RU2251549C2 - Способ получения стабилизаторов с низким содержанием хлорида - Google Patents
Способ получения стабилизаторов с низким содержанием хлорида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2251549C2 RU2251549C2 RU2000127430/04A RU2000127430A RU2251549C2 RU 2251549 C2 RU2251549 C2 RU 2251549C2 RU 2000127430/04 A RU2000127430/04 A RU 2000127430/04A RU 2000127430 A RU2000127430 A RU 2000127430A RU 2251549 C2 RU2251549 C2 RU 2251549C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- solvent
- formula
- mol
- stabilizers
- Prior art date
Links
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims abstract description 50
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 79
- -1 tetrakis-biphenylene diphosphonite Chemical compound 0.000 claims abstract description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 7
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 5
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 GDTSJMKGXGJFGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003341 7 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 28
- 239000011368 organic material Substances 0.000 abstract description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 4
- SHOVJLQSYKEKMY-UHFFFAOYSA-N OPO.CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=CC=C(C=2C3=CC=CC=2)C3=C1C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C Chemical compound OPO.CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=CC=C(C=2C3=CC=CC=2)C3=C1C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C SHOVJLQSYKEKMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 abstract 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 abstract 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane;decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 CDMADVZSLOHIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 10
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N [4-[4-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylphenyl]phenyl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C=CC(=CC=1)C=1C=CC(=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C BEIOEBMXPVYLRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 8
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 6
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 3
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=C1 JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NURQLCJSMXZBPC-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC=C1C NURQLCJSMXZBPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FVUAWPYXXUUWMC-UHFFFAOYSA-N [1-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphanylbiphenylen-2-yl]-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(C=1C(=C2C3=CC=CC=C3C2=CC=1)P(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C FVUAWPYXXUUWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N (2S,3R)-N-[(2S)-3-(cyclopenten-1-yl)-1-[(2R)-2-methyloxiran-2-yl]-1-oxopropan-2-yl]-3-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)-2-[[(2S)-2-[(2-morpholin-4-ylacetyl)amino]propanoyl]amino]propanamide Chemical compound C1(=CCCC1)C[C@@H](C(=O)[C@@]1(OC1)C)NC([C@H]([C@@H](C1=CC=C(C=C1)OC)O)NC([C@H](C)NC(CN1CCOCC1)=O)=O)=O GHYOCDFICYLMRF-UTIIJYGPSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002479 acid--base titration Methods 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005340 bisphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229940125797 compound 12 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- LJXICGDBVCTCOC-UHFFFAOYSA-H hexasodium;diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LJXICGDBVCTCOC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- GWWYBYNZFWRRSG-UHFFFAOYSA-N hydroxyphosphanyloxyphosphinous acid;1,2,3,4-tetrakis(2,4-ditert-butylphenyl)biphenylene Chemical compound OPOPO.CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C(C(=C1C=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C(C=2C3=CC=CC=2)C3=C1C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C GWWYBYNZFWRRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Paper (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
Изобретение касается способа получения смеси стабилизаторов, которая может быть использована для стабилизации органических материалов в целях предотвращения, окислительной деструкции, термодеструкции или деструкции, индуцированной светом, содержащей низкое количество хлорида и включающей: a) 50-80% мас. тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифенилендифосфонита или его изомеров; b) 5-25% мас. бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифениленмонофосфонита или его изомеров; c) 5-25% мас. трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, где количество компонентов (а), (b) и (с) в сумме не превышает 100% мас. и где указанный способ осуществляют посредством реакции бифенила в условиях Фриделя-Крафтса с трихлоридом фосфора и трихлоридом алюминия и посредством реакции полученной смеси продуктов с 2,4-ди-трет-бутилфенолом в присутствии третичного амина или ароматического амина и растворителя с разделением двух образованных слоев, причем этот способ предусматривает обработку слоя растворителя водой, основанием и осушителем, отделение осадка от раствора, содержащего смесь стабилизаторов, и выпаривание растворителя. Технический результат состоит в разработке улучшенного способа обработки для синтеза Sandostab P-EPQ(RTM), содержащего нужное количество хлорида, и получении продукта, который не является мутным и не вызывает помутнение в синтетических полимерах. 9 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к новому способу обработки для получения смеси стабилизаторов, содержащей низкое количество хлорида и подходящей для стабилизации органических материалов в целях предотвращения окислительной декструкции, термодеструкции и деструкции под действием света.
В патенте США №4075163 описан синтез тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифенилендифосфонита (столбец 7, Таблица 1, соединение 12), который может быть использован для стабилизации органических материалов в целях предотвращения окислительной деструкции, термодеструкции или деструкции под действием света. Это соединение является коммерчески доступным соединением, например Sandostab Р-EPQ (RTM), поставляемым фирмой Clariant, Switzerland.
В ЕР-А-0633287, описанной в Примере 1, указывается, что указанное коммерчески доступное соединение Sandostab P-EPQ (RTM) представляет собой смесь нескольких компонентов, включающих: а) 65% мас. тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифенилендифосфонита, b) 15% мас. бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифениленмонофосфонита, с) 13 частей по массе трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита, d) 1,5 частей по массе 2,4-ди-трет-бутилфенола, е) вплоть до 1% мас. хлорида [вплоть до 10000 мг/кг], f) вплоть до 0,5% мас. летучих веществ и g) 4-5% мас. окисленного тетракис(2,4-ди-трет-бутилфенил)бифенилендифосфонита.
Фосфиты и фосфониты по своим гидролитическим свойствам являются очень лабильными (см. Пример 29 в Патенте США №4075163). Поэтому в процессе синтеза Sandostab P-EPQ (RTM) реакционная смесь никогда не должна взаимодействовать с водой. В современном крупномасштабном производстве Sandostab P-EPQ (RTM) оставшийся комплекс трихлорида алюминия/пиридина/соляной кислоты нейтрализуют газообразным аммиаком (см. Сравнительный пример 2 настоящей заявки). Однако некоторая часть образовавшихся солей, подобных, например, хлориду аммония, все же остается в конечном продукте. Эти солевые примеси могут быть причиной того, что конечная смесь стабилизаторов имеет небольшую мутность. Однако мутный стабилизатор для полиолефинов вызывает некоторое помутнение и самих полиолефинов, что явно нежелательно для некоторых применений.
Поэтому целью настоящего изобретения является разработка улучшенного способа обработки для синтеза Sandostab P-EPQ (RTM), содержащего низкое количество хлорида, и получения продукта, который не является мутным и не вызывает какого-либо помутнения в синтетических полимерах.
Настоящее изобретение относится к способу получения смеси стабилизаторов, содержащей низкое количество хлорида и включающей:
а) 50-80% масс. дифосфонита формулы I:
b) 5-25% масс. монофосфита формулы II:
с) 5-25% масс. фосфита формулы III:
где R представляет радикал формулы IV:
и где соединения формулы I, II и III в сумме не превышают 100% мас., посредством реакции бифенила формулы V
в условиях Фриделя-Крафтса с трихлоридом фосфора и трихлоридом алюминия и последующей реакции смеси продукта с 2,4-ди-трет-бутилфенолом формулы VI
в присутствии третичного амина или ароматического амина и растворителя с разделением двух образованных слоев, где указанный способ предусматривает обработку указанного слоя растворителя водой, основанием и осушителем, выделение осадка из раствора, содержащего смесь стабилизаторов, и выпаривание растворителя.
Предпочтительный третичный амин представляет собой соединение формулы VII:
где R1, R2 и R3 являются одинаковыми или различными и представляют C1-С24алкил; С4-С24алкил, прерываемый одним или несколькими атомами О; фенил, С7-С9фенилалкил; С7-С9алкилфенил; либо два R1, R2 и R3, взятые вместе с атомом N, с которым они связаны, образуют 5-, 6- или 7-членный гетероциклический остаток, который содержит, но не обязательно, дополнительный атом кислорода, азота или серы и который необязательно замещен одной или несколькими С1-С4алкильными группами, а другие R1, R2 и R3 представляют С1-С24алкил или С4-С24алкил, прерываемый одним или несколькими атомами О.
Алкил, имеющий вплоть до 24 атомов углерода, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, эйкозил или докозил. Одним из предпочтительных определений для R1, R2 и R3 является, например, С2-С18алкил. Особенно предпочтительно, если R1, R2 и R3 представляют С2-С8алкил, например этил.
С4-С24алкилом, прерываемым одним или несколькими атомами О, являются, например, 2-этоксипропил, 1-метоксипропил, 1-метоксибутил, н-бутоксиэтил, 1-метоксиоктил, 1-метоксидецил, 1-метоксидодецил, 1-метоксигексадецил, 1-метоксиэйкозил, 1-метокситетраэйкозил и 2-метоксиэтоксиметил.
С7-С9Фенилалкилом является, например, бензил, α -метилбензил, α ,α -диметилбензил или 2-фенилэтил. Предпочтительным является бензил.
Гетероциклические группы, образованные двумя из R1, R2 и R3, являются предпочтительно 6-членными, и примерами этих групп могут служить пиперидино, морфолино, тиоморфолино и 4-С1-С4алкилпиперазино.
Предпочтительным ароматическим амином является пиридин, необязательно замещенный одной или несколькими С1-С4алкильными группами.
Пиридин, необязательно замещенный одной или несколькими C1-С4алкильными группами, представляет собой, например, 2,3-лутидин, 2,4-лутидин, 2,5-лутидин или 3,4-лутидин.
Предпочтительным растворителем является бензол, необязательно замещенный одним или несколькими атомами хлора или одной или несколькими С1-С4алкильными группами.
Бензолом, необязательно замещенным одним или несколькими атомами хлора или одной или несколькими С1-С4алкильными группами, является, например, хлорбензол, толуол или ксилол. Предпочтительным является хлорбензол.
Предпочтительным основанием являются гидроксид, оксид, бифосфат, дигидрофосфат, карбонат, бикарбонат или тетраборат щелочных или щелочноземельных металлов.
Гидроксидом, оксидом, бифосфатом, дигидрофосфатом, карбонатом, бикарбонатом или тетраборатом щелочных или щелочноземельных металлов являются, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид магния, гидроксид кальция, гидроксид бария, оксид кальция, бифосфат натрия, дигидрофосфат натрия, карбонат натрия, карбонат кальция, бикарбонат натрия или декагидрат тетрабората натрия.
Основание преимущественно используется в количестве от 0,1 до 10% по массе, а в частности от 0,1 до 5% по массе, например от 0,1 до 2% по массе слоя растворителя.
Предпочтительным осушителем является сульфат щелочного металла, сульфат или оксид щелочноземельного металла, молекулярные сита или оксид алюминия.
Сульфатом щелочного металла, сульфатом или оксидом щелочноземельного металла, молекулярными ситами или оксидом алюминия являются, например, оксид магния, оксид кальция, сульфат натрия, сульфат магния, сульфат бария, молекулярные сита 3А, молекулярные сита 4А, порошкообразный оксид алюминия, основный оксид алюминия, кальцинированный оксид алюминия, сплав оксида алюминия, гранулированный оксид алюминия или агломерированный оксид алюминия.
Осушитель преимущественно используется в количестве от 0,1 до 10% по массе, а в частности от 0,1 до 5% по массе, например от 0,1 до 2% по массе слоя растворителя.
Некоторые осушители, такие как, например, сульфат натрия, могут также служить в качестве осадителя катионов.
Особый интерес представляет способ получения смеси стабилизаторов, содержащей низкое количество хлорида, где указанный способ перед выделением осадка из раствора, содержащего смесь стабилизаторов, предусматривает дополнительную обработку слоя растворителя вспомогательной фильтрующей добавкой.
Предпочтительной вспомогательной фильтрующей добавкой является, например, фуллерова земля [Merck Index 10th Edition, 4162 (1983)] или инфузорная земля [Merck Index 10th Edition, 4857 (1983)], которая включает флоридин, непластичную разновидность каолина, содержащего алюмосиликат магния, кизельгур, целит, диатомовую землю, такую как, например, Hyflo Super Cel [(RTM), Aldrich 39,254-5].
Эта вспомогательная фильтрующая добавка преимущественно используется в количестве от 0,1 до 10% мас., а в частности от 0,1 до 5% мас., например от 0,1 до 2% мас. в расчете на массу слоя растворителя.
Особый интерес также представляет способ получения смеси стабилизаторов, содержащей низкое количество хлорида, который предусматривает добавление воды в форме кристаллизационной воды, присутствующей в основании.
Предпочтительным основанием с кристаллизационной водой является, например, декагидрат тетрабората натрия (Nа2В4О7· 10H2O), Na2HPO4· 12Н2O или Nа2СО3· 10H2O.
Предпочтительным является способ получения смеси стабилизаторов, содержащей низкое количество хлорида, который предусматривает обработку слоя растворителя водой, основанием и осушителем при температуре в пределах 0-25° С, например 5-20° С.
Предпочтительным также является способ получения смеси стабилизатора, содержащего низкое количество хлорида, который предусматривает обработку слоя растворителя водой, основанием и осушителем так, чтобы рН этой смеси составлял от 7,0 до 13, а в частности от 7,5 до 12, например от 8 до 12.
Особый интерес также представляет способ получения смеси стабилизаторов, содержащей низкое количество хлорида, который предусматривает обработку слоя растворителя водой в количестве от 0,1 до 10% по массе, а в частности от 0,1 до 5% по массе, например от 0,1 до 2% по массе слоя растворителя.
Особый интерес также представляет способ получения смеси стабилизаторов, где количество хлорида в конечной смеси продукта составляет менее чем 5000 мг/кг, а в частности менее чем 1500 мг/кг, например менее чем 500 мг/кг.
В реакции бифенила формулы V, в условиях Фриделя-Крафтса, с трихлоридом фосфора и трихлоридом алюминия в качестве реагента и растворителя предпочтительно используется трихлорид фосфора. Так, например, для реакции одного моля бифенила используется от 3 до 10 моль, а в частности от 3 до 8 моль, например от 3 до 5 моль трихлорида фосфора. Реакцию предпочтительно проводят при нагревании с обратным холодильником в течение 4-10 часов, а в частности от 4 до 8 часов, например от 5 до 7 часов. Избыток трихлорида фосфора предпочтительно отгоняют. В последующей реакции неочищенной смеси продукта с 2,4-ди-трет-бутилфенолом в присутствии третичного амина или ароматического амина и растворителя температура преимущественно составляет от 10 до 100° С, а в частности от 10 до 80° С, например от 20 до 80° С. Концентрация реакционной смеси преимущественно составляет от 10 до 80% мас., а в частности от 10 до 60% мас. Третичный амин или ароматический амин предпочтительно используется в молярном избытке от 10 до 100%, а в частности от 20 до 80%, например от 30 до 70% в расчете на молярное количество 2,4-ди-трет-бутилфенола.
В нижеследующем описании этот улучшенный продукт Sandostab Р-EPQ (RTM) будет называться смесью стабилизаторов LCT (Low-Chloride-Transparent). Эта смесь стабилизаторов LCT может быть использована для стабилизации органических материалов в целях предотвращения окислительной деструкции, термодеструкции или деструкции, индуцированной светом.
Настоящее изобретение проиллюстрировано нижеследующими примерами. Части или проценты даны по массе.
Пример 1: Получение неочищенного хлорбензолового раствора смеси стабилизаторов (35% масс.)
В 1,5-литровый стеклянный реактор с рубашкой, снабженный механической мешалкой и обратным холодильником, смесь 90 г (0,584 моль) бифенила, 204 г (1,53 моль) безводного хлорида алюминия и 305 г (2,218 моль) трихлорида фосфора нагревали с обратным холодильником в атмосфере азота с перемешиванием при внутренней температуре 75° С в течение 6 часов и за этот период времени выделялась газообразная хлористоводородная кислота и захватывалась водой в скруббере. Эту реакционную смесь охлаждали и избыток трихлорида фосфора отгоняли при внутренней температуре 63-65° С и при пониженном давлении 400-180 мбар. Неочищенный расплав охлаждали до 35° С и разбавляли 220 г хлорбензола.
Полученный неочищенный раствор добавляли к перемешанному раствору 482 г (2,334 моль) 2,4-ди-трет-бутилфенола, 362 г (4,576 моль) пиридина и 600 г хлорбензола в 2,5-литровый стеклянный реактор с рубашкой, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и внешним водным охлаждением. Эта реакция является экзотермической, причем внутреннюю температуру поддерживали ниже 80° С. По окончании добавления смесь выдерживали 3 часа при внутренней температуре 63-65° С. После отстаивания реакционная смесь разделялась на две фазы. Нижнюю комплексную фазу отделяли, а верхнюю органическую фазу разбавляли 430 г хлорбензола, в результате чего получали 1650 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% мас.), содержащего смесь стабилизаторов. Кислотно-основное титрование неочищенного хлорбензолового раствора дает средний расход 0,125 моль КОН/кг раствора.
Этот раствор был использован в нижеследующих примерах получения смеси стабилизаторов LCT.
Пример 2: Сравнительный пример
1000 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% мас.) смеси стабилизаторов, полученной, как описано в Примере 1, охлаждали до -10° С при перемешивании в течение 1 часа. Эту смесь фильтровали из осажденного остаточного АlCl3-пиридинового комплекса. Газообразный аммиак (4,0 г) барботировали через фильтрат при 0-5° С и выдерживали при этой температуре в течение 1 часа. рН аликвоты, встряхиваемой с водой, составлял 8-9. Растворитель выпаривали с использованием вакуумного роторного испарителя при 100-110° С/350-310 мбар, и наконец, при 170° С/<10 мбар. Из этого остатка получали 350 г смеси стабилизаторов в виде мутного стеклообразного твердого вещества бледно-желтого цвета (Тст=65° С). Содержание остаточного хлорида составляло >5000 мг/кг.
Пример 3: Получение смеси стабилизаторов LCT с низким содержанием хлорида
1000 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% мас.) смеси стабилизаторов, полученной, как описано в Примере 1, охлаждали, перемешивая, до 5-10° С. К этой смеси добавляли 5,0 г (0,01 моль) декагидрата тетрабората натрия (Nа2В4О7· 10Н2О), 2,5 г (0,14 моль) воды и 5,0 г (0,04 моль) сульфата натрия и перемешивали один час, в течение которого этот раствор становился светлым. После этого добавляли 8,0 г (0,11 моль) порошкообразного гидроксида кальция, 5,0 г (0,09 моль) окиси кальция и 5,0 г кизельгура (Kiselgur Clarcel DIF В (RTM) и перемешивали в течение 3 часов при 25° С. После фильтрации фильтрат упаривали с использованием вакуумного роторного испарителя при 100-110° С/350-310 мбар и, наконец, при 170° С/<10 мбар. Из этого остатка получали 350 г смеси стабилизаторов LCT в виде бледно-желтого твердого вещества (Tcт=65° C). Содержание остаточного хлорида составляло >1000 мг/кг.
Пример 4: Получение смеси стабилизаторов LCT с низким содержанием хлорида
1000 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% мас.) смеси стабилизаторов, полученной, как описано в Примере 1, охлаждали, перемешивая, до 20° С. К этой смеси добавляли 5,0 г (0,04 моль) сульфата натрия, а затем нейтрализующий раствор, содержащий 11,1 г (0,029 моль) декагидрата тетрабората натрия (Na2B4O7· 10 H2O), 11,0 г (0,61 моль) воды и 3,0 г (0,075 моль) гидроксида натрия. Эту смесь размешивали один час, в течение которого этот раствор становился светлым. После этого добавляли 2,0 г (0,027 моль) порошкообразного гидроксида кальция, 5,0 г (0,09 моль) окиси кальция и 5,0 г кизельгура (Kiselgur Clarcel DIF В (RTM) и перемешивали в течение 3 часов при 25° С. После фильтрации фильтрат упаривали с использованием вакуумного роторного испарителя при 100-110° С/350-310 мбар и, наконец, при 170° С/<10 мбар. Из этого остатка получали 350 г смеси стабилизаторов LCT в виде бледно-желтого твердого вещества (Тст=65° С). Содержание остаточного хлорида составляло 400 мг/кг.
Пример 5: Получение смеси стабилизаторов LCT с низким содержанием хлорида
1000 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% мас.) смеси стабилизаторов, полученной, как описано в Примере 1, охлаждали, перемешивая, до 20° С. К этой смеси добавляли 5,0 г (0,04 моль) сульфата натрия, а затем 10,0 г (0,026 моль) декагидрата тетрабората натрия (Na2B4O7· 10Н2O). Эту смесь размешивали один час, в течение которого этот раствор становился светлым. После нейтрализации раствором, содержащим 6,6 г (0,017 моль) декагидрата тетрабората натрия (Na2B4O7· 10Н2О), добавляли 1,8 г (0,045 моль) гидроксида натрия и 6,6 г (0,37 моль) воды. Эту смесь перемешивали в течение 30 минут при комнатной температуре. После этого добавляли 2,0 г (0,027 моль) порошкообразного гидроксида кальция, 6,0 г (0,107 моль) окиси кальция и 5,0 г кизельгура (Kiselgur Clarcel DIF В (RTM) и перемешивали в течение 3 часов при 25° С. После фильтрации фильтрат упаривали с использованием вакуумного роторного испарителя при 100-110° С/350-310 мбар и, наконец, при 170° С/<10 мбар. Из этого остатка получали 350 г смеси стабилизаторов LCT в виде бледно-желтого твердого вещества (Тст=65° С). Содержание остаточного хлорида составляло 300 мг/кг.
Пример 6: Получение смеси стабилизаторов LCT с низким содержанием хлорида
1000 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% мас.) смеси стабилизаторов, полученной, как описано в Примере 1, охлаждали, перемешивая, до 20° С. К этой смеси добавляли 5,0 г (0,04 моль) сульфата натрия, а затем 17,0 г (0,044 моль) декагидрата тетрабората натрия (Na2B4O7· 10Н2O). Эту смесь перемешивали один час, в течение которого этот раствор становился светлым. После этого добавляли 5,0 г (0,068 моль) гидроксида кальция и 5,0 г (0,089 моль) окиси кальция и перемешивали в течение одного часа. Затем добавляли 5,0 г кизельгура (Kiselgur Clarcel DIF В (RTM) и перемешивали в течение 3 часов при 25° С. После фильтрации фильтрат упаривали с использованием вакуумного роторного испарителя при 100-110° С/350-310 мбар и, наконец, при 170° С/<10 мбар. Из этого остатка получали 350 г смеси стабилизаторов LCT в виде бледно-желтого твердого вещества (Тст=65° С). Содержание остаточного хлорида составляло 200 мг/кг.
Пример 7: Получение смеси стабилизаторов LCT с низким содержанием хлорида
1000 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% масс.) смеси стабилизаторов, полученной, как описано в Примере 1, охлаждали, перемешивая, до 20° С. К этой смеси добавляли 5,0 г (0,047 моль) карбоната натрия, а затем 10,0 г (0,026 моль) декагидрата тетрабората натрия (Na2B4O7· 10H2O). Эту смесь размешивали один час, в течение которого этот раствор становился светлым. После нейтрализации раствором, содержащим 9,9 г (0,026 моль) декагидрата тетрабората натрия (Na2B4O7· 10Н2O), добавляли 1,8 г (0,068 моль) гидроксида натрия и 9,9 г (0,55 моль) воды. Эту смесь перемешивали в течение 30 минут при комнатной температуре. После этого добавляли 2,0 г (0,027 моль) гидроксида кальция, 5,0 г (0,089 моль) окиси кальция и 5,0 г кизельгура (Kiselgur Clarcel DIF В (RTM) и перемешивали в течение 3 часов при 25° С. После фильтрации фильтрат упаривали с использованием вакуумного роторного испарителя при 100-110° С/350-310 мбар и, наконец, при 170° С/<10 мбар. Из этого остатка получали 350 г смеси стабилизаторов LCT в виде бледно-желтого твердого вещества (Тст=65° С). Содержание остаточного хлорида составляло 400 мг/кг.
Пример 8: Получение смеси стабилизаторов LCT с низким содержанием хлорида
1000 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% масс.) смеси стабилизаторов, полученной, как описано в Примере 1, охлаждали, перемешивая, до 20° С. К этой смеси добавляли 5,0 г (0,035 моль) сульфата натрия, а затем 5,0 г (0,013 моль) декагидрата тетрабората натрия (Na2B4O7· 10H2O) и 2,5 г (0,139 моль) воды. Эту смесь перемешивали один час, в течение которого этот раствор становился светлым. После этого добавляли суспензию, содержащую 8,7 г (0,155 моль) окиси кальция и 2,7 г (0,009 моль) декагидрата тетрабората натрия в 94 г хлорбензола. И наконец, добавляли 5,0 г кизельгура (Kiselgur Clarcel DIF В (RTM) и перемешивали в течение 2 часов при 25° С. После фильтрации фильтрат упаривали с использованием вакуумного роторного испарителя при 100-110°С/350-310 мбар и, наконец, при 170° С/<10 мбар. Из этого остатка получали 350 г смеси стабилизаторов LCT в виде бледно-желтого твердого вещества (Тст=65° С). Содержание остаточного хлорида составляло 1200 мг/кг.
Пример 9: Получение смеси стабилизаторов LCT с низким содержанием хлорида
1000 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% мас.) смеси стабилизаторов, полученной, как описано в Примере 1, охлаждали, перемешивая, до 20° С. К этой смеси добавляли 5,0 г (0,013 моль) декагидрата тетрабората натрия (Na2B4O7· 10Н2O), 10,0 (0,10 моль) порошкообразного карбоната кальция и 5,0 г (0,035 моль) сульфата натрия, а затем 2,5 г (0,139 моль) воды. Эту смесь перемешивали один час, в течение которого этот раствор становился светлым. После этого добавляли 5,0 г (0,089 моль) окиси кальция и смесь перемешивали в течение одного часа при комнатной температуре. И наконец, добавляли 5,0 г кизельгура (Kiselgur Clarcel DIF В (RTM) и смесь перемешивали в течение 2 часов при 25° С. После фильтрации фильтрат упаривали с использованием вакуумного роторного испарителя при 100-110° С/350-310 мбар и, наконец, при 170° С/<10 мбар. Из этого остатка получали 350 г смеси стабилизаторов LCT в виде бледно-желтого твердого вещества (Тст=65° С). Содержание остаточного хлорида составляло 2100 мг/кг.
Пример 10: Получение смеси стабилизаторов LCT с низким содержанием хлорида
1000 г неочищенного хлорбензолового раствора (35% масс.) смеси стабилизаторов, полученной, как описано в Примере 1, охлаждали, перемешивая, до 15° С. К этой смеси добавляли 10,0 г (0,026 моль) декагидрата тетрабората натрия (Na2B4O7· 10Н2О) и 4,0 г (0,222 моль) воды. Эту смесь перемешивали два часа, в течение которых этот раствор становился светлым. После этого добавляли 5,0 г (0,089 моль) окиси кальция и смесь перемешивали в течение одного часа. И наконец, добавляли 5,0 г кизельгура (Kiselgur Clarcel DIF В (RTM) и смесь перемешивали в течение 2 часов при 25° С. После фильтрации фильтрат упаривали с использованием вакуумного роторного испарителя при 100-110° С/350-310 мбар и, наконец, при 170° С/<10 мбар. Из этого остатка получали 350 г смеси стабилизаторов LCT в виде бледно-желтого твердого вещества (Тст=65° С). Содержание остаточного хлорида составляло 250 мг/кг.
Claims (10)
1. Способ получения смеси стабилизаторов, содержащей низкое количество хлорида и включающей
а) 50-80 мас.% дифосфонита формулы I
b) 5-25 мас.% монофосфонита формулы II
с) 5-25 мас.% фосфита формулы III
где R представляет радикал формулы IV
и количество соединений формул I, II и III в сумме не превышает 100 мас.%,
включающий взаимодействие бифенила формулы V
с трихлоридом фосфора и трихлоридом алюминия в условиях реакции Фриделя-Крафтса, последующую реакцию полученной смеси с 2,4-ди-трет-бутилфенолом формулы VI
в присутствии третичного амина или ароматического амина и растворителя, разделение образовавшихся двух слоев, при этом указанный способ предусматривает обработку указанного слоя растворителя водой, основанием и осушителем, выделение осадка из раствора, содержащего смесь стабилизаторов, и выпаривание растворителя.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный третичный амин представляет собой соединение формулы VII
где R1, R2 и R3 являются одинаковыми или различными и представляют C1-С24алкил, С4-С24алкил, прерываемый одним или несколькими атомами О; фенил, С7-С9фенилалкил; С7-С9алкилфенил; либо два R1, R2 и R3, взятые вместе с атомом N, с которым они связаны, образуют 5-, 6- или 7-членный гетероциклический остаток, который содержит, но не обязательно, дополнительный атом кислорода, азота или серы и который необязательно замещен одной или несколькими С1-С4алкильными группами, а другие R1, R2 и R3 представляют С1-С24алкил или С4-С24алкил, прерываемый одним или несколькими атомами О.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что ароматическим амином является пиридин, необязательно замещенный одной или несколькими C1-С4алкильными группами.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворителем является бензол, необязательно замещенный одним или несколькими атомами хлора или одной или несколькими С1-С4алкильными группами.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что основанием является гидроксид, оксид, бифосфат, дигидрофосфат, карбонат, бикарбонат или тетраборат щелочных или щелочноземельных металлов.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что осушителем является сульфат щелочного металла, сульфат или оксид щелочноземельного металла, молекулярные сита или оксид алюминия.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что предусматривает дополнительную обработку слоя растворителя вспомогательной фильтрующей добавкой перед выделением осадка из раствора, содержащего смесь стабилизаторов.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что вспомогательной фильтрующей добавкой является, например, фуллерова земля или инфузорная земля.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку слоя растворителя водой, основанием и осушителем осуществляют при температуре в пределах 0-25°С.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку слоя растворителя осуществляют водой в количестве от 0,1 до 10% в расчете на массу слоя растворителя.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP99810997.9 | 1999-11-02 | ||
| EP99810997 | 1999-11-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2000127430A RU2000127430A (ru) | 2002-10-27 |
| RU2251549C2 true RU2251549C2 (ru) | 2005-05-10 |
Family
ID=8243120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000127430/04A RU2251549C2 (ru) | 1999-11-02 | 2000-11-02 | Способ получения стабилизаторов с низким содержанием хлорида |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6472550B1 (ru) |
| JP (1) | JP4831860B2 (ru) |
| KR (1) | KR100646728B1 (ru) |
| CN (1) | CN1144808C (ru) |
| AT (1) | ATE233774T1 (ru) |
| BR (1) | BR0005215B1 (ru) |
| DE (1) | DE60001533T2 (ru) |
| ES (1) | ES2191603T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA00010561A (ru) |
| RU (1) | RU2251549C2 (ru) |
| TW (1) | TW500727B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2686829C1 (ru) * | 2018-01-09 | 2019-04-30 | Общество с ограниченной ответственностью "УТИЛИЗАЦИЯ ПЛАСТМАСС" | Способ утилизации органических полимерных материалов и их произвольных смесей |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102014201756A1 (de) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | Evonik Degussa Gmbh | Reinigung chlorverschmutzter Organophosphorverbindungen |
| DE102014202500A1 (de) * | 2014-02-12 | 2015-08-13 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Reduzierung des Chlorgehalts von Organobisphosphiten |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1372528A (en) * | 1970-10-22 | 1974-10-30 | Sandoz Ltd | Benzene phosphonous acid compounds their production and use as stabilizers for organic materials |
| US4075163A (en) | 1970-10-22 | 1978-02-21 | Sandoz Ltd. | Benzene phosphonous acid compounds, their production and use as stabilizers for organic materials |
| DE58900821D1 (de) * | 1988-12-21 | 1992-03-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von phosphororganischen derivaten des 2,4-di-t-butylphenols, der 4,4'-dihalogenmagnesium-verbindungen des biphenyls und die verwendung der phosphororganischen derivate zur stabilisierung von kunststoffen, insbesondere in polyolefinformmassen. |
| GB8901517D0 (en) * | 1989-01-24 | 1989-03-15 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| JP2522136B2 (ja) * | 1991-05-27 | 1996-08-07 | 吉富製薬株式会社 | ４，４’−ビフェニレンジホスホナイト化合物およびその用途 |
| GB2263280B (en) | 1992-01-17 | 1996-07-31 | Sandoz Ltd | Use of a phosphonite and optionally a phosphite for clarifying propylene polymers |
| FR2705679B1 (fr) * | 1993-05-24 | 1998-07-10 | Sandoz Sa | Nouvelles compositions stabilisantes des matières polymères, à base de phosphonites ou phosphites et d'un stabilisant contre l'hydrolyse. |
| IT1277583B1 (it) * | 1995-09-14 | 1997-11-11 | Great Lakes Chemical Italia | Forma cristallina del tetrakis-(2,4-di-t-butilfenil)-4,4'- bifenilene difosfonito |
-
2000
- 2000-09-30 TW TW089120335A patent/TW500727B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-10-24 AT AT00810981T patent/ATE233774T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-24 ES ES00810981T patent/ES2191603T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-24 DE DE60001533T patent/DE60001533T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-27 MX MXPA00010561A patent/MXPA00010561A/es active IP Right Grant
- 2000-10-31 US US09/702,932 patent/US6472550B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-01 BR BRPI0005215-9A patent/BR0005215B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-11-01 KR KR1020000064681A patent/KR100646728B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-11-01 CN CNB00131985XA patent/CN1144808C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-02 JP JP2000335999A patent/JP4831860B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-02 RU RU2000127430/04A patent/RU2251549C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DE 69508370T А, 09.09.1999. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2686829C1 (ru) * | 2018-01-09 | 2019-04-30 | Общество с ограниченной ответственностью "УТИЛИЗАЦИЯ ПЛАСТМАСС" | Способ утилизации органических полимерных материалов и их произвольных смесей |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE233774T1 (de) | 2003-03-15 |
| CN1302807A (zh) | 2001-07-11 |
| BR0005215A (pt) | 2001-06-19 |
| ES2191603T3 (es) | 2003-09-16 |
| US6472550B1 (en) | 2002-10-29 |
| DE60001533T2 (de) | 2003-10-02 |
| KR20010051388A (ko) | 2001-06-25 |
| KR100646728B1 (ko) | 2006-11-17 |
| MXPA00010561A (es) | 2002-08-20 |
| DE60001533D1 (de) | 2003-04-10 |
| TW500727B (en) | 2002-09-01 |
| BR0005215B1 (pt) | 2009-08-11 |
| JP4831860B2 (ja) | 2011-12-07 |
| CN1144808C (zh) | 2004-04-07 |
| JP2001164246A (ja) | 2001-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3984448A (en) | Production of dialkylthiophosphates | |
| JPH09176215A (ja) | 不飽和モノマーのための阻害剤としての７−置換キノンメチド | |
| US4290976A (en) | Process for the preparation of phenol-free phosphites | |
| US5208362A (en) | Process for stabilizing organophosphorus compounds | |
| RU2251549C2 (ru) | Способ получения стабилизаторов с низким содержанием хлорида | |
| JPH05222079A (ja) | 新規のペンタエリトリルホスホネート及び自消性熱可塑性高分子組成物におけるそれらの使用 | |
| JP2001164246A5 (ru) | ||
| EP1097936B1 (en) | Process for the preparation of low chloride stabilisers | |
| US3082239A (en) | Thiophosphoric acid esters and process for their production | |
| EP0026737B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5,6-Tetrachlorpyridin | |
| EP0026736B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3,5-Trichlorpyridin sowie Ammoniumsalze des Methanphosphonsäuremonomethylesters und deren Herstellung | |
| JPH07116126B2 (ja) | ２，３‐ジアミノアクリロニトリル誘導体 | |
| EP0414916B1 (en) | Phosphite compound and application thereof | |
| US4447367A (en) | Phosphonoformaldehyde, a process for its preparation and its use as an intermediate product for the preparation of medicaments | |
| US5235085A (en) | Process for forming bis(pentaerythritol phosphate) carbonate | |
| US3102901A (en) | Preparation of esters of carboxy-substituted diarylhydroxymethanephosphonic acid | |
| US5972248A (en) | Stabilizers based on 1-aza-2,2,6,6 tetramethybicyclo [3.1.0]hexane | |
| US5565600A (en) | Alkyl-aromatic diphosphites | |
| WO1992016537A1 (en) | Alkyl-aromatic diphosphites | |
| JP4623929B2 (ja) | ヒンダードホスファイトの製造方法 | |
| JPS63146855A (ja) | ３‐第三ブチル‐ あるいは ３‐ 第三ブチル‐５‐ アルキル‐４‐ ヒドロキシフエニル‐（アルカン） カルボン酸とポリチオール類のオキシエチラートとのエステル、その製造方法および安定剤としてのその用途 | |
| RU2000127430A (ru) | Способ получения стабилизаторов с низким содержанием хлорида | |
| US3116309A (en) | Heterocyclic compounds containing ring carbon, nitrogen and phosphorus or arsenic atoms and their preparation | |
| DE19857251A1 (de) | 1-Hydroxy-3-sulfonoalkan-1,1-diphosphonsäuren | |
| SU305654A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ (ТИОФОСФОРНОЙ) или ФОСФОНОВОЙ (ТИОФОСФОНОВОЙ)кислотИзобретение относитс к способу получени эфиров кислот фосфора, в частности не описанных в литературе эфиров фосфорной (тио-фОСфорНОЙ) или фОСфОНОВОЙ ( |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20060927 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161103 |