CS266782B1 - Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy - Google Patents
Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS266782B1 CS266782B1 CS885002A CS500288A CS266782B1 CS 266782 B1 CS266782 B1 CS 266782B1 CS 885002 A CS885002 A CS 885002A CS 500288 A CS500288 A CS 500288A CS 266782 B1 CS266782 B1 CS 266782B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- calcium
- magnesium
- cyclo
- tetraphosphates
- double
- Prior art date
Links
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- -1 magnesium cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 abstract description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 12
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 2,4,6,8-tetraoxido-1,3,5,7,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraoxatetraphosphocane 2,4,6,8-tetraoxide Chemical compound [O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 GIXFALHDORQSOQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 3
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 3
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical class [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical class [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 2
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Řešení se týká nových sloučenin typu
podvojných cyklo-tetrafosforečnanů
hořečnato-vápenatých vzorce
0-ω82-χ®βΧ1>4θ12’ x Je v rozmezí od
hodnot blížících se k nule až do hodnoty
jedna. Připraví se krystalizací
v suché atmosféře z taveniny o teplotě
nad 870 “c, obsahující kationty hořečnaté
a vápenaté ve vzájemném molárním
poměru Mg/Ca odpovídajícím vztahu
(2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové
anionty v množství odpovídajícím poměru
PgO^/ílíg+Ca) rovným 0,98 až 1,05,
při jejím tuhnutí. Řešení se může uplatnit
ve fosforečnanové technologii.
Description
Vynález ee týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafosforečnanu hořečnato-vápenatých vzorce ®“^82-χθ&χ^4θ12’ x j® v rozmezí od hodnot blížících se nule až do hodnoty jedna.
Ze sloučenin typu kondenzovaných fosforečnanů s jedním kationtem dvojmocného kovu a s molárním poměrem oxidu fosforečného (Ρο°&) k příslušnému kovu rovným jedné, m c P tt jsou známy většinou jednak cyklo-tetrafosforečnany (vzorce c-Me ^4°12> a jednak vyšší lineární fosforečnany (vzorce ^β η/2^^^2^ηθ3η+Ρ* ^omu j® také v případě horečnatých kondenzovaných fosforečnanů, kdy existuje jak cyklo-tetrafosforečnan dihořečnatý (c-Ug^P^O^)» tak i vyšší lineární fosforečnany horečnaté (^n/P^P^n^n+P * V případě vápenatých sloučenin je však uváděna existence zejména vyšších lineárních fosforečnanů (Ca^g^^n^n+P ’ za^^mco produkt s cyklickými tetrafosforečnanovými anionty (c-CagP^O^g) je jako chemické individuum málo uváděn. Protc nabývají na významu podvojné cyklo-tetrafosforečnany, obsahující vápenaté kationty vedle jiných kationtů dvojmocných kovů. Tyto produkty nebyly dosud známy a pokud byla uvažována existence kondenzovaných fosforečnanů s dvojicemi těchto kationtů, pak pouze jako vyšší lineární fosforečnany. Tyto vyšší lineární fosforečnany dvojmocných kovů, at už s jedním kationtem či podvojné s více kationty, však mají některé vlastnosti, které jsou z hlediska jejich použití méně vhodné. Jsou to totiž látky amorfního, nekrystalického, sklovitého charakteru, které jsou křehké. Jsou také poměrně snadno rozpustné a některé mají dokonce sklony k navlhávání. Jejich termická stabilita je omezena teplotami rekrystallzace (400 až 700 °C). Na základě existence jednoduchých vyšších lineárních fosforečnanů (s jedním kationtem) a jednoduchých cyklo-tetrafosforečnanů a odpovídajícím kationtem a především pak ze srovnání jejich vlastností, lze očekávat, že podvojné sloučeniny typu cyklo-tetrafosforečnanů, kdy jeden z kationtů je vápník, budou mít vlastnosti zcela jiné. Lze předpokládat, že budou daleko vhodnější než vyšší lineární fosforečnany pro všechna dosud uvažovaná použiti kondenzovaných fosforečnanů.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že uvádí podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato-vápenaté jako nové sloučeniny vzorce c-Mgg^CaxP^O^g, kde x je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnoty jedna. Spodní hranice pro x vyplývá z toho, že hodnoty nula nelze použít, protože by se již nejednalo o produkt podvojný, ale o čistý, jednoduchý cyklo-tetrafosforečnan horečnatý c-MggP^O^,,. Horní hranice molárního obsahu vápníku - hodnoty jedna - lze dosáhnout, ale nelze ji překročit z toho důvodu, že podvojné produkty cyklo-tetrafosforečnanového typu s obsahem vápníku vyšším než odpovídá vzorci c-MgCaP^012 již nelze připravit. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato-vápenaté jsou bílé látky, hustoty pohybující se podle poměru Mg/Ca v rozmezí 2,80 až 2,87 g/cm\ Mají krystalovou strukturu v monoklinické soustavě s prostorovou grupou C 2/c. Její mřížkové parametry se podle poměru Mg/Ca pohybují v rozmezích od 1,1749 až l,P063nm pro a, 0,8278 nm až 0,6635 nm pro b, 0,9862 až 0,9905 nm pro c, 118,03 0 až 118,92 ° pro úhel beta z - 3 , a objem elementární buňky se pohybuje v rozmezí 0,8433 az 0,9080 nm « Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato-vápenaté jsou chemicky a termicky velmi stabilní látky. Jsou nerozpustné ve vodě, organických rozpouštědlech a ve zředěných minerálních kyselinách; jen pozvolna se rozpouštějí v roztocích louhů. Tají až při vysokých teplotách podle poměru Mg/Ca v rozmezí 870 až 1160 °C. Ve zcela suché atmosféře nebo ve vakuu tají nekongruentně, v atmosféře obsahující alespoň stopy vodní páry tají nekongruentně.
26Ó762 '
Podstata vynálezu dále spočívá v tom, že podvojné cyklo-tetrafosforečnany hoiečnato-vápenaté se připraví tím způsobem, že tavenina o teplotě nad 870 °C s výhodou nad 1160 °C, obsahující kationty horečnaté a vápenaté v molárním poměru Ug/Ca odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovídajícím molárnímu poměru PgO^/ÍMg+Ca) rovným 0,98 až 1,05, s výhodou rovným 1 až 1,005, se ponechá ve zcela suché atmosféře ztuhnout chladnutím s výhodou rychlostí menší než 5 °C/min za vzniku produktu v podobě mikrokrystalků. Teplotu taveniny je třeba volit nad bodem tání resp· tuhnutí produktů, která se pohybuje podle poměru Mg/Ca v rozmezí 870 až 1160 °C. Vzájemný poměr horečnatých a vápenatých kationtů v tavenině se volí podle požadavku na jejich obsah v produktu, přičemž množství vápenatých kationtů se může pohybovat v rozmezí od hodnot blížících se nule až do hodnoty rovné obsahu hořečnatých kationtů; tato hodnota však nesmí být překročena, nebol jinak by vedle-podvojných cyklo-tetrafosforečnanů vznikaly i vedlejší produkty v podobě kondenzovaných fosforečnanů vápenatých. Obsah fosforečnanových aniontů v tavenině musí odpovídat molárnímu poměru PgO^AMg+Ca) rovnému jedné, nebo hodnotám lišícím se jen málo od jedné, tak jak to odpovídá sumárnímu vzorci produktu c~ue2-xC&x^4°12* by vznikaly vedlejší produkty v podobě jiných typů kondenzovaných fosforečnanů a podíl hlavního produktu by se výrazně snižoval. Krystalizací produktu tuhnutím z chladnoucí taveniny je třeba vést ve zcela suché atmosféře (nebo ve vakuu), nebol přítomnost i jen stopových množství vodní páry by opět vedla ke vzniku kondenzovaných fosforečnanů s jinými anionty a nikoliv a anionty cyklo-tetrafosforečnanovými. Přitom je výhodné vést chladnutí taveniny rychlostí menší než 5 °C/mln, nebol tak se možnost vzniku jiných nežádoucích kondenzačních produktů snižuje. Produkty lze případně podle vynálezu ještě vyčistit toužením kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, nebol podvojné cyklo-tetrafosforečnany tomuto loužení odolávají, přičemž ostatní případně vzniklé vedlejší produkty přejdou do roztoku. Výhodná koncentrace kyselin pro Loužení je 0,05 až 5 hmotnostních %, kdy odloužení vedlejších produktů je dostatečně účinné a přitom nebezpečí atakování hlavního produktu je zanedbatelné.
Výhody vynálezu spočívají v tom, že uvádí existenci nových sloučenin, které dosud nebyly známy. Tyto sloučeniny kumulují výhodné vlastnosti fyzikálně-chemické i aplikační, které mají jednoduché cyklo-tetrafosforečnany dvojmocných prvků.
Příklad 1
Tavenina připravená roztavením 100 g vyšších lineárních fosforečnanů hořečnatých a 108,7 g vyšších lineárních fosforečnanů vápenatých při 1160 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 5 °C/min. Bylo získáno 208,7 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 98,5 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanu hořečnato-vápenatého vzorce c-MgCaP^O^g. Bílé mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a » 1,2063 nm, b= 0,8635 nm, c = 0,9875 nm, beta » 118,03 0 a objem elementární buňky 0,9080 nm\ Jejich hustota je 2,8 g/cm?. '
Příklad 2
Tavenina připravená roztavením 150 g vyšších lineárních fosforečnanů hořečnatých a 54,3 g vyšších Lineárních fosforečnanů vápenatých při L200 °C byLa chla- 2 266782 zena ve vakuu rychlostí 20 °C/min. Bylo získáno 204,3 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 98,9 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů hořečnato-vápenatého vzorce c-Mg^ $0βθ t^O^. Bílé mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a 1,1873 nm, b » 0,8411 nm , c 0,9895 nm, beta 118,56 0 a objem elementární buňky 0,868 nm\ Jejich hustota je 2,84 g/cm .
Claims (2)
1. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato-vápenaté vzorce c-^S2-x^sx^4®12’ x je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnoty jedna.
2. Způsob přípravy podvojných cyklo-tetrafosforečaanů podle bodá 1, vyznačený tím, že tavenina o teplotě nad 870° C, s výhodou nad 1160° C, obsahující kationty hořečnaté a vápenaté v molárním poměru Mg/Ca odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovídajícím molárnímu poměru PgO^AMg+Ca) rovným 0,98 až 1,05, s výhodou rovným 1 až 1,005, se ponechá ve zcela suché atmosféře ztuhnout chladnutím, s výhodou rychlostí menší než 5 °C/min za vzniku podvojných cyklo-tetrafosforečnanů hořečnato-vápenatých mikrokrystalického charakteru a produkty se případně vyčistí loužením kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 0,05 až 5 %.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885002A CS266782B1 (cs) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885002A CS266782B1 (cs) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS500288A1 CS500288A1 (en) | 1989-04-14 |
| CS266782B1 true CS266782B1 (cs) | 1990-01-12 |
Family
ID=5394036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS885002A CS266782B1 (cs) | 1988-07-12 | 1988-07-12 | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS266782B1 (cs) |
-
1988
- 1988-07-12 CS CS885002A patent/CS266782B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS500288A1 (en) | 1989-04-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tomlin et al. | The role of hydrogen bonding in rigid-rod polymers: the crystal structure of a polybenzobisimidazole model compound | |
| US7208131B2 (en) | Method for the production of hydrogen-bis(chelato) borates and alkali metal-bis(chelato)borates | |
| JPS63252912A (ja) | 安定した粉末状赤燐並びにその製造法 | |
| JPS62292609A (ja) | りん酸二水素カリウムの製造方法 | |
| Bradley et al. | 86. Structural aspects of the hydrolysis of titanium alkoxides | |
| CS266782B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany hořečnato- -vápenaté a způsob jejich přípravy | |
| US4087511A (en) | Glasses prepared by the melting of stoichiometric compounds | |
| Griffith | Phase Transitions of the Ammonium Nitrate-Magnesium Nitrate System. | |
| US3652425A (en) | Process for the preparation of heteropoly acid complex compounds of metaphosphoric metasilic acid, metaphosphoric acid and phosphorous pentoxide | |
| CS266779B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kademnato-vápenaté a způsob jejich výroby | |
| US20090318713A1 (en) | Process for manufacturing a cyclic diester of an a-hydroxy acid | |
| CS266799B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnaté a způsob jejich výroby | |
| CS266781B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato- -zinečnaté a způsob jejich přípravy | |
| CS267048B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-nikelnaté a způsob jejich výroby | |
| CS263979B1 (cs) | Podvojné cyklo-teirafosforečnany nikeijnato-lioreonaté’ a způsob· jejich přípravy | |
| CS273036B1 (en) | Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation | |
| CS265600B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany měďnato-horečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS265599B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnanykademnato-hořečnaté a způsob jejich výroby | |
| JPH09263402A (ja) | 六方晶窒化ホウ素粉末の製造方法 | |
| CS263995B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosrorečnany zinečnatohořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS265748B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnatohořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS263996B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnany msnganatohořečnaté a způsob jejich výroby | |
| CS257544B1 (cs) | Podvojné cyklo-tetrafosforečnanyzinačnato-vápenaté a způsob jejich výroby | |
| CS257545B1 (en) | Double manganese-calcium cyclo-tetraphosphates and method of their production | |
| CS274190B1 (en) | Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation |