CS274190B1 - Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation - Google Patents
Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS274190B1 CS274190B1 CS599889A CS599889A CS274190B1 CS 274190 B1 CS274190 B1 CS 274190B1 CS 599889 A CS599889 A CS 599889A CS 599889 A CS599889 A CS 599889A CS 274190 B1 CS274190 B1 CS 274190B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- zinc
- cobalt
- cyclo
- double
- tetraphosphates
- Prior art date
Links
- HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N [Co].[Zn] Chemical compound [Co].[Zn] HSSJULAPNNGXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 zinc cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- FNOVTFSAVMAUER-UHFFFAOYSA-N [Zn].[Co].[Zn].[Co] Chemical compound [Zn].[Co].[Zn].[Co] FNOVTFSAVMAUER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K cobalt(3+) phosphate Chemical class [Co+3].[O-]P([O-])([O-])=O GIPIUENNGCQCIT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical class [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 2
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 2
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 2
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 2,4,6,8-tetraoxido-1,3,5,7,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraoxatetraphosphocane 2,4,6,8-tetraoxide Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VZLZIFIQDJJOJA-UHFFFAOYSA-K P(=O)([O-])([O-])[O-].[Zn+2].[Co+2].[Zn+2].[Co+2] Chemical compound P(=O)([O-])([O-])[O-].[Zn+2].[Co+2].[Zn+2].[Co+2] VZLZIFIQDJJOJA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 description 1
- MODPYIYZPVUECD-UHFFFAOYSA-N [Co].[Zn].[Co] Chemical compound [Co].[Zn].[Co] MODPYIYZPVUECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/38—Condensed phosphates
- C01B25/44—Metaphosphates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
Description
Vynález se týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinečnatých vzorce ο-Οο2-χΖηχ P4°12‘ kde x je v rozmezí od hodnot blížících se nule až do hodnot blížících se dvěma.
Ze sloučenin typu kondenzovaných fosforečnanů s kationtem dvojmocného kovu a s molárním poměrem oxidu fosforečného k příslušnému kovu rovným jedné, jsou známy většinou Jednak cyklo-tstrafosforečnany a jednak vyšší lineární fosforečnany. Tak je tomu také v případě kobaltnatých kondenzovaných fosforečnanů; kdy existuje jak cyklo-tetrafosforečnan dikobaltnatých (c-CogP^O^g); tak vyšší lineární fosforečnany kobaltnaté (Con/2H2Pn°3n+P 1 v P^^padě zinečnatých sloučenin, kdy existuji vyšši lineární fosforsčnanty (2nn/2H2Pn°3n+l^1 Proc*u'<t 3 cyklickými tetraf osf oračnarovými anionty (c-Zn2P40^2).
Na významu nabývají podvojné cyklo-tatrafosforečnany, obsahujici dvojici kationtů dvoj2+ 2+ mocných kovů. Tyto produkty nebyly s dvojici kationtů Co a Zn dosud známy a pokud byla uvažována existence kondenzovaných fosforečnanů s dvojici těchto kationtů, potom pouze jako vyšši lineární fosforečnany. Tyto vyšši lineární fosforečnany však mají některé vlastnosti, které jsou z hlediska jejich použití méně vhodné. Osou to totiž látky amorfního,* nekrystalického sklovitého charakteru,' ktsré jsou křehké. Osou také poměrně snadno rozpustné a některé máji dokonce sklony k navlhávání. Oejich termická stabilita je omezena teplotami rekrystalizace (500 až 800 °C). Na základě existence jednoduchých vyšších lineárních fosforečnanů (s jedním kationtem) a jednoduchých cyklo-tetrafosforečnanů s odpovídajícím kationtem a především potom ze srovnáni jejich vlastností lze očekávat; že podvojné sloučeniny typu cyklo-tetrafosforečnanů budou mit vlastnosti zcela jiné. Lze předpokládat, že budou daleko vhodnější než vyšši lineární fosforečnany pro všechna dosud uvažovaná použiti kondenzovaných fosforečnanů -a to jako speciálních anorganických pigmentů a také pro agrochemické účely.
