NO833295L - Brassinosteroidderivater og middel for vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser - Google Patents
Brassinosteroidderivater og middel for vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelserInfo
- Publication number
- NO833295L NO833295L NO833295A NO833295A NO833295L NO 833295 L NO833295 L NO 833295L NO 833295 A NO833295 A NO 833295A NO 833295 A NO833295 A NO 833295A NO 833295 L NO833295 L NO 833295L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- oxa
- homo
- cholestan
- ethyl
- cholest
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 29
- 150000001647 brassinosteroids Chemical class 0.000 title claims description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 title description 2
- -1 2-methyl-heptan-6-yl Chemical group 0.000 claims description 44
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N N-methylmorpholine N-oxide Chemical compound CN1(=O)CCOCC1 LFTLOKWAGJYHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M silver acetate Chemical compound [Ag+].CC([O-])=O CQLFBEKRDQMJLZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229940071536 silver acetate Drugs 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 3
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 claims description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N hexane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCCC KDCIHNCMPUBDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 8
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N trifluoroacetic anhydride Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OC(=O)C(F)(F)F QAEDZJGFFMLHHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006220 Baeyer-Villiger oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N (22E)-(24xi)-24-methylcholesta-5,22-dien-3beta-ol Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)C=CC(C)C(C)C)C1(C)CC2 OILXMJHPFNGGTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- OILXMJHPFNGGTO-MPVBJYOVSA-N Brassicasterin Natural products CC(C)[C@@H](C)C=C[C@H](C)[C@H]1CC[C@H]2[C@@H]3CC=C4C[C@@H](O)CC[C@]4(C)[C@@H]3CC[C@@]12C OILXMJHPFNGGTO-MPVBJYOVSA-N 0.000 description 2
- IXVMHGVQKLDRKH-VRESXRICSA-N Brassinolide Natural products O=C1OC[C@@H]2[C@@H]3[C@@](C)([C@H]([C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](C(C)C)C)C)CC3)CC[C@@H]2[C@]2(C)[C@@H]1C[C@H](O)[C@H](O)C2 IXVMHGVQKLDRKH-VRESXRICSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001300479 Macroptilium Species 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000004922 Vigna radiata Species 0.000 description 2
- 235000010721 Vigna radiata var radiata Nutrition 0.000 description 2
- 235000011469 Vigna radiata var sublobata Nutrition 0.000 description 2
- UWYPWKXXZPDDSN-GAOTXHHCSA-N [(2R,3S,5S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-2-acetyloxy-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-6-oxo-1,2,3,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate Chemical compound C(C)(=O)O[C@H]1[C@H](C[C@@H]2C(C[C@H]3[C@@H]4CC[C@H]([C@@H](CCCC(C)C)C)[C@]4(CC[C@@H]3[C@]2(C1)C)C)=O)OC(C)=O UWYPWKXXZPDDSN-GAOTXHHCSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- OILXMJHPFNGGTO-ZAUYPBDWSA-N brassicasterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)/C=C/[C@H](C)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 OILXMJHPFNGGTO-ZAUYPBDWSA-N 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N cholesterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-DPAQBDIFSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- FCOGYPACUCYJOO-UHFFFAOYSA-N (2-ethoxyacetyl) 2-ethoxyacetate Chemical compound CCOCC(=O)OC(=O)COCC FCOGYPACUCYJOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAUFWTSSYRTLLB-UHFFFAOYSA-N (2-phenylacetyl) 2-phenylacetate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(=O)OC(=O)CC1=CC=CC=C1 JAUFWTSSYRTLLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFRHQVIYMXPVMD-KXSIRNOESA-N (5r,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,3,4,5,6,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-7-one Chemical compound C1CCC[C@@H]2CC(=O)[C@H]3[C@@H]4CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]4(C)CC[C@@H]3[C@]21C SFRHQVIYMXPVMD-KXSIRNOESA-N 0.000 description 1
- KAFXJFSMBIBYJX-GRFPRMRASA-N (5s,8s,9s,10r,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-1,4,5,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-6-one Chemical compound C([C@@H]1C(=O)C2)C=CC[C@]1(C)[C@@H]1[C@@H]2[C@@H]2CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]2(C)CC1 KAFXJFSMBIBYJX-GRFPRMRASA-N 0.000 description 1
- DZKRDHLYQRTDBU-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-enediperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)\C=C/C(=O)OO DZKRDHLYQRTDBU-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C(F)(F)F XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 1
- JACPTQMMZGZAOL-KHPPLWFESA-N 2-[methyl-[(z)-octadec-9-enyl]amino]ethanesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCS(O)(=O)=O JACPTQMMZGZAOL-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- HVYWMOMLDIMFJA-UHFFFAOYSA-N 3-cholesterol Natural products C1C=C2CC(O)CCC2(C)C2C1C1CCC(C(C)CCCC(C)C)C1(C)CC2 HVYWMOMLDIMFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000286663 Ficus elastica Species 0.000 description 1
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 238000003495 Prevost reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010476 Prévost reaction Methods 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- NLDBCFRIELDMRO-UHFFFAOYSA-N Stigmasterin Natural products CCCC(CC)C=CC(C)C1CCC2C3CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C NLDBCFRIELDMRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- IXVMHGVQKLDRKH-KNBKMWSGSA-N brassinolide Chemical compound C1OC(=O)[C@H]2C[C@H](O)[C@H](O)C[C@]2(C)[C@H]2CC[C@]3(C)[C@@H]([C@H](C)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](C)C(C)C)CC[C@H]3[C@@H]21 IXVMHGVQKLDRKH-KNBKMWSGSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethoxyethane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOCC QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N chloroform;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.ClC(Cl)Cl OAIVIYSBZFEOIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000035613 defoliation Effects 0.000 description 1
- WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;methanol Chemical compound OC.ClCCl WGLUMOCWFMKWIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLLJVQNYBYOKGS-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;pentane Chemical compound CCCCC.CCOCC DLLJVQNYBYOKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 230000005089 fruit drop Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 231100000001 growth retardation Toxicity 0.000 description 1
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000036512 infertility Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000007273 lactonization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDJABJJEKWDNQO-UHFFFAOYSA-N pentane;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CCCCC FDJABJJEKWDNQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N pentanoyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OC(=O)CCCC DUCKXCGALKOSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- 230000002786 root growth Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007226 seed germination Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N stigmasterol Chemical compound C1C=C2C[C@@H](O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)/C=C/[C@@H](CC)C(C)C)[C@@]1(C)CC2 HCXVJBMSMIARIN-PHZDYDNGSA-N 0.000 description 1
- BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N stigmasterol Natural products CCC(C=CC(C)C1CCCC2C3CC=C4CC(O)CCC4(C)C3CCC12C)C(C)C BFDNMXAIBMJLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J3/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by one carbon atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J73/00—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms
- C07J73/001—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom
- C07J73/003—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom by oxygen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår nye brassino-steroidderivater, fremgangsmåte for. fremstilling av disse forbindelser såvel som midler med vekstregulerende virkning for planter inneholdende disse forbindelser.
Fra pollen fra raps ble et plantevekstfremmende steroid - brassinolid - isolert og strukturen ble klarlagt (s. M.D. Grove et al., Nature Vol. 281, 216 (1979)). Den vekstregulerende virkning av denne forbindelse er imidlertid ikke tilfredsstillende.
Målet med foreliggende oppfinnelse er å tilveie-bringe nye brassinosteroidderivater som sammenlignet med det kjente konstitusjonsanaloge brassinolid utviser overlegne vekstregulerende egenskaper for planter.
Dette mål løses ifølge oppfinnelsen med et middel som er kjennetegnet ved at det inneholder minst én forbindelse av generell formel
hvori R^~ j betegner en Cg-C-^<-a>lkylrest eller en Cg-<C>1Q<->alkenylrest og
Z betegner gruppen - C - 0 - CH9 - eller - 0 - C - CH9 -,
ii ^ ii z 0 0
1*2 og R^er enten forskjellig og betegner hydrogen eller en acylrest, eller betegner sammen gruppen
eller
hvori X betegner vannstoff,
C^-C^-alkyl eller Cj^-C^-alkoxy og Y betegner vannstoff, C^-C^-alkyl, C^-C-j-alkoxy eller aryl.
De nye forbindelser opptrer som geometriske isomerer, hvoved -0R2 og -OR^er cis 2a,3a eller cis 23,33-orientert. De enkelte isomerer og deres blandinger faller innen oppfinnelsens ramme.
De nye forbindelser egneri.seg fremragende til regulering av plantevekst av forskjellige nytteplanter og overgår i deres virkningsspekter såvel som i deres forenlig-het på en overraskende måte det tidligere angitte produkt med samme virkningsretning.
De nye forbindelser øker den vegetative vekst av nytteplanter, men kan i visse konsentrasjonsområder også hemme denne.Envidere er det mulig å oppnå en viss tilvekst på grunn av innvirkning på den generative fase.
Generelt virker substansene på membransysternet i nytteplanter og endrer dets permeabilitet for forskjellige stoffer.
Under bestemte betingelser kan de også gi en anti-strekkvirkning.
Da de nye forbindelser såvel kvalitativt som kvantitativt forårsaker endringer på plantene samt også forandringer i plantenes metabolisme, hører de inn under klassen av plantevekstregulatorer som utviser.følgende anvendelsesmuligheter.
Hemning av den vegative vekst av treaktige planter og ugress eksempelvis ved veikanter, skinneanlegg og lig-nende, for å unngå en for kraftig vekst. Veksthemning av korn for å unngå legde, og av bomull for å øke utbyttet.
Innvirkning på forgreningen av vegativ.e og generative organer i pryd-^og nytteplanter for å øke blomsterpro-duksjon eller i tobakk og.tomater for å hemme sideskudd.
Forbedring av fruktkvaliteten, for eksempel en økning i sukkerinnholdet i sukkerrør, sukkerroer eller ved frukt og oppnå en samtidig modning av avlingen som fører til et høyere utbytte.
Økning av motstandskraften overfor stress, slik som f.eks. overfor klimåtiske påvirkninger slik som kulde og tørke, men også overfor fytotoksiske påvirkninger av kjemikalier.
Påvirkning av latexstrømmen i gummiplanter.
Dannelse av parthenokarpe frukter, pollensterilitet og arvelighetspåvirkning er andre anvendelsesmuligheter.
Kontroll av spiring av frø eller dannelse av knop-per.
Avløving eller bivirkning på fruktfall for å
lette innhøstningen.
De nye forbindelser egner seg særlig til å påvirke den vegetative og generative vekst av enkelte belgfrukter slik som f.eks. soya.
Anvendelsesmengdene utgjør alt etter anvendelsesmålet generelt 0,001 til 1 kg virkestoff/ha, men eventuelt kan også større mengder anvendes.
Anvendelsestiden retter seg etter anvendelsesmålet og de klimatiske betingelser.
Blant de nye forbindelser som utmerkear.' seg ved den beskrevne virkning er særlig slike av generell formel I hvori R,., betegner 2-methyl-heptan-6-yl, 2^methyl-3-ethyl-hept-4-en-6-yl, 2,3-dimethyl-hept-4-en-6-yl, 2-methyl-3-ethyl-heptan-6-yl eller 2,3-dimethyl-heptan-6-yl og
Z betegner gruppen
eller R2og R^er enten forskjellig og betegner hydrogen eller en formylrest, en C2-C7-alkyl-CO-rest, en C-j-C-^-alkoxy-C-^-C-j-alkyl-CO-rest eller en aryl-CO-rest eller betegner sammen gruppen eller
hvori X betegner hydrogen, C-^-C^-alkyl eller C-^-C^-alkoxy og Y betegner hydrogen, Ci~C4-alkyl, C-^-C-j-alkoxy eller aryl.
Som Cg-C^Q-alkyl- og alkenylrester kan eksempelvis nevnes 2-methyl-heptan-6-yl, 2-methyl-3-ethyl-hept-4-en-6-yl, 2,3-dimethyl-hept-4-en-6-yl, 2-methyl-3-ethyl-heptan-6-yl og 2,3-dimethyl-heptan-6-yl; arylrester kan bety formylrest,
en<C>2<-C>7-alkyl-CG—rest, en C2-C7-alkoxy-C1-C3-alkyl-CO-rest og en aryl-CO-rest, slik som f.eks. acétoxy, methoxyacetoxy, ethoxyacetoxy, propionyloxy, butyryloxy, valeryloxy, pentanoyl-oxy, hexanoyloxy, heptanoyloxy, dimethylacetoxy, diethyl-acetoxy, benzoyloxy og fenylacetoxy.
Som C^-C^-alkylrester kan eksempelvis nevnes
methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sek.butyl, tert.-butyl og klormethyl; Ci-C^-alkoxyrester er eksempelvis methoxy, ethoxy og propoxy; og som arylrester kan endelig nevnes nafthyl, fenyl, 2-klorfenyl, 3-klorfenyl, 4-klorfenyl, 2,6-diklorfenyl, 2,4-diklorfenyl, 3,4-diklorfenyl, 2,4,6-tri-klorfenyl, 4-bromfenyl-2,4-dibromfenyl, 2,6-dibromfenyl, 2,4,6-tribromfenyl,.2-fluorfenyl, 3-fluorfenyl, 4-fluorfenyl, 2,4-difluorfenyl, 2-methylfenyl, 3-methylfenyl, 4-methylfenyl, 3,4-dimethylfenyl, 2-methoxyfenyl, 3-methoxyfenyl, 4-methoxyfenyl, 3,4-dioxymethylenfenyl, 2-fenoxyfenyl, 3-fenoxyfenyl, 2-nitrofenyl og 3-nitrofenyl.
De nye forbindelser kan enten anvendes alene, i blanding med hverandre eller med andre virkestoffer. Eventuelt kan bladfjernende midler, bladbeskyttelsesmidler eller pesticider tilsettes alt etter det ønskede formål.
Såfremt en utvidelse av virkningsspekteret.taes i betraktning kan også andre biocider tilsettes. Som herbicid virksomme'blandingspartnere egner seg eksempelvis de virkestoffer som er angitt i Weed Abstracts, Vol. 31, 1981,
under titelen "List of common names and Abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in weed abstracts". I tillegg kan også ikke fytotoksiske midler anvendes som med herbicidene og/eller vekstregulatorene kan gi en synergistisk virkningsøkning,
slik som blant annet fuktemidler, emulgatorer, løsningsmid-ler og oljeaktige tilsetningsstoffer.
Hensiktsmessig anvendes de nye virkestoffer eller deres blandinger i form.av tilberedelser slik som pulvere, strømidler, granulater, løsninger, emulsjoner eller suspen-sjoner, under tilsetning av flytende og/eller faste bærer-stoffer, henholdsvis fortynningsmidler, og eventuelt under tilsetning av fuktemidler, bindemidler, emulgeringsmidler og/eller dispergeringshjelpemidler.
Egnede flytende bærere er f.eks. vann, alifatiske
og aromatiske hydrocarboner slik som benzen, toluen, xylen, cyclohexanon, isoforon, dimethylsulfoxyd, dimethylformamid og mineraloljefraksjoner.
Som faste bærestoffer egner seg mineraljord slik som f.eks. leirearter, silicagel, talkum, kaolin, attapulkus-leire, kalkstein, kieselsyre og planteprodukter, slik som f.eks. mel.
Som overflateaktive stoffer kan eksempelvis nevnes calciumligninsulfonat, polyoxyethylen-alkylfenolether, nafthalinsulfonsyrer og deres salter, fenolsulfonsyrer og deres salter, formaldehydkondensater, fettalkoholsulfater såvel som substituerte benzensulfonsyrer og deres salter.
Andelen av virkestoffet i de forskjellige tilberedelser kan varierer innen vide grenser. Eksempelvis inneholder midlet 10 til 80 vekt% virkestoff, 90 til 20 vekt% flytende eller faste bærestoffer såvel som opp til 20 vekt% overflateaktive stoffer.
Utbringelse av midlet kan skje på vanlig måte, eksempelvis med vann som bærer i sprøytemengder på fra 100 til 1000 liter/ha. En anvendelse av midlet i den såkalte low-volume eller ultra-low-volume-metoden er også mulig såvel som anvendelse i form av såkalte mikrogranulater.
For fremstilling av tilberedelsene kan eksempelvis følgende bestanddeler anvendes:
A.<g>prøytepulver
a) 80 vekt% virkestoff
15 vekt% kaolin
5 vekt% overflateaktivt stoff på basis av natrium-saltet av N-methyl-N-oleyl-taurin og calciumsaltet av ligninsulfonsyre.
b) 50 vekt% virkestoff
40 vekt% leiremineraler
5 vekt% cellebek
.5 vekt% overflateaktivt stoff på basis av fen blanding . av_calciumsalter av ligninsulfonsyre med alkylfenol-polyglykolether.
c) 2 0 vekt% virkestoff
70 vekt% leiremineraler
5 vekt% cellebek
5 vekt% overflateaktivt stoff på basis av en blanding
av calciumsalter av ligninsulfonsyre med alkyl-fenolpolyglycolether.
d) 5 vekt% virkestoff
80 vekt% leirearter
10 vekt% cellebek
5 vekt% overflateaktivt stoff på basis av et fett-syrekondensasjonsprodukt.
B. Emulsjonskonsentrat
20 vekt% virkestoff
4 0 vekt% xylen
35 vekt% dimethylsulfoxyd.-
5 vekt% av en blanding av nonylfenylpolyethylen eller calciumdodecylbenzensulfonat.
C. Pasta
45 vekt% virkestoff
5 vekt% natriumaluminiumsilicat
15 vekt% cetylpolyglycolether med 8 mol ethylenoxyd
2 vekt% spindelolje
10 vekt% polyethylenglycol
23 deler vann.
De nye forbindelser kan eksempelvis fremstilles ved at forbindelser av generell formel
omsettes ved osmiumtetroxyd-katalysert hydroxylering med t-butylhydroperoxyd eller med N-methyl-morfolin-N-oxyd til forbindelser av generell formel eller innvirkes av sølvacetat og jod i vandig eddiksyre under dannelse av forbindelser av generell formel
som behandles med persyrer under dannelse av de ønskede fremgangsmåteprodukter hvori R, -, og R2har de ovenfor angitte betydninger.
For fremstilling av forbindelsene av formel I utgår man fra steriner slik som cholesterin, stigmasterin, brassicasterin eller p-sitosterin, og omsetter disse på i og for seg kjent måte til A 2-6-ketosteroider av formel II
(In Heiv. 49, 1581 (1966)).
Den videre omsetning til 2a,3a-cis-glycoler av formel III skjer etter kjente metoder, nemlig osmiumtetroxyd-katalysert hydroxylering med 80 %-ig t-butylhydroperoxyd (K.B. Sharpless JACS 98, 1986 (1976)) eller med N-methyl-morfolin-N-oxyd (V.van Rheen, Tetrahedron Lett. 1976, 1973).
Til 23,3&-cis-glycolene eller deres derivater av formel IV kommer man via Prevost-reaksjonen med sølvacetat og jod i vandig eddiksyre (49, 1581 (1966)).
Fremstilling av B-ringlactonet av formel I skjer ved Baeyer-Villiger-oxydasjon med persyrer slik som trifluor- pereddiksyre, permaursyre, permaleinsyre, etc. av 6-keto-steroidet av formel III og IV. Med forbindelser med en C22~C23~dobbeltbinding i sidekjeden må denne dobbeltbinding beskyttes ved bromering før lactoniseringen.
Etter Baeyer-Villiger-oxydasjonen kan dobbeltbindingen regenereres med sink i eddiksyre.
De etterfølgende eksempler illustrerer fremstil-lingen av de nye forbindelser.
Eksempel 1
a) 3,56 g 24 S ethyl-5a-cholesta-2,22-dien-6-on ble løst i 6 0 ml t-butanol, 4 ml 20 %-ig tetraethylammoniumhydroxyd-løsning ble tilsatt, blandingen ble avkjølt til 0° C og ble tilsatt 12 ml 80 %-ig t-butylhydroperoxyd og 6 ml
av en osraiumtetroxydløsning (fremstilt fra 250 mg OsO^, 49,75 ml t-butanol og 0,25 ml 80. %-ig t-butylhydroperoxyd) . Reaksjonsløsningen ble omrørt i 6 timer ved romtemperatur, ble helt over i 5 %-ig natriumhydrogensulfitt-løsning og ble ekstrahert med eddikester. Ekstraktet ble vasket med vann, tørket over natriumsulfat og ble inndampet. Etter omkrystallisering fra methylenklorid-methanol ble det erholdt 2,3 g 2a,3a-dihydroxy-24-S-ethyl-5a-cholest-22-en-6-on.
Sm.p. 234,5 - 235,5° C.
b) 2,2 g 2a,3a-dihydroxy-24-S-ethyl-5a-cholest-22-en-6-on ble løst i 15 ml- pyridin, ble tilsatt 8 ml acetanhydrid
og 22 0 mg 4-dimethylaminopyridin og fikk stå i 17 timer ved 20° C. Deretter ble produktet utfelt i isvann, ble
fraskilt, vasket.og tørket.
c) 2,6 g urent diacetat ble i 30 ml ether. og 30 ml iseddik tilsatt 0,28 ml brom og ble omrørt i 10 minutter ved
romtemperatur. For opparbeidelsen ble blandingen fortynnet med ether, vasket nøytral med vann og ble inndampet i vakuum. Det ble erholdt 3,2 g urent 2a,3a-diacetoxy-22,2 3-dibrom-24-ethyl-5a-cholestan-6-on.
d) 4,5 ml 30 %-ig hydrogenperoxyd ble suspendert i 28 ml methylenklorid, ble avkjølt til -10° C og ble langsomt
dråpevis tilsatt 27,7 ml trifluoreddiksyreanhydrid slik at temperaturen ikke oversteg +10° C. Deretter ble
3,2 g 2a,3a-diacetoxy-22,23-dibrom-24-ethyl-5a-cholestan-6-on løst i 25 ml methylenklorid tilsatt, og blandingen ble omrørt i 40 minutter ved romtemperatur. Reaksjonsblandingen ble deretter fortynnet med methylenklorid og vasket med vann, 5 %-ig natriumcarbonatløsning og med vann, ble tørket og inndampet i vakuum. Residuet ble i 100 ml eddiksyre oppvarmet med 5 g sinks.tøv i 1 time på dampbad. Sink/ble frafiltrert og blandingen ble fortynnet med methylenklori.d og vasket nøytral med vann og inndampet. Etter kromatografi.på silicagel (gradient-elueringrtoluen-eddikester) og krystallisering fra aceton-hexan ble det erholdt 1,5 g 2a,3a-diacetoxy-24-ethyl-7-oxa-B-horao-5a-cholest-22-6-on, sm.p. 221 - 223°C og 310 mg ,2a,3a-diacetoxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-7-on, sm.p. 202 - 204° C.
Eksempel 2
a) Til en løsning av 2 g 24-ethyl-5a-cholesta-2,22-dien-6-on i 270 ml iseddik og 3,7 ml vann ble tilsatt 3,2 g
sølvacetat og 1,9 g jod, og blandingen ble oppvarmet til 4 5° C under omrøring i 3 timer. Etter avfiltrering av
sølvsaltet, vasking med kloroform ble filtratet fortynnet med kloroform og ble vasket med vann, natriumthiosulfat og vann, ble tørket og inndampet. Etter krystallisering fra aceton-hexan ble det erholdt.1,2 g 23-acetoxy-33-hydroxy-2 4-ethyl-5a-cholest-22-en-6-on.
Sm.p. 192 - 194° C.
b) Etter bromering av A 22-dobbeltbindingen, Baeyer-Villiger-oxydasjon og sinkreduksjon slik som beskrevet i Eksempel
lc) og ld) ble råproduktet kromatografert på silicagel.
Ved hjelp av gradienteluering med kloroform-aceton ble det etter omkrystallisering fra hexan-ether erholdt.i 75 %-ig utbytte 23-acetoxy-33-hydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6-on, sm.p. 151 - 153° C og i 10 %-ig utbytte 23-acetoxy-33_hydroxy-24-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-7-on, sm.p. 175 - 176° C.
Eksempel 3
a) 2,2 g 23-acetoxy-33-hydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6-on ble i 50 ml methanol tilsatt en løs- ning av 500 mg kaliumhydroxyd i 10 ml methanol, og blandingen ble omrørt i 30 minutter ved romtemperatur. Blandingen ble surgjort med eddiksyre, produktet ble utfelt i isvann, fraskilt, vasket og tørket. Etter krystallisering fra kloroform-ether ble det erholdt 1,7 g 23,33-dihydroxy-2 4-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6 -on.
Sm.p. 211 - 213° C.
b) 500 mg .23/33-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22- en-6-on ble i 4 ml pyridin avkjølt til -10° C tilsatt
0,5 ml acetanhydrid og blandingen ble omrørt i 3,5 time ved -5 til fl°.C. Etter utfelling med isvann, separering av produktet, vasking og tørking ble dette omkrystallisert fra aceton-hexan. Det ble erholdt. 410. mg 33acetoxy-23- hydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6-on.
Sm.p. 182 - 184° C.
Eksempel 4
1 g 2a,3a-dihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 10 ml pyridin, ble avkjølt til 0° C og ble tilsatt 1 ml acetanhydrid. Blandingen ble omrørt i 5 timer ved 0 - 5° C, ble helt over i isvann, produktet ble fraskilt, vasket og tørket. Etter omkrystallisering fra pentan ble det erholdt 950 mg 2a-acetoxy-3a-hydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 165,5 - 167° C.
Fremstilling av utgangsmaterialer:
a) 25 g 5a-cholest-2-en-6-on ble løst i 140 ml tetrahydrofuran, ble tilsatt 14 g N-methylmorfolin-N-oxyd, 25 ml
vann og 50 ml t-butanol og under omrøring en løsning av
250 mg.osmiumtetroxyd i 50 ml tetrahydrofuran. Reaksjons-løsningen ble omrørt i 17 timer ved romtemperatur under ute-lukkelse av lys. Deretter ble produktet utfelt i 7 liter isvann som var blitt- tilsatt 50 ml 2N svovelsyre og 1 g natriumsulfid, produktet ble fraskilt, vasket med vann, ble oppløst i kloroform og løsningen ble inndampet i vakuum. Råproduktet (30 g). ble løst i 140 ml pyridin, og etter tilsetning av 70 ml acetanhydrid og 3 g 4-dimethylaminopyridin fikk blandingen stå i 16 timer ved romtemperatur. Etter vannutfelling, separering av produktet, vasking med vann og
tørking ble dette kromatografert på silicagel. Etter omkrystallisering fra ethanol ble det i 75 %-ig utbytte erholdt 2a,3a-diacetoxy-5a-cholestan-6-on, sm.p. 150,0 -
151,5° C og i 15 % utbytte 23,3&-diacetoxy-5a-cholestan-6-on, sm.p. 183,5 - 185° C. b) 26 ml 30 %-ig hydrogenperoxyd ble. suspendert i methylenklorid, ble avkjølt til -10° C hvorpå 161 ml trifluoreddiksyreanhydrid langsomt ble dråpevis tilsatt .slik at temperaturen ikke oversteg +10° C. • Deretter ble 2 7,2 g 2a,3a-diacetoxy-5a-cholestan-6-on i 160 ml methylenklorid tilsatt og blandingen ble omrørt i 40 minutter ved romtemperatur. For opparbeidelse ble reaksjonsblandingen fortynnet med methylenklorid og vasket med vann, 5 %-ig natriumcarbo-natløsning og med vann og ble inndampet i vakuum. Etter kromatografi på silicagel og omkrystallisering fra aceton-hexan ble det i 81 % utbytte erholdt 2a,3a-diacetoxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 183 - 184° C og i 6,2 % utbytte 2a,3a-diacetoxy-6-oxa-B-homp-5a-cholestan-7-on,
sm.p. 245 - 247° C.
c) 28,3 g 2a,3a-diacetoxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 500 ml methanol og etter tilsetning av en
løsning av 14 g kaliumhydroxyd i 150 ml methanol ble blandingen omrørt i 30 minutter ved romtemperatur. Reaksjons-løsningen ble deretter surgjort med eddiksyre, ble utfelt med isvann, produktet ble fraskilt, vasket med vann og tørket. Etter omkrystallisering fra aceton-pentan ble det erholdt 22,4 g (95 %) 2a,3a-dihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 138 - 140° C.
Eksempel 5
a) 1,1 g 2a,3a-diacetoxy-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-oh ble som beskrevet i Eksempel 4c) forsåpet. Det ble
erholdt 785 mg 2a,3a-dihydroxy-6-oxa-B-homo-5a-chole-stan-7-on med sm.p. 216,5 - 218° C.
b) 25 0 mg 2a,3a-dihydroxy-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-orT ble løst i 2 ml pyridin, ble avkjølt til -10° C, ble
tilsatt 0,24 ml acetanhydrid og ble omrøtt i 4 timer ved
-5 til 0° C. Etter utfelling med isvann, separering av produktet, vasking og tørking ble dette omkrystallisert
fra aceton-hexan. Det ble erholdt 210 mg 2a-acetoxy-3a-hydroxy-6-oxa-B-homo-'5a-cholestan-7-on, sm.p. 199 -
201° C.
Eksempel 6
600 mg 2a,3a-dihydroxy-24-methyl-6-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-7-on ble acetylert som beskrevet i Eksempel 5 b). Det ble erholdt 515 mg 2a-acetoxy-3a-hydroxy-24-methyl-6-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-7-on, sm.p. 173 - 174°C. Fremstilling av utgangsmaterialer: Fra brassicasterin ble etter kjente metoder 24-methyl-5a-cholesta-2/22^.dien-6-on fremstilt, og dette ble omsatt som beskrevet i Eksempel 1.
Eksempel 7
1 g 2(3,3f}-dihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 100 ml aceton og 100 ml tetrahydrofuran, ble avkjølt til 0° C, ble tilsatt 0,5 ml bortrifluorid-etherat og ble omrørt i 30.minutter ved 0 til 5° C. Etter tilsetning av 1 ml pyridin ble blandingen inndampet i. vakuum og produktet ble omkrystallisert fra methylenklorid-isopropylether.
Det ble erholdt 731 mg 23,33-isopropylidendioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 216 - 217° C.
På analog måte.ble fremstilt:
2a,3a-isopropylidendioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on,
sm.p. 216 - 217° C.
2a,3a-isopropylidendioxy-2 4-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-22-en-6-on, sm.p. 157 - 158° C.
Eksempel 8
900 mg 2a,3a-dihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 10 ml pyridin, ble avkjølt til 0° C, ble tilsatt 1,8 ml valeriansyreanhydrid og ble omrørt i 10 timer ved 0 til 5° C. Etter opparbeidelse som teskrevet i Eksempel 4 ble det erholdt 950 mg 2a-valeryloxy-3a-hydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on,sm.p. 92 - 94° C.
Eksempel 9
2a,3a-diacetoxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6-on ble forsåpet som beskrevet i Eksempel 3 og ble partielt acetylert. Det ble i 70 %-ig utbytte erholdt 2a-acetoxy-3a-hydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6-on, sm.p. 158 - 160° C.
Eksempel 10
900 mg 2a,3a-dihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 10 ml pyridin, ble avkjølt til 0° C, ble tilsatt 1 ml ethoxyeddiksyreanhydrid og ble omrørt i 5 timer ved 0 — 5° C. Etter opparbeidelse som beskrevet i Eksempel 4 ble" det etter omkrystallisering. fra aceton-hexan erholdt 720 mg 2a-e±hoxyacetoxy-3a-hydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 172 - 173° C.
Eksempel 11
300 mg 2a,3a-dihydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6-on ble i 3 ml pyridin omrørt med 780 mg fenyleddiksyreanhydrid i 10 timer ved 0 - 5° C. Etter opparbeidelse og omkrystallisering fra aceton-hexan.ble det erholdt 210 mg 2a-fenylacetoxy-3a-hydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-ren-6-on, sm.p- 185 - 186° C.
Eksempel 12
500 mg 2a, 3a-dihydroxy-7-oxa-B-homio-5a-cholestan-6-on ble i 50 ml benzen tilsatt 0,75 ml triethylorthoeddiksyre-ester og 5 mg p-toluensulfonsyre. Løsningen ble omrørt i 20 minutter ved romtemperatur, ble tilsatt 3 dråper pyridin og ble inndampet i vakuum. Residuet ble løst i methylenklorid, ble vasket med vann, tørket over natriumsulfat og inndampet. Det ble erholdt 605 mg 2a,3a-(1-ethoxy-ethylendioxy)-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 150 - 154° C.
På analog måte ble fremstilt: 2a,3a-(1-ethoxy-ethylendioxy)-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on
sm.p. 122 - 124° C,
2a,3a-(1-ethoxy-propylidendioxy)-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 115 - 118° C, 22,3a- (1-methoxy-methylendioxy)-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6-on, sm.p. 123 - 125° C.
Eksempel 13
500 mg 2a,3a-dihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble i 5 ml tetrahydrofuran tilsatt 1,5 ml acetofenon og 0,1 ml bortrifluorid-etherat og ble oppvarmet i 3 timer til tilbakeløpskokning. Deretter ble løsningen inndampet i vakuum, 1 ml pyridin ble tilsatt, og løsningen ble inndampet i høyvakuum. Etter triturering med hexan ble det erholdt
465 mg amorft 2a,3a-(1-methyl-l-fenyl-methylendioxy)-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on som diastereoraer blanding med smeltepunkt 130,5 - 132° C.
Eksempel 14
500 mg 2a,3a-dihydroxy-7-oxa-B-horao-5a-cholestan-6-on ble løst i 15 ml diethylcarbonat, ble oppvarmet til kokning og etter avdestillering av 2 ml diethylcarbonat ble 30 mg natriummethylat tilsatt. Fra reaksjonsløsningen ble noen ml avdestillert i løpet av 3 minutter. Etter avkjøling ble reaksjonsløsningen tilsatt 0,15 ml iseddik og ble inndampet i vakuum. Residuet ble omkrystallisert fra aceton-hexan. Det ble erholdt 450 mg 2a,3a-carbonyldioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, sm.p. 203,5 - 205° C.
På analog måte ble fremstilt: 2a,3a-carbonyldioxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6-on, sm.p. 193 - 195° C
23,33-carbonyldioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on,
sm.p. 212 - 214° C
Eksempel 15
300 mg 2a,3a-dihydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on ble løst i 2 ml benzaldehyd, 0,02 ml 70 %-ig perklor-syre ble tilsatt og blandingen ble omrørt i 2 timer ved romtemperatur. Deretter ble løsningen nøytralisert med pyridin, ble fortynnet med hexan og kromatografert over silicagel. Med hexan-eddikester (6:4) ble det eluert 258 mg 2a, 3a-benzylidendioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on som ble omkrystallisert fra ether-pentan. Sm.p. 137 - 139° C.
På analog måte ble fremstilt:
2a,3a-benzylidendioxy-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on,
sm.p. 179 - 180° C,
23/33-benzylidendioxy-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on,
sm.p. 129 - 131° C
23,33-benzylidendioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on-
sm.p. 153 - 155° C
De nye forbindelser utgjør krystallinske farve- og luktløse substanser som er tungt løselige i vann, betinget løselige i alifatiske hydrocarboner slik som petrolether, hexan, pentan og cyclohexan, godt løselige i halogenerte hydrocarboner slik som kloroform, methylenklorid, tetra-klorcarbon, aromatiske hydrocarboner slik som benzen, toluen og xylen, ethere slik som diethylether, tetrahydrofuran og dioxan, carboxylsyrenitriler slik som acetonitril,. ketoner slik som aceton, alkoholer slik som methanol og ethanol, carboxylsyreamider slik som dimethylformamid og sulfoxyder slik som dimethylsulfoxyd.
De etterfølgende eksempler illustrerer anvendelses-mulighetene for de nye forbindelser, i form av de tidligere angitte tilberedelser.
Eksempel 16
Vekstøkning av buskbønner.
Buskbønner av sorten "Pinto" ble dyrket i klima-kammer ved 25° C og 90 % luftfuktighet under innvirkning av lys med en høy andel av intensitet i. området.660 nm og en meget lav andel i området 730 nm.
Etter 6 dagers dyrkning ble 10 og 20 mikrogram av de forbindelser som skulle prøves, oppløst i løsningsmidlet, og påført på det utviklende andre internodium. 3 dager etter påføring ble økningen av internodiene målt og den prosentuelle forlengelse bestemt i sammenligning med kontrollen.
Tabellen inneholder resultatene av disse forsøk.
Resultatene viser at de nye forbindelser under de angitte prøvebetingelser"utviser en mer intensiv strekning enn sammenligningsmidlet og kontrollen.
Sammenligningsmidlet forårsaker ennvidere bare en mer eller mindre sterk økning av tykkelsesveksten, hvilket til og med delvis fører til en sammenpresning av internodiene.
Eksempel 17
Stimulering av rotvekst ved mungbønner.
Mungbønner ble under veksthusbetingelser bragt til spiring i vandige emulsjoner av de forbindelser som skulle prøves i en konsentrasjon på 0,01 vekt%.
Etter 6 dager ble rotlengden av de spirede planter bestemt.
Tabellen inneholder resultatene av disse forsøk i form av prosentangivelser.
Eksempel 18
Økning av motstandskraften i nytteplanter.
De i tabellen angitte nytteplanter ble ved pre-emergensmetoden behandlet med vandige emulsjoner av de forbindelser som skulle prøves eller deres blandinger. En uke etter behandlingen ble behandlingsresultatet vurdert etter et skjema.fra 0 til 10, hvori 0 = 100 %-ig tilintetgjørelse og 10 = ingen beskadigelse.
Det fremgår at de nye forbindelser gir plantene en høyere motstandskraft enn det kjente herbicid.
Claims (8)
1. Brassinosteroid-derivater av generell formel
hvori
<R>^7 be tegner en Cg-C^ g-alkylrest eller en Cg-C^Q -alkenylrést
og Z betegner gruppen
eller
R2 og R^ er enten forskjellige og betegner, hydrogen eller en acylrest, eller betegner sammen gruppen
eller
hvori X betegner hydrogen, C-^ -C^ -alkyl eller C-^-C-^-alkoxy og
Y betegner hydrogen, C^ -C^ -alkyl, C^ -C^ -alkoxy eller
aryl.
2. Brassinosteroid-derivater ifølge krav 1, karakterisert ved at R17 er 2-methyl-heptan-6-yl, 2-methyl-3-ethyl-hept-4-en-6-yl, 2,3-dimethyl-hept-4-en-6-yl, 2-methyl-3-ethyl-heptan-6-yl eller 2,3-dimethyl-heptan-
S-yl og Z er gruppen
eller
R2 og R^ er enten forskjellige og betegner hydrogen eller en formylrest, C2~<C>7 -alkyl-CO-rest, C2 -C7 -alkoxy-C1 -C3 -alkyl-CO-rest eller en aryl-CO-rest, eller betegner sammen gruppen
eller
hvori X betegner
hydrogen, C-j^-C^-alkyl eller C-^-C-j-alkoxy og Y betegner hydrogen, C-^ C^ -alkyl, c^ -C^ -alkoxy eller aryl.
3. Brassinosteroid-derivater ifølge krav 1, karakterisert ved at disse er 2a,3a-diacetoxy-2 4-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-2 2-en-6-on, 2a, 3a-diacetoxy-2 4-ethyl-6-oxa-B-hoino-5a-cholest-22-en-7-on, 23-acetoxy-33-hydroxy-2 4-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-
en-7-on,
33-acétoxy-33-hydroxy-2 4-ethyl-6-oxa-B-homo-5a-cholest-22-
en-7-on,
33-acetoxy-23-hydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-
en-6-on,
2a-acetoxy-3a-hydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, 2a-acetoxy-3a-hydroxy-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, 2a-acétoxy-3a-hydroxy-24-methyl-6-oxa-B-homo-5a-cholest-22-
en-7-on,
23-33-isopropylidendioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, 2a,3a-isopropylidendioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, 2a, 3a-isopropylidendioxy-24-ethyl-7-oxa-3-horno-5a-cholest-
22-en-6-on,
2a-valeryloxy-3a-hydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, 2a-acetoxy-3a-hydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-
en-6-on,
2a-ethoxyacetoxy-3a-hydroxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, 2a-fenylacetoxy-3a-hydroxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-
22-en-6-on,
2a,3a-(1-ethoxy-éthylendioxy)-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, 2a,3a-(1-ethoxy-ethylendioxy)-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, 2a,3a-(1-ethoxy-propylidendioxy)-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-
2-on,
2a,3a-(l-methoxy-methylendioxy)-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-
cholest-22-en-6-on,
23,23-(1-ethoxy-ethylendioxy)-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-
cholest-22-en-6-on,
2a,3a-(1-methyl-l-fenyl-methylendioxy)-7-oxa-B-homo-5a-
cholestan-6-on,
-2a,3a-carbonyldioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, 2a,3a-carbonyldioxy-24-ethyl-7-oxa-B-homo-5a-cholest-22-en-6-on,
23r 33-carbonyldioxy-7-oxa-B-horao-5a-cholestan-6-on, 2a, 3a-benzylidendioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, 2a,3a-benzylidendioxy-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on,
23/3 3-ben zylidendioxy-6-oxa-B-homo-5 a-chole s tan-7-on, 23,33-benzylidendioxy-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av brassinosteroid-derivater ifølge krav 1-3, karakterisert ved at forbindelser av generell formel.
omsettes ved osmiumtetroxyd-katalysert hydroxylering med t-butylhydroperoxyd eller med N-methyl-morfolin-N-oxyd til forbindelser av generell formel
eller innvirkes med sølvacetat og jod i vandig eddiksyre under dannelse av forbindelser av generell formel som behandles med persyrer under dannelse av. de ønskede fremgangsmåteprodukter hvori R. _ og R2 har de ovenfor angitte betydninger.
5. Middel med vekstregulerende virkning for planter, karakterisert ved at de inneholder minst én forbindelse ifølge krav 1-3.
6. Middel med vekstregulerende virkning for planter ifølge krav 5, i blanding med bærer- og/eller hjelpestoffer.
7. Middel ifølge krav 5 og 6 for påvirkning av den vegetative og generative vekst av belgfrukter, i særdeleshet soya.
8. Middel med vekstregulerende virkning for planter ifølge krav 5, fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 4.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823234605 DE3234605A1 (de) | 1982-09-15 | 1982-09-15 | Brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO833295L true NO833295L (no) | 1984-03-16 |
Family
ID=6173536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO833295A NO833295L (no) | 1982-09-15 | 1983-09-14 | Brassinosteroidderivater og middel for vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5955887A (no) |
| KR (1) | KR840005736A (no) |
| AU (1) | AU1861283A (no) |
| BE (1) | BE897758A (no) |
| BR (1) | BR8304545A (no) |
| DD (1) | DD213347A5 (no) |
| DE (1) | DE3234605A1 (no) |
| DK (1) | DK417783A (no) |
| ES (1) | ES8404696A1 (no) |
| FI (1) | FI833252A (no) |
| FR (1) | FR2532941A1 (no) |
| GB (1) | GB2127021A (no) |
| GR (1) | GR78759B (no) |
| IL (1) | IL69701A0 (no) |
| IT (1) | IT1194398B (no) |
| LU (1) | LU85002A1 (no) |
| NL (1) | NL8302425A (no) |
| NO (1) | NO833295L (no) |
| PL (1) | PL243719A1 (no) |
| PT (1) | PT77257B (no) |
| SE (1) | SE8304841L (no) |
| ZA (1) | ZA836872B (no) |
| ZW (1) | ZW19683A1 (no) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4886544A (en) * | 1987-03-17 | 1989-12-12 | Hayashi Sei Ichi | 23-phenylbrassinosteroids |
| CN116636533B (zh) * | 2023-07-27 | 2023-10-20 | 海南大学三亚南繁研究院 | 一种提高橡胶树苗抗寒性的方法 |
-
1982
- 1982-09-15 DE DE19823234605 patent/DE3234605A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-07-07 NL NL8302425A patent/NL8302425A/xx not_active Application Discontinuation
- 1983-07-19 JP JP58130371A patent/JPS5955887A/ja active Pending
- 1983-08-19 ES ES525035A patent/ES8404696A1/es not_active Expired
- 1983-08-23 BR BR8304545A patent/BR8304545A/pt unknown
- 1983-08-26 PT PT77257A patent/PT77257B/pt unknown
- 1983-09-01 AU AU18612/83A patent/AU1861283A/en not_active Abandoned
- 1983-09-09 SE SE8304841A patent/SE8304841L/ not_active Application Discontinuation
- 1983-09-12 GB GB08324347A patent/GB2127021A/en not_active Withdrawn
- 1983-09-12 FI FI833252A patent/FI833252A/fi not_active Application Discontinuation
- 1983-09-12 PL PL24371983A patent/PL243719A1/xx unknown
- 1983-09-12 IL IL69701A patent/IL69701A0/xx unknown
- 1983-09-13 GR GR72433A patent/GR78759B/el unknown
- 1983-09-13 IT IT22861/83A patent/IT1194398B/it active
- 1983-09-13 DD DD83254773A patent/DD213347A5/de unknown
- 1983-09-14 NO NO833295A patent/NO833295L/no unknown
- 1983-09-14 DK DK417783A patent/DK417783A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-09-14 LU LU85002A patent/LU85002A1/de unknown
- 1983-09-14 KR KR1019830004315A patent/KR840005736A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-09-14 BE BE0/211536A patent/BE897758A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-09-15 ZW ZW196/83A patent/ZW19683A1/xx unknown
- 1983-09-15 ZA ZA836872A patent/ZA836872B/xx unknown
- 1983-09-15 FR FR8314671A patent/FR2532941A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR78759B (no) | 1984-10-02 |
| JPS5955887A (ja) | 1984-03-31 |
| ZA836872B (en) | 1984-05-30 |
| DK417783A (da) | 1984-03-16 |
| ZW19683A1 (en) | 1983-12-21 |
| DD213347A5 (de) | 1984-09-12 |
| IT8322861A1 (it) | 1985-03-13 |
| KR840005736A (ko) | 1984-11-16 |
| FR2532941A1 (fr) | 1984-03-16 |
| SE8304841D0 (sv) | 1983-09-09 |
| IL69701A0 (en) | 1983-12-30 |
| DE3234605A1 (de) | 1984-03-22 |
| IT1194398B (it) | 1988-09-22 |
| NL8302425A (nl) | 1984-04-02 |
| PT77257A (de) | 1983-09-01 |
| IT8322861A0 (it) | 1983-09-13 |
| BR8304545A (pt) | 1984-04-24 |
| GB2127021A (en) | 1984-04-04 |
| FI833252A (fi) | 1984-03-16 |
| PL243719A1 (en) | 1984-07-30 |
| PT77257B (de) | 1986-02-04 |
| SE8304841L (sv) | 1984-03-16 |
| FI833252A0 (fi) | 1983-09-12 |
| BE897758A (fr) | 1984-03-14 |
| DK417783D0 (da) | 1983-09-14 |
| LU85002A1 (de) | 1984-03-16 |
| GB8324347D0 (en) | 1983-10-12 |
| AU1861283A (en) | 1984-03-22 |
| ES525035A0 (es) | 1984-05-16 |
| ES8404696A1 (es) | 1984-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0142741B1 (de) | Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| EP0177450B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclohexandion-carbonsäurederivaten mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung | |
| EP0107156B1 (de) | Cyclohexan-1,3-dionderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| EP0156773B1 (de) | Cyclohexenon-carbonsäurederivate mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung | |
| US4486219A (en) | 6-Oxabicyclo[3.2.1]octane derivatives and compositions and methods for controlling plant growth | |
| EP0218233B1 (de) | Cyclohexenonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| US4961775A (en) | Brassinosteroid derivatives and plant growth regulators | |
| NO833295L (no) | Brassinosteroidderivater og middel for vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser | |
| NO840574L (no) | Hexanor-brassinolid-22-ethere og vekstregulerende midler inneholdende disse | |
| NO833296L (no) | 28-methyl-brassinosteroidderivater og midler med vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser | |
| DE2842801A1 (de) | Beta-triazolyloxime | |
| EP0249858B1 (de) | Fluoralkylsubstituierte Chinolinderivate. ihre Herstellung sowie Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums | |
| US4536586A (en) | Trimethyl 6-oxabicyclo[3.2.1]octan-4-ols and 4-ones | |
| DE69532959T2 (de) | D-ring modifizierte gibberellinverbindungen und ihre herstellung und verwendung | |
| JP2547322B2 (ja) | ブラシノステロイド化合物及びその製法 | |
| DE3502391A1 (de) | Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses | |
| DE3807041A1 (de) | Triazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und verfahren zur regulierung des pflanzenwachstums | |
| EP0038302A2 (de) | Cyclobutandicarbonsäure-isoimide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Fungizid | |
| JPH0288580A (ja) | ブラシノライド類縁化合物およびその用途 |