TW500727B - Process for the preparation of low chloride stabilisers - Google Patents

Description

500727 A7 B7 五、發明說明（/ ) (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 本發明係關於一種製備含低量氯化物之安定劑混合物 之新穎方法，其適用於安定有機物以抗氧化，熱或光引致 之降解。 U-S· 4,〇75，163揭示合成四(2,4-二特丁基苯基)聯苯撐 二亞膦酸酯（第7欄，表1，化合物12)，其適用於安定 有機物以抗氧化，熱或光引致之降解。該化合物爲市售可 得，例如 Sandostab P-EPQ (RTM)，來自 Clariant，瑞士。 ΕΡ-Α-0 M3 287在實施例1中揭示，市售可得之 Sandostab P-EPQ (RTM)爲一數種成分之混合物，其含有a )65重量％四（2,4-二特丁基苯基)聯苯撐二亞膦酸酯，b) 15重量％雙(2,4-二特丁基苯基)-聯苯撐單亞膦酸酯，c) 13 /重量份三(2,4-二特丁基苯基)亞磷酸酯，d) 1.5重量份2,4-二特基酚，e)高至1重量％氯化物（高至10000毫克/公斤 )，f)高至0.5重量％揮發物，及g) 4-5重量％經氧化之 四（2,4-二特丁基苯基)聯苯撐二亞膦酸酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亞磷酸酯和亞膦酸酯爲水解不安定（參見USP 4,075，163 中實施例 29)。因此，在 Sandostab P-EPQ (RTM)之合成期間，反應混合物不與水接觸。在Sandostab P-EPQ (RTM)之真實大型生產中，剩餘三氯化鋁/吡啶/氫氯 酸複合物之中和係以氣態氨進行（參見本案比較性實施例 2)。然而，某些生成鹽類，如氯化銨，仍留在最終產物中 。這些鹽雜質可能是最終安定劑混合物爲微混濁的原因。 然而，在聚烯烴類中之渾濁安定劑會引發聚烯烴類在一些 應用中爲不欲的霜害。 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500727 A7 __ B7 五、發明說明（z) 本發明之目的因此爲找出一種用於合成含低量氯化物 並形成不渾濁且不在合成聚合物中引發霜害之產物之 Sandostab P-EPQ (RTM)之改良方法。本發明因此關於一種 製備含低量氯化物之安定劑混合物之方法，該混合物包括： a) 50-80重量％之下式I二亞膦酸酯

b) 5_25重量。/〇之下式Π單亞膦酸酯 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

(II) 及 c) 5-25重量％之下式ΠΙ亞磷酸酯 /◦—R \

0—R (III) 其中R爲下式IV之基 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -^^c(ch3)3 (ch3)3c (IV) 且式I，II及III化合物之總合係不超過100重量。/〇， 該混合物之製備係藉由在Fdedel-Cmft條件下，將下式V 聯苯與三氯化磷及三氯化鋁反應 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500727 A7 B7 五、發明說明（））

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (V) 並在三級胺或芳族胺與溶劑存在下，將產物混合物與下式 VI之2,4-二特丁基酚反應 ' 1 2 3 4 h〇-<^"C(ch3)3

(CH3)3C (VI) 分離所形成之兩層，該方法包括將溶劑層以水，鹼及乾燥 劑處理，自含安定劑混合物之溶液中分離沉澱物並蒸發溶 劑。 又 較佳三級胺爲下式VII化合物 ----I------I ---ml— ^--— — — — — — Aw C請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 2 其中Ri，R2及R3爲相同或不同，而爲Ci_C24烷基；被〜 或多個0-原子間斷之C4-C24烷基；苯基，c^C9苯基院其 ;CVC9院基苯基；或Ri，R2及r3中其中兩個與原子 連接以形成5-，6-，或7-員雜環殘基，其視需要包含進— 步氧，氮或硫原子且其視需要被一或多個Cl_C4院基取代 ，而其它，R2及I爲C^C24烷基或被一或多個〇_原子 間斷之C4-C24院基。 3 具有高至24個碳原子之烷基爲分枝或未分枝基團，例 如甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，第二丁基，異丁 基，特丁基，乙基丁基，正戊基，異戊基，1_甲基戊基 4 6 500727 A7 B7 ___ 五、發明說明（中） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，異庚基 ，1，1，3,3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基 ，2-乙基己基，1，1，3-甲基己基，1，1，3,3-四甲基戊基，壬基 ，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基， 1，1，3,3,5,5-六甲基己基，十三院基，十四院基，十五院基 ，十六烷基，十七烷基，十八烷基，二十烷基或二i^一烷 基。I，R2及R3之一較佳定義例如爲C2-C18烷基。I， R2及R3之一尤其較佳定義爲C2-C8烷基，例如乙基。 被一或多個氧原子間斷之C4-C24烷基包括2-乙氧基丙 基，1-甲氧基丙基，1-甲氧基丁基，正丁氧基乙基，1-甲 氧基辛基，1-甲氧基癸基，1-甲氧基十二烷基，1-甲氧基 十六烷基，1_甲氧基廿烷基，1-甲氧基廿四烷基及2-甲氧 基乙氧基甲基。 C7-C9苯基烷基例如爲苄基，α-甲基苄基，α，α-二甲基 节基或2-苯基乙基。較佳爲节基。 由Ri，R2及R3中之兩個所形成之雜環基較佳爲6-員 ，其實例如呢啶基，嗎啉代，硫嗎啉代及4-CKC4烷基-呢 嗦基(piperazino ) ° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較佳芳族胺爲吡啶，其視需要被一或多個G-C4烷基 所取代。 視需要被一或多個烷基所取代之吡啶例如爲 2,3-二甲基吡啶，2,4-二甲基吡啶，2,5-二甲基吡啶或3,4- 二甲基吡啶。 較佳溶劑爲苯，其視需要被一或多個氯或Q-C4烷基 7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500727 A7 B7 五、發明說明（f ) 所取代。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 視需要被一或多個氯或CkC4烷基所取代之苯例如爲 氯苯，甲苯，或二甲苯。較佳爲氯苯。 較佳鹼爲鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物，氧化物，磷酸 氫鹽，磷酸二氫鹽，碳酸鹽，碳酸氫鹽或四硼酸鹽。 鹼金屬或鹼土金屬氫氧化物，磷酸氣鹽，磷酸二氫鹽 ，碳酸鹽，碳酸氫鹽或四硼酸鹽例如爲氫氧化鈉，氫氧化 鉀，氫氧化鎂，氫氧化齡，氫氧化鋇，氧化蔣，磷酸氫鈉 ，磷酸二氫鈉，碳酸鈉，碳酸鈣，碳酸氫鈉或四硼酸鈉十 水合物。 所使用之鹼有利份量爲0.1到10重量％，尤其爲0.1 到5重量％，例如0.1到2重量％，其是以溶劑層之重量爲 基準。 較佳乾燥劑爲鹼金屬硫酸鹽，鹼土金屬硫酸鹽或氧化 物，分子篩或氧化鋁。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鹼金屬硫酸鹽，鹼土金屬硫酸鹽或氧化物，分子篩或 氧化鋁例如爲氧化鎂，氧化鈣，硫酸鈉，硫酸鎂，硫酸鋇 ，分子篩3A，分子篩4A，粉末氧化鋁，鹼性氧化鋁，锻 燒氧化鋁，熔融氧化鋁，熔融氧化鋁，粒狀氧化鋁，或燒 結氧化銘。 所使用之乾燥劑有利份量爲0.1到10重量％，尤其爲 0.1到5重量％，例如0.1到2重量％，其是以溶劑層之重 量爲基準。 某些乾燥劑，如硫酸鈉亦可作爲陽離子沉澱劑。 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 500727 A7 B7 五、發明說明（6) 令人感興趣爲一種製備含低氯化物之安定劑混合物之 方法，其包括在從含安定劑混合物之溶液中分離出沉澱物 之前，先另外以助濾劑處理溶劑層。 較佳助濾劑例如爲漂白土[Merck Index第10版，4126 (1983)]或砂藻土[Merck Index 第 10 版，4857 (1983)]，其 包括血鮮紅質（floridin)，含矽酸鋁鎂之非塑膠類型之高 嶺土，砂藻土（ kieselgur)，寅式鹽（celite)，砂藻土（ diatomaceous earth ))，如 Hyflo Super Cel[(RTM)， Alrich 39，254-5]° 所使用之助濾劑有利份量爲o.l到10重量％，尤其爲 0.1到5重量％，例如0.1到2重量％，其是以溶劑層之重 量爲基準。 令人感興趣爲一種製備含低氯化物之安定劑混合物之 方法，其包括加入爲存在於鹼中之結晶水形式之水。 具有結晶水之較佳鹼例如爲四硼酸鈉十水合物（ Na2B407 1〇H20)，Na2HP0412H20 或 Na2CO310H2O。 令人感興趣爲一種製備含低氯化物之安定劑混合物之 方法，其包括在〇-25°C，例如5-20°C之溫度範圍下，以水 ，鹼及乾燥劑處理溶劑層。 令人感興趣爲一種製備含低氯化物之安定劑混合物之 方法，其包括以水，鹼及乾燥劑處理溶劑層，使得pH範 圍在7.0到13，尤其爲7.5到12，例如從8到12。 令人感興趣爲一種製備含低氯化物之安定劑混合物之 方法，其包括以0.1到10重量％，尤其是0.1到5重量°/。 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------1 ^—----^-------- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 500727 A7 B7 五、發明說明（7) ’例如〇·1到2重量％ (以溶劑層之重量爲基準）之水來處 理溶劑層。 -----------A_w— I 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 令人感興趣爲一種製備含低氯化物之安定劑混合物之 方法，其中在最終產物混合物中之氯化物的量爲低於5000 毫克/公斤，尤其爲低於1500毫克/公斤，例如低於500毫 克/公斤。 在式V之聯苯於Friedel-Cmfts條件下與三氯化磷及 三氯化鋁反應中，三氯化磷較佳被作爲試劑及溶劑。因此 ，對於一莫耳聯苯之反應而言，使用3到10莫耳，尤其使 用3到8莫耳，例如3到5莫耳三氯化磷。較佳維持反應 於回流下歷4到10小時，尤其是4到8小時，例如5到7 小時。較佳地，蒸餾掉過量三氯化磷。在於三級胺或芳族 胺與溶劑之存在下，粗產物混合物與2,4-二特丁基酚之隨 後反應中，有利之溫度範圍爲1〇到l〇〇°C，尤其爲10到 80°C，例如自20到80°C。反應混合物之濃度係有利爲10 到80重量％，尤其爲10到60重量％。在以2,4-二特丁基 酚爲基準下，三級胺或芳族胺有利地以10到100%，尤其 是20到80%之莫耳過量使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經改良Sandostab P-EPQ (RTM)以在下段LCT (低氯 化物透明（Low_chloride_Transparent))安定劑混合物爲 名。LCT安定劑混合物適用於安定有機物以抗氧化，熱或 光引致之降解。 下述實施例進一步說明本發明。份或百分比與重量有 關。 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 500727 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（？） 窗施例1 :製備安定劑混合物之粗氯苯溶液（35%w/w)。 在設有機械攪拌器及回流冷凝器之1.5升套層玻璃反 應器中，於氮氣大氣下，於攪拌下，75°C之內部溫度下， 回流由90克（ 0.584莫耳）聯苯，204克（1.53莫耳）無 水氯化鋁，及305克（2.218莫耳）三氯化磷所組成之混合 物歷6小時，在其期間，離析氫氯酸氣體並在洗滌塔中以 水捕捉。反應混合物被冷卻並在63-65°C內部溫度與400-180毫巴減壓下，蒸餾掉過量三氯化磷。粗熔化物被冷卻 到35°C並以220克氯苯稀釋。 在設有機械攪拌器及具有外部水冷卻之回流冷凝器之 2.5升套層玻璃反應器中，加入粗溶液到482克（ 2.334莫 耳）2,4-二特丁基酚，362克（4·576莫耳）吡啶及600克 氯苯所形成之攪拌溶液中。反應爲放熱並維持內部溫度爲 低於80°C。在添加終點時，混合物於63-65。0內部溫度下 維持歷3小時。在儲藏下，反應混合物被分離成兩相。較 低複合相被分離出且較高有機相以43〇克氯苯稀釋，其可 導致含安定劑混合物之1650克粗氯苯溶液（35%w/w)。 粗溶液之酸減滴定可產生每公斤溶液〇·125莫耳KOH之平 均消耗。 溶液被用於下述實施例中以用於製備LCT安定劑混合 物。 宣娜例2 :比較性實施例 根據實施例1所獲得之克安定劑混合物之粗氯 苯溶液（35w/w)於攪拌下被冷卻至-1〇。〇歷1小時。混合 11 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐7 ——-------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 500727 Α7 Β7 五、發明說明（？） 物從經沉澱殘餘A1C13-吡啶複合物中過濾出。氣態氨（4.0 克）於〇-5°C下經由濾液被吹泡入並在該溫度下維持歷1 小時。用水搖動整份以顯示8-9pH値。使用100-11(TC/350_310毫巴與最後在170〇C/<10毫巴下之真空旋轉 蒸發器，蒸發溶劑。殘餘物產生350克安定劑混合物，其 爲蒼’微黃渾濁透明固體（Tg=65°C)。殘餘氯化物含量 爲>5000毫克/公斤。 實施I3 :製備含低量氯化物之LCT安定劑混合物 根據實施例1所獲得之1000克安定劑混合物之粗氯 苯溶液（35w/w)於攪拌下被冷卻至。於混合物中 ，加入5.0克（〇·〇ι莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B407 1〇Η20)，2.5克（0.14莫耳）水及5.0克（0·04莫耳）硫 酸鈉，並在溶液發亮期間，攪拌歷1小時。在此之後，加 入8.0克（0.11莫耳）粉末氫氧化鈉，5.0克（0.09莫耳） 氧化鈣及5.0克矽藻土 Clarcel DIF B(RTM)並在25°C下攪 拌歷3小時。在過濾之後，使用100-110QC/350-310毫巴 與最後在170°C/<10毫巴之真空旋轉蒸發器’蒸發濾液。 殘餘物產生350克LCT安定劑混合物，其爲透明，微黃色 固體（Tg=65°C)。殘餘氯化物含量爲1〇〇〇毫克/公斤。 實施例4 ：製備含低量氯化物之LCT安定劑混合物 根據實施例1所獲得之1000克安定劑混合物之粗氯 苯溶液（35w/w)於擾梓下被冷卻至2〇°C。於混合物中’ 加入5.0克（0.04莫耳）硫酸鈉，接著爲含H.1克（0.029 莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B4〇7 10Η2〇)，11·〇克（ 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ——I—丨丨-裝·— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500727 A7 B7 五、發明說明（/。） 0.61莫耳）水及3.0克（0.75莫耳）氫氧化鈉之中和劑水 溶液。並在溶液發亮期間，攪拌混合物歷1小時。在此之 後，加入2.0克（ 0.027莫耳）粉末氫氧化鈣，5.0克（ 〇.〇9莫耳）氧化鈣及5.0克矽藻土 Clarcel DIF B(RTM)並 在25°C下攪拌歷3小時。在過濾之後，使用100-ll(TC/35〇-310毫巴與最後在170°C/<10毫巴下之真空旋轉 蒸發器，蒸發濾液。殘餘物產生350克LCT安定劑混合物 ，其爲透明，微黃色固體（Tg=65°C)。殘餘氯化物含量 爲400毫克/公斤。 實施_例…5 :製備含低量氯化物之LCT安定劑混合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ----—^— -----裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據實施例1所獲得之1000克安定劑混合物之粗氯 苯溶液（35w/w)於攪拌下被冷卻至20°C。於混合物中， 加入5.0克（〇·〇4莫耳）硫酸鈉，接著爲10.0克（0.026 莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B4〇7 1〇H20)。並在溶液發 亮期間，攪拌混合物歷1小時。在此之後，加入含6.6克 (0.017莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B407 10H2O)，1.8 克（ 0.045莫耳）氫化化鈉及6.6克（0·37莫耳）水之中和 劑溶液。混合物於室溫下被攪拌歷30分鐘。在此之後，加 入2.0克（ 0.027莫耳）氫氧化鈣，6.0克（0.107莫耳）氧 化鈣及5.0克矽藻土 Clarcel DIF B(RTM)並在25。(3下攪拌 歷3小時。在過濾之後，使用l〇〇-ll〇°C/350-310毫巴與 最後在170°C/<10毫巴下之真空旋轉蒸發器，蒸發濾液。 殘餘物產生350克LCT安定劑混合物，其爲透明，微黃色 固體（Tg=65°C)。殘餘氯化物含量爲300毫克/公斤。 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 500727 A7 B7 五、發明說明（/丨） 實施例6 :製備含低量氯化物之LCT安定劑混合物 根據實施例1所獲得之1000克安定劑混合物之粗氯 苯溶液（35w/w)於攪拌下被冷卻至20。〇。於混合物中， 加入5.0克（〇·〇4莫耳）硫酸鈉’接著爲17·〇克（〇·〇44 莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B4〇7 10Η2〇)。並在溶液發 亮期間，攪拌混合物歷1小時。在此之後，加入5.0克（ 0.068莫耳）氫氧化鈣及5.0克（ 0.089莫耳）氧化鈣並攪 拌歷1小時。然後，加入5.0克砂藻土 Clarcel DIF B(RTM)並在25°C下攪拌歷3小時。在過濾之後，使用 100-110。0：/350-310毫巴與最後在170QC/<10毫巴下之真空 旋轉蒸發器，蒸發濾液。殘餘物產生350克LCT安定劑混 合物，其爲透明，微黃色固體（Tg=65°C)。殘餘氯化物 含量爲200毫克/公斤。 亶MLZ:製備含低量氯化物之LCT安定劑混合物 根據實施例1所獲得之1000克安定劑混合物之粗氯 苯溶液（35W/W)於攪拌下被冷卻至20°C。於混合物中， 加入5.0克（ 0.047莫耳）碳酸鈉，接著爲10.0克（0.026 莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B407 10H2O)。並在溶液發 亮期間，攪拌混合物歷1小時。在此之後，加入含9.9克 ( 0.026莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B407 10Η2Ο)，1.8 克（0.068莫耳）氫氧化鈉及9.9克（0.55莫耳）水之中和 劑溶液。在室溫下，攪拌混合物歷30分鐘。在此之後，加 入2.0克（0.027莫耳）氫氧化鈣，5.0克（0.089莫耳）氧 化鈣及5.0克矽藻土 Clarcel DIF B(RTM)，並在25°C下攪 14 i紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------I ^--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 500727 Α7 Β7 五、發明說明（以） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 拌歷3小時。在過濾之後，使用1〇〇_11〇。〇/35〇_310毫巴 與最後在17〇°C/<10毫巴下之真空旋轉蒸發器，蒸發瀘液 。殘餘物產生350克LCT安定劑混合物，其爲透明，微黃 色固體（Tg=65°C)。殘餘氯化物含量爲400毫克/公斤。 _姐::製備含低量氯化物之LCT安定劑混合物 根據實施例1所獲得之1000克安定劑混合物之粗氯 苯溶液（35w/w)於攪拌下被冷卻至20。(：。於混合物中， 加入5.0克（ 0.035莫耳）硫酸鈉，接著爲5.0克（0.013 莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B407 10H2O)，及2.5克（ 0.139莫耳）水。並在溶液發亮期間，攪拌混合物歷1小時 。在此之後，加入含有8.7克（0.155莫耳）氧化鈣及2.7 克（ 0.009莫耳）四硼酸鈉十水合物於94克氯苯中之懸浮 液。最後，加入5.0克矽藻土 Claixel DIF B(RTM)並在25 °(：下攪拌歷2小時。在過濾之後，使用100-110°C/350-310 毫巴與最後在170°C/<10毫巴下之真空旋轉蒸發器，蒸發 濾液。殘餘物產生350克LCT安定劑混合物，其爲透明， 微黃色固體（Tg=65°C)。殘餘氯化物含量爲1200毫克/公 斤。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例9 ：製備含低量氯化物之LCT安定劑混合物 根據實施例1所獲得之1000克安定劑混合物之粗氯 苯溶液（35w/w)於攪拌下被冷卻至20°C。於混合物中， 加入5.0克（0.013莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B407 10H2O)，10.0克（0.10莫耳）碳酸鈣粉末，5.0克（ 0.035莫耳）硫酸鈉，接著爲2.5克（0·139莫耳）水。並 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500727 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 、發明說明（π ) 在溶液發亮期間，攪拌混合物歷1小時。在此之後，加入 5.0克（〇·〇89莫耳）氧化鈣，並在室溫下攪拌混合物歷1 小時。最後，加入5·0克矽藻土 Clarcel DIF B(RTM)並在 25°C下攪拌歷2小時。在過濾之後，使用100-110°C/350-310毫巴與最後在17(TC/<10毫巴下之真空旋轉蒸發器， 蒸發濾液。殘餘物產生350克LCT安定劑混合物，其爲透 明，微黃色固體（Tg=65W)。殘餘氯化物含量爲2100毫 克/公斤。 亶製備含低量氯化物之lct安定劑混合物 根據實施例1所獲得之1000克安定劑混合物之粗氯 苯溶液（35w/w)於攪拌下被冷卻至15。0：。於混合物中， 加入1〇·〇克（〇·〇26莫耳）四硼酸鈉十水合物（Na2B407 10H2〇)及4·0克（ 0.222莫耳）水。並在溶液發亮期間， 攪拌混合物歷2小時。在此之後，加入10.1克（ 0.095莫 耳）粉末無水碳酸鈉，並攪拌歷1小時。然後，加入5.0 克（ 0.089莫耳）氧化鈣並攪拌歷1小時。最後，加入5.〇 克矽藻土 Clarcel DIF B(RTM)並在25t下攪拌歷2小時。 在過濾之後，使用1〇〇-11〇。〇/350-310毫巴與最後在 17(TC/<l〇毫巴下之真空旋轉蒸發器，蒸發濾液。殘餘物 產生350克LCT安定劑混合物，其爲透明，微黃色固體（ Tg=65°C)。殘餘氯化物含量爲250毫克/公斤。 16 ^^氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------—Awl I --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-

Claims (1)

1. 727 本I杏 A8S§SD8

   b) 5-25重量％之下式Π單亞膦酸酯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 i、一種製備含低量氯化物之安定劑混合物之方法，該 混合物包括： a) 50_80重量。/〇之下式I二亞膦酸酯

   (II)及 )5-25重量％之下式〇亞磷酸酯 0—R 0—R (III) 其中R爲下式IV之基 C(CH3)3 (ch3)3c (IV) 且式I ’ II及III化合物之總合係不超過1〇〇重量％， 該混合物之製備係藉由在Friedel-Crafts條件下，將下式V 聯苯與三氯化磷及三氯化鋁反應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------·裝--------訂-------1!# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 500727 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

   (V) 並在三級胺或芳族胺與溶劑存在下，將產物混合物與下式 VI之2,4-二特丁基酚反應 HQ—^^C(CH3)3 (ch3)3c (VI) 分離所形成之兩層’該方法包括將溶劑層以水，鹼及乾燦 劑處理，自含安定劑混合物之溶液中分離出沉澱物並蒸發 溶劑。、 2、根據申請專利範圍第1項之方法，其中該三級胺爲 下式VII化合物 -N r2 (VII) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中1，R2及R3爲相同或不同，而爲CrC24院基；被〜 或多個〇-原子間斷之Q-C24烷基；苯基，（VC9苯基院基 ;C?-C9烷基苯基；或Ri，R2及&中其中兩個與N_原子 連接以形成5-，6-，或7-員雜環殘基，其視需要包含進〜 步氧，氮或硫原子且其視需要被一或多個Q-C4院基取代 ，而其它Ri，R2及化爲C^C24烷基或被一或多個0-原子 間斷之C4-C24烷基。 3、根據申請專利範圍第1項之方法，其中芳族胺爲吡 啶，其視需要被一或多個CrC4烷基所取代。 I 1 1· ϋ ϋ« —me ϋ 1 ί 1_ I · 1 ϋ _1 amme I-#nr°J ϋ 1 ϋ ϋ ϋ II ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 500727 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中溶劑爲苯， 其視需要被一或多個氯或CKC4烷基所取代。 5、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中鹼爲鹼金屬 或鹼土金屬氫氧化物，氧化物，磷酸氫鹽，磷酸二氫鹽， 碳酸鹽，碳酸氫鹽或四硼酸鹽。 6、 根據申請專利範圍第1項之方法，其中乾燥劑爲鹼 金屬硫酸鹽，鹼土金屬硫酸鹽或氧化物，分子篩或氧化鋁 〇 7、 根據申請專利範圍第1項之方法，其包括在從含安 定劑混合物之溶液中分離出沉澱物之前，先另外以助濾劑 處理溶劑層。 8、 根據申請專利範圍第7項之方法，其中助濾劑爲漂 白土或矽藻土。 9、 根據申請專利範圍第1項之方法，其包括在0-25 °C之溫度範圍下，以水，鹼及乾燥劑處理溶劑層。 、根據申請專利範圍第1項之方法，其包括以0.1 到10重量％ (以溶劑層之重量爲基準）之水來處理溶劑層 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂---------# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）