Podstata vynálezu epočivá v tom, že uvádi podvojné cyklo-tatrafosforečnany kobaltnato-zinečnaté Jako nové sloučeniny vzorce ο-0ο2_χΖηχΡ40^2, x je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma. Spodní i horni hranica pro x vyplývá z toho, že hodnoty nula až dvě nelze použit, protože by se již nejednalo o produkt podvojný, ale o čistý, jednoduchý cyklo-tetrafosforečnan dikobaltnatý c-Co2P40^2; respektive o jednoduchý cyklo-tetrafosforečnan dizinečnatý c-Zn2 P4°12- Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-zinečnaté jsou modrofialově zbarvené látky, jejichž husO toty se pohybuji podle poměru Co/Zn od 3.4 do 3.5 g/cm . Maji krystalovou strukturu v monoklinické soustavě s prostorovou grupou C 2/c. Oeji mřížkové parametry se podle poměru Co/Zn pohybuji v rozmezích 1.1786 až 1.1799 nm pro a, 0.8303 až 0.8305 nm pro b, 0.9887 až 0.9910 nm pro c, 118.70° až 118.83° pro úhal beta a objem elementární buňky se pohybuje v rozmez! 0.8492 až 0.8504 nm . Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-zinečnaté jsou chemicky a termicky velmi stabilní látky. Osou nerozpustné ve vodě, organických rozpouštědlech a ve zředěných minerálních kyselinách, jen pozvolna sa rozpouštějí v roztocích louhů. Taji až při vysokých teplotách podle poměru Co/Zn v rozmezí 810 až 1 060 °C. Va zcela suché atmosféře nebo vs vakuu taji kongruantně, v atmosféře obsahující alespoň stopy vodní páry taji nekongruantně.
Podstata vynálezu dála spočívá v tom, ža podvojná cyklo-tatrafosforečnany kobaltnato-zlnečnaté se připraví tim způsobem, že tavenina o teplotě nad 810 °C, s výhodou nad 1 060 °C; obsahující kationty kobaltnaté a zinačnató v molárním poměru Co/Zn odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dála obsahujici fosforsčnanové anionty v množetvi odpovídajícím molárnimu poměru P20g/(C°+Zn) rovným 0.97 až 1.08,' s výhodou rovným 1 až 1.008, ss ponechá vs zcela auché atmosféře ztuhnout chladnutím 8 výhodou rychlosti menši než 5 °C za vzniku produktu v podobě mikrokrystalků. Teplotu taveniny je třeba volit nad teplotou táni respektive tuhnuti produktů, které se pohybuje podle poměru Co/Zn v rozmezí 810 až 1 060 °C. Vzájemný poměr kobaltnatých a zinečnatých kationtů v tavenině se voli podlá požadavku na jejich obsah v produktu, přičemž množství zinečnatých kationtů
CS 274 190 Bl se může pohybovat v rozmezí od hodnot blížících ee nule až do hodnoty blížící se dvěma· Obsah foeforečnanových aniontů v tavenině muel odpovídat molárnimu poměru P2Og/(Co+Zn) rovnému jedné, nebo hodnotám lišícím se jen málo od jedné tak, jak to odpovídá sumárnímu vzorci produktu c_Co2-x2nxP4°12* Jinak vznikaly vedlejší produkty v podobě jiných typů kondenzovaných fosforečnanů a podíl hlavního produktu by se výrazně snižoval. Krystalizaci produktu tuhnutím z chladnoucí taveniny je třeba vést ve zcela suché atmosféře (nebo ve vakuu), protože přítomnost i jen stopových množství vodní páry by opět vedla ke vzniku kondenzovaných fosforečnanů s jinými anionty a nikoliv β anionty cyklo-tetrafosforečnanovými. Přitom je výhodné vést chladnuti taveniny rychlosti menši než 5 °C/min protože tak se možnost vzniku nežádoucích kondenzačních produktů snižuje. Produkty lze popřípadě podle vynálezu ještě vyčistit louženim kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, protože podvojné cyklo-tetrafosforečnany tomuto louženl odolávají, přičemž ostatní popřípadě vzniklé produkty přejdou do roztoku. Výhodná koncentrace kyselin pro louženl je 0.05 až 10 hmot. %; kdy odlouženl vedlejších produktů je dostatečně účinné a přitom nebezpečí atakováni hlavního produktu Je zanedbatelné.
Výhody vynálezu spočívají v tom, že uvádi existenci nových sloučenin, které dosud nebyly známy. Tyto sloučeniny kumuluji výhodné vlastnosti fyzikálně-chemické i aplikační, které máji jednoduché cyklo-tetrafosforečnany dvojmocných kovů. Zvýrazňuji se speciální pigmentové vlastnosti a ovlivňuje se dlouhodobá rozpustnost, což je zase důležité pro jejich agrochemické použiti.
Přiklad 1
Tavenina připravená roztavením 100 g vyšěich lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 103 g vyšších lineárních foeforečnanů zinečnatých při 1 050 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 5 °C/min. Bylo získáno 203 g mikrokrystalického produktu; který obsahuje 96.3 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinečnatého vzorce CoZnP^O^2. Modrofialové mikrokrystalky jsou vmonokllnické soustavě,' prostorové grupa C 2/c; jejíž mřížkové parametry jsou a 1.1793 nm, b β 0.8303 nm, c 0.9902 nm; beta » = 118.77° a objem elementární buňky 0.8499 nm3. Oejich hustota je 3.45 g/cm3, teplota tá ni 863 °C.
Příklad 2
Tavenina připravená roztavením 150 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 51.5 g vyšších lineárních foeforečnanů zinečnatých při 1 080 °C byla chlazena ve vakuu rychlosti 20 °C/mln. Bylo získáno 201.5 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje
97.5 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinečnatého vzorce c C°l,5Zn0,'5P4 °12* Intenzivně modrofialové mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c,’ jejiž mřížkové parametry jsou a n 1.1798 nm, b π 0.83o3 nm, c - 0.9899 nm, beta » 118.77° a objem elementární buňky 0.8503 nm3. Oejich hustota je
3.41 g/cm3; teplota táni 920 °C.
Příklad 3
Tavenina připravená roztavením 50 g vyššich lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 154.5 g vyšších lineárních fosforečnanů zinečnatých při 1 OOO °C byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 2 °C/min. Bylo získáno 204.5 g mikrokrystalického produktu, který ob sáhuje 95.4 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinečnatého vzorce c“t'°0 5^1'5P4312* Modrofialové krystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejiž mřížkové parametry jsou a « 1.1790 nm; b » 0.8304 nm, c » 0.9906 nm, beta = 118.81° a objem elementární buňky je 0.8498 nm3. Oejich hustota je 3.48 g/cm3, teplota táni 830 °C.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Podvojné cyklo-tatrafoaforačnany kobaltnato-zinečnaté jako nové sloučeniny vzorca c-Co2_xZnxP4O^2j kda x ja v rozmezi od hodnot bližicich sa k nula až do hodnot blížících sa dvěma*
- 2. Způsob výroby sloučenin podle bodu 1, vyznačující sa tim, ža tavenina o teplotě nad 810 °C 8 výhodou nad 1 060 °C; obsahující kationty kobaltnató a zinsčnaté v molárnim poměru Co/Zn odpovidajicim vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovidajicim molárnimu poměru P2O5/(Co+Zn) rovným 0.97 až 1.08; s výhodou rovným 1 až 1.008; ss ponechá va zcela auché atmosféře ztuhnout chladnutím β výhodou rychlosti menši naž 5 °C za vzniku podvojných eyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-zinačnatých mikrokrystalického charakteru a produkty sa popřipadě vyčisti louženim kyselinou chlorovodíkovou, sirovou, dusičnou nebo fosforečnou, a výhodou hmotnostní koncentrace 0.05 až 10 %.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS599889A CS274190B1 (en) | 1989-10-24 | 1989-10-24 | Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS599889A CS274190B1 (en) | 1989-10-24 | 1989-10-24 | Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS599889A1 CS599889A1 (en) | 1990-08-14 |
| CS274190B1 true CS274190B1 (en) | 1991-04-11 |
Family
ID=5406057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS599889A CS274190B1 (en) | 1989-10-24 | 1989-10-24 | Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS274190B1 (cs) |
-
1989
- 1989-10-24 CS CS599889A patent/CS274190B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS599889A1 (en) | 1990-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69131636T2 (de) | (6,7-substituierte-8-Alkoxy-1-cyclopropyl-1,4-dihydro-4-oxo-3-chinolinkarbonsäure-03,04)-bis(acyloxy-0)-Borate und ihre Salze sowie Methoden zu ihrer Herstellung | |
| DE1957091A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von polymeren Polyaethern oder -thioaethern | |
| US2174614A (en) | Method of producing polyphosphates and polyphosphate mixtures | |
| DE1567496B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Natriumpolyphosphatglaesern | |
| US1964629A (en) | Vitreous composition | |
| Schönberg et al. | 188. Organic sulphur compounds. Part XXXII. The action of triphenylphosphine on organic disulphides | |
| CS274190B1 (en) | Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation | |
| US4087511A (en) | Glasses prepared by the melting of stoichiometric compounds | |
| US3361518A (en) | Method of preparing heteropoly acids | |
| US3059030A (en) | Diketocyclobutenediol and alkali metal salts thereof | |
| CS263996B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany msnganatohořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS266799B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnaté a způsob jejich výroby | |
| US2414742A (en) | Solutions of water-insoluble metaphosphates | |
| CS273036B1 (en) | Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation | |
| CS265599B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnanykademnato-hořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS263979B1 (cs) | Podvojné cyklo-teirafosforečnany nikeijnato-lioreonaté’ a způsob· jejich přípravy | |
| CS263995B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosrorečnany zinečnatohořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS273033B1 (en) | Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation | |
| Lecher et al. | The phosphonation of aromatic compounds with phosphoric anhydride1 | |
| Liddell | The sodium metaphosphate system. Two new crystalline phases of sodium metaphosphate produced by thermal means | |
| CS257544B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnanyzinačnato-vápenaté a způsob jejich výroby | |
| CS265600B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS257545B1 (sk) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganatovápenaté a způsob jejich výroby | |
| CS267048B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-nikelnaté a způsob jejich výroby | |
| CS266782B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy |