NO840574L - Hexanor-brassinolid-22-ethere og vekstregulerende midler inneholdende disse - Google Patents
Hexanor-brassinolid-22-ethere og vekstregulerende midler inneholdende disseInfo
- Publication number
- NO840574L NO840574L NO840574A NO840574A NO840574L NO 840574 L NO840574 L NO 840574L NO 840574 A NO840574 A NO 840574A NO 840574 A NO840574 A NO 840574A NO 840574 L NO840574 L NO 840574L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pregnan
- homo
- oxa
- dihydroxy
- ethoxymethyl
- Prior art date
Links
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 title description 2
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 36
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 4
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 claims description 4
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 3
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 claims description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- -1 acetoxy, methoxyacetoxy, ethoxy-acetoxy, propionyloxy, butyryloxy, valeryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, dimethylacetoxy, diethylacetoxy, benzyloxy Chemical group 0.000 description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 4
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 4
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 4
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C(F)(F)F XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 2
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IXVMHGVQKLDRKH-VRESXRICSA-N Brassinolide Natural products O=C1OC[C@@H]2[C@@H]3[C@@](C)([C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](C(C)C)C)C)CC3)CC[C@@H]2[C@]2(C)[C@@H]1C[C@H](O)[C@H](O)C2 IXVMHGVQKLDRKH-VRESXRICSA-N 0.000 description 2
- QWOJMRHUQHTCJG-UHFFFAOYSA-N CC([CH2-])=O Chemical compound CC([CH2-])=O QWOJMRHUQHTCJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 2
- DLLJVQNYBYOKGS-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;pentane Chemical compound CCCCC.CCOCC DLLJVQNYBYOKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012285 osmium tetroxide Substances 0.000 description 2
- 229910000489 osmium tetroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- IXVMHGVQKLDRKH-YEJCTVDLSA-N (22s,23s)-epibrassinolide Chemical compound C1OC(=O)[C@H]2C[C@H](O)[C@H](O)C[C@]2(C)[C@H]2CC[C@]3(C)[C@@H]([C@H](C)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)C(C)C)CC[C@H]3[C@@H]21 IXVMHGVQKLDRKH-YEJCTVDLSA-N 0.000 description 1
- DZKRDHLYQRTDBU-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-enediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)\C=C/C(=O)OO DZKRDHLYQRTDBU-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JACPTQMMZGZAOL-KHPPLWFESA-N 2-[methyl-[(z)-octadec-9-enyl]amino]ethanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCS(O)(=O)=O JACPTQMMZGZAOL-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutoxymethylbenzene Chemical compound CC(C)CCOCC1=CC=CC=C1 RXXCIBALSKQCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006220 Baeyer-Villiger oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000286663 Ficus elastica Species 0.000 description 1
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003495 Prevost reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010476 Prévost reaction Methods 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 101150052863 THY1 gene Proteins 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N [6-(phenylmethoxymethyl)-1,4-dioxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O1C(COC(=O)C)COCC1COCC1=CC=CC=C1 VJMAITQRABEEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N [K].CCO Chemical compound [K].CCO GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000002180 anti-stress Effects 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 150000001645 brassinolide derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001646 brassinolides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 1
- WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;methanol Chemical compound OC.ClCCl WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 231100000001 growth retardation Toxicity 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000036512 infertility Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000002328 sterol group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J17/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, having an oxygen-containing hetero ring not condensed with the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J73/00—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms
- C07J73/001—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom
- C07J73/003—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom by oxygen as hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom rings with more than six members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J31/00—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring
- C07J31/006—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J31/003
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår nye hexanor-brassinolid-22-ethere, fremgangsmåte for fremstilling av disse forbindelser såvel som middel med vekstregulerende virkning for planter inneholdende disse forbindelser.
Fra pollen fra raps ble et plantevekstfremmende steroid - brassinolid - isolert, og strukturen ble klarlagt (se M.D. Grove et al., Nature bind 281.216 (1979)). Den vekstregulerende virkning av disse forbindelser er imidlertid ikke tilfredsstillende.
Også syntesen for dette steroid er kjent (J. Org. Chem. 44, 5002 (1979); Steroids 39, 89 (1982)). I disse publika-sjoner og patentsøknader beskrives at sterin-sidekjeder (med 8 til 10 carbonatomer), cis-hydroxylgrupper ved C22og C23, såvel som alkylgrupper ved er vesentlige for brassino-steroidaktiviteten.
Målet med foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe nye brassinolidanaloger som utviser fremragende plantevekst-regulerende egenskaper, og som i sammenligning med de kjente analoge forbindelser utviser en enklere struktur og som lettere lar seg fremstille teknisk.
Denne oppgave løses ifølge oppfinnelsen med et middel som er kjennetegnet ved et innhold av en hexanor-brassinolid-2 2^ether av generell formel: hvori Z betegner gruppene
0R2og OR^er cis 2a, 3a- eller 23, 30-orientert,
R2 og R3er like eller forskjellige og betegner hydrogen eller en acylrest fra gruppen formyl, C^-C^-alkyl-CO-,C2-C7-alkoxy-C1-C3-alkyl-CO- eller aryl-CO- og R23betegner en rettkjedet eller forgrenet C^-C^-alkylrest eller en C-^-Cj-alkoxy-C-^-C^-alkylrest.
Ved tilveiebringelse av disse nye forbindelser har man overraskende kommet frem til enkle syntetiserbare strukturer som sammenlignet med de kjente brassinolid-derivater mangler de tre asymmetriske sentra (C22,<C>23,<C>24) i sidekjeden og dermed den kostbare separering av de dannede diastereomerer ved C22 og C23ved syntesen.
De nye forbindelser egner seg fremragende til regulering av plantevekst av forskjellige nytteplanter og overgår i deres virkningsspektrum såvel som i deres forenelighet på en overraskende måte det tidligere angitte produkt med samme virknings-retning.
De nye forbindelser øker den vegetative vekst av nytteplanter, men kan i visse konsentrasjonsområder også hemme denne. Ennvidere er det mulig å oppnå en viss tilvekst på grunn av innvirkning på den generative fase.
Generelt virker substansene på membransystemet i nytteplanter og endrer dets permeabilitet for forskjellige stoffer.
Under bestemte betingelser kan de også gi en anti-stressvirkning.
Da de nye forbindelser såvel kvalitativt som kvantitativt forårsaker endringer på plantene samt også forandringer i plantenes metabolisme, hører de inn under klassen av plantevekst-regulatorer som utviser følgende anvendelsesmuligheter: hemning av den vegetative vekst ved treaktige planter og ugress, eksempelvis ved veikanter, skinneanlegg og lignende for å unngå en for kraftig vekst. Veksthemning av korn for å unngå legde, og av bomull for å øke utbyttet.
Innvirkning på forgreningen av vegetative og generative organer i pryd- og nytteplanter for å øke blomsterproduksjonen, eller i tobakk og tomater for å hemme sideskudd.
Forbedring av fruktkvaliteten, f.eks. en økning i sukker-innholdet i sukkerrør, sukkerroer eller i frukt og en opp-nåelse av samtidig modning av avlingen som fører til et høyere
utbytte.
Økning av motstandskraften overfor stress slik som f.eks. klimatiske påvirkninger slik som kulde og tørke, men også overfor fytotoksiske påvirkninger av kjemikalier.
Påvirkning av latexstrømmen i gummiplanter.
Dannelse av partenokarpe frukter, pollensterilitet og arvelighetspåvirkning er andre anvendelsesmuligheter.
Kontroll av spiring av frø eller dannelse av knopper.
Avløvning eller innvirkning på fruktfall for å lette inn-høstningen.
De nye forbindelser egner seg i særdeleshet til å påvirke den vegetative og generative vekst av enkelte belgfrukter slik som f.eks. soya og hveteroer.
Anvendelsesmengden utgjør alt etter anvendelsesmålet generelt 0,001 til 1 kg virkestoff/ha, men eventuelt kan også større mengder anvendes.
Anvendelsestiden retter seg etter anvendelsesmålet og
de klimatiske betingelser.
Som substituenter R2og R^ ifølge den generelle formel I skal nevnes acylrester fra gruppen formyl, C^-C^-alkyl-CO-
og aryl-CO- slik som f.eks. acetoxy, methoxyacetoxy, ethoxy-acetoxy, propionyloxy, butyryloxy, valeryloxy, pentanoyloxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, dimethylacetoxy, diethylacetoxy, benzyloxy og fenylacetoxy.
Som substituenter R23skal ennvidere nevnes som C2.~ C7~ alkylrester, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek-butyl, t-butyl, n-pentyl, n-hexyl og n-heptyl, og som C-^-Cj-alkoxy-C^-C-j-alkylrester, methoxymethyl, ethoxymethyl, propoxymethyl, methoxyethyl.
De nye forbindelser kan enten anvendes alene, i blanding med hverandre eller med andre virkestoffer. Eventuelt kan bladfjernende midler, plantebeskyttelsesmidler eller pesticider tilsettes alt etter det ønskede formål.
Såfremt en utvidelse av virkningsspektret tas i betrakt-ning, kan også andre biocider tilsettes. Som herbicid virk-somme blandingspartnere egner seg eksempelvis de virkestoffer som er angitt i Weed Abstracts, bind 31, 1981, med tittelen "Lists of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in weed abstracts". I tillegg kan også ikke fytotoksiske midler anvendes som med herbicidene og/eller vekstregulatorene kan gi en synergistisk virkningsøkning slik som bl.a. fuktemidler, emulgatorer, løs-ningsmidler og oljeaktige tilsetningsstoffer.
Hensiktsmessig anvendes de nye virkestoffer eller deres blandinger i form av tilberedelser slik som pulvere, strømidler, granulater, løsninger, emulsjoner eller suspensjoner, under tilsetning av flytende og/eller faste bærerstoffer hhv. fortynn-ingsmidler og eventuelt under tilsetning av fuktemidler, bindemidler, emulgeringsmidler og/eller dispergeringshjelpe-midler.
Egnede flytende bærere er f.eks. vann, alifatiske og aromatiske hydrocarboner slik som benzen, toluen, xylen, cyclohexanon, isoforon, dimethylsulfoxyd, dimethylformamid og ennvidere mineraloljefraksjoner.
Som faste bærerstoffer egner seg mineraljord slik som f.eks. leirearter, silicagel, talkum, kaolin, attapulgitt-leire, kalkstein, kiselsyre og planteprodukter slik som f.eks. mel,
Som overflateaktive stoffer kan eksempelvis nevnés calclumligninsulfonat, polyoxyethylen-alkylfenolether, nafthalinsulfonsyrer og deres salter, fenolsulfonsyrer og deres salter, formaldehydkondensater, fettalkoholsulfater såvel som substituerte benzensulfonsyrer og deres salter.
Andelen av virkestoff i de forskjellige tilberedelser
kan variere innen vide grenser. Eksempelvis inneholder midlet 10 til 80 vekt% virkestoff, 90 til 20 vekt% flytende eller faste bærerstoffer såvel som eventuelt opptil 20 vekt% overflateaktive stoffer.
Utbringelse av midlet kan skje på vanlig måte, eksempelvis med vann som bærer i sprøytemengder på fra 100 til 1000 l/ha. En anvendelse av midlet i den såkalte Low-Volume- eller Ultra-Low-Volume-metoden er også mulig såvel som anvendelse i form av såkalte mikrogranulater.
For fremstilling av tilberedelsene kan eksempelvis følg-
ende bestanddeler anvendes:
A. Sprøytepulver
a) 80 vekt% virkestoff
15 vekt% kaolin
5 vekt% overflateaktivt stoff på basis av natriumsaltet av N-methyl-N-oleyl-taurin og calciumsaltet av ligninsulfonsyre.
b) 50 vekt% virkestoff
40 vekt% leiremineraler
5 vekt% cellebek
5 vekt% overflateaktive stoffer på basis av en blanding av calciumsaltet av ligninsulfonsyre med alkylfenol-polyglycolethere.
c) 20 vekt% virkestoff
70 vekt% leiremineraler
5 vekt% cellebek
5 vekt% overflateaktive stoffer på basis av en blanding av calciumsaltet av ligninsulfonsyre med alkylfenol-polyglycolethere.
d) 5 vekt% virkestoff
80 vekt% leirjord
10 vekt% cellebek
5 vekt% overflateaktive stoffer på basis av et fettsyre-kondensasjonsprodukt.
B. Emulsjonskonsentrat
20 vekt% virkestoff
40 vekt% xylen
35 vekt% dimethylsulfoxyd
5 vekt% blanding av nonylfenylpolyoxyethylen eller calciumdodecylbenze sulfonat.
C. Pasta
45 vekt% virkestoff
5 vekt% natriumalurniniumsilikat
15 vekt% cetylpolyglycolether med 8 mol ethylenoxyd
2 vekt% spindelolje
10 vekt% polyethylenglycol
23 deler vann.
De nye forbindelser kan eksempelvis fremstilles ved at forbindelser av generell formel:
omsettes med klortrimethylsilan og sink til forbindelser av generell formel: hvoretter forbindelsene av formel III omsettes ved osmiumtetroxyd-katalysert hydroxylering med t-butylhydroperoxyd eller med N-methyl-morfolin-N-oxyd til forbindelser av generell formel: eller med sølvacetat og jod i vandig eddiksyre under dannelse av forbindelser av generell formel: hvoretter forbindelsene av formel IV eller av formel V behandles med persyrer under dannelse av forbindelser av generell formel:
ved hvilke , om ønsket, også 22-hydroxylgruppen forethres ved omsetning av dennes 22-sulfonsyreester med et alkalialkoholat, hvori og R 9_ har de ovenfor angitte betydninger.
For fremstilling av de nye forbindelser går man hensiktsmessig ut fra 20-*acetoxymethyl-5a-pregnan-3,6-dion av formel II og omsetter dette på kjent måte med klortrimethylsilan og sink til forbindelser av formel III.
Den videre omsetning til 2a,3a-cis-glycoler av formel IV skjer etter kjente metoder, nemlig ved osmiumtetroxyd-katalysert hydroxylering med 80%-ig t-butylhydroperoxyd eller med N-methyl-morfolin-N-oxyd.
23,33-cis-glycoler eller derivater derav av formel V erholdes ved prevost-reaksjonen med sølvacetat og jod i vandig eddiksyre. Fremstilling av B-ringlactonet av formel I skjer via Baeyer-Villiger-oxydasjon med persyrer slik som trifluorpereddiksyre, permaursyre, permaleinsyre av 6-ketosteroidet av formel IV og V.
Forethring av 2 2-hydroxylgruppen skjer på kjent måte ved omsetning av en 22-sulfonsyreester med et alkalialkoholat. På forhånd er hensiktsmessig en beskyttelse av 2,3-diolgrupper-ingen, eksempelvis som acetonid, nødvendig, en forsåpning av 2 2-acetatet og omsetning av den erholdte 2 2-alkohol med et sulfonsyreklorid slik som methansulfonsyreklorid, benzensulfon-syreklorid eller p-toluensulfonsyreklorid.
Ved en alternativ syntese kan forethringen av forbindelsene av formel III utføres ved hydroxylering til cis-glycoler og deretter oxydasjon til B-ringlactoner av formel I, hvilket også omfattes av oppfinnelsen.
2,3-alkoholene av formel I kan delvis eller fullstendig forestres.
De etterfølgende eksempler illustrerer fremstillingen av de nye forbindelser.
Eksempel 1
a) 20 g 20S-acetoxymethyl-5a-pregnan-3,6-dion ble løst i 200 ral tetrahydrofuran. 40 g sinkstøv og 37,5 ml trimethyl-klorsilan ble tilsatt, og blandingen ble oppvarmet i 1,5 timer til tilbakeløpskokning under argon. Etter avkjøling ble reaksjonsblandingen filtrert, vasket med tetrahydrofuran og methanol, og filtratet ble ihndampet i vakuum. Etter vannutfelling, tørking av råproduktet og filtrering over silicagel ble produktet omkrystallisert fra ethanol-vann. Det ble
erholdt 11,5 g 20S-acetoxymethyl-5a-pregn-2-en-6-on.
Smp.: 77-78°C.
b) 8,4 g 20S-acetoxymethyl-5a-pregn-2-en-6-on ble løst i 50 ml tetrahydrofuran, ble tilsatt 5 g N-methylmorfolin-N-oxyd, 15 ml
vann og 20 ml t-butanol og ble under omrøring tilsatt en løs-ning av 100 mg osmiumtetroxyd i 15 ml tetrahydrofuran. Reak-sjonsløsningen ble omrørt i mørke i 21 timer ved romtemperatur. Deretter ble produktet utfelt til svovelsurt isvann som var tilsatt 500 mg natriumsulfid, produktet ble fraskilt, vasket med vann, tatt opp i methylenklorid og inndampet i vakuum. Råproduktet (8,6 g) ble løst i 36 ml pyridin, og etter tilsetning av 18 ml acetanhydrid og 860 mg dimethylaminopyridin fikk løs-ningen stå i. 2 timer ved romtemperatur. Etter vannutfelling, separering av produktet, vasking med vann og tørking ble dette krystallisert fra aceton-hexan. Det ble erholdt 6,1 g 20S-acetoxymethyl~2a,3a-diacetoxy-5a-pregnan-6-on.
Smp.: 199-200°C.
Ved kromatografi av moderluten ble det ytterligere erholdt 2,2 g av den ovenfor angitte forbindelse og 1,6 g 20S-acetoxy-methyl-23,33-diacetoxy-5a-pregnan-6-on.
Smp.: 142,5-143,5°C. c) 7,5 ml 30%-ig hydrogenperoxyd ble suspendert i 45 ml methylenklorid, avkjølt til -10°C hvoretter 46 ml trifluor-eddiksyreanhydrid langsomt ble dråpevis tilsatt slik at den indre temperatur ikke oversteg +10°C. Deretter ble 7,8 g 20S-acetoxymethyl-2a,3a-diacetoxy-5ct-pregnan-6-on løst i 40 ml methylenklorid, tilsatt, og blandingen ble omrørt i 75 minutter ved romtemperatur. Reaksjonsblandingen ble for opparbeidelsen fortynnet med methylenklorid og vasket med vann og inndampet i vakuum. Etter kromatografi på silicagel og omkrystallisering fra aceton-hexan ble det erholdt 6,4 g 20S-acetoxymethyl-2a,3a-diacetoxy-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on, smp.: 228,5-230°C og 650 mg 20S-acetoxymethyl-2a,3<x-diacetoxy-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on.
Smp.: 227,5-229°C. d) 3,9 g 20S-acetoxymethyl-2a, 3a-diacetoxy-KB-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on ble løst i 40 ml methanol og 40 ml methylenklorid,
og etter tilsetning av en løsning av 2,5 g kaliumhydroxyd i 25 ml methanol ble blandingen omrørt i 40 minutter ved 20°C. Reaksjonsblandingen ble deretter surgjort med eddiksyre, produktet ble utfelt i isvann, ble fraskilt, vasket med vann og tørket. Etter omkrystallisering fra methanol-methylenklorid ble det erholdt 2,7 g 2a,3a-dihydroxy-20S-hydroxymethyl-B-homo-7-oxa-5 a-pregnan~6-on.
Smp.: 24 2-24 4°C. e) 1,4 g 2a,3a-dihydroxy-20S-hydroxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on ble løst i 60 ml aceton, ble tilsatt 0,2 ml bor-trifluorid-etherat og ble omrørt i 90 minutter ved 20°C.
Etter tilsetning av 0,2 ml pyridin ble reaksjonsblandingen inndampet i vakuum, produktet ble oppløst i eddikester, vasket med vann og inndampet. Det ble erholdt 1,7 g amorft 2a,3a-isopropylidendioxy-20S-hydroxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6- on.
1,4 g av acetonidet ble løst i 6 ml pyridin, ble avkjølt til 0°C og tilsatt 1 g p-toluensulfonylklorid og omrørt i 3 timer ved romtemperatur. Etter vannutfelling, fraskilling av produktet, vasking med vann og tørking ble dette omkrystallisert fra ether. Det ble erholdt 2a,3a-isopropyliden-dioxy-~20S~tosyloxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on.
Smp,: 146-148°C,
f) 500 mg 2a,3a-isopropylidendioxy-20S-tosyloxymethyl-B-homo-7- oxa-5a-pregnan-6-on ble i 5 ml toluen tilsatt 1 g kalium-propylat løst i 2,5 ml dimethylsulfoxyd og ble omrørt i 16 timer ved romtemperatur. Deretter ble reaksjonsblandingen avkjølt til 5°C, tilsatt 3,5 ml 36%-ig perklorsyre og omrørt
i 5 timer ved 20°C. Etter opparbeidelse og krystallisering fra ether ble det erholdt 385 mg 2a,3a-dihydroxy-20S-propoxy-methy1-B-homo-7-oxa-5a-pre gnan-6-on.
Smp,: 122-124°C.
På analog måte ble det fremstilt: 2a,3a-dihydro-20S-ethoxymethyl-B-homo-7~oxa-5a-pregnan-6-on, smp.: 125,5-127,5°C
2a,3a-dihydroxy-20S-(2'-methylpropyloxymethyl)-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on, smp.: 135-136°C
2a,3a-dihydroxyr20S-(2',2'-dimethylpropyloxymethyl)-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on
2a,3a-dihydroxy-20S- (nr-pentyloxymethyl) -B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on
Eksempel 2
a) 1,3 g 20S-acetoxy-23,33-diacetoxy-5a-pregnan-6-on ble omsatt med trifluorpereddiksyre som beskrevet i eksempel lc).
Etter opparbeidelse, kromatografi og omkrystallisering ble det erholdt 1,1 g 20S-acetoxymethyl-23,33-diacetoxy-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on. Smp.: 212,5-213,5°C og 130 mg 20S-acetoxymethyl-23,33~diacetoxy-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on, smp. 190,5-191,5°C. b) 1,1 g 20S-acetoxymethyl-23,33-diacetoxy-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on ble omsatt som beskrevet i eksempel ld)-f). Det ble således erholdt 280 mg 23,33-dihydroxy-20S-propyloxy-methyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on, smp.: 105-108°C.
På analog måte ble det fremstilt: 23,33-dihydroxy-20S-methoxymethyl-B-homo-7-oxa-5arpregnan-6-on, smp,: 93-95°C
23,33-dihy dro xy -20 S -e t hoxyme thy 1 -B -homo - 7 -o xa - 5 a -pr e gnan - 6~on,
23,33_dihydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on.
Eksempel 3
a) 22,6 g 20S-acetoxymethyl-5a-pregn-2-en-6-on ble i 200 ml methylenklorid og 250 ml methanol omrørt med 2,5 g kaliumhydroxyd under argon i 5 timer ved romtemperatur. Deretter ble reaksjonsblandingen nøytralisert med eddiksyre, ble inndampet og utfelt i vann. Produktet ble fraskilt, vasket med vann og tørket. Ved omkrystallisering fra methylenklorid/iso-
propylether ble det erholdt 18,3 g 20S-hydroxymethyl-5a-pregn-2-en-6-on, smp.: 169,5-170,5°C. b) 5 g 20S-hydroxymethyl-5a-pregn-2-en-6-on ble i 20 ml pyridin tilsatt 5 g p-toluensulfonylklorid og ble omrørt ved romtemperatur i 3,5 timer under romtemperatur. Deretter ble produktet utfelt i isvann, fraskilt, vasket og tørket. Ved omkrystallisering fra ether-pentan ble det erholdt 7 g 20S-tosyloxymethyl-5a-pregn-2-en-6-on. Smp.: 156-158°C. c) 5,4 g av det ovenfor erholdte tosylat ble i 170 ml ethanol og 40 ml toluen oppvarmet til tilbakeløpskokning med 4,5 g kaliumethylat i 3 timer. Etter nøytralisering med eddiksyre ble reaksjonsløsningen inndampet i vakuum, residuet ble tatt opp i eddikester, vasket med vann og inndampet. Etter omkrystallisering fra methanol ble det erholdt 4,4 g 20S-ethoxyraethyl-5a-^pregn-2-en-6-on. Smp. : 64-66°C. d) 4,4 g 20S-ethoxymethyl-5a-pregn-2-en-6-on ble løst i 25 ml tetrahydrofuran, ble tilsatt 2,5 g N-methylmorfolin-N-oxyd,
7,5 ml vann og 10 ml t-butanol, og under omrøring ble en løs-ning av 50 mg osmiumtetroxyd i 15 ml tetrahydrofuran tilsatt. Reaksjonsløsningen ble omrørt i 16 timer ved romtemperatur. Etter opparbeidelse og acetylering som beskrevet i eksempel lb), ble det etter omkrystallisering fra aceton/hexan erholdt 3,15 g 2a,3a-diacetoxy-20S-ethoxymethyl-5a-pregnan-6-on.
Smp.: 183-184°C,
e) 1,5 ml 30%-ig hydrogenperoxyd ble suspendert i 9 ml methylenklorid og avkjølt til -10°C, og 8,9 ml trifluoreddiksyre-anhydrid ble langsomt dråpevis tilsatt slik at den indre temperatur ikke oversteg +10°C. Deretter ble 1,5 g 2a,3a-diacetoxy-20S-ethoxymethyl-5a-pregnan-6-on løst i 8 ml methylenklorid tilsatt, og blandingen ble omrørt i 1 time ved 22°C. Etter opparbeidelse, kromatografi og omkrystallisering fra aceton-hexan ble det erholdt 1,2 g 2a,3a-diacetoxy-20S-ethoxymethyl'-B^homo-7-oxa^5a-pregnan-6-on, smp.: 189,5-191°C og
150 mg 2a,3a-diacetoxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on, smp.: 198-200°C.
f) 890 mg 2a,3a-diacetoxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on ble 1 15 ml methanol omrørt med 500 mg kaliumhydroxyd 1 20 minutter ved 20°C og ble deretter opparbeidet. Etter omkrystallisering fra ether-pentan ble det erholdt
695 mg 2a,3a-dihydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on, smp.: 128-130°C.
Analogt ble fremstilt: 2a,3a-dihy droxy-20S-me thoxyme thy1-B-homo-7-o xa-5 a-pregnan-6- on, smp.: 151-152°C
2a,3a-dihydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-
7- on, smp.: 136-137°C
2a,3a-dihydroxy-20S-butoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-
6-on
2a,3a-dihydroxy-20S-2',2'-dimethylpropoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on
2a,3a-dihydroxy-20S-methoxyethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on, smp.: 46-48°C
2a,3a-dihydroxy-20S-propoxyethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on
2a-3a-dihydroxy-20S-methoxyethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on
2a,3a-dihydroxy-20S-butoxyethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on
Eksempel 4
2 g 2a-3a-dihydroxy-20S-methoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on ble løst i 20 ml pyridin, avkjølt til 0°C og tilsatt 2 ml acetanhydrid. Reaksjonsblandingen ble omrørt i 5 timer ved 0-5°C, helt over i isvann, produktet ble fraskilt, vasket og tørket. Etter omkrystallisering fra aceton-hexan ble det erholdt 1,6 g 2a-acetoxy-3a-hydroxy-20S-methoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on. Smp.: 121-122°C.
På analog måte ble det fremstilt: 2a-acetoxy-3a-hydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on, smp.: 92-93,5°C 2a-acetoxy-3a-hydroxy-20S-methoxyethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on, en amorf substans
3 3-ac e to xy - 2 3-hy dro xy - 20 S-e tho xy me thy 1-B-homo - 7-o xa-5 a-pregnan-6-on, smp.: 97-98°C
2a-acetoxy-3a-hydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on, smp.: 111-112,5°C
De nye forbindelser utgjør som regel krystallinske
farve- og luktløse substanser som er tungt løselige i vann, betinget løselige i alifatiske hydrocarboner slik som petron-ether, hexan, pentan og cyclohexan, godt løselige i halo-gener te hydrocarboner slik som kloroform, methylenklorid, tetraklorcarbon, aromatiske hydrocarboner slik som benzen, toluen og xylen, ethere slik som diethylether, tetrahydrofuran og dioxan, carboxylsyrenitriler slik som acetonitril, ketoner slik som aceton, alkoholer slik som methanol og ethanol, carboxylsyreamider slik som dimethylformamid og sulfoxyder slik som dimethylsulfoxyd.
De etterfølgende eksempler illustrerer anvendelsesmulig-hetene for de nye forbindelser, i form av de tidligere angitte tilberedelser,
Eksempel 5
Soyabønner ble beiset med de nye forbindelser oppløst i løsningsmiddel i en mengde på 50 g virkestoff/100 kg frø.
For kiming ble frøene lagt i glassrør med 3 ml vann. Etter 7 dagers dyrkning ved 25°C ble følgende symptomer bedømt: Forkortelse og fortykning av hypokotyl, fordreining av hypo-kotylhals, reduksjon av rotanlegg.
Bedømmelsen ble foretatt etter en skala på 0-4, hvori
0 = ingen virkning og 4 = sterkest virkning.
Eksempel 6
Beteroer ble dyrket 1 veksthus og behandlet i hydro-kulturkar med 5 og 10 ppm virkestoff som forelå som pulver-formige tilberedelser. Etter 10 dager ble forlengelsen av bladene og roediameteren bestemt sammenlignet med kontrollen. Det ble tatt hensyn til bladene som fulgte kotyldonen.
Det viste seg at de nye forbindelser førte til en intensiv stimulering av den vegetative vekst av roer, hvilket betinger en utbytteøkning.
Eksempel 7
På Pinto-bønner ble prøvesubstansen påført oppløst i acetonholdlg lanollnolje. Påføringen skjedde etter at det andre internodie hadde nådd en lengde på 2 mm. Det ble påført 10, 50 og lOOyug virkestoff. Vurderingen ble foretatt etter 3 dager.
I det etterfølgende er angitt den prosentuelle forleng-else og vurderingsangivelsen for internodieveksten (i klammer). Vurderingsomgivelsene er basert på graden av bøyning og for-tykkelse av internodiene (fra 0 til 5).
Det fremgår at de nye forbindelser forårsaker en intensiv stimulering av den vegetative vekst.
Claims (7)
1. Hexanor-brassinolid-22-ethere av generell formel:
hvori Z betegner gruppene:
0R2 og 0R3 er cis 2a, 3a- eller 23, 33-orientert,
R2 og R3 er like eller forskjellige og betegner hydrogen eller en acylrest fra gruppen formyl, C2 -C7 -alkyl-CO-, C2 -C7~ alkoxy-C1 -C3 -alkyl-CO- eller aryl-CO- og R23 betegner en rettkjedet eller forgrenet C^-C^ -alkylrest eller en C^ -C^ -alkoxy-C^ -C^ -alkylrest.
2. Hexanor-brassinolid-22-ethere ifølge krav 1, karakterisert ved at disse er 2a,3a-dihydroxy-20S-propoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a,3a- dihydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a,3a-dihydroxy^-20S-(2' -methylpropyloxymethyl) -B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-(2',2'-dimethylpropyloxymethyl)-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-(n-pentyloxymethyl)-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 23,33_dihydroxy-20S-propyloxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 23,33-dihydroxy-20S-methoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller
23,33-dihydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 23,33-dlhydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-methoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on eller
2 a,3 a-dlhydroxy-20S-butoxymethy1-B-homo-7-oxa-5 a-pregnan-6-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-2',2'-dimethylpropoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-methoxyethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-propoxyethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-methoxyethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on eller 2a,3a-dihydroxy-20S-butoxyethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a-acetoxy-3a-hydroxy-20S-methoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a-acetoxy-3a-hydroxy-20S-ethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a-acetoxy-3a-hydroxy-20S-methoxyethoxymethyl-B-homo-7-oxa-5a-pregnan-6-on eller 33-ace to xy-23-hy droxy <-20S-ethoxyme thy l-B-homo-7 -oxa-5a-pregnan-6-on eller 2a-acetoxy-3a-hydroxy^ 20S-ethoxymethyl-B-homo-6-oxa-5a-pregnan-7-on,
3. Fremgangsmåte for fremstilling av hexanor-brassinolid-22-ethere ifølge krav 1-2,
karakterisert ved at forbindelser av generell formel:
omsettes med klortrimethylsilan og sink til forbindelser av generell formel:
hvoretter forbindelsene av formel III omsettes ved osmiumtetroxyd-katalysert hydroxylering med t-butylhydroperoxyd eller med N-methyl-morfolin-N-oxyd til forbindelser av generell formel:
eller behandles med sølvacetat og jod i vandig eddiksyre under dannelse av forbindelser av generell formel:
hvoretter forbindelsene av formel IV eller formel V behandles med persyrer under dannelse av forbindelser av generell formel:
ved hvilke, om ønsket, også 22-hydroxylgruppen ved omsetning av dennes 22-sulfonsyreester forethres med et alkalialkoholat, hvori R2 og R,^ na*" den ovenfor angitte betydning.
4. Middel med vekstregulerende virkning for planter, karakterisert ved at det inneholder minst én forbindelse ifølge krav 1-2.
5. Middel med vekstregulerende virkning for planter ifølge krav 4, i blanding med bærer- og/eller hjelpestoffer.
6. Middel ifølge krav 4 og 5, for innvirkning av den vegetative og generative vekst av belgfrukter, i særdeleshet soya.
7. Middel med vekstregulerende virkning for planter ifølge krav 4, fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 3.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3305747A DE3305747A1 (de) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | Hexanor-brassinolid-22-aether, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO840574L true NO840574L (no) | 1984-08-20 |
Family
ID=6191254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO840574A NO840574L (no) | 1983-02-17 | 1984-02-16 | Hexanor-brassinolid-22-ethere og vekstregulerende midler inneholdende disse |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4591650A (no) |
| JP (1) | JPS59155379A (no) |
| KR (1) | KR840007600A (no) |
| AU (1) | AU556790B2 (no) |
| BE (1) | BE898927A (no) |
| BR (1) | BR8400698A (no) |
| CS (1) | CS241148B2 (no) |
| DD (1) | DD214053A5 (no) |
| DE (1) | DE3305747A1 (no) |
| DK (1) | DK74584A (no) |
| ES (1) | ES8406507A1 (no) |
| FI (1) | FI834499A (no) |
| FR (1) | FR2541290B1 (no) |
| GB (1) | GB2135315B (no) |
| GR (1) | GR79522B (no) |
| IL (1) | IL70904A0 (no) |
| IT (1) | IT1173227B (no) |
| LU (1) | LU85137A1 (no) |
| NL (1) | NL8304172A (no) |
| NO (1) | NO840574L (no) |
| PL (1) | PL246225A1 (no) |
| PT (1) | PT78079B (no) |
| RO (1) | RO88722A (no) |
| SE (1) | SE8400561L (no) |
| TR (1) | TR21909A (no) |
| YU (1) | YU240983A (no) |
| ZA (1) | ZA841199B (no) |
| ZW (1) | ZW2684A1 (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4886544A (en) * | 1987-03-17 | 1989-12-12 | Hayashi Sei Ichi | 23-phenylbrassinosteroids |
| US5880110A (en) | 1995-02-21 | 1999-03-09 | Toyobo Co., Ltd. | Production of cotton fibers with improved fiber characteristics by treatment with brassinosteroids |
| EA015277B1 (ru) * | 2008-04-22 | 2011-06-30 | Государственное Научное Учреждение "Институт Биоорганической Химии Национальной Академии Наук Беларуси" | Конъюгат 28-норбрассинолида с бычьим сывороточным альбумином в качестве иммуногена |
| EA015276B1 (ru) * | 2008-04-22 | 2011-06-30 | Государственное Научное Учреждение "Институт Биоорганической Химии Национальной Академии Наук Беларуси" | (22R,23R)-2α,3α,22,23-ТЕТРАГИДРОКСИ-26-(ГЕМИСУКЦИНАТ)-В-ГОМО-7-ОКСА-5α-ХОЛЕСТАН-6-ОН В КАЧЕСТВЕ ГАПТЕНА В СИНТЕЗЕ КОНЪЮГАТА 28-НОРБРАССИНОЛИДА С БЫЧЬИМ СЫВОРОТОЧНЫМ АЛЬБУМИНОМ |
| EA015275B1 (ru) * | 2008-04-22 | 2011-06-30 | Государственное Научное Учреждение "Институт Биоорганической Химии Национальной Академии Наук Беларуси" | Конъюгат 28-норбрассинолида с пероксидазой хрена в качестве меченого антигена для иммуноферментного определения 7-окса-6-оксобрассиностероидов |
| EA015684B1 (ru) * | 2008-06-10 | 2011-10-31 | Государственное Научное Учреждение "Институт Биоорганической Химии Национальной Академии Наук Беларуси" | Дансилгидразид 24-эпикастастерона в качестве меченого антигена для иммунохимического анализа (24r)-метилбрассиностероидов |
-
1983
- 1983-02-17 DE DE3305747A patent/DE3305747A1/de not_active Withdrawn
- 1983-12-05 NL NL8304172A patent/NL8304172A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-12-08 FI FI834499A patent/FI834499A/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-12-12 YU YU02409/83A patent/YU240983A/xx unknown
- 1983-12-14 LU LU85137A patent/LU85137A1/de unknown
- 1983-12-16 ES ES528114A patent/ES8406507A1/es not_active Expired
-
1984
- 1984-01-02 CS CS8431A patent/CS241148B2/cs unknown
- 1984-01-09 GB GB08400443A patent/GB2135315B/en not_active Expired
- 1984-02-03 AU AU24066/84A patent/AU556790B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-02-03 SE SE8400561A patent/SE8400561L/ not_active Application Discontinuation
- 1984-02-06 IT IT19455/84A patent/IT1173227B/it active
- 1984-02-08 FR FR8401939A patent/FR2541290B1/fr not_active Expired
- 1984-02-09 PT PT78079A patent/PT78079B/pt unknown
- 1984-02-09 IL IL70904A patent/IL70904A0/xx unknown
- 1984-02-10 RO RO84113567A patent/RO88722A/ro unknown
- 1984-02-13 TR TR21909A patent/TR21909A/xx unknown
- 1984-02-13 US US06/579,856 patent/US4591650A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-02-15 GR GR73814A patent/GR79522B/el unknown
- 1984-02-15 DD DD84260098A patent/DD214053A5/de unknown
- 1984-02-15 PL PL24622584A patent/PL246225A1/xx unknown
- 1984-02-15 JP JP59025284A patent/JPS59155379A/ja active Granted
- 1984-02-16 BR BR8400698A patent/BR8400698A/pt unknown
- 1984-02-16 BE BE0/212401A patent/BE898927A/fr not_active IP Right Cessation
- 1984-02-16 NO NO840574A patent/NO840574L/no unknown
- 1984-02-17 DK DK74584A patent/DK74584A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-02-17 ZA ZA841199A patent/ZA841199B/xx unknown
- 1984-02-17 ZW ZW26/84A patent/ZW2684A1/xx unknown
- 1984-02-17 KR KR1019840000769A patent/KR840007600A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6103668A (en) | Pyrazole derivatives | |
| JP2002533443A (ja) | 置換型ピリジン除草剤 | |
| NO840574L (no) | Hexanor-brassinolid-22-ethere og vekstregulerende midler inneholdende disse | |
| NO128871B (no) | ||
| US4961775A (en) | Brassinosteroid derivatives and plant growth regulators | |
| NO833295L (no) | Brassinosteroidderivater og middel for vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser | |
| GB2127022A (en) | 28-Methyl-brassinosteroid derivatives having a plant growth- regulating action and their manufacture and use | |
| US4886544A (en) | 23-phenylbrassinosteroids | |
| US4997820A (en) | Microbicides | |
| JPS5998060A (ja) | インダゾ−ル誘導体、その製造法および農薬 | |
| SU759046A3 (ru) | Гербицидна композици | |
| JP2631472B2 (ja) | ブラシノステロイド誘導体及びその製造法 | |
| IT8319943A1 (it) | Derivati di eteri benzilici di pentiti, procedimento per la preparazione di questi composti, nonche' mezzi che li contengono con effetto regolatore della crescita per piante | |
| JPH021460A (ja) | スルホニルシクロプロパン誘導体、その製造法及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPS63303978A (ja) | 新規ブラシノステロイド誘導体及びその製法 | |
| NO147603B (no) | 1,3,3-trimethyl-6-azabicyclo-(3,2,1)-octan-6-thiocarboxylsyre-s-estere med herbicid virkning | |
| HU202819B (en) | Process for producing (+)-trans-verbenyl-propionate of luring activity for american cockroach | |
| SE176644C1 (no) | ||
| DE1618095A1 (de) | Steroidester,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |