CS265600B1 - Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby - Google Patents
Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CS265600B1 CS265600B1 CS884479A CS447988A CS265600B1 CS 265600 B1 CS265600 B1 CS 265600B1 CS 884479 A CS884479 A CS 884479A CS 447988 A CS447988 A CS 447988A CS 265600 B1 CS265600 B1 CS 265600B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- magnesium
- copper
- phosphates
- double
- melt
- Prior art date
Links
- OWXLRKWPEIAGAT-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Cu] Chemical compound [Mg].[Cu] OWXLRKWPEIAGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- -1 copper cations Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 14
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 2,4,6,8-tetraoxido-1,3,5,7,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraoxatetraphosphocane 2,4,6,8-tetraoxide Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O Chemical class [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical class [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 3
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Řešení se týká nových sloučenin typu
podvojných cyklo-tetrafosforečnanů mědnato-hořečnatých
vzorce c-CU2_xMgxP,jOi2, kde
x je v rozmezí od hodnot blížících se k nule
až do hodnot blížících se dvěma. Připraví
se krystalizaci v suché atmosféře
z taveniny o teplotě nad 890 °C, obsahující
kationty mědnaté a hořečnaté ve vzájemném
molárním poměru Cu/Mg odpovídajícím vztahu
(2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové
anionty v množství odpovídajícím poměru
P2O5/(Cu + Mg) rovným 0,96 až 1,1 při jejím
tuhnutí.
Description
Vynález se týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafosforečnanú mědnato-hořečnatýoh vzorce c-Cu2_xMgxP^O^2, k^e x 3e v rozmění od hodnot blížících se nule až do hodnot blížících se dvěma.
Ze sloučenin typu kondenzovaných fosforečnanů s jedním kationtem dvojmocného kovu a s molárním poměrem oxidu fosforečného (P-OR) k příslušnému kovu rovným jedné, jsou známy XI většinou jednak cyklo-tetrafosforečnany (vzorce c-Me2 P4O12) a ie4nak vyšší lineární fosforečnany (vzorce Men/2^^H2Pn°3n+l* Tak tomu 3® také v případě, mědnatých kondenzovaných fosforečnanů, kdy existuje jak cyklo-tetrafosforečnan dimědnatý (c-Cl^P^Oj^) · tak vyšší lineární fosforečnany :mědnaté (Cu2/nH2Pn°3n+l> 1 v P^P4dě hořečnatých sloučenin, kdy existují vyšší lineární fosforečnany (M9n/2H2Pn°3n+l* 1 Produkt 3 cyklickými tetrafosforečnanovými anionty (c-MgjP^O.^) · Na významu nabývají podvojné cyklo-tetrafosforečnany, obsahující hořečnaté kationty vedle jiných kationtů dvojmocných kovů. Tyto produkty nebyly dosud známy a pokud byla uvažována existence kondenzovaných fosforečnanů s dvojicemi těchto kationtů, pak pouze jako vyšší lineární fosforečnany. Tyto vyšší lineární fosforečnany dvojmocných kovů, ai už s jedním kationtem či podvojné s více kationty, však mají některé vlastnosti, které jsou z hlediska jejich použití méně vhodné. Jsou to totiž látky amorfního, nekrystalického, sklovitého charakteru, které jsou křehké. Jsou také poměrně snadno rozpustné a některé mají dokonce sklony k navlhávání. Jejich termická stabilita je omezena teplotami rekrystalizace (500 až 800 °C). Na základě existence jednoduchých vyšších lineárních fosforečnanů (s jedním kationtem) a jednoduchých cyklo-tetrafosforečnanů s odpovídajícím kationtem a především pak ze srovnání jejich vlastností lze očekávat, že podvojné sloučeniny typu cyklo-tetrafosforečnanů, kdy jeden z kationtů je hořčík, budou mít vlastnosti zcela jiné. Lze předpokládat, že budou daleko vhodnější než vyšší lineární fosforečnany pro všechna dosud uvažovaná použití kondenzovaných fosforečnanů.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že uvádí podvojné cyklo-tetrafosforečnany mědnato-hořečnaté jako nové sloučeniny vzorce c-Cu2_xMgxP4O^2, k<ie x je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma. Spodní i horní hranice pro x vyplývá z toho, že hodnoty nula až dvě nelze použít, protože by se již nejednalo o produkt podvojný, ale o čistý, jednoduchý cyklo-tetrafosforečnan dimědnatý c-Cu^P^O^2, resp. o jednoduchý cyklo-tetrafosforečnan dihořečnatý c-Mg2P4O12. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany mědnato-hořečnaté jsou bílé až zelenobílé látky (podle obsahu Cu), hustoty se pohybují podle poměru Cu/Mg v rozmezí 2,87 až 3,5 g/cm . Mají krystalovou strukturu v monoklinické soustavě s prostorovou grupou C 2/c. Její mřížkové parametry se podle poměru Cu/Mg pohybují v rozmezích 1,174 9 až 1,254 6 nm pro a, 0.,809 2 až 0,827 8 nm pro b, 0,956 5 až 0,990 5 nm pro c, 118,60° až 118,92° pro úhel beta a objem elementární buňky se pohybuje v rozmezí 0,840 5 až 0,852 3 ηπΛ Podvojné cyklo-tetrafosforečnany mědnato-hořečnaté jsou chemicky a termicky velmi stabilní látky. Jsou nerozpustné ve vodě, organických rozpouštědlech a ve zředěných minerálních kyselinách, jen pozvolna se rozpouštějí v roztocích louhů. Tají až při vysokých teplotách podle poměru Cu/Mg v rozmezí 890 °C až 1 160 °C, přičemž skupenská tepla tání se pohybují v rozmezí 190 až 305 J/g. Ve zcela suché atmosféře nebo ve vakuu tají kongruentně, v atmosféře obsahující alespoň stopy vodní páry tají nekongruentně.
Podstata vynálezu dále spočívá v tom, Že podvojné cyklo-tetrafosforečnany mědnato-hořečnaté se připraví tím způsobem, že tavenina o teplotě nad 890 °C, s výhodou na 1 160 °C, obsahující kationty mědnaté a hořečnaté v molárním poměru Cu/Mg odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforeČnanové anionty v množství odpovídajícím molárnímu poměru P2O5/(Cu + Mg) rovným 0,96 až 1,1, s výhodou 1 až 1,005, se ponechá ve zcela suché atmosféře ztuhnout chladnutím s výhodou rychlostí menší než 5 °C za vzniku produktu v podobě mikrokrystalků. Teplotu taveniny je třeba volit nad teplotou tání resp. tuhnutí produktů, které se pohybuje podle poměru Cu/Mg v rozmezí 890 až 1 160 °C. Vzájemný poměr mědnatých a hořečnatých kationtů v tavenině se volí podle požadavku na jejich obsah v produktu, přičemž množství hořečnatých kationtů se může pohybovat v rozmezí od hodnot blížících se nule až do hodnoty blížící se dvěma. Obsah fosforeČnanových aniontů v tavenině musí odpovídat molárnímu poměru (Cu + Mg) rovnému jedné, nebo hodnotám lišícím se jen málo od jedné, tak jak to odpoví3 dá sumárnímu vzorci produktu c_Cu2_xMgxP4Oi2' 3inak bY vznikaly vedlejší produkty v podobě jiných typů kondenzovaných fosforečnanů a podíl hlavního produktu by se výrazně snižoval. Krystalizaci produktu tuhnutím z chladnoucí taveniny je třeba vést ve zcela suché atmosféře (nebo ve vakuu), neboí přítomnost i jen stopových nmožství vodní páry by opět vedla ke vzniku kondenzovaných fosforečnanů s jinými anionty a nikoliv s anionty cyklo-tetrafosforečnanovými. Přitom je výhodné vést chladnutí teveniny rychlostí menší než 5°C/min, neboí se tak možnost jiných nežádoucích kondenzačních produktů snižuje. Produkty lze případně podle vynálezu ještě vyčistit loužením kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, neboí podvojné cyklo-tetrafosforeČnany tomuto louženi odolávají, přičemž ostatní případně vzniklé produkty přejdou do roztoku. Výhodná koncentrace kyselin pro louženi je 0,05 až 10 hmotnostních %, kdy odloužení vedlejších produktů je dostatečně účinné a přitom nebezpečí atakování hlavního produktu je zanedbatelné.
Výhody vynálezu spočívají v tom, že uvádí existenci nových sloučenin, které dosud nebyly známy. Tyto sloučeniny kumulují výhodné vlastnosti fyzikálně-chemické i aplikační, které mají jednoduché cyklo-tetrafosforečnany dvojmooných kovů.
Příklad 1
Tavenina připravená roztavením 100 g vyšších lineárních fosforečnanů mědnatých a 82,29 g vyšších lineárních fosforečnanů hořečnatých při 1 200 °C byla ochlazena v suché atmosféře rychlosti 5 °C/min. Bylo získáno 182,3 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 99,7 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanu mědnato-hořečnatého vzorce CuMgP^O^* Světlé, zelenobílé mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a = 1,206 6 nm, b = 0,818 4 nm, c = 0,973 3 nm, beta = 118,68° a objem elementární buňky 0,843 2 ηπΛ Jejich hustota je 318 g/cm\ teplota tání 940 °C a skupenské teplo tání 210 J/g.
Příklad 2
Tavenina připravená roztavením 150 g vyšších lineárních fosforečnanů mědnatých a 27,43 g vyšších lineárních fosforečnanů hořečnatých při 1 180 °C byla ochlazena ve vakuu rychlostí 20 °C/min. Bylo získáno 177,43 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 99,5 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanu mědnato-hořečnatého vzorce c-Cu^ 5M9q 5Ρ4θ12’
Světlé, zelenobílé mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a = 1,232 9 nm, b = 0,813 2 nm, c = 0,963 9 nm, beta = 118,69° a objeto elementární buňky 0,847 8 nm\ Jejich hustota je 3,35 g/cm3, teplota tání 900 °C a skupenské teplo tání 196 J/g.
Příklad 3
Tavenina připravená roztavením 50 g vyšších lineárních fosforečnanů mědnatých a 123,44 g vyšších lineárních fosforečnanů hořečnatých při 1 220 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 2 °C/min. Bylo získáno 173,43 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 99,8 hmot. % podvpjného cyklo-tetrafosforečnanu mědnato-hořečnatého vzorce c-CUq 5Ρ4θΐ2*
Bílé mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a — 1,184 9 nm, b = 0,825 3 nm, c = 0,981 6 nm, beta = 118,87 a objem elementární buňky je 0,840 5 nm3. Jejich hustota je 3,05 g/cm3, teplota tání·1 000 °C a skupenské teplo tání 240 J/g.
Claims (2)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany mědnato-hořečnaté vzorce c-Ct^ χ Μ9χ Ρ4θΐ2' x je v rozmez! od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma.
- 2. Způsob přípravy sloučeniny podle bodu 1, vyznačený tím, že tavenina o teplotě nad 890 °C, s výhodou nad 1 160 °C, obsahující kationty mědnaté a hořečnaté v molárním poměru Cu/Mg odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovídajícím molárnímu poměru PjOj/lCu + Mg) rovným 0,96 až 1,1, s výhodou rovným 1 až 1,005, se ponechá ve zcela suché atomosféře ztuhnout chladnutím, s výhodou rychlostí menší než 5 °C, za vzniku podvojných cyklo-tetrafosforečnanů mědnato-hořečnatých mikrokrystalického charakteru, přičemž produkt se případně vyčistí loužením kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 0,05 až 10 %.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884479A CS265600B1 (cs) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS884479A CS265600B1 (cs) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS447988A1 CS447988A1 (en) | 1989-01-12 |
| CS265600B1 true CS265600B1 (cs) | 1989-10-13 |
Family
ID=5387607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS884479A CS265600B1 (cs) | 1988-06-27 | 1988-06-27 | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS265600B1 (cs) |
-
1988
- 1988-06-27 CS CS884479A patent/CS265600B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS447988A1 (en) | 1989-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US1964629A (en) | Vitreous composition | |
| Schönberg et al. | 188. Organic sulphur compounds. Part XXXII. The action of triphenylphosphine on organic disulphides | |
| US3317306A (en) | Process for concentrating wet-process phosphoric acid | |
| CS265600B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby | |
| US2962354A (en) | Method for producing condensed phosphatesalts | |
| US4087511A (en) | Glasses prepared by the melting of stoichiometric compounds | |
| Krannich et al. | Reactions of ammonia and ammonia-chloramine mixtures with monochloroarsines and diarsines and x-ray crystallographic sktudy of 2, 2, 4, 4, 6, 6-hexaphenylcyclotriarsazene [(C6H5) 2AsN] 3 | |
| US3652425A (en) | Process for the preparation of heteropoly acid complex compounds of metaphosphoric metasilic acid, metaphosphoric acid and phosphorous pentoxide | |
| US3116109A (en) | Process for production of phosphine and phosphite-free phosphates | |
| CS263995B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosrorečnany zinečnatohořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS265599B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnanykademnato-hořečnaté a způsob jejich výroby | |
| US3393044A (en) | Process for the manufacture of monoalkali metal phosphates | |
| CS263979B1 (cs) | Podvojné cyklo-teirafosforečnany nikeijnato-lioreonaté’ a způsob· jejich přípravy | |
| CS266781B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato- -zinečnaté a způsob jejich přípravy | |
| CS267048B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-nikelnaté a způsob jejich výroby | |
| CS265748B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnatohořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS263996B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany msnganatohořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS266782B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy | |
| CS273036B1 (en) | Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation | |
| CS266799B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnaté a způsob jejich výroby | |
| CS266779B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kademnato-vápenaté a způsob jejich výroby | |
| CS274190B1 (en) | Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation | |
| Watanabe et al. | The synthesis and thermal behaviour of sodium phosphorodiamidate | |
| CS257544B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnanyzinačnato-vápenaté a způsob jejich výroby | |
| Titherley et al. | CXXIX.—The action of phosphorus pentachloride on benzamide |