; že podvojné sloučeniny typu cyklo-tetrafosforečnanů budou mit vlastnosti zcela jiné. Lze předpokládat, že budou daleko vhodnější než vyšši lineární fosforečnany pro všechna dosud uvažovaná použiti kondenzovaných fosforečnanů -a to jako speciálních anorganických pigmentů a také pro agrochemické účely.Double cyclotaphosphates containing a pair of cations of d2 + 2+ powerful metals are gaining in importance. These products have not been known with a pair of Co and Zn cations so far, and if the existence of condensed phosphates with a pair of these cations was considered, only as higher linear phosphates. However, these higher linear phosphates have some properties that are less suitable for their use. They are amorphous, non-crystalline, glassy substances which are fragile. The axes are also relatively easily soluble and some may even have a tendency to wet. Their thermal stability is limited by recrystallization temperatures (500-800 ° C). Due to the existence of simple higher linear (single-cation) phosphates and simple cyclotetraphosphates with the corresponding cation, and above all, a comparison of their properties can be expected; It is understood that the double compounds of the cyclo-tetraphosphate type will have different properties. It can be assumed that they will be far more suitable than higher linear phosphates for all contemplated uses of condensed phosphates as special inorganic pigments and also for agrochemical purposes.

Podstata vynálezu epočivá v tom, že uvádi podvojné cyklo-tatrafosforečnany kobaltnato-zinečnaté Jako nové sloučeniny vzorce ο-0ο2_χΖηχΡ40^2, x je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma. Spodní i horni hranica pro x vyplývá z toho, že hodnoty nula až dvě nelze použit, protože by se již nejednalo o produkt podvojný, ale o čistý, jednoduchý cyklo-tetrafosforečnan dikobaltnatý c-Co2P40^2; respektive o jednoduchý cyklo-tetrafosforečnan dizinečnatý c-Zn2 P4°12- Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-zinečnaté jsou modrofialově zbarvené látky, jejichž husO toty se pohybuji podle poměru Co/Zn od 3.4 do 3.5 g/cm . Maji krystalovou strukturu v monoklinické soustavě s prostorovou grupou C 2/c. Oeji mřížkové parametry se podle poměru Co/Zn pohybuji v rozmezích 1.1786 až 1.1799 nm pro a, 0.8303 až 0.8305 nm pro b, 0.9887 až 0.9910 nm pro c, 118.70° až 118.83° pro úhal beta a objem elementární buňky se pohybuje v rozmez! 0.8492 až 0.8504 nm . Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-zinečnaté jsou chemicky a termicky velmi stabilní látky. Osou nerozpustné ve vodě, organických rozpouštědlech a ve zředěných minerálních kyselinách, jen pozvolna sa rozpouštějí v roztocích louhů. Taji až při vysokých teplotách podle poměru Co/Zn v rozmezí 810 až 1 060 °C. Va zcela suché atmosféře nebo vs vakuu taji kongruantně, v atmosféře obsahující alespoň stopy vodní páry taji nekongruantně.SUMMARY OF THE INVENTION epočivá in that it provides double cyclo tatrafosforečnany cobalt-zinc as novel compounds of formula ο-0ο 2 _ χ Ζη χ Ρ 4 0 ^ 2, x is in the range from values approaching zero up to a value approaching the two. Both the lower and upper limits for x arise from the fact that values of zero to two cannot be used because they would no longer be a double product, but a pure, simple dicobaltous dicobaltate cyclo-tetrafosphate c-Co 2 P 4 0 ^ 2 ; c-Zn 2 P 4 ° 12- The cobalt-zinc cobalt- 2 -zirconium double cyclophosphates are blue-violet-colored substances having a Co / Zn ratio of 3.4 to 3.5 g / cm 2, respectively. They have a crystal structure in a monoclinic system with a spatial group C 2 / c. Their lattice parameters, according to the Co / Zn ratio, range from 1.1786 to 1.1799 nm for a, 0.8303 to 0.8305 nm for b, 0.9887 to 0.9910 nm for c, 118.70 to 118.83 ° for the beta angle, and the volume of the elemental cell ranges. 0.8492 to 0.8504 nm. The cobalt-zinc double cyclo-tetraphosphates are chemically and thermally very stable substances. Axes insoluble in water, organic solvents and dilute mineral acids, only slowly dissolved in caustic solutions. It melts at high temperatures according to the Co / Zn ratio in the range of 810 to 1060 ° C. It melts congruantly in a completely dry atmosphere or in a vacuum, in an atmosphere containing at least traces of water vapor melts non-congruantly.

Podstata vynálezu dála spočívá v tom, ža podvojná cyklo-tatrafosforečnany kobaltnato-zlnečnaté se připraví tim způsobem, že tavenina o teplotě nad 810 °C, s výhodou nad 1 060 °C; obsahující kationty kobaltnaté a zinačnató v molárním poměru Co/Zn odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dála obsahujici fosforsčnanové anionty v množetvi odpovídajícím molárnimu poměru P20g/(C°+Zn) rovným 0.97 až 1.08,' s výhodou rovným 1 až 1.008, ss ponechá vs zcela auché atmosféře ztuhnout chladnutím 8 výhodou rychlosti menši než 5 °C za vzniku produktu v podobě mikrokrystalků. Teplotu taveniny je třeba volit nad teplotou táni respektive tuhnuti produktů, které se pohybuje podle poměru Co/Zn v rozmezí 810 až 1 060 °C. Vzájemný poměr kobaltnatých a zinečnatých kationtů v tavenině se voli podlá požadavku na jejich obsah v produktu, přičemž množství zinečnatých kationtůIt is another object of the present invention to provide cobalt-zinc-cobalt double cyclophosphate phosphates in such a way that the melt is above 810 ° C, preferably above 1060 ° C; containing cobalt and zinc cations in a Co / Zn molar ratio corresponding to (2-x) / x and data containing phosphate anions in an amount corresponding to a molar ratio P 2 0g / (C ° + Zn) of 0.97 to 1.08, preferably 1 to 1.008, ss, in a completely dry atmosphere, solidifies by cooling 8, preferably at a rate of less than 5 ° C to form a microcrystalline product. The melt temperature should be selected above the melting point or the freezing point of the products, which ranges from 810 to 1060 ° C according to the Co / Zn ratio. The ratio of cobalt and zinc cations in the melt is chosen according to the requirement for their content in the product, the amount of zinc cations

CS 274 190 Bl se může pohybovat v rozmezí od hodnot blížících ee nule až do hodnoty blížící se dvěma· Obsah foeforečnanových aniontů v tavenině muel odpovídat molárnimu poměru P2Og/(Co+Zn) rovnému jedné, nebo hodnotám lišícím se jen málo od jedné tak, jak to odpovídá sumárnímu vzorci produktu c_Co2-x2nxP4°12* Jinak vznikaly vedlejší produkty v podobě jiných typů kondenzovaných fosforečnanů a podíl hlavního produktu by se výrazně snižoval. Krystalizaci produktu tuhnutím z chladnoucí taveniny je třeba vést ve zcela suché atmosféře (nebo ve vakuu), protože přítomnost i jen stopových množství vodní páry by opět vedla ke vzniku kondenzovaných fosforečnanů s jinými anionty a nikoliv β anionty cyklo-tetrafosforečnanovými. Přitom je výhodné vést chladnuti taveniny rychlosti menši než 5 °C/min protože tak se možnost vzniku nežádoucích kondenzačních produktů snižuje. Produkty lze popřípadě podle vynálezu ještě vyčistit louženim kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, protože podvojné cyklo-tetrafosforečnany tomuto louženl odolávají, přičemž ostatní popřípadě vzniklé produkty přejdou do roztoku. Výhodná koncentrace kyselin pro louženl je 0.05 až 10 hmot. %; kdy odlouženl vedlejších produktů je dostatečně účinné a přitom nebezpečí atakováni hlavního produktu Je zanedbatelné.CS 274 190 B1 may range from near ee to up to two · Phosphate anion content in the melt should correspond to a molar ratio P 2 Og / (Co + Zn) equal to one, or values differing only slightly from one as it corresponds to the empirical formula of the product c_Co 2-x 2n x P 4 ° 12 * J otherwise originated by-products in the form of other types of condensed phosphates, and the proportion of the main product would be significantly decreased. Solidification crystallization of the product from cooling melt should be conducted in a completely dry atmosphere (or vacuum), since the presence of even trace amounts of water vapor would again lead to the formation of condensed phosphates with other anions and not β-cyclotetaphosphate anions. In this case, it is advantageous to conduct the cooling of the melt at a rate of less than 5 ° C / min, since this reduces the possibility of formation of undesired condensation products. If desired, the products according to the invention can be further purified by leaching with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, since the double cyclo-tetraphosphates resist the leaching, while the other products formed eventually become dissolved. The preferred acid concentration for the leaching is 0.05 to 10 wt. %; where the by-product leaching is sufficiently effective and the risk of attacking the main product is negligible.

Výhody vynálezu spočívají v tom, že uvádi existenci nových sloučenin, které dosud nebyly známy. Tyto sloučeniny kumuluji výhodné vlastnosti fyzikálně-chemické i aplikační, které máji jednoduché cyklo-tetrafosforečnany dvojmocných kovů. Zvýrazňuji se speciální pigmentové vlastnosti a ovlivňuje se dlouhodobá rozpustnost, což je zase důležité pro jejich agrochemické použiti.The advantages of the invention are that it indicates the existence of new compounds which have not been previously known. These compounds accumulate advantageous physicochemical and application properties that have simple divalent metal cyclotetrophosphates. Special pigment properties are emphasized and long-term solubility is influenced, which in turn is important for their agrochemical use.

Přiklad 1Example 1

Tavenina připravená roztavením 100 g vyšěich lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 103 g vyšších lineárních foeforečnanů zinečnatých při 1 050 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 5 °C/min. Bylo získáno 203 g mikrokrystalického produktu; který obsahuje 96.3 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinečnatého vzorce CoZnP^O^2. Modrofialové mikrokrystalky jsou vmonokllnické soustavě,' prostorové grupa C 2/c; jejíž mřížkové parametry jsou a 1.1793 nm, b β 0.8303 nm, c 0.9902 nm; beta » = 118.77° a objem elementární buňky 0.8499 nm3. Oejich hustota je 3.45 g/cm3, teplota tá ni 863 °C.The melt prepared by melting 100 g of higher linear cobalt phosphates and 103 g of higher linear zinc phosphates at 1050 ° C was cooled in a dry atmosphere at a rate of 5 ° C / min. 203 g of a microcrystalline product were obtained; containing 96.3 wt. % Cyclo-double tetrapolyphosphate cobalt-zinc formula CoZnP ^ o ^ second Blue-violet microcrystals are in the monoclinic system, the spatial group C 2 / c; whose lattice parameters are a 1.1793 nm, b β 0.8303 nm, c 0.9902 nm; beta »= 118.77 ° and elemental cell volume 0.8499 nm 3 . Their density is 3.45 g / cm 3 , melting point 863 ° C.

Příklad 2Example 2

Tavenina připravená roztavením 150 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 51.5 g vyšších lineárních foeforečnanů zinečnatých při 1 080 °C byla chlazena ve vakuu rychlosti 20 °C/mln. Bylo získáno 201.5 g mikrokrystalického produktu, který obsahujeThe melt prepared by melting 150 g of higher linear cobalt phosphates and 51.5 g of higher linear zinc phosphates at 1080 ° C was cooled under vacuum at a rate of 20 ° C / mln. 201.5 g of the microcrystalline product were obtained

97.5 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinečnatého vzorce c C°l,5Zn0,'5P4 °12* Intenzivně modrofialové mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c,’ jejiž mřížkové parametry jsou a n 1.1798 nm, b π 0.83o3 nm, c - 0.9899 nm, beta » 118.77° a objem elementární buňky 0.8503 nm3. Oejich hustota je97.5 wt. % Double cyclo tetrapolyphosphate cobalt-zinc formula C C ° l, 5 Zn 0 '5 P 4 ° 12 * Intensely violet microcrystals are monoclinic, space group C2 / c' whose lattice parameters are an 1.1798 nm, b π 0.83o3 nm, c - 0.9899 nm, beta »118.77 ° and elemental cell volume 0.8503 nm 3 . Their density is

3.41 g/cm3; teplota táni 920 °C.3.41 g / cm 3 ; mp 920 ° C.

