CS243445B1 - Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů - Google Patents

Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů Download PDF

Info

Publication number
CS243445B1
CS243445B1 CS85136A CS13685A CS243445B1 CS 243445 B1 CS243445 B1 CS 243445B1 CS 85136 A CS85136 A CS 85136A CS 13685 A CS13685 A CS 13685A CS 243445 B1 CS243445 B1 CS 243445B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
addition
solutions
catalysts
oxidation
adjusted
Prior art date
Application number
CS85136A
Other languages
English (en)
Other versions
CS13685A1 (en
Inventor
Josef Moravek
Josef Tichy
Alexandr Martinec
Jiri Kalab
Werner Havlicek
Original Assignee
Josef Moravek
Josef Tichy
Alexandr Martinec
Jiri Kalab
Werner Havlicek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Josef Moravek, Josef Tichy, Alexandr Martinec, Jiri Kalab, Werner Havlicek filed Critical Josef Moravek
Priority to CS85136A priority Critical patent/CS243445B1/cs
Publication of CS13685A1 publication Critical patent/CS13685A1/cs
Publication of CS243445B1 publication Critical patent/CS243445B1/cs

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

Způsob přípravy směsných oxidových katelysátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů v plynná řásl s destilovaných pro průmyslovou výrobu dálo nepoužitelných katalyzátorů tak, ěe se deeektivovaný katalyzátor obsahující minimálně 60 % hmot. katalyticky děinně sloěky a maximálně 40 % hmot. inertních tebletačních přísad postupně rospouětí při teplotě 20 aě 120 °C vo vodných roztocích MH^OH, kyseliny vinně, kyseliny dusičně nebo jejich směsích, oddělí se a smísí ei vodnádnť rostoky aktivních sloěok katalysětoru, upraví ae pH aměsi přídavkem NH^OH na hodnotu 6 al.B a takto síakaný roztok so při toplotě 120 C zahustí do konsistence past,,tato __ „_ ... se. vysuli, ohaaěaně soli so při teplotě do 320 °C termicky rosloěí a síakana hmoto aa po přídavku tahlotačníeh přísad stabletuje.

Description

Vynáles a· týká spůsobu přípravy Bafaných oxidových katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů v plynná fáai a deaektivovaných pro průnyalovou výrobu dále nepoučitelných katalyaátorů.
řro průnyalovou výrobu nenasycených karboxylových kyselin jako je kyselina akrylová nebo aetekrylová oxidací odpovídajících nenasycených aldehydů, to ja akroleinu nebo netekrolalnu v plynná fáai, aa používají oxidační katalyzátory, jejichž katalyticky aktivní aloíka je tvořena aaiaí oxidů molybdenu a vanadu spolu a Jedním naho nikolike dellíni oxidy kovů a I., V, anebo Vlil. skupiny Mend*lejevova periodického systému jako jo například Cu, Bi, ře, Co nebo Mi.
Katalyticky účinné složka tohoto typu oxidačních katalyaátorů představuje obvykle ainiaálnž 60 * celková hmoty katalyzátoru, zbytek ež do celkového množství 40 9 hmot. potom mohou být inertní látky, jako je například S1O2, A12O^, TiO2, grafit nebo Jejich emisi, nající funkci ředidle aktivních komponent nebo čaatiji prostředků usnadňujícího tvarování katalyaátorů.
Známá postupy přípravy tichto katalyaátorů vycházejí z vodných roztoků aolí jednotlivých aktivních konponent (obvykle enonných solí nebo dusičnanů), která ee spolu emisi a vzniklá auspenae nebo rostok ae popřipadl e inertním ředidlem zahustí, vysuží, obsažená soli termicky roaložl a takto získaná hmota po přídavku tebletačních přísad stabletuje a vyžíhá, čínž získá požadovaná katalytická vlastnosti.
Cena katalyaátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů Je s ohledán na vysoký obsah katalyticky účinná složky, která ja tvořena oxidy deficitních kovů, značná. Suroviny pro jejich přípravu - soli Jednotlivých aktivních komponent - je vesaia nutné dovážet se zahraničí náklady na suroviny, proto představují rozhodující položku nákladů na výrobu katalyzátoru.
Obecnč je známó, že době použitelnosti (životnost) průmyslových katalyzátorů Je onezena. Katalyzátory ee česen deaektlvují, což znamená, že jejich účinnost pro děnou chenlckou reakci působením řady fyzikálních e chemických džjů časem poklesne natolik, že jejich dalží použití ve výrobním procesu ee etane ekonomicky neúnosným.
Životnost průmyslových katalyaátorů pro oxidaci nenasycených aldehydu v plynné fázi ae pohybuje kolem tří let. Po této dob* je nutné katalyzátory a procesu vyřadit a nahradit čerstvými.
Při hledání ekonomicky výhodného využití vyřazených deaaktivovaných katalyzátorů z procesu výrohy nenasycených kyselin oxidací nenasycených aldehydů v plynné fáai, které představují průnyslový odpad, bylo zjlžtžno, že takto znehodnocené katalyzátory lze a výhodou spžtnž využít Jako surovinovou bázi pro přípravu katalyzátorů, jejichž katalytické vlastnosti při oxidaci aldehydů jaou pln* srovnatelné a katalyzátory stejného složení připravenými a čistých solí jednotlivých aktivních konponent.
Způsob přípravy enSaných oxidových katalyaátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů v plynné fáai a vyřešených deaaktivovaných katalyzátorů spočívá podle tohoto vynálezu v tom, že ee deeaktivovaný katalyáator jehož aktivní složka Je tvořena aaiaí oxidů molybdenu a vanadu s jedním nebo n*kolike dalžími oxidy kovů z X., V. nebo VIII. skupiny MendClejevova periodického systému poatupn* rozpustí v MH^OU, kyselin* vinné, kyselin* dusičné a vod*, popřípad* v jejich snisl a katalyticky neúčinné bolestní látky, ředidlo nebo tebleteční přísady separují jako neroapuetný podíl.
Tímto způsobem ee postupni sískají roztoky, které po eníaení a případné úprav* pH pomocí KH^OH na hodnotu pH 6 až 8 poskytnou homogenní roztok vlech aktivních složek katalyzátoru, ktorý aa potom dála po případném předání ředidla Mžným způsobem zahustí do konala3 tence pasty, ktorá ae vysutí, obsažené aoll termicky rozletí a takto získaná hmota po přídavku tabletačních přísad ztebletuje a vyžíhá, čímž získá požadované katalytické vlastnosti
Základní množství NH^OH, kyseliny vinná, kyseliny dusičné a vody k rozpouštění deaaktl vovaného katalyzátoru je úměrné analyticky stanovenému obsahu jednotlivých aktivních komponent v optimálním připadl je tototné z mnoiatvím NH^* , NO^ , kyseliny vinné a vody přítoa ných v roztocích při příprav· stejného hmotnostního množství katalysátoru stejného složení při jeho přípravi z roztoků čistých solí jednotlivých aktivních konponent.
Obecné ale platí, že NH^OH a vodu pro rozpouštění deaaktlvovanáho katalyzátoru lze použít v přebytku, množství kyseliny vinná β dusičné musí zůstat zachováno.
Rozpuštění katalysátoru může být realizováno při teplotě 20 až 120 °C, nejlépe ale při teplotě 20 až 70 °C, kdy rozpuštění probíhá a přiměřenou rychlostí a nedochází k intenzivní mu úniku NH^ z roztoků, popřípadě nežádoucímu vývoji nitrosnich plynů.
Ztráty aktivních konponent při použití poatupu podle vynálezu jaou nininální a jaou omezeny prakticky ne ztráty vzniklé Manipulací. Nově připravený katalyzátor proto vykazuje prakticky stejný poměr aktivních komponent jako měl rozpouštěný desaktivovaný katalyzátor.
Pokud desaktlvace katalyzátoru byla způsobena změnou chemického složení během provozu lze složení roztoků získaných jeho rozpouštěním upravit přldavken roztoků či pevných solí, amonných solí nebo dusičnanů, jednotlivých aktivních komponent, a tak získat katmlysátor požadovaného složení, to je s požadovaným poměrem jednotlivých aktivních konponent.
Níže uvedený příklad vysvětluje přípravu katalysátoru podle vynálezu.
Příklad 1
Do Kellerovy baňky opatřená nlchadlen, teploněren a zpětným chladičem aa předloží 640 ml 26% NH^OH a za intensivního míchání postupně vnese 300 g deaaktlvovanáho katalyzátoru Mo,2V3Cu2Fe0 5 8 obsBheB 5 * hmotnostních směsi kaolinu a grafitu jako tabletačních přísad a směs míché sa normální teploty po dobu ca 1,5 hodiny, kdy dojde k rozpadu tablet.
Potom se suspenze zředí 3 000 ml destilovaná vody a míchá dála za normální teploty po dobu dalěí 1 hodiny. Po této době sa do baňky vneae 109 g kypallny vinné, teplota v průběhu jedné hodiny zvýií na 70 °C, suspenze aa za táto teploty odfiltruje a filtrační koláč promyje 450 ml 70 °C teplé destilované vody. Takto se získá roztok A.
filtrační koláč se přenese zpět do baňky, rozmíchá a 350 ml destilované vody, přidá sa 50 ml 65% HNO^ a suspenze míché při teplotě 70 °C po dobu 1 hodiny. Po této době aa nerozpuštěný zbytek, který tvoří tabletační přísady za horka odfiltruje a promyje 450 ml destilované vody (70 °C). Takto ae získá roztok B.
Roztoky A a B se slijí, pH aa upraví pomocí NH^OH na hodnotu pH 7 až 8 (čímž se popřípadě vzniklá sraženina rozpustí) a získá se tak homogenní roztok aktivních komponent katalyzátoru, která ae potom dále při teplotě do 120 °C zahustí do konsistence pasty, která se vysuěí a obsažené aoll při teplotě do 320 °C termicky rozloží. Získaná hnota aa po přídavku 5 % hmot. směsí kaolinu a grafitu zhomogenizuje, ztebletuje a vyžíhá při 325 °C po dobu 6 hodin.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob přípravy zalaných oxidových katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů v plynné fázi z daaaktivovaných pro průmyslovou výrobu dála nepoulitelných katalyzátorů, vyznačený tín, ie sa dssaktivovaný katalyzátor obsahující ainlaálně 60 · hnot, katalyticky účinné složky tvořená směaí oxidů molybdenu a vanadu spolu s jedním nebo několika áalěíni oxidy kovů z I., V. · nebo Vlil. skupiny Mendilejevova periodického systánu jako jo něč, vizmut, železo, kobalt nebo nikl e maximálně 40 * hnot. inertních tablatačních přísad, popřípadě ředidla, postupně roapouětí při teplotě 20 aě 120 °C ve vodných roztocích hydroxidu amonného kyseliny vinné, kyseliny dusičná nebo jejich směsích, nerozpustný podíl, který tvoří inertní tabletační přísady, popřípadě ředidlo, se postupně oddělí, síakaná vodná roztoky aktivních složek katalyzátoru ao saísí, pH směsi upraví přídavkem hydroxidu amonného na hodnotu 6 až 8 a takto získaný homogenní roztok při teplotě do 120 °C, popřípadě po spětnéa přidání ředidla zahustí do konsistence pasty, která aa potom dála vysuli, obsažené soli při teplotě do 320 °C termicky rozloží a síakaná hmota po přídavku tablatačních přísad ztabletuja a vyžíhá při teplotě v roznesl 300 až 400 °C.
  2. 2. Způsob přípravy podle bodu 1, vyznačený tím, že sa složení roztoků získaných rospouitěnín daaaktivovanáho katalyzátoru upraví přídavkem amonných soli anebo dusičnanů příaluěných kovů a takto získané roztoky zpracují stejným způsobem.
CS85136A 1985-01-07 1985-01-07 Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů CS243445B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85136A CS243445B1 (cs) 1985-01-07 1985-01-07 Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85136A CS243445B1 (cs) 1985-01-07 1985-01-07 Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS13685A1 CS13685A1 (en) 1985-08-15
CS243445B1 true CS243445B1 (cs) 1986-06-12

Family

ID=5332986

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS85136A CS243445B1 (cs) 1985-01-07 1985-01-07 Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS243445B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS13685A1 (en) 1985-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2450659C3 (de) Verfahren zum Entfernen von Ammoniak aus Ammoniak enthaltenden Gasen
DE60128811T2 (de) Verfahren für die herstellung von acrylsäure
DE3338380A1 (de) Katalysator zur herstellung von ungesaettigten aldehyden
KR950004031B1 (ko) 메타크롤레인의 제조방법 및 메타크롤레인의 제조에 사용하는 촉매의 제조방법
DE2949545A1 (de) Katalysator und verfahren zur herstellung von methacrylsaeure
DE1939633B2 (de) Verfahren zur Herstellung von abriebsbeständigen, festen ein Antimonoxyd enthaltenden Katalysatoren, die für Wirbelschichtbettumsetzungen geeignet sind
CN109331837A (zh) 一种催化湿法氧化处理呋喃类废水的催化剂
JPH0441454A (ja) メタクロレインの製造方法
DE1811062B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril aus Propylen
RU98105630A (ru) Способ получения содержащих сурьму катализаторов для (амм)оксидирования алканов и алкенов
US4374758A (en) Preparation of stable tellurium-containing solution from metallic tellurium and process for producing tellurium-antimony containing oxide catalyst using said solution
JPS63130144A (ja) 酸化触媒の再生方法
DE3886103T2 (de) Verfahren zur Ammoxidation von Paraffinen und Katalysatorzusammensetzung dafür.
DE1955260B2 (de) Verfahren zur herstellung von abriebsbestaendigen, festen, ein antimonoxyd enthaltenden katalysatoren
US3899516A (en) Oxidation of butane to maleic anhydride using butane-rich feed
CN1043296A (zh) 具有稳定性质的钛的氧化物
US4008179A (en) Catalyst composition
CN101778669B (zh) 制备用于生产丙烯酸的改良催化剂的方法
CA1071180A (en) Catalyst compositions
CS243445B1 (cs) Způsob přípravy směsných oxidových katalyzátorů pro oxidaci nenasycených aldehydů
US4888438A (en) Method for ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor
EP1052016B1 (en) P- and Mo-based multimetallic catalyst, its preparation and its use for producing methacrylic acid
SU1253422A3 (ru) Способ приготовлени катализатора дл окислени пропилена в акролеин
JPH0613097B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造法
US4410443A (en) Method of dissolving iron oxide-chrome oxide spent shift catalysts to prepare a nitrate solution suitable for use in preparing a new catalyst