CS241148B2 - Plants growth regulation agent and method of its active substance production - Google Patents

Plants growth regulation agent and method of its active substance production Download PDF

Info

Publication number
CS241148B2
CS241148B2 CS8431A CS3184A CS241148B2 CS 241148 B2 CS241148 B2 CS 241148B2 CS 8431 A CS8431 A CS 8431A CS 3184 A CS3184 A CS 3184A CS 241148 B2 CS241148 B2 CS 241148B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
compounds
formula
2alpha
5alpha
pregnan
Prior art date
Application number
CS8431A
Other languages
English (en)
Other versions
CS3184A2 (en
Inventor
Ulrich Kerb
Ulrich Eder
Hansjoerg Kraehmer
Original Assignee
Schering Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering Ag filed Critical Schering Ag
Publication of CS3184A2 publication Critical patent/CS3184A2/cs
Publication of CS241148B2 publication Critical patent/CS241148B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J17/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, having an oxygen-containing hetero ring not condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J73/00—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms
    • C07J73/001—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom
    • C07J73/003—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom by oxygen as hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom rings with more than six members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J31/00—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring
    • C07J31/006—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J31/003
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Description

Vynález se týká prostředku k regulaci růstu rostlin, který ve směsi s nosiči a/nebo pomocnými látkami jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden hexanor-brassinolid-22-ether obecného vzorce I
kde R23 představuje alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku nebo methoxyethylový zbytek.
r Vynález se také týká způsobu výroby účinné látky pro prostředek podle vynálezu.
Z řepkového pylu byl isolován steroid brassinolid, který podporuje růst rostlin a byla vysvětlena jeho struktura /viz M. D. Grove a ΧθΙ^ Nátuře Vo^ 281 216 /1979//·.· U'činek této sloučeniny regulující růst rostlin však není uspokojující.
Jsou také známé syntesy tohoto steroidu /J. Org. Chem. ' £4, 5002 /1777/» Steroids' ' 39, 87 /1982/9. v těchto publikacích se tvrdí, že sterinové postranní řetězce s 8 až 10 atomy uhlíku, cis-hydroxylové skupiny na C22 a C23# jakož i alkylové skupiny na - jsou podstatné pro aktivitu brassinového steroidu.
Úkolem vynálezu je opatřit nové analogy brassinolidu, které by měly význačné vlastnosti regulující růst rostlin, ale ve srovnání se známými analogickými sloučeninami aby měly jednoduchou strukturu a byly technicky snadno vyrobitelné.
Tento úkol se podle vynálezu řeší prostředkem, který jako účinnou látku obsahuje hexanor-brassionolid-22-ether obecného vzorce I.
Vytvářením těchto nových sloučenin se překvapivě podařilo syntetisovat jednoduchou strukturu ve srovnání se známými deriváty brassinolidu, na které připadají tři asymetrická centra /C22' C23' C24/ v postranním řetězci a tím také nutnost dělení diastereomerů vznikajících při syntesách na C22 a C23·
Sloučeniny podle vynálezu se znamenitě hodí k regulaci růstu různých kulturních rostlin a rovnají se svým spektrem účinnosti jakož i svou snášenlivostí překvapivě úvodem jmenovanému produktu stejného směru účinnosti.
Sloučeniny podle vynálezu umožňují urychlovat vegetativní růst kulturních rostlin, v určitých rozmezích koncentrace však jej i brzdit. Mimoto je možné dosáhnout ovlivněním generativní fáze určité vyšší výnosy.
Obecně substance působí na membránový systém kulturních rostlin a mění jeho permeafcilitu pro různé látky. Za určitých podmínek mohou vyvíjet protistressový účinek.
Pcněvadž sloučeniny podle vynálezu působí jak kvalitativní a kvantitativní změny rostlin tak také změny v metabolismu rostlin, je možné je zařadit do třídy regulátorů růstu rostlin, které se vyznačují následujícími možnostmi použití:
Brzdění vegetativního růstu v dřevnatých a bylinovitých rostlin například na. krajnicích silnic, v kolejištích a jinde, aby se zamezilo bujnému růstu. Brzdění růstu u obilí, aby se zamezilo jeho polehnutí nebo polámání, u bavlny ke zvýšení výnosu.
Ovlivnění rozvětvení vegetativních a generativních orgánů u okrasných a kulturních rostlin pro zvýšení nasazení na květ nebo u tabáku a rajčat k potlačení postranních výhonků.
Zlepšení kvality plodů, například zvýšení cukernatosti cukrové třtiny, řepý cukrovky nebo ovoce a stejnoměrné zrání úrody, které vede k vyšším výnosům.
Zvýšení odolnosti vůči stresu, tak například proti klimatickým vlivům jako je chlad a sucho, ale i proti fytotoxickým vlivům chemikálií.
Ovlivnění toku latexu u gumovitých rostlin.
'v..
Vytvoření partenokarpních plodů, sterilita pylu a ovlivnění pohlaví jsou· rovněž možnosti použití. *
Kontrola klíčení semen nebo rašení poupat.
Odlisťóvání nebo ovlivňování padání ovoce k uskladnění sklizně.
Sloučeniny podle vynálezu se hodí zejména k ovlivňování vegetativního a generativního růstu u některých leguminos, jako například u sóji a řepy.
Používaná množství jsou podle účelu použití obvykle 0,001 až 1 . kg účinné látky/ha, popřípadě se mohou použít i vyšší množství.
Doba použití se řídí účelem použití a klimatickými podmínkami.
♦
Jako substituenty R23 Эе možné jmenovat alkylové zbytky s 1 až 4·atomy uhlíku, jako je methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek. butyl a terč, butyl.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou používat buá samotné, ve vzájemné směsi nebo ve·směsi s jinými účinnými látkami. Podle žádaného účelu se popřípadě mohou přidávat prostředky k ničení škůdců.
Jestliže je žádoucí rozšíření spektra účinnosti, mohou se přidávat i jiné biocidy. Jako herbicidně účinné příměsi se například hodí účinné látky uvedené ve Weed Abstracts, sv. 31, 1981, pod · názvem Lists of^common·names and abbreviations employed for currently ušed herbicides and plant growth regulators in weed abstracts.
Mimoto se také mohou používat nefytotoxické prostředky, · které s herbicidy a/nebo s regulátory růstu mohou poskytovat synergické zvýšení účinku, jako mezi jiným smáčedla, emulgátory, rozpouštědla a olejové přísady.
Účelně se účinné látky podle vynálezu nebo jejich směsi používají ve formě přípravků, jako prášků, popráší, granulátů, roztoků, emulsí nebo suspensí, za přídavku kapalných a/nebo pevných nosičů, popřípadě zřeáovadel a popřípadě prostředků smáčecích, zvyšujících přilnavost, ěmulgačních a/nebo · dispergačních.
Vhodné kapalné nosiče jsou například .voda, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako benzen, toluen, xylen, cyklohexanon, isoforon, dimethylsulfoxid, dimethylformamid, dále . frakce minerálních olejů.. *
Jako pevné nosiče se hodí minerální zeminy, například tonsil, silikagel, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, kyselina křemičitá a rostlinné produkty, například moučky.
Jako povrchově aktivní látky je možno jmenovat například ligninsulfonát vápenatý, polyoxyethylen-alkylfenolether, kyseliny naftalensulfonové a jejich soli, kyseliny fenolsulfonové a jejich soli, kondensáty formaldehydu, sulfáty mastných alkoholů'jakož i_substituované kyseliny benzensulfonové a jejich sole.
Podíl účinné látky popřípadě účinných látek v různých přípravcích se může měnit v širokých . hranicích. Prostředky například obsahují asi 10 až 80 procent hmotnostních účinné látky, asi 90 až 20 hmotnostních procent kapalného nebo pevného nosiče jakož i popřípadě až 20 hmotnostních procent povrchově aktivních látek. Nánášení prostředků se může provádět obvyklým způsobem, například jako stříkací břečka s vodou jako s nosičem množství asi 100 až 1 000 litrů/Ha. Je rovněž možné používání prostředků takzvaným postupem malého objemu a ultra malého objemu, nebo je možná aplikace ve formě takzvaných mikrogranulátů.
K výrobě přípravků se například použijí následující součásti:
A. Stříkací prášek a/ 80 hmotnostních procent účinné látky hmotnostních procent kaolinu ' hmotnostních procent povrchově aktivní látky na basi sodné soli N-methyl-N-oleyl-taurinu a vápenaté soli kyseliny ligninsulfonové b/ 50 hmotnostních procent účinné látky hmotnostních procent jílových minerálů hmotnostních procent buničné smoly hmotnostních procent povrchově aktivních látek na basi směsi vápenaté soli kyseliny ligninsulfonové s alkylfenolpolyglykolethery.
c/ 20 hmotnostních procent účinné látky hmotnostních procent jílových minerálů hmotnostních procent buničné smoly hmotnostních procent povrchově aktivních látek na basi'směsi vápenaté soli kyseliny ligninsulfonové s alkylfenolpolyglykolethery.
c/ 5 hmotnostních procent účinné látky hmotnostních procent tonsilu hmotnostních procent buničné smoly hmotnostních procent povrchově aktivních látek na basi kondensačních produktů mastných kyselin.
B. Emulsní koncentrát hmotnostních procent účinné látky hmotnostních procent xylenu hmotnostních procent dimethylsulfoxidu hmotnostních procent směsi nonylfenylpolyoxyethylenu nebo kalciumdodecylbenzensulfonátu.
C. Pasta hmotnostních procent účinné látky hmotnostních procent natriumaluminiumsilikátu hmotnostních procent cetylpolyglykoletheru s 8 mol ethylenoxidu hmotnostních procenta vřetenového oleje hmotnostních procent polyethylenglykolu dílů vody
Nové sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu je možné vyrábět tím, že se sloučeniny obecného vzorce II
nechají reagovat s chlortrimethylsilanem a zinkem na sloučeniny obecného vzorce III
načež se sloučeniny vzorce III hydroxylací t-butylhydroperoxidem nebo N-methyl-morfolin-N-oxidem katalysovanou osmiumtetroxidem převedou na sloučeniny obecného vzorce IV
kde
Rjj má výše uvedený význam, a potom se na sloučeniny vzorce IV působí perkyselinami za vzniku sloučenin obecného vzorce I.
Ke znázornění sloučenin . podle vynálezu se například vychází z 20-acetoxymethyl-5alfa-pregnan-3,6-dionu vzorce II a tento se známým způsobem nechá reagovat s chlortrimethylsilanem a zinkem na sloučeniny vzorce III.
• Další reakce na 2alfa, 3alfa-cis-glykoly vzorce, IV se provádí známými metodami, zvláště hydroxylacemi 80% terč.-butylhydroperoxidem nebo N-methylmorfolin-N-oxidem katalyžovanými osmiumtetroxidem.
Výroba B-kruhových laktonů vzorce I se provádí Baeyer-Villigerovou oxidací 6-ketosteridů vzorce IV a V peroxykyselinami, jako kyselinou trifluorperoctovou, kyselinou permravenčí a kyselinou peroxymaleinovou.
Etherifikace 22-hydroxylové skupiny se provádí o sobě známým způsobem reakcí 22-esteru kyseliny sulfonové s alkoholátem alkalického kovu. Před tím je vhodná ochrana 2,3-diolového seskupení, například jako acetonid, potřebné zmýdelnění 22-acetátu a reakce získaného 22-alkoholu s chloridem kyseliny sulfonové, jako chloridem. kyseliny methansulfonové, chloridem kyseliny benzensulfonové nebo chloridem kyseliny p-toluensulfonové.
V alternativní syntezní sekvenci se může etherifikace na sloučeninách vzorce III provést, když hydroxylace na cis glykoly a pak oxidace na B-kruhové laktony vzorce I na sebe navazují.
24Í148
2,3-Alkoholy vzorce I se mohou částečně nebo úplně esterifikovat.
Následující příklady vysvětlují výrobu sloučenin podle vynálezu.
Přikladl .
Ža/ 20 g 20S-Acetoxymethyl-5alfa-pregnan-3,6-dionu se rozpustí ve 200 ml tetrahydrofuranu. á'se 40 g zinkového prachu a 37,5 ml trimethylchlorsilanu a 1,5 hodiny se pod argonem a pod zpětným chladičem zahřívá.
Po ochlazení se odsaje, promyje tetrahydrofuranem a methanolem a filtrát se zahustí ve vakuu. Po srážení vodou, sušení surového produktu a po filtraci přes silikagel se překrystaluje ze směsi ethanol-voda. Získá se tak 11,5 g 20S-acetoxymethyl-5alfa-pregn-2-en-6-onu.
Teplota tání: 77-78 °C.
b/ 8,4 g 20S-Acetoxýmethyl-5alfa-pregn-2-en-6-onu se rozpustí v 50 ml tetrahydrofuranu, přidá se 5 g N-methylmorfolin-N-oxidu, 15 ml vody a 20 ml t-butanolu a za míchání se přidá roztok 100 mg osmiumtetroxidu v 15 ml tetrahydrofuranu.
Reakční roztok se míchá za vyloučení světla 21 hodin při teplotě místnosti. Potom se sráží v ledové vodě okyselené kyselinou sírovou, do které bylo přidáno 500 mg sirníku sodného, surový produkt se odsaje, promyje vodou, vyjme se do methylenchloridu a ve vakuu se odpaří.
Surový produkt /8,6 g/ se rozpustí ve 36 ml pyridinu a po přidání 18 ml acetanhydrIdu a 860 mg dimethylaminopyridinu se nechá 2 hodiny stát při teplotě místnosti. Po srážení vodou, odsátí produktu, promytí vodou a sušení se krystaluje ze směsi aceton-hexan. Získá se tak 6,1 g 20S-acetoxymethyl-2alfa,3alfa-diacetoxy-5alfa-pregnan-6-onu.
Teplota tání: 199-200 °C.
Chromatografií matečného louhu se získá dalších 2,2 g shora uvedeného produktu, a 1,6 g 20S-acetoxymethyl-2beta,3beta-diacetoxy-5alfa-pregnan-6-onu.
Teplota tání: 142,5-143,5 °C. .
c/ 7,5 ml 30% Peroxidu vodíku se suspenduje ve 45 ml methylenchloridu, ochladí se na -10 °C a p.omalu se přikape ,.46 ш1 anhydridu kyseliny trifbuoroctové, tak aby vnitrní teplota nepřekročila přes +10 °C.
Potom se přidá 7,8 g 20S-acetoxymethyl-2alfa,-3alfa-diacetoxy-5-alfa-pregnan-6-onu rozpuštěných ve 40 ml methylenchloridu a míchá se 75 minut při teplotě místnosti. Ke zpracování se zředí methylenchloridem a potom promyje vodou a ve vakuu se zahustí.
Po chromatografií na silikagelu a překrystalování ze směsi aceton-hexan se získá 6,4 g 20S-acetoxymethyl-2alfa,3alfa-diacetoxy-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu o teplotě tání 228^-230 °C a 650 mg 20S-acetoxymethyl-2alf a^alte-dtecetox^B-tomo^-oxa^al-fa-pregnan-7-onu.
Teplota tání· 227,5-229 °C.
d/ 3,9 20S-Acetoxymethyl-2alfa,3alfa-diacetoxy-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu se rozpustí ve 40 ml methanolu a 40 ml methylenchloridu a po přidání roztoku 2,5 g hydroxidu draselného ve 25 m1 methano^ se míchá 40 minut při 20 °C.
Potom se okyselí kyselinou octovou, sráží se v ledové vodě, produkt se odsaje, promyje vodou a suší se. Po překrystalování ze směsi methanolmethylenchlorid se získá 2,7 g 2alfa,
3alfa-dihydroxy-20S-hydroxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu.
Teplota tání: 242-244 °C.
e/ 1,4 g.2alfa>-3alfa-dihydroxy-20S-hydroxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu se rozpustí v 60 ml acetonu, přidá se 0,2 ml bortrifluoridetherátu a 90 minut se míchá při 20 °C. Po přidání 0,2 ml pyridinu se ve vakuu zahustí, rozpustí se v acetátu, promyje vodou a odpaří se. Získá se tak 1,7 g amorfního 2alfa,3alfa-isopropylidendioxy-20S-hydroxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu.
1,4 g Acetonidu se rozpustí v 6 ml pyridinu, ochladí se na O °C, přidá se 1 g p-toluensulfonylchloridu a a hodiny se míchá při teplotě místnosti. Po srážení vodou, odsátí produktu, promytí vodou a sušení se překrystaluje z etheru. Získá se tak 2alfa,3alfa-isopropylidendioxy-20S-tosyloxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-on.
Teplota tání 146-148 °C.
f/ K 500 mg 2alfa,3alfa-isopropylidendioxy-20S-tosyloxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu v 5 ml toluenu se přidá 1.g propylátu draselného rozpuštěného ve 2,5 ml dimethylsulfoxidu, a míchá se 16 hodin při teplotě místnosti.
Potom se ochladí na 5 °c, přidá se 3,5 ml 36% kyseliny chóristé a 5 hodin se míchá při 20 °C. Po zpracování a krystalizaci z etheru se získá 385 mg 2alfa,3alfa-dihydroxy-20S-propox'ymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu.
Teplota tání: 122-124 °C.
Analogicky se vyrobí:
2alfa,3alfa-dihydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-on, teplota tání: 125,5-127,5 °C a
2alfaj 3alfa-dihydroxy-20S-/2 *-methylpropyloxymethyl/-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-on, teplota tání: 135-136 °C.
Příklad 2
I a/ 22,6 g 20S-acetoxymethyl-5alfa-pregn-2-en-6-onu se ve 200 ml methylenchloridu a 250 ml methanolu pod argonem 5 hodin míchá při teplotě místnosti se 2,5 g hydroxidu draselného. Potom se neutralizuje kyselinou octovou, zahustí se a ve vodě vysráží.
Produkt se odsaje, promyje vodou a suší. Překrystalováním ze směsi methylenchloridisopropylether se získá 18,3 g 20S-hydroxymethyl-5alfa-preg-2-en-6-onu.
Teplota tání: 169,5-170,5 °C.
b/ K 5 g 20S-hydroxymethyl-5alfa-pregn-2-en-6-onu ve 20 ml pyridinu se přidá 5 g p-toluensulfonylchloridu a míchá se 3,5 hodin při teplotě místnosti. Potom se srazí v ledové vodě, produkt se odsaje, promyje a suší. Překrystalováním ze směsi ether-pentan se získá 7 g 20S-tosyloxymethyl-5alfa-pregn-2-en-6-onu.
Teplota tání: 156-158 °C.
c/ 5,4 g shora uvedeného tosylátu se ve 170 ml ethanolu, 40 ml toluenu 3 hodiny pod zpětným chladičem zahřívá se 4,5 g ethylátu draselného. Po neutralizaci kyselinou octovou se ve vakuu odpaří, vyjme se do acetátu, promyje vodou a odpaří se.
24Ί Ί 48
Po překrystalování z methanolu se získá 4,4 g 20S-ethoxymethyl-5alfa-pregn-2-en-6-onu.
Teplota tání: 64-66 °C.
d/ 4,4 g 20S-ethoxymethyl-5alfa-pregn-2-en~6-onu se rozpustí v 25 ml tetrahydrofuranu, přidá se 2,5 g N-methylmorfolin-N-oxidu, 7,5 ml vody a 10 ml terč.butanolu а к tomu se za míchání přidá roztok 50 mg osmiumtetroxidu v 15 ml tetrahydrofuranu.
Reakční roztok se 16 hodin míchá při teplotě místnosti. Po zpracování a acetylaci jak popsáno v příkladu lb/ se po překrystalování ze směsi aceton-hexan získá 3,15 g 2alfa,3alfa-diacetoxy-20S-ethoxymethyl-5alfa-pregnan-6-onu.
Teplota tání: 183-184 °C.
é/ 1,5 ml 30% peroxidu vodíku se suspenduje v 9 ml methylenchloridu ochlazeného na -10 °C a pomalu se přikape 8,9 ml anhydridu kyseliny trifluoroctové, tak, že vnitřní teplota nepřestoupí 4-10 °C.
Potom se přidá 1,5 g 2alfa,3alfa-diacetoxy-20S-ethoxymethyl-5alfa-pregnan-6-onu rozpuštěného v 8 ml methylenchloridu a 1 hodinu se míchá při 22 °C. Po zpracování, chromatografii a překrystalování ze směsi aceton-hexan se získá 1,2 g 2alfa>3alfa-diacetoxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu o teplotě tání 189,5 až 191 °C a 150 mg 2alfa,3alfa-diacetoxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5alfa-pregnan-7-onu o teplotě tání 198 až 200 °C.
f/ 890 mg 2alfa,3alfa-diacetoxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu se v 15 ml ethanolu 20 minut při 20 °C míchá s 500 mg hydroxidu draselného a zpracuje se. Po překrystalování ze směsi ether-pentan se získá 695 mg 2alfa,3alfa-dihydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-onu.
Teplota tání: 128-130 °C.
Analogicky se vyrobí:
2alfa,3alfa-dihydroxy-20S-methoxymethyl-B-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-on, teplota tání 151-152 °C a
2alfa,3alfa-dihydroxy-20S-methoxyethoxymethy1-8-homo-7-oxa-5alfa-pregnan-6-on, teplota tání 46 až 48 °C.
Příklad 3
Sojové boby byly namořeny sloučeninami podle vynálezu rozpuštěnými v rozpouštědle, v přepočtu 50 g účinné látky/100 kg osiva.
Ke klíčení byla semena uložena do skleněných válců se 3 ml vody. Po 7 dnech pěstění při 25 °C byly vyhodnoceny následující úkazy:
Zkrácení a zesílení hypokotylu, zkroucení hypokotylního krčku, redukce zárodků kořenů.
Vyhodnocení se provádělo ještě klasifikací podle schéma 0-4, přičemž 0 a žádný účinek a 4 s nejsilnější účinek.
Sloučeniny podle vynálezu Vyhodnocení úkazů
2alfa,3alfa-dihydroxy-20S-e thoxymethy l-B-homo-7-oxa-5 alf a-pregnan-6-on
Sloučeniny podle vynálezu
2alfa,3alfa-dihydroxy-20S-/2 *-meehylpropyloxymethyl/-B“homo-7-oxa-5alfa-pregnanm6mon
Vyhodnocení úkazů
2alfa,3alfa-dihydroxy-SOS-eethoxymethyl mBmhomom7moxam5alfampregnanm6mon '
2alfa,3alfa-dihydroxym2OSmmethoxyethoxyeethyl-B-homo-m7oxa--5alfa--pregnan-6mQn 2
Kontrola
Srovnávací sloučeniny kyselina betamindxlyleáselná kyselina giberelinová /GA^/
Příklad 4
Cukrovka byla ve skleníku v nádobách pro hydroponní pěstění ošetřena 5 a 10 ppm účinných látek ve formě práškových přípravků. Po 10 dnech bylo zjištěno prodloužení listů a průměru cukrovky ve srovnání s kontrolou. Byly brány v úvahu listy za kotyledony.
Sloučeniny ppm Procentuální Procentuální
podle vynálezu účinné látky prodloužení průměr
listů cukrovky
5 6 7
Salfa^alfa-Dihydroxy-
m20S-ethoxymethylm 5 162 141 383 142
-B-hxInx-7-oxa-5alf a- 10 121 100 383 145 -
pregnan^-on
2alfa,3alfa-Dihydroxy-
m20Smpropoxyeethyl- 5 102 102 233 115
-B-hQmQm7mχxa-5alfa- 10 114 105 317 115
mpregoaom6mχn
Ukazuje se, že substance podle vynálezu vedou k intensivní stimulaci vegetativního růstu u cukrovky, co podmiňuje zvýšení výnosu.
Příklad 5
Na boby /Pinto/ byly aplikovány zkušební substance rozpuštěné v lanolinovém oleji s obsahem acetonu. Aplikace se prováděla když druhé internodie dosáhly délky 2 mm. Bylo naneseno ' 10, 50 a 100 /ug účinné látky. Vyhodnocení bylo provedeno po třech dnech. V následujícím jsou uvedená procentuální prodloužení a údaje o bonitě pro růst internodií /v závorkách/.
Údaje o bonitě se vztahují na stupeň zakřivení a zesílení internodií /0 až 5/.
Sloučeniny podle vynálezu 100 /ug 50 /ug 10 <ug
2alfa,ЗalZadlihydrrxy-20S-ethoxme thy1-B-homo- 7- -oxa-Salfa-pregnan-6-on •20 /4/ 131 /4/ 39 /1/
2^:Lfa>*3i^lf a-dihydroxy-2OS-/2 *-mmehhlpropplox?yimthhl/-B-homo-7-oxa-5 alfa-pregnan-6-on 39 /4/ 25 /3/ 0
Srovnávací sloučenina kyselina beta-indolymáselná -62 /2/ -49 /1/
Nálezy ukazují, že sloučeniny podle vynálezu působí intensivní stimulaci vegetativního růstu, zatfoco srovnávací prostředek vede k zakrnění internOií.

Claims (2)

1. Prostředek k regulaci růstu rostlin, vyznačující se tím, že ve směsi s nosiči a/nebo pomocnými látkami jako účinnou. látku obsahuje alespoň jeden hex2anorbbaasinolid-33-ether obecného vzorce I · kde r23 představuje alkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku nebo methoxyethylový zbytek.
2. Způsob výroby hexanor->brazsinolii-22-ehherů obecného vzorce I jako účinné látky podle bodu 1, vyznačený tím, že se sloučeniny obecného vzorce II /11/ kde
R23 má výše uvedený význam, nechaaí reagovat s chlrrtrimethylsiZanem a zinkem na sloučeniny obecného vzorce III /111/ kde
R23 · · výše uvedený význam, načež se sloučeniny vzorce III hydroxylací terc.-butylhydroperoxidem nebo N-methylmorfolin-· · -N-oxidem, katalysovanou osmiumtetroxidem, převedou na sloučeniny obecného vzorce IV /IV/ kde
R>3 má výše uvedený a potom se na sloučeniny význam, vzorce IV působí perkyselinami za vzniku sloučenin obecného vzorce I.
CS8431A 1983-02-17 1984-01-02 Plants growth regulation agent and method of its active substance production CS241148B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3305747A DE3305747A1 (de) 1983-02-17 1983-02-17 Hexanor-brassinolid-22-aether, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS3184A2 CS3184A2 (en) 1985-06-13
CS241148B2 true CS241148B2 (en) 1986-03-13

Family

ID=6191254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS8431A CS241148B2 (en) 1983-02-17 1984-01-02 Plants growth regulation agent and method of its active substance production

Country Status (28)

Country Link
US (1) US4591650A (cs)
JP (1) JPS59155379A (cs)
KR (1) KR840007600A (cs)
AU (1) AU556790B2 (cs)
BE (1) BE898927A (cs)
BR (1) BR8400698A (cs)
CS (1) CS241148B2 (cs)
DD (1) DD214053A5 (cs)
DE (1) DE3305747A1 (cs)
DK (1) DK74584A (cs)
ES (1) ES8406507A1 (cs)
FI (1) FI834499A (cs)
FR (1) FR2541290B1 (cs)
GB (1) GB2135315B (cs)
GR (1) GR79522B (cs)
IL (1) IL70904A0 (cs)
IT (1) IT1173227B (cs)
LU (1) LU85137A1 (cs)
NL (1) NL8304172A (cs)
NO (1) NO840574L (cs)
PL (1) PL246225A1 (cs)
PT (1) PT78079B (cs)
RO (1) RO88722A (cs)
SE (1) SE8400561L (cs)
TR (1) TR21909A (cs)
YU (1) YU240983A (cs)
ZA (1) ZA841199B (cs)
ZW (1) ZW2684A1 (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4886544A (en) * 1987-03-17 1989-12-12 Hayashi Sei Ichi 23-phenylbrassinosteroids
US5880110A (en) 1995-02-21 1999-03-09 Toyobo Co., Ltd. Production of cotton fibers with improved fiber characteristics by treatment with brassinosteroids
EA015275B1 (ru) * 2008-04-22 2011-06-30 Государственное Научное Учреждение "Институт Биоорганической Химии Национальной Академии Наук Беларуси" Конъюгат 28-норбрассинолида с пероксидазой хрена в качестве меченого антигена для иммуноферментного определения 7-окса-6-оксобрассиностероидов
EA015276B1 (ru) * 2008-04-22 2011-06-30 Государственное Научное Учреждение "Институт Биоорганической Химии Национальной Академии Наук Беларуси" (22R,23R)-2α,3α,22,23-ТЕТРАГИДРОКСИ-26-(ГЕМИСУКЦИНАТ)-В-ГОМО-7-ОКСА-5α-ХОЛЕСТАН-6-ОН В КАЧЕСТВЕ ГАПТЕНА В СИНТЕЗЕ КОНЪЮГАТА 28-НОРБРАССИНОЛИДА С БЫЧЬИМ СЫВОРОТОЧНЫМ АЛЬБУМИНОМ
EA015277B1 (ru) * 2008-04-22 2011-06-30 Государственное Научное Учреждение "Институт Биоорганической Химии Национальной Академии Наук Беларуси" Конъюгат 28-норбрассинолида с бычьим сывороточным альбумином в качестве иммуногена
EA015684B1 (ru) * 2008-06-10 2011-10-31 Государственное Научное Учреждение "Институт Биоорганической Химии Национальной Академии Наук Беларуси" Дансилгидразид 24-эпикастастерона в качестве меченого антигена для иммунохимического анализа (24r)-метилбрассиностероидов

Also Published As

Publication number Publication date
DE3305747A1 (de) 1984-08-23
DK74584D0 (da) 1984-02-17
DD214053A5 (de) 1984-10-03
ES528114A0 (es) 1984-08-16
AU556790B2 (en) 1986-11-20
CS3184A2 (en) 1985-06-13
ZA841199B (en) 1984-09-26
DK74584A (da) 1984-08-18
GB2135315B (en) 1986-09-17
FI834499A0 (fi) 1983-12-08
FR2541290B1 (fr) 1986-09-19
IT8419455A0 (it) 1984-02-06
GB8400443D0 (en) 1984-02-08
GB2135315A (en) 1984-08-30
PL246225A1 (en) 1985-01-30
PT78079B (de) 1986-04-17
FI834499A (fi) 1984-08-18
ZW2684A1 (en) 1984-05-30
LU85137A1 (de) 1984-04-02
YU240983A (en) 1986-02-28
AU2406684A (en) 1984-08-23
IL70904A0 (en) 1984-05-31
SE8400561D0 (sv) 1984-02-03
GR79522B (cs) 1984-10-30
JPS6224432B2 (cs) 1987-05-28
PT78079A (de) 1984-03-01
SE8400561L (sv) 1984-08-18
FR2541290A1 (fr) 1984-08-24
NL8304172A (nl) 1984-09-17
US4591650A (en) 1986-05-27
BE898927A (fr) 1984-08-16
RO88722A (ro) 1986-03-31
IT1173227B (it) 1987-06-18
ES8406507A1 (es) 1984-08-16
TR21909A (tr) 1985-11-01
NO840574L (no) 1984-08-20
JPS59155379A (ja) 1984-09-04
BR8400698A (pt) 1984-09-25
KR840007600A (ko) 1984-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS241148B2 (en) Plants growth regulation agent and method of its active substance production
US4961775A (en) Brassinosteroid derivatives and plant growth regulators
US4361576A (en) Cyclobutanedicarboxylic acid imides, and compositions for their use as phytopathogenic fungicides
EP0108908B1 (de) Neue Benzotriazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als biozide Wirkstoffe
EP0070384B1 (de) Benzotriazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
BE897759A (fr) Derives de brassinosteroide, leur procede de preparation et leur utilisation
US4959097A (en) 23-Phenylsteroids
NO154493B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av nye, terapeutisk aktive 1-substituerte-3-cycloalkyl-sulfonyl-pyrrolidin-2,5-dion-derivater.
BE897758A (fr) Derives de brassinosteroide, leur procede de preparationet leur utilisation
EP0044495B1 (de) 16-Beta-Ethylsteroide, diese enthaltende Präparate und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4517194A (en) Azolylmandelic acid derivatives and use thereof for controlling microorganisms
SU1318160A3 (ru) Способ получени производных 1,2,3-тиадиазол-3-ин-5-илиденмочевины или их кислотно-аддитивных солей с сол ной кислотой
CA1140568A (en) 1h-inden-1-one derivatives, processes for producing them, their use in microbicidal compositions, and for combating microorganisms
SU541428A3 (ru) Способ получени простых гликолевых эфиров
DE948974C (de) Verfahren zur Herstellung von cyclischen 4-Halogenpregnan-3, 20-dion-3, 20-diketalen
EP0387499B1 (de) Substituierte Oximether sowie deren Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
BE566599A (cs)
DE937227C (de) Verfahren zur Herstellung cyclischer 3-Monoketale von 4-Halogensteroid-3, 20-dionen
NL8300489A (nl) Benzyletherderivaten van pentieten, werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen alsmede middelen met plantengroeiregelende werking, die deze verbindingen bevatten.
RO128384B1 (ro) Derivaţi ai acidului orto-cloro-para-sulfonamido-fenoxiacetic
DK153144B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af 1-isopropylamino-3-(4-(2-methoxyethyl)-phenoxy)-2-propanol eller syreadditionssalte deraf
JPS6330900B2 (cs)
NL8303286A (nl) Werkwijze ter bereiding van op plaats 9 gesubstitueerde antraceenverbindingen.
JPH06279424A (ja) オキシラン誘導体
JPH0288580A (ja) ブラシノライド類縁化合物およびその用途