KR100646728B1 - 소량의 염소를 함유하는 안정화제 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 비페닐을 프리델-크래프트 조건하에 삼염화인 및 삼염화알루미늄과 반응시키고, 반응 혼합물을 삼차 아민 또는 방향족 아민 및 용매 존재하에 2,4-디-삼차부틸-페놀과 반응시키며, 형성된 2층을 분리하는 것을 포함하고, 상기 공정은 물, 염기 및 건조제로 용매층을 처리하는 것을 포함하며, 안정화제 혼합물을 함유하는 용액으로부터 석출물을 분리하여 용매를 증발시킴으로써, 하기의 물질을 포함하는 소량의 염소를 함유하는 안정화제 혼합물의 제조 방법에 관한 것이다:
a) 50 내지 80중량%의 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)비페닐렌 디포스포나이트 및 그의 이성체,
b) 5 내지 25중량%의 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)비페닐렌 모노포스포나이트 및 그의 이성체, 및
c) 5 내지 25중량%의 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트.
Description
본 발명은 산화, 열 또는 광 유도 분해에 대하여 유기 물질을 안정화시키는데 유용한, 소량의 염소를 함유하는 안정화제 혼합물의 제조를 위한 새로운 워크업(work-up) 방법에 관한 것이다.
미국 특허 제4,075163호는 산화, 열 또는 광 유도 분해에 대하여 유기 물질을 안정화시키는데 유용한 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)비페닐렌 디포스포나이트(컬럼 7, 표 1, 화합물 12)의 합성을 개시하고 있다. 이러한 화합물은 예컨대, Clariant(스위스)로부터 Sandostab P-EPQ로서 상업적으로 구입가능하다.
유럽 특허 출원 제0 633 287호는 실시예 1에서, 상업적으로 구입가능한 Sandostab P-EPQ(RTM)이 a) 65중량%의 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)비페닐렌 디포스포나이트, b) 15중량%의 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)-비페닐렌 모노포스포나이트, c) 13중량부의 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, d) 1.5중량부의 2,4-디-삼차부틸 페놀, e) 1중량% 이하의 염소[10,000mg/kg 이하], f) 0.5중량% 이하의 휘발 물질, 및 g) 4-5중량%의 산화된 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)비페닐 펜 디포스포나이트의 몇 가지 성분의 혼합물이라고 개시하고 있다.
포스파이트 및 포스포나이트는 매우 가수분해하기 쉽다(미국 특허 제4,075,163호의 실시예 29 참조). 따라서, Sandostab P-EPQ(RTM)의 합성 도중에는 절대로 혼합물을 물과 접촉시키지 않는다. 실제로 Sandostab P-EPQ(RTM)을 큰 스케일로 생산하는 경우에는 잔류하는 삼염화알루미늄/피리딘/염산의 착물을 기체 암모니아로 중화시킨다(본 발명의 비교예 2 참조). 그러나, 예컨대 염화알루미늄과 같은 일부 염이 최종 생성물에 존재한다. 이러한 염 불순물은 최종 안정화제 혼합물이 약간 혼탁해지는 원인이 된다. 그러나, 폴리올레핀을 위한 혼탁한 안정화제는 일부 용도에서는 불필요한 폴리올레핀 내 연무(haze)를 발생시킨다.
따라서, 본 발명의 목적은 소량의 염소를 함유하고, 혼탁하지 않은 생성물을 형성하며, 합성 중합체 내에 연무를 발생시키지 않는 Sandostab P-EPQ(RTM)의 합성을 위한 향상된 워크업 방법을 발견하는 것이다.
따라서, 본 발명은 화학식(5)의 비페닐을 프리델-크래프트 조건하에 삼염화인 및 삼염화알루미늄과 반응시키고, 반응 혼합물을 삼차 아민 또는 방향족 아민 및 용매 존재하에 화학식(6)의 2,4-디-삼차부틸-페놀과 반응시키며, 형성된 2층을 분리하는 것을 포함하고, 상기 공정은 물, 염기 및 건조제로 용매층을 처리하는 것을 포함하며, 안정화제 혼합물을 함유하는 용액으로부터 석출물을 분리하여 용매를 증발시킴으로써, 하기의 물질을 포함하는 소량의 염소를 함유하는 안정화제 혼합물 의 제조 방법에 관한 것이다:
a) 50 내지 80중량%의 화학식(1)의 디포스포나이트
b) 5 내지 25중량%의 화학식(2)의 모노포스포나이트
c) 5 내지 25중량%의 화학식(3)의 포스파이트
상기식에서, R은 화학식(4)의 라디칼이고,
화학식(1),(2) 및 (3)의 화합물의 합은 100중량% 이하이다.
바람직한 삼차 아민은 화학식(7)의 화합물이다:
상기식에서 R1, R2 및 R3은 동일하거나 상이하게 C1~C24
알킬; 하나 이상의 O-원자가 삽입된 C4~C24알킬; 페닐, C7~C9페닐알킬; C7~C
9알킬페닐; 또는 R1, R2 및 R3 중 두 개가 그들이 결합된 N-원자와 합쳐져서 선택적으로 산소, 질소 또는 황 원자를 더 함유하거나 선택적으로 하나 이상의 C1~C4알킬기에 의해 치환된 5-, 6- 또는 7-원 헤테로고리 잔기를 형성하고, R1, R2 및 R3 중 다른 하나는 C1
~C24알킬 또는 하나 이상의 O-원자가 삽입된 C4~C24알킬이다.
24개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬은 직쇄 또는 측쇄 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실 또는 도코실이다. R1, R2 및 R3의 바람직한 정의 중 하나는 예컨대, C2~C18알킬이다. R1, R2 및 R3의 특히 바람직한 정의는 C2~C8알킬, 예컨대, 에틸이다.
하나 이상의 O-원자가 삽입된 C4~C24알킬은 예컨대, 2-에톡시프로필, 1-메톡시프로필, 1-메톡시부틸, n-부톡시에틸, 1-메톡시옥틸, 1-메톡시데실, 1-메톡시도데실, 1-메톡시헥사데실, 1-메톡시에이코실, 1-메톡시테트라에이코실 및 2-메톡시에톡시메틸이다.
C7~C9페닐알킬은 예컨대, 벤질, α-메틸벤질, α,α-디메틸벤질 또는 2-페닐-에틸이다. 바람직하게는 벤질이다.
두 개의 R1, R2 및 R3에 의해 형성된 헤테로고리기는 바람직하게는 6-원, 예컨대 피페리디노, 모르폴리노, 티오모르폴리노 및 4C1~C4알킬-피페라지노이다.
바람직한 방향족 아민은 하나 이상의 C1~C4알킬기에 의해 선택적으로 치환된 피리딘이다.
하나 이상의 C1~C4알킬기에 의해 선택적으로 치환된 피리딘은 예컨대, 2,3-루티딘, 2,4-루티딘 및 2,5-루티딘 또는 3,4-루티딘이다.
바람직한 용매는 하나 이상의 염소 또는 C1~C4알킬기에 의해 선택적으로 치환된 벤젠이다.
하나 이상의 염소 또는 C1~C4알킬기에 의해 선택적으로 치환된 벤젠은 예컨대, 클로로벤젠, 톨루엔 또는 크실렌이다. 바람직하게는 클로로벤젠이다.
바람직한 염기는 알카리금속- 또는 알카리토금속-수산화물, 산화물, 인산수소, 인산2수소, 탄산염, 탄산수소 또는 4중붕산염이다.
알카리금속- 또는 알카리토금속-수산화물, 산화물, 인산수소, 인산2수소, 탄산염, 탄산수소 또는 4중붕산염은 예컨대, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화바륨, 산화칼슘, 인산수소나트륨, 인산2수소나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼슘, 탄산수소나트륨 또는 4중붕산나트륨 10수화물이다.
유리하게, 염기는 용매층의 중량을 기준으로 1 내지 10중량%, 특히 0.1 내지 5중량%, 예컨대 0.1 내지 2중량% 사용된다.
바람직한 건조제는 알칼리금속 황산염, 알키리토금속 황산염 또는 산화물, 분자체(molecular sieve) 또는 산화알루미늄이다.
알카리금속 황산염, 알카리토금속 황산염 또는 산화물, 분자체 또는 산화알루미늄은 예컨대, 산화마그네슘, 산화칼슘, 황산나트륨, 황산마그네슘, 황산바륨, 분자체 3Å, 분자체 4Å, 분말화된 산화알루미늄, 염기성 산화알루미늄, 소성 산화알루미늄, 용융 산화알루미늄, 용융 산화알루미늄, 분쇄된 산화알루미늄 또는 소결 산화알루미늄이다.
유리하게, 건조제는 용매층의 중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%, 특히 0.1 내지 5중량%, 예컨대 0.1 내지 2중량%의 양으로 사용된다.
예컨대, 황산나트륨과 같은 일부 건조제는 양이온 침전제로서 작용할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명은 안정제 혼합물을 함유하는 용액으로부터 석축물을 분리하기 전에 용매층을 필터-보조제로 부가적으로 처리하는 단계를 포함하는, 소량의 염소를 함유하는 안정화제 혼합물의 제조 방법에 관한 것이다.
바람직한 필터-보조제는 예컨대, 표포토(fuller's earth)[Merck Index 10th Edition, 4162(1983)] 또는 풀로리딘(floridin)을 포함하는 적층토(infusorial earth)[[Merck Index 10th Edition, 4857(1983)], 알루미늄 마그네슘 실리케이트를 함유하는 카올린의 비플라스틱류, 규조토(kieselgur), 셀라이트, 예컨대 Hyflo Super Cel[(RTM), Aldrich 39,254-5]과 같은 규조토(diatomaceous earth)이다.
유리하게, 필터-보조제는 용매층의 중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%, 특히 0.1 내지 5중량%, 예컨대 0.1 내지 2중량%의 양으로 사용된다.
특히 바람직하게는, 본 발명은 물이 염기에 존재하는 결정수 형태로 첨가되는 것을 포함하는, 소량의 염소를 함유하는 안정화제 혼합물의 제조 방법에 관한 것이다.
결정수를 갖는 바람직한 염기는 예컨대, 4중붕산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H20), Na2HPO4 12H2O 또는 Na2CO3 10H2O이다.
바람직하게는, 0 내지 25℃, 예컨대 5 내지 20℃의 온도에서 물, 염기 및 건조제로 용매층을 처리하는 단계를 포함하는, 소량의 염소를 함유하는 안정화제 혼합물의 제조 방법이다.
또한, 바람직하게는 pH가 7.0 내지 13, 특히 7.5 내지 12, 예컨대 8 내지 12가 되도록 물, 염기 및 건조제로 용매층을 처리하는 단계를 포함하는, 소량의 염소를 함유하는 안정화제 혼합물의 제조 방법이다.
특히 바람직하게는, 용매층의 중량을 기준으로 0.1 내지 10중량%, 특히 0.1 내지 5중량%, 예컨대 0.1 내지 2중량%의 물로 용매층을 처리하는 단계를 포함하는, 소량의 염소를 함유하는 안정화제 혼합물의 제조 방법이다.
또한, 특히 바람직하게는 최종 생성 혼합물 내의 염소량이 5,000mg/kg 미만, 특히 1500mg/kg 미만, 예컨대 500mg/kg 미만인 안정화제 혼합물의 제조 방법이다.
프리델-크래프트 조건하에 화학식(5)의 비페닐과 삼염화인 및 삼염화알루미늄의 반응에서, 삼염화인은 바람직하게는 반응물 및 용매로서 사용된다. 따라서, 1몰의 비페닐의 반응에 대하여 3 내지 10몰, 특히 3 내지 8몰, 예컨대 3 내지 5몰의 삼염화인이 사용된다. 바람직하게는, 상기 반응은 4 내지 10시간, 특히 4 내지 8시간, 예컨대 5 내지 7시간 동안 환류하에 유지시킨다. 바람직하게는, 과량의 삼염화 인을 증류제거한다. 삼차아민 또는 방향족 아민 및 용매 존재하에 2,4-디-삼차부틸페놀을 갖는 천연 생성 혼합물의 후속 반응에서, 온도 범위는 유리하게는 10 내지 100℃, 특히 10 내지 80℃, 예컨대 20 내지 80℃이다. 반응 혼합물의 농도는 유리하게는, 10 내지 80중량%, 특히 10 내지 60중량%이다. 삼차아민 또는 방향족 아민은 유리하게는, 2,4-디-삼차부틸페놀의 몰량을 기준으로 10 내지 100%, 특히 20 내지 80%, 예컨대 30 내지 70%의 몰과량으로 사용된다.
이렇게 향상된 Sandostab P-EPQ(RTM)는 다른 문헌에서 LCT( L ow- C hloride- T ransparent) 안정화제 혼합물로 명명된다. 이러한 LCT 안정화제 혼합물은 산화, 열 또는 광유도 분해에 대하여 유기 물질을 안정화시키는데 유용하다.
하기의 실시예는 본 발명을 더욱 설명한다. 부 또는 퍼센트는 중량부 또는 중량%이다.
실시예 1: 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액의 제조(35% w/w)
기계적 교반기 및 환류 콘덴서가 장착된 1,5L 재킷식 유리 반응기에, 90g(0.584몰)의 비페닐, 204g(1,53몰)의 무수 염화알루미늄 및 305g(2.218몰)의 삼염화인의 혼합물을 넣고, 75℃의 내부 온도에서 6시간동안 교반하면서 질소 가스 하에 환류시켰다. 이때 염산 가스가 발생되며, 스크러버 타워 내의 물로 포획하였다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 과량의 삼염화인을 63 내지 65℃의 내부 온도 및 400 내지 180mbar의 감압하에 증류제거하였다. 천연 용융물을 35℃로 냉각시키고, 220g의 클로로벤젠으로 희석하였다.
이러한 천연 용액을 기계적 교반기 및 외부 물을 냉각하는 환류 콘덴서가 장 착된 2.5L 재킷식 유리 반응기 중의 482g(2.334몰)의 2,4-디-삼차부틸페놀, 362g(4.576몰)의 피리딘 및 600g의 클로로벤젠의 교반 용액에 첨가하였다. 반응은 발열성이고, 내부 온도는 80℃이하로 유지하였다. 첨가 마지막 단계에서, 혼합물을 63 내지 65℃의 내부 온도에서 3시간 동안 유지하였다. 이어, 반응 혼합물을 두 개의 상으로 분리하였다. 하부 복합상을 분리하고 상부 유기상을 430g의 클로로벤젠으로 희석하여 안정화제 혼합물을 포함하는 1,650g의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w)을 수득하였다. 이러한 천연 용액을 산-염기 적정한 결과, 평균 0.125몰의 KOH/kg 용액을 소비하였다.
이러한 용액을 LCT 안정화제 혼합물을 제조하기 위한 하기 실시예에 사용하였다.
실시예 2: 비교예
실시예 1에 따라 수득한 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w) 1000g을 교반하에 1시간 동안 -10℃로 냉각하였다. 석출된 잔류 AlCl3-피리딘 착물로부터 혼합물을 여과하였다. 0 내지 5℃에서 기체 암모니아(4.0g)를 여과물에 통과시켜 거품을 내고, 1시간 동안 상기 온도에서 유지하였다. 분획을 물과 함께 흔들어서 pH를 8 내지 9로 하였다. 진공 회전 증발기를 이용하여 100 내지 110℃/350 내지 310mbar 및 최종적으로 170℃/<10mbar에서 용매를 증발시켰다. 잔류물은 엷은 황색의 혼탁한 유리질 고체(Tg=65℃)로서 안정화제 혼합물 350g을 생성하였다. 잔류하는 염소 농도는 >5,000mg/kg이었다.
실시예 3: 소량의 염소를 함유하는 LCT 안정화제 혼합물의 제조
실시예 1에 따라 수득한 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w) 1000g을 교반하에 5 내지 10℃로 냉각하였다. 이 혼합물에 5.0g(0.01몰)의 4중붕소산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H2O), 2.5g(0.14몰)의 물 및 5.0g(0.04몰)의 황산나트륨을 첨가하고, 용액이 맑아지는 1시간 동안 교반하였다. 이어, 8.0g(0.11몰)의 분말화된 수산화칼슘, 5.0g(0.09몰)의 산화칼슘 및 5.0g의 Kieselgur Clarcel DIF B(RTM)을 첨가하고 25℃에서 3시간 동안 교반하였다. 여과 후, 진공 회전 증발기를 이용하여 100 내지 110℃/350 내지 310mbar 및 최종적으로 170℃/<10mbar에서 여과물을 증발시켰다. 잔류물은 투명하고 밝은 황색의 고체(Tg=65℃)로서 LCT 안정화제 혼합물 350g을 생성하였다. 잔류하는 염소 농도는 1,000mg/kg이었다.
실시예 4: 소량의 염소를 함유하는 LCT 안정화제 혼합물의 제조
실시예 1에 따라 수득한 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w) 1000g을 교반하에 20℃로 냉각하였다. 이 혼합물에 5.0g(0.04몰)의 황산나트륨을 넣은 후, 11.1g(0.029몰)의 4중붕소산나륨 10수화물(Na2B4O7 10H2
O), 11.0g(0.61몰)의 물 및 3.0g(0.075몰)의 수산화나트륨을 포함하는 중화 용액을 넣었다. 이 혼합물을 용액이 맑아지는 1시간 동안 교반하였다. 이어, 2.0g(0.027몰)의 분말화된 수산화칼슘, 5.0g(0.09몰)의 산화칼슘 및 5.0g의 Kieselgur Clarcel DIF B(RTM)을 첨가하고 25℃에서 3시간 동안 교반하였다. 여과 후, 진공 회전 증발기를 이용하여 100 내지 110℃/350 내지 310mbar 및 최종적으로 170℃/<10mbar에서 여과물을 증발시켰다. 잔류물은 투명하고 밝은 황색의 고체(Tg=65℃)로서 LCT 안정화제 혼합물 350g을 생성하였다. 잔류하는 염소 농도는 400mg/kg이었다.
실시예 5: 소량의 염소를 함유하는 LCT 안정화제 혼합물의 제조
실시예 1에 따라 수득한 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w) 1000g을 교반하에 20℃로 냉각하였다. 이 혼합물에 5.0g(0.04몰)의 황산나트륨을 넣은 후, 10.0g(0.026몰)의 4중붕소산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H2
O)을 넣었다. 이 혼합물을 용액이 맑아지는 1시간 동안 교반하였다. 이어, 6.6g(0.017몰)의 4중붕소산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H2O), 1.8g(0.045몰)의 수산화나트륨 및 6.6g(0.37몰)의 물을 포함하는 중화 용액을 첨가하였다. 혼합물을 상온에서 30분동안 교반하였다. 이어, 2.0g(0.027몰)의 수산화칼슘, 6.0g(0.107몰)의 산화칼슘 및 5.0g의 Kieselgur Clarcel DIF B(RTM)을 첨가하고 25℃에서 3시간 동안 교반하였다. 여과 후, 진공 회전 증발기를 이용하여 100 내지 110℃/350 내지 310mbar 및 최종적으로 170℃/<10mbar에서 여과물을 증발시켰다. 잔류물은 투명하고 밝은 황색의 고체(Tg=65℃)로서 LCT 안정화제 혼합물 350g을 생성하였다. 잔류하는 염소 농도는 300mg/kg이었다.
실시예 6: 소량의 염소를 함유하는 LCT 안정화제 혼합물의 제조
실시예 1에 따라 수득한 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w) 1000g을 교반하에 20℃로 냉각하였다. 이 혼합물에 5.0g(0.04몰)의 황산나트륨을 넣은 후, 17.0g(0.044몰)의 4중붕소산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H2
O)을 넣었다. 이 혼합물을 용액이 맑아지는 1시간 동안 교반하였다. 이어, 5.0g(0.068몰)의 수산화 칼슘 및 5.0g(0.089몰)의 산화칼슘을 넣고 1시간 동안 교반하였다. 이어, 5.0g의 Kieselgur Clarcel DIF B(RTM)을 첨가하고 25℃에서 3시간 동안 교반하였다. 여과 후, 진공 회전 증발기를 이용하여 100 내지 110℃/350 내지 310mbar 및 최종적으로 170℃/<10mbar에서 여과물을 증발시켰다. 잔류물은 투명하고 밝은 황색의 고체(Tg=65℃)로서 LCT 안정화제 혼합물 350g을 생성하였다. 잔류하는 염소 농도는 200mg/kg이었다.
실시예 7: 소량의 염소를 함유하는 LCT 안정화제 혼합물의 제조
실시예 1에 따라 수득한 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w) 1000g을 교반하에 20℃로 냉각하였다. 이 혼합물에 5.0g(0.047몰)의 탄산나트륨을 넣은 후, 10.0g(0.026몰)의 4중붕소산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H2
O)을 넣었다. 이 혼합물을 용액이 맑아지는 1시간 동안 교반하였다. 이어, 9.9g(0.026몰)의 4중붕소산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H2O), 1.8g(0.068몰)의 수산화나트륨 및 9.9g(0.55몰)의 물을 포함하는 중화 용액을 첨가하였다. 혼합물을 상온에서 30분동안 교반하였다. 이어, 2.0g(0.027몰)의 수산화칼슘, 5.0g(0.089몰)의 산화칼슘 및 5.0g의 Kieselgur Clarcel DIF B(RTM)을 첨가하고 25℃에서 3시간 동안 교반하였다. 여과 후, 진공 회전 증발기를 이용하여 100 내지 110℃/350 내지 310mbar 및 최종적으로 170℃/<10mbar에서 여과물을 증발시켰다. 잔류물은 투명하고 밝은 황색 고체(Tg=65℃)로서 LCT 안정화제 혼합물 350g을 생성하였다. 잔류하는 염소 농도는 400mg/kg이었다.
실시예 8: 소량의 염소를 함유하는 LCT 안정화제 혼합물의 제조
실시예 1에 따라 수득한 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w) 1000g을 교반하에 20℃로 냉각하였다. 이 혼합물에 5.0g(0.035몰)의 황산나트륨을 넣은 후, 5.0g(0.013몰)의 4중붕소산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H2
O) 및 2.5g(0.139몰)의 물을 넣었다. 이 혼합물을 용액이 맑아지는 1시간 동안 교반하였다. 이어, 94g의 클로로벤젠 내에 8.7g(0.155몰)의 산화칼슘 및 2.7g(0.009몰)의 탄산나트륨 10수화물을 포함하는 현탁액을 첨가하였다. 마지막으로, 5.0g의 Kieselgur Clarcel DIF B(RTM)을 첨가하고 25℃에서 2시간 동안 교반하였다. 여과 후, 진공 회전 증발기를 이용하여 100 내지 110℃/350 내지 310mbar 및 최종적으로 170℃/<10mbar에서 여과물을 증발시켰다. 잔류물은 투명하고 밝은 황색 고체(Tg=65℃)로서 LCT 안정화제 혼합물 350g을 생성하였다. 잔류하는 염소 농도는 1200mg/kg이었다.
실시예 9: 소량의 염소를 함유하는 LCT 안정화제 혼합물의 제조
실시예 1에 따라 수득한 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w) 1000g을 교반하에 20℃로 냉각하였다. 이 혼합물에 5.0g(0.013몰)의 4중붕소산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H2O), 10.0g(0.10몰)의 탄산칼슘 분말, 5.0g(0.035몰)의 황산나트륨을 넣은 후, 2.5g(0.139몰)의 물을 넣었다. 이 혼합물을 용액이 맑아지는 1시간 동안 교반하였다. 이어, 5.0g(0.089몰)의 산화칼슘을 넣고, 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 마지막으로, 5.0g의 Kieselgur Clarcel DIF B(RTM)을 첨가하고 25℃에서 2시간 동안 교반하였다. 여과 후, 진공 회전 증발기를 이용하여 100 내지 110℃/350 내지 310mbar 및 최종적으로 170℃/<10mbar에서 여과물을 증발시켰다. 잔류물은 투명하고 밝은 황색 고체(Tg=65℃)로서 LCT 안정화제 혼합물 350g을 생성하였다. 잔류하는 염소 농도는 2100mg/kg이었다.
실시예 10: 소량의 염소를 함유하는 LCT 안정화제 혼합물의 제조
실시예 1에 따라 수득한 안정화제 혼합물의 천연 클로로벤젠 용액(35% w/w) 1000g을 교반하에 15℃로 냉각하였다. 이 혼합물에 10.0g(0.026몰)의 4중붕소산나트륨 10수화물(Na2B4O7 10H2O) 및 4.0g(0.222몰)의 물을 첨가하였다. 이 혼합물을 용액이 맑아지는 1시간 동안 교반하였다. 이어, 10.1g(0.095몰)의 분말화된 무수 탄산나트륨을 넣고, 1시간 동안 교반하였다. 이어, 5.0g(0.089몰)의 산화칼슘을 첨가하고 1시간동안 교반하였다. 마지막으로, 5.0g의 Kieselgur Clarcel DIF B(RTM)을 첨가하고 25℃에서 2시간 동안 교반하였다. 여과 후, 진공 회전 증발기를 이용하여 100 내지 110℃/350 내지 310mbar 및 최종적으로 170℃/<10mbar에서 여과물을 증발시켰다. 잔류물은 투명하고 밝은 황색 고체(Tg=65℃)로서 LCT 안정화제 혼합물 350g을 생성하였다. 잔류하는 염소 농도는 250mg/kg이었다.
본 발명에 따른 워크업 방법에 따라 소량의 염소를 함유하고, 혼탁하지 않은 생성물을 형성하며, 합성 중합체 내에 연무를 발생시키지 않는 Sandostab P-EPQ(RTM)을 합성할 수 있다.
Claims (10)
- 화학식(5)의 비페닐을 프리델-크래프트 조건하에 삼염화인 및 삼염화알루미늄과 반응시키고, 반응 혼합물을 삼차 아민 또는 방향족 아민 및 용매 존재하에 화학식(6)의 2,4-디-삼차부틸-페놀과 반응시키며, 형성된 2층을 분리하는 것을 포함하고, 상기 공정은 물, 염기 및 건조제로 용매층을 처리하는 것을 포함하며, 안정화제 혼합물을 함유하는 용액으로부터 석출물을 분리하여 용매를 증발시킴으로써, 하기의 물질 a), b) 및 c)를 포함하는 소량의 염소를 함유하는 안정화제 혼합물의 제조 방법:a) 50 내지 80중량%의 화학식(1)의 디포스포나이트(1)
b) 5 내지 25중량%의 화학식(2)의 모노포스포나이트(2)
c) 5 내지 25중량%의 화학식(3)의 포스파이트(3)
(5)
(6)
상기식에서, R은 화학식(4)의 라디칼이고,(4)
화학식(1),(2) 및 (3)의 화합물의 합은 100중량% 이하임. - 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제 1항에 있어서, 안정화제 혼합물을 함유하는 용액으로부터 석출물을 분리하기 전에 부가적으로 필터-보조제에 의해 용매층을 처리하는 단계를 포함하는 방법.
- 삭제
- 삭제
- 삭제
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