JPH0441454A - メタクロレインの製造方法 - Google Patents
メタクロレインの製造方法Info
- Publication number
- JPH0441454A JPH0441454A JP2146297A JP14629790A JPH0441454A JP H0441454 A JPH0441454 A JP H0441454A JP 2146297 A JP2146297 A JP 2146297A JP 14629790 A JP14629790 A JP 14629790A JP H0441454 A JPH0441454 A JP H0441454A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- catalyst
- elements selected
- methacrolein
- isobutylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 abstract 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- -1 ammonium molybdate Chemical compound 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 4
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 4
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8871—Rare earth metals or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/33—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties
- C07C45/34—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds
- C07C45/35—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of CHx-moieties in unsaturated compounds in propene or isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はイソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素
により気相接触酸化してメタクロレインを製造する方法
に関する。
により気相接触酸化してメタクロレインを製造する方法
に関する。
（従来の技術）
イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素により気
相接触酸化してメタクロレインを製造スる際に用いられ
る触媒に関して、従来から数多くの提案がなされている
。しかし、触媒活性、メタクロレイン選択性、触媒の安
定性、触媒寿命などの触媒性能の点で従来提案の触媒は
まだ十分とはいえず、その改良が望まれていた。
相接触酸化してメタクロレインを製造スる際に用いられ
る触媒に関して、従来から数多くの提案がなされている
。しかし、触媒活性、メタクロレイン選択性、触媒の安
定性、触媒寿命などの触媒性能の点で従来提案の触媒は
まだ十分とはいえず、その改良が望まれていた。
（発明が解決しようとする課Ｂ）
本発明の目的は、触媒活性、メタクロレイン選択性、触
媒の安定性にすぐれた触媒を提供することにある。
媒の安定性にすぐれた触媒を提供することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、イソブチレン又は三級ブタノールを分子
状酸素により気相接触酸化してメタクロレインを製造す
る際に用いられる触媒、特にＭＯｌＢｉを必須成分とし
て含有し、好ましくはＦｅ、ＮｉおよびＣＯの中から選
ばれる１種以上の元素を含有する触媒について、活性、
メタクロレイン選択性に優れた触媒を開発すべく、触媒
成分、組成、調製法について鋭意検討を進めた結果、こ
れら成分を含む組成物とＣｅとＭｏを含有する複合酸化
物とを機械的に混合し、焼成して得られる触媒が、活性
、メタクロレイン選択性において非常に優れたものであ
ることを見出し本発明を完成させるに至った。
状酸素により気相接触酸化してメタクロレインを製造す
る際に用いられる触媒、特にＭＯｌＢｉを必須成分とし
て含有し、好ましくはＦｅ、ＮｉおよびＣＯの中から選
ばれる１種以上の元素を含有する触媒について、活性、
メタクロレイン選択性に優れた触媒を開発すべく、触媒
成分、組成、調製法について鋭意検討を進めた結果、こ
れら成分を含む組成物とＣｅとＭｏを含有する複合酸化
物とを機械的に混合し、焼成して得られる触媒が、活性
、メタクロレイン選択性において非常に優れたものであ
ることを見出し本発明を完成させるに至った。
即ち本発明は、
イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素を用いて
気相接触酸化してメタクロレインを製造するに際し、一
般式（Ｉ） Ｍｏａ Ｂ ｉｂ Ｆ ｅｃ Ｘｄ Ｙｅ Ｚｆ Ｏｇ
［式中、ＸはＮｉ、Ｃｏの中から選ばれる１種以上の元
素、Ｙはに、Ｒｂ、Ｃｓ、、Ｔ Ｉの中から選ばれる１
種以上の元素、ＺはＷ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｇｅ。
気相接触酸化してメタクロレインを製造するに際し、一
般式（Ｉ） Ｍｏａ Ｂ ｉｂ Ｆ ｅｃ Ｘｄ Ｙｅ Ｚｆ Ｏｇ
［式中、ＸはＮｉ、Ｃｏの中から選ばれる１種以上の元
素、Ｙはに、Ｒｂ、Ｃｓ、、Ｔ Ｉの中から選ばれる１
種以上の元素、ＺはＷ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｇｅ。
Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ａｓ５Ｂ、Ｐ、
Ｎｂ５Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓｎ、ＡＩ、Ｚｒ、Ｔｉの中から選
ばれる１種以上の元素を表わす。ａ、ｂ、ｃ、＋Ｌ ｅ
、ｆ、ｇは各元素の原子比率を表わし、ａ＝１２のとき
、ｂ ＝０．１〜１０、Ｃ＝ ０〜２０、ｄ＝０〜２０
、ｅ＝０〜２、ｆ＝０〜４であり、ｇは前記各成分の原
子価を満足するに必要な酸素の原子数である。］で示さ
れる組成物（１）と−般式（ｎ） Ｌｎｈ Ｍｏｉ Ｏｊ ［式中、Ｌｎは希土類元素から選ばれる１種以上の元素
を表わす、ｈ、ｉ、ｊ は各元素の原子比率を表わし、
ｉ ＝１のとき、ｈ ＝０．２〜１．５ 、ｊ は各成
分の原子価を満足するに必要な原子数である。］で示さ
れる組成物（ＩＩ）との混合物を含有する触媒の存在下
、イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素を用い
て気相接触酸化することを特徴とするメタクロレインの
製造方法である。
Ｎｂ５Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓｎ、ＡＩ、Ｚｒ、Ｔｉの中から選
ばれる１種以上の元素を表わす。ａ、ｂ、ｃ、＋Ｌ ｅ
、ｆ、ｇは各元素の原子比率を表わし、ａ＝１２のとき
、ｂ ＝０．１〜１０、Ｃ＝ ０〜２０、ｄ＝０〜２０
、ｅ＝０〜２、ｆ＝０〜４であり、ｇは前記各成分の原
子価を満足するに必要な酸素の原子数である。］で示さ
れる組成物（１）と−般式（ｎ） Ｌｎｈ Ｍｏｉ Ｏｊ ［式中、Ｌｎは希土類元素から選ばれる１種以上の元素
を表わす、ｈ、ｉ、ｊ は各元素の原子比率を表わし、
ｉ ＝１のとき、ｈ ＝０．２〜１．５ 、ｊ は各成
分の原子価を満足するに必要な原子数である。］で示さ
れる組成物（ＩＩ）との混合物を含有する触媒の存在下
、イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素を用い
て気相接触酸化することを特徴とするメタクロレインの
製造方法である。
本発明の効果を得るには、組成物（ＩＩ）の組成は限定
的であり、組成物（１）と組成物（Ｉｆ）の混合割合も
限定的である。即ち、組成物（ＩＩ）の希土類元素Ｌｎ
とモリブデンＭｏの原子比は０．２〜１．５の範囲、好
ましくは０．５〜１．０の範囲である。Ｌ ｎ ／ Ｍ
ｏ原子比が０．２以下では選択性の向上は認められる
が、Ｌｎが含有されていないものと比べ活性の向上は認
められない。また、Ｌｎ／Ｍｏ比が１．５以上では、活
性の向上は認められるが、選択性が低下する。
的であり、組成物（１）と組成物（Ｉｆ）の混合割合も
限定的である。即ち、組成物（ＩＩ）の希土類元素Ｌｎ
とモリブデンＭｏの原子比は０．２〜１．５の範囲、好
ましくは０．５〜１．０の範囲である。Ｌ ｎ ／ Ｍ
ｏ原子比が０．２以下では選択性の向上は認められる
が、Ｌｎが含有されていないものと比べ活性の向上は認
められない。また、Ｌｎ／Ｍｏ比が１．５以上では、活
性の向上は認められるが、選択性が低下する。
更に、組成物（１）と組成物（ＩＩ）の混合割合は、重
量比（組成物（■）／組成物（Ｉ））が０．００１〜０
．２の範囲、より好ましくは０．Ｏ１〜０．１の範囲で
ある。重量比０．００１以下では選択性の向上は認めら
れるが、活性の向上は認められない。
量比（組成物（■）／組成物（Ｉ））が０．００１〜０
．２の範囲、より好ましくは０．Ｏ１〜０．１の範囲で
ある。重量比０．００１以下では選択性の向上は認めら
れるが、活性の向上は認められない。
また、重量比０．２以上では、活性の向上は認められる
が、選択性が低下する。
が、選択性が低下する。
本発明の方法で使用する組成物（１）および組成物（ｎ
）は、この分野で通常用いられる公知の方法、例えば次
のような方法で調製することができる。
）は、この分野で通常用いられる公知の方法、例えば次
のような方法で調製することができる。
組成物（１）は、適当なモリブデン酸塩、例えばモリブ
デン酸アンモンを純水に加熱熔解し、必要に応してに、
Ｒｈ、ＣｓおよびＴＩから選ばれる少なくとも１種の塩
を加え、水溶液のＢｉの化合物を加え、必要に応して、
水溶液のＦｅ、Ｃ。
デン酸アンモンを純水に加熱熔解し、必要に応してに、
Ｒｈ、ＣｓおよびＴＩから選ばれる少なくとも１種の塩
を加え、水溶液のＢｉの化合物を加え、必要に応して、
水溶液のＦｅ、Ｃ。
および／またはＮｉの化合物を加え、さらに必要があれ
ば、Ｂｅ５Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、５ｒＳＢａ、Ｔｅ、５ｅＳ
Ｃｅ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｚｎ％Ｃｒ。
ば、Ｂｅ５Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、５ｒＳＢａ、Ｔｅ、５ｅＳ
Ｃｅ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｚｎ％Ｃｒ。
Ａｇ、Ｓｂ、Ｐｂ、Ａｓ５Ｂ、Ｐ、Ｎｂ、Ｃｕ。
Ｗ、Ｃｄ、、Ｓｎ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉの中から選ばれる
１種以上の元素の化合物を加え、また必要に応じて５ｉ
ｎｔなどの担体を加え、得られる泥状懸濁液を乾燥し、
仮焼し、４００〜６５０℃の温度範囲で焼成する。
１種以上の元素の化合物を加え、また必要に応じて５ｉ
ｎｔなどの担体を加え、得られる泥状懸濁液を乾燥し、
仮焼し、４００〜６５０℃の温度範囲で焼成する。
また、組成物（ｎ）は以下の方法によって得られる。
（１）適当なモリブデン酸塩、例えばモリブデン酸アン
モンを純水に加熱溶解し、目的の希土類の硝酸塩水溶液
を加え、アンモニア水で中和後、加熱処理し、得られた
沈殿物を水洗した後、５００’Ｃ以下で焼成する。
モンを純水に加熱溶解し、目的の希土類の硝酸塩水溶液
を加え、アンモニア水で中和後、加熱処理し、得られた
沈殿物を水洗した後、５００’Ｃ以下で焼成する。
（２） 目的の希土類の硝酸塩水溶液をアンモニア水
で中和し、得られた沈殿物とモリブデン酸を、必要に応
して蒸留水を加えて、加熱混合し、混合物を５００°Ｃ
以下で焼成する。
で中和し、得られた沈殿物とモリブデン酸を、必要に応
して蒸留水を加えて、加熱混合し、混合物を５００°Ｃ
以下で焼成する。
本発明の方法で用いる触媒は、前記した組成物（１）と
組成物（ＩＩ）を重量比（Ａｌｌ成物酸物）／組成物（
Ｉ））が０．００１〜０．２の範囲、より好ましくは０
．０１〜０．１の範囲で混合し、必要に応じて水を加え
、加熱混合し、蒸発乾量し、焼成して調製される。
組成物（ＩＩ）を重量比（Ａｌｌ成物酸物）／組成物（
Ｉ））が０．００１〜０．２の範囲、より好ましくは０
．０１〜０．１の範囲で混合し、必要に応じて水を加え
、加熱混合し、蒸発乾量し、焼成して調製される。
本発明の触媒の原料は、触媒調製過程で酸化物の形に分
解されうる化合物が望ましい。そのような化合物として
は、例えば硝酸塩、アンモニウム塩、有機酸塩、水酸化
物、酸化物、金属酸、金属酸アンモニウム塩などである
。
解されうる化合物が望ましい。そのような化合物として
は、例えば硝酸塩、アンモニウム塩、有機酸塩、水酸化
物、酸化物、金属酸、金属酸アンモニウム塩などである
。
シリカの原料としては、シリカゾル、シリカゲル、珪酸
エステル、珪酸塩などが用いられる。
エステル、珪酸塩などが用いられる。
触媒は粒状または成形体として同定床で使用される６本
触媒は移動床または流動床にも使用できる。
触媒は移動床または流動床にも使用できる。
本発明による接触気相酸化反応は原料ガス組成として１
〜１０容量％のインブチレンまたは三級ブタノール、３
〜２０容量％の分子状酸素および７０〜９６容量％の希
釈ガスからなる混合ガスを前記した触媒上に２５０〜４
５０″Ｃの温度範囲および常圧〜１０気圧の圧力下、空
間速度３００〜５０００／ｈ ｒで導入することで実施
される。
〜１０容量％のインブチレンまたは三級ブタノール、３
〜２０容量％の分子状酸素および７０〜９６容量％の希
釈ガスからなる混合ガスを前記した触媒上に２５０〜４
５０″Ｃの温度範囲および常圧〜１０気圧の圧力下、空
間速度３００〜５０００／ｈ ｒで導入することで実施
される。
分子状酸素としては通常空気が使用されるが、純酸素を
使用してもよい。
使用してもよい。
希釈ガスとしては窒素、炭酸ガスなどの不活性ガスが使
用される０反応ガスに含まれる非凝縮性ガスの一部を循
環して希釈ガスとして使用してもよい。
用される０反応ガスに含まれる非凝縮性ガスの一部を循
環して希釈ガスとして使用してもよい。
希釈ガスとして水蒸気を併せて使用することが活性、選
択性を高める上で好ましい、その場合、原料ガス中の水
蒸気は通常６ｏ容量％まで添加される。
択性を高める上で好ましい、その場合、原料ガス中の水
蒸気は通常６ｏ容量％まで添加される。
（実施例）
実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
実施例および比較例中の反応率１９選択率、収率は次の
通り定義される。
通り定義される。
ここで、１−Ｃ４°はイソブチレン、ＴＢＡは三級ブタ
ノールである。
ノールである。
実施例１
水１２００ｍ１を加熱撹拌しつつ、モリブデン酸アンモ
ン１２７．２ｇを溶解しＡ液とした。水１８０ｍ１ に
硝酸コバルト１３９．６ｇ、硝酸第二鉄７２．２０ｇを
溶解しＢ液トじ７’、：、６０％６Ｍ酸１５ｍ１ ト水
１５０ｍ１ トかラナ＜） ６＃酸水溶液に硝酸ビスマ
ス２８．５７ｇを溶解しＣ液とした。
ン１２７．２ｇを溶解しＡ液とした。水１８０ｍ１ に
硝酸コバルト１３９．６ｇ、硝酸第二鉄７２．２０ｇを
溶解しＢ液トじ７’、：、６０％６Ｍ酸１５ｍ１ ト水
１５０ｍ１ トかラナ＜） ６＃酸水溶液に硝酸ビスマ
ス２８．５７ｇを溶解しＣ液とした。
Ａ液にＢ液、Ｃ液を順次滴下混合し、得られたスラリー
溶液を噴霧乾燥し仮焼して、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆ ｅ ／
ＣＯ原子比が１２／１／３／８なる組成物（１）を得た
。
溶液を噴霧乾燥し仮焼して、Ｍｏ／Ｂｉ／Ｆ ｅ ／
ＣＯ原子比が１２／１／３／８なる組成物（１）を得た
。
水３００ｍ１を加熱撹拌しつつ、モリブデン酸アンモン
３１．８ｇを溶解しＤ液とした。６０％硝酸１０＋ｗｌ
と水１００ｍ１ とからなる硝酸水溶液に硝酸セリウム
３５．２ｇを溶解しＥ液とした。Ｄ液にＥ液を滴下混合
した後、アンモニア水で中和し、１００℃で８時間加熱
撹拌し、得られた沈殿を良く水洗した後、乾燥し仮焼し
て、Ｃｅ ／ Ｍ ｏ原子比が０．５／１なる組成物（
Ｉｆ）を得た。
３１．８ｇを溶解しＤ液とした。６０％硝酸１０＋ｗｌ
と水１００ｍ１ とからなる硝酸水溶液に硝酸セリウム
３５．２ｇを溶解しＥ液とした。Ｄ液にＥ液を滴下混合
した後、アンモニア水で中和し、１００℃で８時間加熱
撹拌し、得られた沈殿を良く水洗した後、乾燥し仮焼し
て、Ｃｅ ／ Ｍ ｏ原子比が０．５／１なる組成物（
Ｉｆ）を得た。
組成物（Ｉ）と組成物（Ｉｆ）を、それらの重量比（組
成物（■）／組成物（Ｉ））が０．０１となるように混
合し、更に蒸留水を加え、１６時間加熱下撹拌混合し、
１２０℃で１２時間乾燥し、次いで５４０℃で４時間焼
成して触媒を得た。
成物（■）／組成物（Ｉ））が０．０１となるように混
合し、更に蒸留水を加え、１６時間加熱下撹拌混合し、
１２０℃で１２時間乾燥し、次いで５４０℃で４時間焼
成して触媒を得た。
得られた触媒１ｍｌを通常の流通式反応器に充填し、イ
ソブチレン８．３容量％、酸素１６．７容量％、水蒸気
８．３容量％、残り６６．７容量％が窒素という原料ガ
ス組成、反応温度３００°Ｃ２空間速度３６００／ｈｒ
という条件で反応を行い、触媒の性能を評価した。
ソブチレン８．３容量％、酸素１６．７容量％、水蒸気
８．３容量％、残り６６．７容量％が窒素という原料ガ
ス組成、反応温度３００°Ｃ２空間速度３６００／ｈｒ
という条件で反応を行い、触媒の性能を評価した。
評価結果を表１に示した。
実施例２〜１３および比較例１〜３
実施例１と同様にして調製した組成物（１）と表１に示
した原子比を持ち実施例１と同様にして調製した組成物
（Ｉｆ）を表１に示した重量比（組成物（■）／組成物
（Ｉ））となるように混合し実施例１と同様の方法で触
媒を調製した。
した原子比を持ち実施例１と同様にして調製した組成物
（Ｉｆ）を表１に示した重量比（組成物（■）／組成物
（Ｉ））となるように混合し実施例１と同様の方法で触
媒を調製した。
得られた触媒の性能を実施例１と同様の方法で評価した
。結果を表１に示した。
。結果を表１に示した。
実施例１４〜１６および比較例４．５
実施例１と同様にしてＭ ｏ ／ Ｂ ｉ ／ Ｆ ｅ
／ Ｃ。
／ Ｃ。
原子比が２／３１０１０となるように調製した組成物（
１）と表２に示した原子比を持ち実施例１と同様にして
調製した組成物（Ｉｆ）を表２に示した重量比（組成物
（■）／組成物（■））となるように混合し実施例１と
同様の方法で触媒を調製した。
１）と表２に示した原子比を持ち実施例１と同様にして
調製した組成物（Ｉｆ）を表２に示した重量比（組成物
（■）／組成物（■））となるように混合し実施例１と
同様の方法で触媒を調製した。
得られた触媒の性能を実施例１と同様の方法で評価した
。結果を表２に示した。
。結果を表２に示した。
（発明の効果）
組成物（１）のみからなる触媒は、本発明の触媒に比べ
活性が低く高い反応温度が必要で、またメタクロレイン
への選択性も低かった（比較例１．２）。
活性が低く高い反応温度が必要で、またメタクロレイン
への選択性も低かった（比較例１．２）。
また、組成物（ＩＩ）のみからなる触媒は、活性が低く
、またメタクロレインへの選択性はまったくなかった（
比較例３）。
、またメタクロレインへの選択性はまったくなかった（
比較例３）。
これら組成物（Ｉ）、（ＩＩ）を混合して得られる本発
明の触媒は、触媒活性が高いため、従来の触媒より低い
反応温度で目的反応が進行し、高温で起こり続ちなメタ
クロレインなどの目的物の酸化が起りにくいため、選択
性が優れていた。
明の触媒は、触媒活性が高いため、従来の触媒より低い
反応温度で目的反応が進行し、高温で起こり続ちなメタ
クロレインなどの目的物の酸化が起りにくいため、選択
性が優れていた。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (3)
- （１）イソブチレン又は三級ブタノールを分子状酸素を
用いて気相接触酸化してメタクロレインを製造するに際
し、一般式（ I ） ＭｏａＢｉｂＦｅｃＸｄＹｅＺｆＯｇ ［式中、ＸはＮｉ、Ｃｏの中から選ばれる１種以上の元
素、ＹはＫ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｔｌの中から選ばれる１種以
上の元素、ＺはＷ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ
、Ｔｅ、Ｓｅ、Ｃｅ、Ｇｅ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ａｇ、
Ｓｂ、Ｐｂ、Ａｓ、Ｂ、Ｐ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｓｎ、
Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉの中から選ばれる１種以上の元素を表
わす。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは各元素の原子比率
を表わし、ａ＝１２のとき、ｂ＝０．１〜１０、ｃ＝０
〜２０、ｄ＝０〜２０、ｅ＝０〜２、ｆ＝０〜４であり
、ｇは前記各成分の原子価を満足するに必要な酸素の原
子数である。］で示される組成物（ I ）と一般式（II
） ＬｎｈＭｏｉＯｊ ［式中、Ｌｎは希土類元素から選ばれる１種以上の元素
を表わす。ｈ、ｉ、ｊは各元素の原子比率を表わし、ｉ
＝１のとき、ｈ＝０．２〜１．５、ｊは各成分の原子価
を満足するに必要な原子数である。］で示される組成物
（II）との混合物を含有する触媒の存在下、イソブチレ
ン又は三級ブタノールを分子状酸素を用いて気相接触酸
化することを特徴とするメタクロレインの製造方法。 - （２）組成物（ I ）と組成物（II）との重量比が１：
０．００１〜１：０．２の範囲である請求項１に記載の
方法。 - （３）組成物（II）がＸＲＤ測定でｄ＝３．４〜３．８
Å付近に相当する所に強い回折線を示す複合酸化物を含
むものである請求項１に記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2146297A JP2841324B2 (ja) | 1990-06-06 | 1990-06-06 | メタクロレインの製造方法 |
| EP91304898A EP0460870B1 (en) | 1990-06-06 | 1991-05-30 | Method for preparing methacrolein |
| DE69105630T DE69105630T2 (de) | 1990-06-06 | 1991-05-30 | Verfahren zur Herstellung von Methacrolein. |
| US07/711,198 US5138100A (en) | 1990-06-06 | 1991-06-06 | Method for preparing methacrolein |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2146297A JP2841324B2 (ja) | 1990-06-06 | 1990-06-06 | メタクロレインの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0441454A true JPH0441454A (ja) | 1992-02-12 |
| JP2841324B2 JP2841324B2 (ja) | 1998-12-24 |
Family
ID=15404493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2146297A Expired - Fee Related JP2841324B2 (ja) | 1990-06-06 | 1990-06-06 | メタクロレインの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5138100A (ja) |
| EP (1) | EP0460870B1 (ja) |
| JP (1) | JP2841324B2 (ja) |
| DE (1) | DE69105630T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009526730A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | サントル ナシオナル ドゥ ラ ルシェルシェサイアンティフィク（セエヌエールエス） | ２つの結晶相の組合せを含む化合物の製造 |
| WO2012063771A1 (ja) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | 日本化薬株式会社 | メタクロレインおよびメタクリル酸製造用触媒、ならびにその製造方法 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5245083A (en) * | 1991-02-27 | 1993-09-14 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Method for preparing methacrolein and method for preparing a catalyst for use in the preparation of methacrolein |
| EP0767161B1 (en) * | 1994-06-22 | 1999-11-03 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing methacrolein |
| FR2756499B1 (fr) * | 1996-12-03 | 1999-01-22 | Atochem Elf Sa | Systeme catalytique notamment pour l'oxydation menagee et selective des alcanes en alcenes et aldehydes insatures |
| US5840648A (en) * | 1997-09-02 | 1998-11-24 | The Standard Oil Company | Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide |
| US6946422B2 (en) * | 2002-12-12 | 2005-09-20 | Saudi Basic Industries Corporation | Preparation of mixed metal oxide catalysts for catalytic oxidation of olefins to unsaturated aldehydes |
| US7501377B2 (en) * | 2003-03-31 | 2009-03-10 | Saudi Basic Industries Corporation | Mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| US7232788B2 (en) * | 2003-03-31 | 2007-06-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| US20040192973A1 (en) * | 2003-03-31 | 2004-09-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| TWI293713B (en) * | 2004-07-02 | 2008-02-21 | Au Optronics Corp | Display panel and fabrication method thereof |
| US7732367B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-06-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| US7851397B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-12-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for methacrolein oxidation and method for making and using same |
| US7649112B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Integrated plant for producing 2-ethyl-hexanol and methacrylic acid and a method based thereon |
| US7649111B2 (en) | 2005-07-25 | 2010-01-19 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for the oxidation of a mixed aldehyde feedstock to methacrylic acid and methods for making and using same |
| US8921257B2 (en) | 2011-12-02 | 2014-12-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Dual function partial oxidation catalyst for propane to acrylic acid conversion |
| US8722940B2 (en) | 2012-03-01 | 2014-05-13 | Saudi Basic Industries Corporation | High molybdenum mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins |
| CN111389410A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-07-10 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种复合金属氧化物催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1555679A (ja) * | 1966-11-04 | 1969-01-31 | ||
| US3497461A (en) * | 1968-02-02 | 1970-02-24 | Du Pont | Bismuth molybdate on silica catalysts |
| US4111984A (en) * | 1973-06-11 | 1978-09-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing unsaturated aldehydes, and unsaturated fatty acids |
| US3972920A (en) * | 1973-06-11 | 1976-08-03 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing unsaturated aldehydes, unsaturated fatty acids or conjugated dienes |
| JPS5163112A (en) * | 1974-11-27 | 1976-06-01 | Nippon Kayaku Kk | Metakuroreinno seizoho |
| GB1490683A (en) * | 1975-03-12 | 1977-11-02 | Mitsubishi Rayon Co | Process and a catalyst for producing unsaturated aldehydes unsaturated carboxylic acids or conjugated diene |
| US4111985A (en) * | 1975-03-12 | 1978-09-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids |
| US4306090A (en) * | 1979-10-12 | 1981-12-15 | Rohm And Haas Company | Catalyst compositions and their use for the preparation of methacrolein |
| DE3260617D1 (en) * | 1981-02-17 | 1984-10-04 | Standard Oil Co Ohio | Preparation of composite oxidation catalyst and use thereof for the production of unsaturated aldehydes and acids from propylene and isobutylene |
| US4388223A (en) * | 1981-04-06 | 1983-06-14 | Euteco Impianti S.P.A. | Catalyst for the conversion of unsaturated hydrocarbons into diolefins or unsaturated aldehydes and nitriles, and process for preparing the same |
| US4479013A (en) * | 1981-12-07 | 1984-10-23 | The Halcon Sd Group, Inc. | Catalyst and process for unsaturated aldehydes |
| JPS6122040A (ja) * | 1984-07-10 | 1986-01-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造法 |
| JPH0764774B2 (ja) * | 1987-07-24 | 1995-07-12 | 三井東圧化学株式会社 | メタクロレインの後酸化防止方法 |
-
1990
- 1990-06-06 JP JP2146297A patent/JP2841324B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-05-30 EP EP91304898A patent/EP0460870B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-30 DE DE69105630T patent/DE69105630T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-06 US US07/711,198 patent/US5138100A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009526730A (ja) * | 2006-02-14 | 2009-07-23 | サントル ナシオナル ドゥ ラ ルシェルシェサイアンティフィク（セエヌエールエス） | ２つの結晶相の組合せを含む化合物の製造 |
| WO2012063771A1 (ja) * | 2010-11-10 | 2012-05-18 | 日本化薬株式会社 | メタクロレインおよびメタクリル酸製造用触媒、ならびにその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69105630T2 (de) | 1995-05-18 |
| EP0460870A3 (en) | 1992-01-08 |
| DE69105630D1 (de) | 1995-01-19 |
| EP0460870B1 (en) | 1994-12-07 |
| US5138100A (en) | 1992-08-11 |
| JP2841324B2 (ja) | 1998-12-24 |
| EP0460870A2 (en) | 1991-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3142549B2 (ja) | 鉄・アンチモン・モリブデン含有酸化物触媒組成物およびその製法 | |
| US3435069A (en) | Oxidation of acrolein and methacrolein with a molybdenum polyvalent metaloxygen catalyst | |
| JPH0441454A (ja) | メタクロレインの製造方法 | |
| US5245083A (en) | Method for preparing methacrolein and method for preparing a catalyst for use in the preparation of methacrolein | |
| JP5011176B2 (ja) | アクリロニトリル合成用触媒およびアクリロニトリルの製造方法 | |
| EP0288218B1 (en) | Method for the ammoxidation of paraffins and catalyst system therefor | |
| KR101122346B1 (ko) | 올레핀으로부터 불포화 알데하이드를 생산하는 혼합 금속산화물 촉매의 제조방법 | |
| JPH0547265B2 (ja) | ||
| JP3257818B2 (ja) | メタクロレインの製造方法、メタクロレインの製造に用いる触媒及びその触媒の製造方法 | |
| JPH0971561A (ja) | ジシアノベンゼンの製造法 | |
| JPH0840969A (ja) | アクロレインおよび触媒の製造方法 | |
| JP2657693B2 (ja) | メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法 | |
| JP2847150B2 (ja) | アクロレイン又はメタクロレインの製造方法 | |
| JPH04182450A (ja) | メタクリル酸の製造方法 | |
| JPH09299802A (ja) | 酸化触媒の製造方法及びメタクリル酸の製造方法 | |
| JPH0463139A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| JP3505547B2 (ja) | アクリロニトリルの製造方法 | |
| JP4273565B2 (ja) | 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用の複合酸化物触媒の製造法 | |
| JP3036948B2 (ja) | α，β−不飽和化合物の製造方法 | |
| JPH05213848A (ja) | α，β−不飽和ニトリルの製造方法 | |
| JP2841323B2 (ja) | メタクロレインの製造方法 | |
| JPH0686932A (ja) | メタクリル酸製造用触媒の製造方法 | |
| JPS5835971B2 (ja) | アクロレインの製造方法 | |
| CN112547082A (zh) | 用于丙烯醛氧化制丙烯酸的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPS584692B2 (ja) | メタクロレインの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |