CS263996B1 - Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them - Google Patents

Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them Download PDF

Info

Publication number
CS263996B1
CS263996B1 CS881929A CS192988A CS263996B1 CS 263996 B1 CS263996 B1 CS 263996B1 CS 881929 A CS881929 A CS 881929A CS 192988 A CS192988 A CS 192988A CS 263996 B1 CS263996 B1 CS 263996B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
magnesium
manganese
phosphates
cyclo
double
Prior art date
Application number
CS881929A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS192988A1 (en
Inventor
Miroslav Doc Ing Csc Trojan
Ludvik Ing Csc Benes
Original Assignee
Trojan Miroslav
Benes Ludvik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Trojan Miroslav, Benes Ludvik filed Critical Trojan Miroslav
Priority to CS881929A priority Critical patent/CS263996B1/en
Publication of CS192988A1 publication Critical patent/CS192988A1/en
Publication of CS263996B1 publication Critical patent/CS263996B1/en

Links

Abstract

Řešení se týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-hořečnatých vzorce c-Mn2_xMg-P4O|:i, kde x je v rozmezí od hodnot blížících se k nule až do hodnot blížících se dvěma. Připraví se krystalizací v suché atmosféře z taveniny o· teplotě nad 895 °C, obsahující kationty manganaté a hořečnaté ve vzájemném molárním poměru Mn/Mg odpovídajícím vztahu (2—x)/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovídajícím poměru P2O5/(Mn + Mg) rovným 0,91 až 1,1 při jejím tuhnutí.The present invention relates to novel compounds of the type manganese-magnesium double cyclo-phosphates formula c-Mn2_xMg-P4O | where x is in the range of values approaching to zero to values approaching two. Prepare with crystallization in dry atmosphere of melt at a temperature above 895 ° C, containing manganese and magnesium cations molar ratio Mn / Mg corresponding to the relation (2-x) / x and further comprising phosphate anions in an amount corresponding to P2O5 / (Mn + Mg) ratio equal 0.91 to 1.1 when solidified.

Description

Vynález se týká nových sloučenin typu podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-hořečnatých.The present invention relates to novel compounds of the double-manganese-magnesium double-cyclo-tetraphosphate type.

Ze sloučenin typu kondenzovaných fosforečnanů s jedním kationtem dvojmocného kovu a s molárním poměrem oxidu fosforečného (P3O5) k příslušnému kovu rovným jedné, jsou známy většinou jednak cyklo-tetrafosforečnany (vzorce c-Me2nP40i2) a jednak vyšší lineární fosforečnany (vzorce Μθ,,/^'Ί+Ρ,,Οχη H).Among the compounds of the type of condensed phosphates with one divalent metal cation, and the molar ratio of phosphorus pentoxide (P3O5) to a respective one of the metal flat, generally partly known cyclo-tetraphosphate (Formula C-Me2 N P40i2) and partly linear higher phosphates (formulas Μθ ,, / ^ 'Ί + Ρ ,, Οχη H ).

Tak tomu je také v případě manganatých kondenzovaných fosforečnanů, kdy existuje jak cyklo-tetrafosforečn,an dimaneanatý (ο-Μι^Ρ/,Ο^), tak vyšší lineární fosforečnany manganaté (Mnn/sHaPnOsn+i) i v případě hořečnatých sloučenin, kdy existují vyšší lineární fosforečnany (Mgn/2H2P, ,O3n+1) i produkt s cyklickými tetrafcsfcrečnanovými anionty (c-MgaP^Ox^J. Na významu nabývající podvojné cyklo-tetrafosforečnany, obsahující hořečnaté kationty vedle jiných kationtů dvojmocných kovů. Tyto produkty nebyly dosud známy a pokud byla uvažována existence kondenzovaných fosforečnanů s dvojicemi těchto kationtů, pak pouze jakoi vyšší lineární fosforečnany. Tyto vyšší lineární fosforečnany dvojmocných kovů, ať už s jedním kationtem či podvojné s více kationty, však mají některé vlastnosti, které jsou z hlediska jejich použití méně vhodné. Jsou to totiž látky amorfního·, nekrystalického, sklovitého charakteru, které jsou křehké. Jsou také poměrně snadno rozpustné a některé mají dokonce sklony k navlhávání. Jejich termická stabilita je omezena teplotami rekrystalizace (500 až 800 °C). Na základě existence jednoduchých vyšších lineárních fosforečnanů (s jedním kationtem) a jednoduchých cyklo-tetrafosforečnanů s odpovídajícím kationtem a především pak ze srovnání jejich vlastností, lze očekávat že podvojné sloučeniny typu cyklo-tetrafosforečnanů, kdy jeden z kationtů je hořčík, budou mít vlastnosti zcela jiné. Lze předpokládat, že budou daleko vhodnější než vyšší lineární fosforečnany pro všechna dosud uvažovaná použití kondenzovaných fosforečnanů — a to jako speciálních anorganických pigmentů a také pro agrochemické účely.This is also the case for manganese condensed phosphates, where there is both cyclo-tetraphosphate, an dimaneanate (ο-Μι ^ Ρ /, Ο ^) and higher linear manganese phosphates (Mnn / sHaPnOsn + i) even in the case of magnesium compounds where there are higher linear phosphates (Mg n / 2 H 2 P, O 3 n + 1 ) as well as a product with cyclic tetrasodium anions (c-MgaP 2 O 2). The double-cyclo-tetraphosphates containing magnesium cations in addition to other divalent metal cations These products have not been known so far and, when the existence of condensed phosphates with pairs of these cations has been considered, only as higher linear phosphates, but these higher linear phosphates of divalent metals, whether single or double cations, have some properties which are they are less suitable for their use because they are amorphous, non-crystalline, glassy substances c They are also relatively easy to dissolve and some even tend to get wet. Their thermal stability is limited by recrystallization temperatures (500-800 ° C). Due to the existence of simple higher linear phosphates (single cation) and simple cyclo-tetraphosphates with the corresponding cation, and especially from the comparison of their properties, it is expected that double compounds of the cyclo-tetrafosphate type, where one of the cations is magnesium, will have completely different properties . It can be assumed that they will be far more suitable than higher linear phosphates for all the contemplated uses of condensed phosphates to date - both as special inorganic pigments and also for agrochemical purposes.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že uvádí podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-hořečnaté jako nové sloučeniny vzorce c -Mn2_sMg P4O12, kde 0 < x < 2. Spodní i horní hranice pro x vyplývá z toho, že hcdncty nula až dvě nelze použít, prstože by se již nejednalo o produkt podvojný, ale o čistý, jednoduchý cykto-tetrafcsfcrsč nan dimanganiíý c-MnjP/.Oij, resp. o jednoduchý cykto-tetrafosforečnan dihnřečnaíý c-Mg2?40i2- Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-hořečnaté jsou světle růžové látky (podle obsahu Mn), hustoty se pohybují podle poměru Mn/M,g v rozmezí 2,85 až 3,20 g/cm3. Mají krystalovou strukturu v monoklínické soustavě s prostorovou grupou C 2/c. Její mřížkové parametry se podle poměru Mn/Mg pohytbují v rozmezích od:SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides dual manganese magnesium phosphate double cyclotetraphosphates as novel compounds of the formula c-Mn 2 - with Mg P 4 O 12, where 0 <x <2. The lower and upper limits for x result from hcdncty zero to two since it would no longer be a double product, but a pure, simple cyclotetrafluorocyanate c-MnjP / Oij resp. o Single di-magnesium tetra-cyclophosphate c-Mg 2 ? 40i2- Manganese-magnesium magnesium double-cyclophosphates are light pink (according to Mn content), densities vary according to the ratio Mn / M, g in the range of 2.85 to 3.20 g / cm 3 . They have a crystal structure in a monoclinic system with a spatial group C 2 / c. Its lattice parameters, according to the Mn / Mg ratio, range from:

1,1749 až 1,1799 nm pro a,1.1749 to 1.1799 nm for α,

0,8278 až 0,8484 nm pro b,0.8278 to 0.8484 nm for b,

0,9905 až 1,015,2 nm pro c,0.9905 to 1.015.2 nm for c,

118,87 až 119,32 pro úhel β a objem elementární buňky se pohybuje v rozmezí 0,8433 až 0,9068 nm3. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-hořečnaté jsou chemicky a termicky velmi stabilní látky. Jsou nerozpustné ve vodě, organických rozpouštědlech a ve zředěných minerálních kyselinách, jen pozvolna se rozpouštějí v roztocích louhů. Tají až při vysokých teplotách podle poměru Mn/Mg v rozmezí 895 •až 1160 °C, přičemž skupenská tepla tání se pohybují v rozmezí 48,5 až 85,0 kj/mol. Ve zcela suché atmosféře nebo ve vakuu tají kongruentně, v atmosféře obsahjící alespoň stopy vodní páry tají nekongruent•ně.118.87 to 119.32 for the angle β and the volume of the elementary cell ranges from 0.8433 to 0.9068 nm 3 . Manganese-magnesium double cyclo-tetraphosphates are chemically and thermally very stable substances. They are insoluble in water, organic solvents and dilute mineral acids, but slowly dissolve in lye solutions. It melts only at high temperatures according to the Mn / Mg ratio in the range of 895 to 1160 ° C, the latent heats of melting being in the range of 48.5 to 85.0 kj / mol. In a completely dry atmosphere or in vacuum, they melt congruently, in an atmosphere containing at least traces of water vapor they melt non-congruently.

Podstata vynálezu dále spočívá v tom, že podvojné cyklo-tetrafosforečnany manganato-hořečnaté se připraví tím způsobem, že tavenina o teplotě nad 895 °C, s výhodou nad 1160 °C, obsahující kationty manganaté a hořečnaté v molárním poměru Mo/Mg odpovídajícím vztahu (2—xj/x a dále obsahující fosforečnanové anionty v množství odpovídajícím molárnímu poměru P2O5/ /(Mn-)-Mg) rovným 0,96 až 1,1, s výhodou rovným 1 až 1,005, se ponechá ve zcela suché atmosféře ztuhnout chladnutím, s výhodou rychlostí menší, než 5 °C/min. za vzniku produktu v podobě mikrokrystalků. Teplotu taveniny je třeba volit nad bodem tání, resp. tuhnutí produktů, které se pohybuje podle poměru Mn/Mg v rozmezí 895 až 1 160 °C.The invention furthermore consists in that the double manganese-magnesium cyclo-tetraphosphates are prepared in such a way that the melt at a temperature above 895 ° C, preferably above 1160 ° C, containing manganese-magnesium cations in a molar Mo / Mg ratio corresponding to ( 2-xj / xa further comprising phosphate anions in an amount corresponding to a molar ratio of P2O5 / / (Mn -) - Mg of 0.96 to 1.1, preferably 1 to 1.005, is allowed to solidify in a completely dry atmosphere by cooling; preferably at a rate of less than 5 ° C / min. to give the product as microcrystals. The melt temperature must be selected above the melting point, respectively. solidification of products having an Mn / Mg ratio of 895 to 1,160 ° C.

Vzájemný poměr manganatých a horečnatých kationtů v tavenině se volí podle požadavku na jejich obsah v produktu, přičemž množství hořečnatých kationtů se může pohybovat v rozmezí od hodnot blížících se nule až do hodnoty blížící se dvěma. Obsah fosforečnanových aniontů v tavenině musí odpovídat molárnímu poměru P2O5/ /(Mn-j-MgJ rovnému jedné, nebo hodno26 3 99 B táni lišícím se jen málo od jedné, tak, jak to odpovídá sumárnímu vzorci produktu:The ratio of the manganese to the magnesium cations in the melt is chosen according to the requirement for their content in the product, and the amount of magnesium cations can range from zero to two. The content of phosphate anions in the melt must correspond to a molar ratio of P2O5 / / (Mn-j-MgJ equal to one or a value of 269999 B differing only slightly from one, as it corresponds to the summary formula of the product:

c-Mn,_xMj P4O|2, jinak by vznikaly vedlejší produkty v podobě jiných typů kondenzovaných fosforečnanů a podíl hlavního produktu by se výrazně snižoval. Krystalizaci produktu tuhnutím z chladnoucí taveniny je třeba vést ve zcela suché atmosféře (nebo ve vakuuj, neboť přítomnosti i jen stopových množství vodní páry by opět vedla ke vzniku kondenzovaných fosforečnanů s jinými anionty a nikoliv s anionty cyklo-tetrafosforečnanovými. Přitom je výhodné vést chladnutí taveniny rychlostí menší, než 5 °C/min., neboť tak se možnost jiných nežádoucích kondenzačních produktů snižuje. Produkty lze případně podle vynálezu ještě vyčistit toužením kyselinou chlorovodíkovou, sirovou, dusičnou nebo fosforečnou, neboť podvojné cyklo-tetrafostorečnany tomuto toužení odolávají, přičemž ostatní, případně vzniklé produkty přejdou do roztoku. Výhodná koncentrace kyselin pro toužení je 0,05 až 10 hmot. %, kdy odloužení vedlejších produktů je dostatečně účinné a přitom nebezpečí atakování hlavního· produktu je zanedbatelné.c-Mn, x Mj P 4 O | 2 , otherwise by-products would be formed in the form of other types of condensed phosphates and the proportion of the main product would be significantly reduced. Solidification crystallization of the product from cooling melt should be conducted in a completely dry atmosphere (or vacuum, since the presence of even trace amounts of water vapor would again lead to condensation of phosphates with other anions and not with cyclotetaphosphate anions. The product can optionally be cleaned by curing with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, since the double cyclo tetrafosphorates resist this curing, while others, The preferred concentration of acids for curing is 0.05 to 10% by weight, where by-product separation is sufficiently effective, while the risk of attacking the main product is negligible.

Výhody vynálezu spočívají v tom, že uvádí existenci nových sloučenin, které dosud nebyly známy. Tyto sloučeniny kumulují výhodné vlastnosti fyzikálněchemické i aplikační, které mají jednoduché cyklo-tetrafosforečnany dvojmocných kovů. Zvýrazňují se speciální pigmentové vlastnosti a ovlivňuje se dlouhodobá rozpustnost, což je zase důležité pro· jejich agrochemické použití.The advantages of the invention are that it indicates the existence of new compounds which have not been known so far. These compounds accumulate advantageous physicochemical and application properties having simple divalent metal cyclotetrophosphates. Special pigment properties are emphasized and long-term solubility is affected, which in turn is important for their agrochemical use.

Příklad 1Example 1

Tavenina připravená roztavením 100· g vyšších lineárních fosforečnanů manganatých a 85,62 g vyšších lineárních fosforečnanů horečnatých při 1 190 °C byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 5 °C/min. Bylo získáno 185,60 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 99,3 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanu manga•nato-hořečnatého vzorce MnMgPáOn. Světle růžové mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou:The melt prepared by melting 100 g of higher linear manganese phosphates and 85.62 g of higher linear magnesium phosphates at 1,190 ° C was cooled in a dry atmosphere at a rate of 5 ° C / min. 185.60 g of a microcrystalline product was obtained which contained 99.3 wt. % of the manganese-magnesium magnesium cyclo-tetraphosphate double moiety of the formula MnMgPanOn. Light pink microcrystals are in a monoclinic system, spatial group C 2 / c, whose lattice parameters are:

a = 1,1776 nm, b - 0,8408 nm, c = 0,9967 nm, \β = 118,92° a objem elementární buňky 0,8732 nm3. jejich hustota je 3,02 g/cm3, teplota tání 695 stupňů Celsia a skupenské teplo tání 65,2 kj/mol.a = 1.1776 nm, b - 0.8408 nm, c = 0.9967 nm, β = 118.92 °, and a unit cell volume of 0.8732 nm 3 . their density is 3.02 g / cm 3 , the melting point is 695 degrees Celsius, and the heat of fusion is 65.2 kj / mol.

Příklad 2Example 2

Tavenina připravená roztavením 150 g vyšších lineárních fosforečnanů manganatých a 42,81 g vyšších lineárních fosforečnanů horečnatých při 1160 °C byla chlazena ve vakuu, rychlostí 20 c'C/min. Bylo získáno 192,81 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 99,0 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanu manganato-hořečnatého vzorce:The melt prepared by melting 150 g of higher linear manganese phosphates and 42.81 g of higher linear magnesium phosphates at 1160 ° C was cooled under vacuum at a rate of 20 c / min. 192.81 g of a microcrystalline product was obtained, containing 99.0 wt. % of double manganese-magnesium cyclo-tetraphosphate of the formula:

c-Mni.sMgo^PíOiz.c-Mn.smg.

Světle růžové mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou:Light pink microcrystals are in a monoclinic system, spatial group C 2 / c, whose lattice parameters are:

a· — 1,1786 nm, b = 0,8450 nm, c = 1,0057 nm, /3 = 119,1° a objem elementární buňky 0,8903 nm3. Jejich hustota je 3,08 g/cm3, teplota tání 945 stupňů Celsia a skupenské teplo tání 56,3 kj/mol.λ = 1.1786 nm, b = 0.8450 nm, c = 1.0057 nm, β = 119.1 °, and a unit cell volume of 0.8903 nm 3 . Their density is 3.08 g / cm 3 , the melting point is 945 degrees Celsius and the heat of fusion is 56.3 kj / mol.

Příklad 3Example 3

Tavenina připravená roztavením 50 g vyšších lineárních fosforečnanů manganatých a 128,4 g vyšších lineárních fosforečnanů horečnatých při 1 200 CC byla chlazena v suché atmosféře rychlostí 2 °C/min. Bylo získáno 178,2 g mikrokrystalického produktu, který obsahuje 99,6 hmot. % podvojného cyklo-tetrafosforečnanu manganato-horečnatého vzorce:The melt prepared by melting 50 g of higher linear manganese phosphates and 128.4 g of higher linear magnesium phosphates at 1200 ° C was cooled in a dry atmosphere at a rate of 2 ° C / min. 178.2 g of a microcrystalline product were obtained which contained 99.6 wt. % of double manganato-magnesium magnesium cyclo-tetraphosphate of the formula:

c-Mno.sMgi.^Oi-/c-Many.sMgi. ^ Oi- /

Světle růžové mikrokrystalky jsou v monoklinické soustavě, prostorová grupa C 2/c, jejíž mřížkové parametry jsou:Light pink microcrystals are in a monoclinic system, spatial group C 2 / c, whose lattice parameters are:

a = 1,1769 nm, b — 0,8343 nm, c = 0,9929 nm, \β = 118,88° a objem elementární buňky je 0,8579 nm3. Jejich hustota je 2,95 g/cm3, teplota tání 1040 °C a skupenské teplo tání 78,0 kj/mol.a = 1.1769 nm, b = 0.8343 nm, c = 0.9929 nm, β = 118.88 °, and the volume of the unit cell is 0.8579 nm 3 . Their density is 2.95 g / cm 3 , the melting point is 1040 ° C and the heat of fusion is 78.0 kj / mol.

Claims (2)

1. Podvojné cyklo-tetrafosforečnany mangane to-hořečnaté jako nové sloučeniny vzorce:1. Double-magnesium manganese cyclo-tetraphosphates as novel compounds of the formula: c-Mn2-xMg T/,0^, kde 0 < x < 2.c-Mn 2 - x Mg T 1, O 2, where 0 <x <2. 2. Způsob výroby sloučeniny podle bodu 1, vyznačený tím, že tavenina o teplotě nad 895 °C, s výhodou nad 1160 °C, obsahující kationty manganaté a horečnaté v molárním poměru Mn/Mg odpovídajícím vztahu (2—x)/x a dále obsahující fosforečnanové2. A process according to claim 1, wherein the melt is above 895 [deg.] C., preferably above 1160 [deg.] C., containing manganese and magnesium cations in a molar ratio Mn / Mg corresponding to (2-x) / x and further comprising phosphate VYNALEZU anionty v množství odpovídajícím molárnímu poměru P2O5/(Mn-j-Mg ] rovným 0,96 až 1,1, s výhodou rovným 1 až 1,005, se ponechá ve zcela suché atmosféře ztuhnout chladnutím, s výhodou rychlostí menší, než 5 °'C/min. za vzniku podvojných cyklo-tetrafosforečnanů manganato-hořečnatých mikrokrystalického charakteru, které se případně vyčistí loužením kyselinou chlorovodíkovou, sírovou, dusičnou nebo fosforečnou, s výhodou hmotnostní koncentrace 0,05 až 10 %.OF THE INVENTION in an amount corresponding to a molar ratio of P2O5 / (Mn-j-Mg) of 0.96 to 1.1, preferably of 1 to 1.005, is allowed to solidify in a completely dry atmosphere by cooling, preferably at a rate of less than 5 °. C / min to produce double manganese-magnesium manganese-magnesium phosphates of microcrystalline nature, which are optionally purified by leaching with hydrochloric, sulfuric, nitric or phosphoric acid, preferably 0.05 to 10% by weight.
CS881929A 1988-03-24 1988-03-24 Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them CS263996B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS881929A CS263996B1 (en) 1988-03-24 1988-03-24 Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS881929A CS263996B1 (en) 1988-03-24 1988-03-24 Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS192988A1 CS192988A1 (en) 1988-09-16
CS263996B1 true CS263996B1 (en) 1989-05-12

Family

ID=5354911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS881929A CS263996B1 (en) 1988-03-24 1988-03-24 Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS263996B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS192988A1 (en) 1988-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Morgan et al. Antimonial analogues of the cacodyl series
Schönberg et al. 188. Organic sulphur compounds. Part XXXII. The action of triphenylphosphine on organic disulphides
Bradley et al. 86. Structural aspects of the hydrolysis of titanium alkoxides
CS263996B1 (en) Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
US2962354A (en) Method for producing condensed phosphatesalts
CS263979B1 (en) Double nickel-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
US3393044A (en) Process for the manufacture of monoalkali metal phosphates
CS263995B1 (en) Double zinc-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
CS265599B1 (en) Double cadmium-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
CS267048B1 (en) Double manganese-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production
CS266799B1 (en) Double cobalt-nickel cyclo-tetraphosphates and method of their production
KR101801222B1 (en) Novel process for liquid silicate fertilizer containing phosphorus
CS265600B1 (en) Double copper-magnesium cyclotetraphosphates and process for preparing them
CS274190B1 (en) Double cobalt-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS266779B1 (en) Double cadmium-calcium cyclo-tetraphosphates and method of their production
CS265748B1 (en) Double cobalt-magnesium cyclo-tetraphosphates and process for preparing them
Liquornik et al. Íon exchange in molten salts. III. The íon-exchange properties of sodium zeolite A in molten sodium nitrate. The exchange with calcium and strontium cations
CS266782B1 (en) Double magnesium-calcium cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS266781B1 (en) Double manganese-zinc cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
CS273036B1 (en) Double cobalt-copper cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
NO792635L (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ANNUAL ALKALIC CHLOROFER RATES (II, III)
CS273033B1 (en) Double manganese-cobalt cyclo-tetraphosphates and method of their preparation
US2577207A (en) Production of phosphorus oxysulfides
Trojan A STUDY OF THE HIGH-TEMPERATURE BINARY CYCLO-TETRAPHOSPHATES SYNTHESIS AND THERMAL STABILITY OF THE Cd2-xCaxP4O12
Martynova et al. Complex thermoanalytical studies on volatile rare earth element β-diketonates