CS266799B1 - Double cobalt-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production - Google Patents

Double cobalt-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production Download PDF

Info

Publication number
CS266799B1
CS266799B1 CS885820A CS582088A CS266799B1 CS 266799 B1 CS266799 B1 CS 266799B1 CS 885820 A CS885820 A CS 885820A CS 582088 A CS582088 A CS 582088A CS 266799 B1 CS266799 B1 CS 266799B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
nickel
cobalt
double
cyclo
tetraphosphates
Prior art date
Application number
CS885820A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS582088A1 (en
Inventor
Miroslav Doc Ing Csc Trojan
Ludvik Ing Csc Benes
Original Assignee
Trojan Miroslav
Benes Ludvik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Trojan Miroslav, Benes Ludvik filed Critical Trojan Miroslav
Priority to CS885820A priority Critical patent/CS266799B1/en
Publication of CS582088A1 publication Critical patent/CS582088A1/en
Publication of CS266799B1 publication Critical patent/CS266799B1/en

Links

Abstract

Řešení se týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafosforečnunú kobaltnato-nikelnatých vzorce c-Co?_ Ni P.0,?, kde x je v rozmezí od hodnotxblřžlcich se k nule až do hodnot blížících se dvěma. Připraví se krystalizací v suché atmosféře z taveniny o teplotě nad 1060 °C, obsahující kationty kobaltnaté a nikelnaté ve vzájemném molárním poměru Co/Ni odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovídajícím poměru P?0,-/(Co+Ni) rovným 0,97 až 1,12 při^jéjím tuhnutí.The present invention relates to novel compounds double-cyclo-tetraphosphoric acid cobalt-nickel formulas c-Co? _ Ni P.0,?, where x is in the range of values to zero up to values approaching two. Prepared by crystallization in a dry melt atmosphere o temperature above 1060 ° C, containing cations cobalt and nickel in mutual molar ratio Co / Ni corresponding relationship (2-x) / x and further containing phosphate anions in an amount corresponding to the ratio P? 0 / (Co + Ni) equal 0.97 to 1.12 with solidification.

Description

Vynález se týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-nikelnatých vzorce ο-0ο2_χΝΐχΡ^0|2, kde x Je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma.The invention relates to novel compounds of the double cobalt-nickel cyclophosphate type of the formula ο-0ο 2 _ χ Νΐ χ Ρ ^ 0 | 2 , where x J ev ranges from values approaching zero to values approaching two.

Ze sloučenin typu kondenzovaných fosforečnanů s jedním kationtem dvojmocného kovu a s molárním poměrem oxidu fosforečného k příslušnému kovu rovných jedné, jsou známy většinou jednak cyklo-tetrafosforečnany (vzorce c-Me^^P^O^2) a jednak vyšší lineární fosforečnany (vzorce Uen/2^H2Pn°3n+1)’ tomu je také v případě kobaltnatých kondenzovaných fosforečnanů, kdy existuje jak cyklo-tetrafosforečnan dikobaltnatý (c-COjP^O^)i tak vyšší lineární fosforečnany kobaltnaté ((-Ο η/2^2^ηθ3η+1 i v případě nikelnatých sloučenin, kdy existují vyšší lineární fosforečnany (^^/2^2^030+1 ) i produkt s cyklickými tetrafosforečnanovými anionty (c-N^P^Oj 2). Na významu nabývají podvojné cýklo-tetrafosforečnany, obsahující dvojici kationtů dvojmocných kovů. Tyto produkty nebyly dosud většinou známy a pokud byla uvažována existence kondenzovaných fosforečnanů s dvojicemi těchto kationtů, pak především jako vyšší lineární fosforečnany. Tyto vyšší lineární fosforečnany dvojmocných kovů, aí už a jedním kationtem či podvojné s více kationty, však mají některé vlastnosti, které jsou z hlediska jejich použití méně vhodné. Jsou to totiž látky amorfního, nekrystalického, sklovitého charakteru, které jsou křehké. Jsou také poměrně snadno rozpustné a některé mají dokonce sklony k navlhávání. Jejich termická stabilita je omezena teplotami rekrystalizace (400 až 800 °C). Na základě existence jednoduchých vyšších lineárních fosforečnanů (s jedním kationtem) a jednoduchých cyklo-tetrafosforečnanů s odpovídajícím kationtem a především pak ze srovnání jejich vlastností lze očekávat, že podvojné sloučeniny typu cyklo-tetrafosforečnanů, budou mít vlastnosti zcela jiné. Lze předpokládat, že budou daleko vhodnější než vyšší lineární fosforečnany pro všechna dosud uvažovaná použití kondenzovaných fosforečnanů.Of the compounds of the condensed phosphate type with one divalent metal cation and with a molar ratio of phosphorus pentoxide to the corresponding metal equal to one, cyclo-tetraphosphates (formulas c-Me ^^ P ^ O ^ 2) and higher linear phosphates (formulas Ue n / 2 ^ H 2Pn ° 3n + 1) 'this is also the case for cobalt condensed phosphates, where there is both dicobaltic cyclo-tetraphosphate (c-COjP ^ O ^) and higher linear cobalt phosphates ((- Ο η / 2 ^ 2). ^ ηθ3η + 1 i in the case of nickel compounds, where there are higher linear phosphates (^^ / 2 ^ 2 ^ 030 + 1) and the product with cyclic tetraphosphate anions (cN ^ P ^ Oj 2 ). These products were not usually known until now, and if the existence of condensed phosphates with pairs of these cations was considered, then mainly as higher linear phosphates. m or double with more cations, however, have some properties that are less suitable for their use. They are substances of amorphous, non-crystalline, glassy character, which are fragile. They are also relatively soluble and some even have a tendency to wet. Their thermal stability is limited by recrystallization temperatures (400 to 800 ° C). Based on the existence of simple higher linear phosphates (with one cation) and simple cyclo-tetraphosphates with the corresponding cation, and especially from the comparison of their properties, it can be expected that double compounds of the cyclo-tetraphosphate type will have completely different properties. They can be expected to be far more suitable than higher linear phosphates for all contemplated uses of condensed phosphates.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že uvádí podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnaté jako nové sloučeniny vzorce ο-0ο2_χΝίχΡ^0^2, kde x je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma. Spodní i horní hranice pro x vyplývá z toho, že hodnoty nula až dvě nelze použít, protože by se již nejednalo o produkt podvojný, ale o čistý, jednoduchý cyklo-tetrafosforečnan dikobaltnatý c-COgP^O^, resp. o jednoduchý cyklo-tetrafosforečnan dinikelnatý c-Ni2P^0^2. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnaté jsou intenzívně barevné látky (podle poměru Co/Ni, jsou v odstínech od modrofialového, přes šedý až do žlutozeleného); hustoty se pohybují rovněž podle poměru Co/Ni v rozmezí 3,40 až 3,50 g/cm\ Mají krystalovou strukturu v monoklinické soustavě s prostorovou grupou C 2/c. Její mřížkové parametry se podle poměru Co/Ni pohybují v rozmezích 1,1644 až 1,1799 nm pro a, 0,8238 až 0,8304 nm pro b, 0,981'3 až 0,9887 nm pro c, 118,53° 11θ»70° pro úhel beta a objem elementární buňky se pohybuje v rozmezí 0,8270 až 0,8497 nm^. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnaté jsou chemicky a termicky velmi stabilní látky. Jsou nerozpustné ve vodě, organických rozpouštědlech a ve zředěných minerálních kyselinách, jen pozvolna se rozpouštějí v roztocích louhů. Tají až při vysokých teplotách podle poměru Co/Ni v rozmezí 1060 až T25O ’ °C. Ve zcela suché atmosféře nebo ve vakuu tají kongruentně, v atmosféře obsahující alespoň stopy vodní páry tají nekongruentně.The invention is based on the fact that it discloses double cobalt-nickel cyclophosphates as novel compounds of the formula ο-0ο 2 _ χ Νί χ Ρ ^ 0 ^ 2 , where x is in the range from values approaching zero to values approaching two . The lower and upper limits for x result from the fact that values of zero to two cannot be used, because it would no longer be a double product, but a pure, simple dicobaltic cyclo-tetraphosphate c-COgP ^ O ^, resp. o simple dinikelium cycloetraphosphate c-Ni 2 P ^ 0 ^ 2 . Double cobalt-nickel cyclophosphates are intensely colored substances (according to the Co / Ni ratio, they are in shades from blue-violet, through gray to yellow-green); densities also vary according to the Co / Ni ratio in the range of 3.40 to 3.50 g / cm 2. They have a crystal structure in a monoclinic system with a C 2 / c space group. Its lattice parameters range from 1.1644 to 1.1799 nm for a, 0.8238 to 0.8304 nm for b, 0.981.3 to 0.9887 nm for c, 118.53 ° 11θ, depending on the Co / Ni ratio. »70 ° for the beta angle and the unit cell volume is in the range of 0.8270 to 0.8497 nm. Double cobalt nickel cyclotriphosphates are chemically and thermally very stable substances. They are insoluble in water, organic solvents and dilute mineral acids, only slowly dissolving in lye solutions. They melt only at high temperatures according to the Co / Ni ratio in the range of 1060 to T25O '° C. In a completely dry atmosphere or in a vacuum, they melt congruently, in an atmosphere containing at least traces of water vapor, they melt uncongruently.

Podstata vynálezu dále spočívá v tom, že podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnaté se připraví tím způsobem, že tavenina o teplotě nad 1060 °C, s výhodou nad 1250 °C, obsahující kationty kobaltnaté a nikelnaté v molárním poměru Co/Ni odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovídajícím molárnímu poměru P2O^/(Co+Ni) rovným 0,97 až 1,12, s výhodou rovným 1 až 1,005, se ponechá ve zcela suché atmosféře ztuhnout chladnutím s výhodou rychlostí menší než 5 °C za vzniThe invention further relates to the fact that the double cobalt-nickel cyclophosphates are prepared in such a way that a melt at a temperature above 1060 ° C, preferably above 1250 ° C, containing cobalt and nickel cations in a Co / Ni molar ratio corresponding to ( 2-x) / xa further containing phosphate anions in an amount corresponding to a molar ratio P 2 O 2 / (Co + Ni) of 0.97 to 1.12, preferably equal to 1 to 1.005, is allowed to solidify in a completely dry atmosphere by cooling with preferably at a rate of less than 5 ° C at ignition

- 1 1 ku produktu v podobě mikrokrystalků. Teplotu taveniny je třeba volit nad bodem tání, reap, tuhnutí produktů, které ae pohybuje podle poměru Co/Ni v rozmezí 1060 až T25O °C. Vzájemný poměr kobaltnatých a nikelnatých kationtů v tavenině ae volí podle požadavku na jejich obsah v produktu, přičemž množství nikelnatých kationtů se může pohybovat v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnoty blížící ae dvěma. Obsah fosforečnanových aniontů v tavenině musí odpovídat molárnímu poměru PgO^/ÍCo+Ni) rovnému jedné, nebo hodnotám lišicím se jen málo od jedné, tak jak to odpovídá sumárnímu vzorci produktu 0“0ο2_χ Ν^χ^4θ|2* vznikaly vedlejší produkty v podobě jiných typů kondenzovaných fosforečnanů a podíl hlavního produktu by se výrazně snižoval. Krystalizaci produktu tuhnutím z chladnoucí taveniny je třeba vést ve zcela suché atmosféře (nebo ve vakuu), neboť přítomnost i jen stopových množství vodní páry by opět vedla ke vzniku kondenzovaných fosforečnanů β jinými anionty a nikoliv s anionty cyklo-tetrafosforečnanovými. Přitom je výhodné vést chladnutí taveniny rychlostí menší než 5 °C/min, neboť tak se možnost jiných nežádoucích kondenzačních produktů snižuje. Produkty lze případně podle vynálezu ještě vyčistit loužením kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, neboť podvojné cyklo-tetrafoeforečnany tomuto loužení odolávají, přičemž ostatní případně vzniklé produkty přejdou do roztoku. Výhodná koncentrace kyselin pro loužení je 0,05 až 10 hmotnostních %, kdy odloužení vedlejších produktů je dostatečně účinné a přitom nebezpečí atakování hlavního produktu je zanedbatelné.- 1 1 to the product in the form of microcrystals. The melt temperature must be chosen above the melting point, reap, solidification of the products, which ae varies according to the Co / Ni ratio in the range of 1060 to T25 ° °. The mutual ratio of cobalt and nickel cations in the melt ae is chosen according to the requirement for their content in the product, whereby the amount of nickel cations can range from values approaching zero to a value approaching ae two. The content of phosphate anions in the melt must correspond to a molar ratio PgO ^ / ÍCo + Ni) equal to one, or values differing only slightly from one, as it corresponds to the general formula of the product 0 “0 ο 2_ χ Ν ^ χ ^ 4θ | 2 * formed by-products in the form of other types of condensed phosphates and the proportion of the main product would decrease significantly. The crystallization of the product by solidification from a cooling melt must be carried out in a completely dry atmosphere (or in a vacuum), since the presence of even trace amounts of water vapor would again lead to the formation of condensed β phosphates with other anions and not with cyclophosphate anions. In this case, it is advantageous to cool the melt at a rate of less than 5 [deg.] C./min, since this reduces the possibility of other undesired condensation products. The products can optionally be further purified according to the invention by leaching with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, since the double cyclo-tetrafoeforates resist this leaching, while the other products which may be formed go into solution. The preferred concentration of acids for leaching is 0.05 to 10% by weight, whereby the leaching of by-products is sufficiently efficient and the risk of attack on the main product is negligible.

Výhody vynálezu spočívají v tom, že uvádí existenci nových sloučenin, které dosud nebyly známy. Tyto sloučeniny kumulují výhodné vlastnosti fyzikálně-chemické i aplikační, které mají jednoduché cyklo-tetrafosforečnany dvojmocných kovů. ’The advantages of the invention are that it discloses the existence of new compounds which have not been known so far. These compounds accumulate advantageous physicochemical and application properties, which have simple divalent metal cyclobatraphosphates. ’

Příklad 1Example 1

Tavenina připravená roztavením 100 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 98,9 g vyšších lineárních fosforečnanů nikelnatých při T25O °C byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 5 °C/min. Bylo získáno 198,9 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 98,5 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-nikelnatého vzorce CoNiP^O12· Intenzívně šedé mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a = 1,1727 nm, b = 0,8276 nm, c = 0,9850 nm, beta = = 118,56 ° a objem elementární buňky 0,8397 nm^. Jejich hustota je 3,45 g/cm^, teplota tání 1100 °C.The melt prepared by melting 100 g of higher linear cobalt phosphates and 98.9 g of higher linear nickel phosphates at T25 ° C was cooled in a dry atmosphere at a rate of 5 ° C / min. 198.9 g of microcrystalline product were obtained, which contained 98.5 wt. % of double cyclo-tetraphosphates of cobalt-nickel formula CoNiP ^ O 12 · Intensely gray microcrystals are in a monoclinic system, space group C 2 / c, whose lattice parameters are a = 1.1727 nm, b = 0.8276 nm, c = 0 , 9850 nm, beta = 118.56 ° and unit cell volume 0.8397 nm. Their density is 3.45 g / cm 3, melting point 1100 ° C.

Příklad 2Example 2

Tavenina připravená roztavením Γ50 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 49,82 g vyšších lineárních fosforečnanů nikelnatých při 1200 °C byla chlazena ve vakuu rychlostí 20 °C/min. Bylo získáno 199,8 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 98,2 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-nikelnatého vzorce cCoT,5N^0,5P4°12· Získané mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a = 1,1759 nm, b = 0,8294 nm, c = 0,9861 nm, beta = = 118,61° a objem elementární buňky 0,8443 nm-\ Jejich hustota je 3,42 g/cm\ teplota tání T070 °C.The melt prepared by melting Γ50 g of higher linear cobalt phosphates and 49.82 g of higher linear nickel phosphates at 1200 ° C was cooled under vacuum at a rate of 20 ° C / min. 199.8 g of microcrystalline product were obtained, which contained 98.2 wt. % of double cyclo-tetraphosphates of cobalt-nickel formula c " Co T, 5 N ^ 0,5 P 4 ° 12 · The obtained microcrystals are in a monoclinic system, space group C 2 / c, whose lattice parameters are a = 1,1759 nm, b = 0.8294 nm, c = 0.9861 nm, beta = = 118.61 ° and unit cell volume 0.8443 nm. Their density is 3.42 g / cm 2, melting point T070 ° C.

Příklad 3 'Example 3 '

Tavenina připravená roztavením 50 g vyšších lineárních fosforečnanů kobaltnatých a 149,43 g vyšších lineárních fosforečnanů nikelnatých při 1280 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 2 °C/min. Bylo získáno 159,41 g mikrokrystalického produktu, kterýThe melt prepared by melting 50 g of higher linear cobalt phosphates and 149.43 g of higher linear nickel phosphates at 1280 ° C was cooled in a dry atmosphere at a rate of 2 ° C / min. 159.41 g of microcrystalline product were obtained, which

- 2 • · 266799 obsahuje 99 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanu kobaltnato-nikelnatého vzorce c-Con -Ni, eP.O,,. Získané mikrokryetalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou a = 1,1689 nm, b = 0,8258 nm, c = 0,9841 nm, beta = = 118,54° a objem elementární buňky je 0,8345 nm\ Jejich hustota je 3,47 g/cm^, teplota tání 1150 °C.- 2 • · 266799 contains 99 wt. % of double cobalt nickel cyclophosphate of the formula c-Co n -Ni, eP.O 2. The obtained microcrystals are in a monoclinic system, space group C 2 / c, whose lattice parameters are a = 1.1689 nm, b = 0.8258 nm, c = 0.9841 nm, beta = = 118.54 ° and the volume of the unit cell is 0.8345 nm. Their density is 3.47 g / cm 3, melting point 1150 ° C.

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUOBJECT OF THE INVENTION 1. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany kobaltnato-nikelnáté vzorce ο-Ο°2_χΝίχΡ^Ο^, kde x je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma.1. Double cobalt-nickel cyclophosphates of the formula ο-Ο ° 2_ χ Νί χ Ρ ^ Ο ^, wherein x is in the range from values approaching zero to values approaching two. 2. Způsob výroby podvojných cyklo-tetrafosforečnanů podle bodu 1, vyznačený tím, že tavenina o teplotě nad 1060 °C, a výhodou nad 1260 °C, obsahující kationty kobaltnaté a nikelnaté v molárním poměru Co/Ni odpovídajícím vztahu (2-x)/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovídajícím molárnímu poměru PgO^/CCo+Ni) rovným 0,97 až 1,12, s výhodou rovným 1 až T,005, se ponechá ve zcela suché atmosféře ztuhnout chladnutím, s výhodou rychlostí menší než 5 °C, za vzniku podvojných cyklo-tetrafosforečnanů kobaltnato-nikelnatých mikrokrystalického charakteru, které se případně vyčistí loužením kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 0,05 až 10 %.2. A process for the production of double cyclo-tetraphosphates according to claim 1, characterized in that the melt has a temperature above 1060 ° C, and preferably above 1260 ° C, containing cobalt and nickel cations in a Co / Ni molar ratio corresponding to (2-x). x and further containing phosphate anions in an amount corresponding to a molar ratio PgO 2 (CCo + Ni) equal to 0.97 to 1.12, preferably equal to 1 to T00, is allowed to solidify in a completely dry atmosphere by cooling, preferably at a rate of less than 5 ° C, to give double cobalt-nickel cyclophosphates of a microcrystalline character, which are optionally purified by leaching with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, preferably by weight at a concentration of 0.05 to 10%.
CS885820A 1988-08-29 1988-08-29 Double cobalt-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production CS266799B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS885820A CS266799B1 (en) 1988-08-29 1988-08-29 Double cobalt-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS885820A CS266799B1 (en) 1988-08-29 1988-08-29 Double cobalt-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS582088A1 CS582088A1 (en) 1989-04-14
CS266799B1 true CS266799B1 (en) 1990-01-12

Family

ID=5403828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS885820A CS266799B1 (en) 1988-08-29 1988-08-29 Double cobalt-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS266799B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS582088A1 (en) 1989-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tomlin et al. The role of hydrogen bonding in rigid-rod polymers: the crystal structure of a polybenzobisimidazole model compound
Chapman CCXXVII.—Imino-aryl ethers. Part V. The effect of substitution on the velocity of molecular rearrangement
US2174614A (en) Method of producing polyphosphates and polyphosphate mixtures
Bradley et al. 86. Structural aspects of the hydrolysis of titanium alkoxides
Schönberg et al. 188. Organic sulphur compounds. Part XXXII. The action of triphenylphosphine on organic disulphides
US2962354A (en) Method for producing condensed phosphatesalts
CS266799B1 (en) Double cobalt-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production
Griffith Phase Transitions of the Ammonium Nitrate-Magnesium Nitrate System.
US2544706A (en) Phosphorus-and nitrogencontaining compounds
US2652432A (en) Method of making chlokomethyl
CS263979B1 (en) Double nickel-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
CS267048B1 (en) Double manganese-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production
CS266782B1 (en) Double magnesium-calcium cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
Gibson et al. 160. The thermolysis of trimethylamine–benzimide; a new rearrangement of the Curtius–Hofmann type
CS266779B1 (en) Double cadmium-calcium cyclo-tetraphosphates and method of their production
La Ginestra et al. Ag-zirconium phosphate system: Characterization of the phases obtained at different temperatures
CS263996B1 (en) Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
Liddell The sodium metaphosphate system. Two new crystalline phases of sodium metaphosphate produced by thermal means
CS266781B1 (en) Double manganese-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS274190B1 (en) Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS265599B1 (en) Double cadmium-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
CS263995B1 (en) Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
CS273036B1 (en) Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
US3230041A (en) Method for making tetra-alkali metal pyrophosphate
CS257545B1 (en) Double manganese-calcium cyclo-tetraphosphates and method of their production