Příklad 3Example 3

Tavenina připravená roztavením 50 g vyššich lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 154.5 g vyšších lineárních fosforečnanů zinečnatých při 1 OOO °C byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 2 °C/min. Bylo získáno 204.5 g mikrokrystalického produktu, který ob sáhuje 95.4 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinečnatého vzorce ct'°0 5^1'5P4312* Modrofialové krystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejiž mřížkové parametry jsou a « 1.1790 nm; b » 0.8304 nm, c » 0.9906 nm, beta = 118.81° a objem elementární buňky je 0.8498 nm3. Oejich hustota je 3.48 g/cm3, teplota táni 830 °C.The melt prepared by melting 50 g of higher linear cobalt phosphates and 154.5 g of higher linear zinc phosphates at 1000 ° C was cooled in a dry atmosphere at a rate of 2 ° C / min. 204.5 g of a microcrystalline product was obtained which contained 95.4 wt. % Cyclo-double tetrapolyphosphate cobalt-zinc formula C "t '° 0 1'5 ^ P 5 4 3 12 * Blue-violet crystals are monoclinic, space group C2 / c, the lattice parameters are a« 1.1790 nm; b »0.8304 nm, c» 0.9906 nm, beta = 118.81 ° and the cell volume is 0.8498 nm 3 . Their density is 3.48 g / cm 3 , melting point 830 ° C.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION 1. Podvojné cyklo-tatrafoaforačnany kobaltnato-zinečnaté jako nové sloučeniny vzorca c-Co2_xZnxP4O^2j kda x ja v rozmezi od hodnot bližicich sa k nula až do hodnot blížících sa dvěma*1. Cobalt-zinc double cyclo-tetraphosphates as new compounds of formula c-Co 2 x x Zn x P 4 O ^ 2 j k x x ranging from near to zero up to near two * 2. Způsob výroby sloučenin podle bodu 1, vyznačující sa tim, ža tavenina o teplotě nad 810 °C 8 výhodou nad 1 060 °C; obsahující kationty kobaltnató a zinsčnaté v molárnim poměru Co/Zn odpovidajicim vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovidajicim molárnimu poměru P2O5/(Co+Zn) rovným 0.97 až 1.08; s výhodou rovným 1 až 1.008; ss ponechá va zcela auché atmosféře ztuhnout chladnutím β výhodou rychlosti menši naž 5 °C za vzniku podvojných eyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinačnatých mikrokrystalického charakteru a produkty sa popřipadě vyčisti louženim kyselinou chlorovodíkovou, sirovou, dusičnou nebo fosforečnou, a výhodou hmotnostní koncentrace 0.05 až 10 %.2. A process for the preparation of the compounds according to claim 1, characterized in that the melt at a temperature above 810 ° C 8 preferably above 1 060 ° C; containing cobaltous and zinc cations in a Co / Zn molar ratio corresponding to (2-x) / x and further comprising phosphate anions in an amount corresponding to a P 2 O 5 / (Co + Zn) molar ratio of 0.97 to 1.08; preferably equal to 1 to 1.008; ss in a completely dry atmosphere, solidify by cooling β preferably at a rate of less than 5 ° C to form double cobalt-zinc cobalt-zinc microcrystalline character and the products are optionally purified by leaching with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, preferably 0.05 wt% .
CS599889A 1989-10-24 1989-10-24 Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation CS274190B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS599889A CS274190B1 (en) 1989-10-24 1989-10-24 Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS599889A CS274190B1 (en) 1989-10-24 1989-10-24 Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS599889A1 CS599889A1 (en) 1990-08-14
CS274190B1 true CS274190B1 (en) 1991-04-11

Family

ID=5406057

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS599889A CS274190B1 (en) 1989-10-24 1989-10-24 Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS274190B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS599889A1 (en) 1990-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69131636T2 (en) (6,7-substituted-8-alkoxy-1-cyclopropyl-1,4-dihydro-4-oxo-3-quinolinecarboxylic acid-03.04) -bis (acyloxy-0) -borates and their salts and methods for their preparation
DE1957091A1 (en) Process for the production of polymeric polyethers or thioethers
US2174614A (en) Method of producing polyphosphates and polyphosphate mixtures
DE1567496B1 (en) Process for the production of sodium polyphosphate glasses
US1964629A (en) Vitreous composition
Schönberg et al. 188. Organic sulphur compounds. Part XXXII. The action of triphenylphosphine on organic disulphides
CS274190B1 (en) Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
US4087511A (en) Glasses prepared by the melting of stoichiometric compounds
US3361518A (en) Method of preparing heteropoly acids
Griffith Phase Transitions of the Ammonium Nitrate-Magnesium Nitrate System.
US3059030A (en) Diketocyclobutenediol and alkali metal salts thereof
CS266799B1 (en) Double cobalt-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production
CS273036B1 (en) Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS263996B1 (en) Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
CS263995B1 (en) Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
CS263979B1 (en) Double nickel-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
CS273033B1 (en) Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS257545B1 (en) Double manganese-calcium cyclo-tetraphosphates and method of their production
CS265599B1 (en) Double cadmium-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
Lecher et al. The phosphonation of aromatic compounds with phosphoric anhydride1
Liddell The sodium metaphosphate system. Two new crystalline phases of sodium metaphosphate produced by thermal means
CS257544B1 (en) Double zinc-calcium cyclo-tetraphoshates and method of teir preparation
CS265600B1 (en) Double copper-magnesium cyclotetraphosphates and process for preparing them
CS266782B1 (en) Double magnesium-calcium cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS266779B1 (en) Double cadmium-calcium cyclo-tetraphosphates and method of their production