JPH07100691B2 - 置換含フッ素β‐インドール酪酸類及びそれを有効成分として含有する植物生長調節剤 - Google Patents
置換含フッ素β‐インドール酪酸類及びそれを有効成分として含有する植物生長調節剤Info
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- JPH07100691B2 JPH07100691B2 JP5304612A JP30461293A JPH07100691B2 JP H07100691 B2 JPH07100691 B2 JP H07100691B2 JP 5304612 A JP5304612 A JP 5304612A JP 30461293 A JP30461293 A JP 30461293A JP H07100691 B2 JPH07100691 B2 JP H07100691B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
- A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な置換含フッ素β
‐インドール酪酸類及びこれを有効成分として含有する
植物生長調節剤に関するものである。さらに詳しくいえ
ば、本発明は、植物の根を顕著に伸長させる生理活性作
用を有する置換含フッ素β‐インドール酪酸類、及びそ
の少なくとも１種を有効成分として含有する前記作用を
有する植物生長調節剤に関するものである。
‐インドール酪酸類及びこれを有効成分として含有する
植物生長調節剤に関するものである。さらに詳しくいえ
ば、本発明は、植物の根を顕著に伸長させる生理活性作
用を有する置換含フッ素β‐インドール酪酸類、及びそ
の少なくとも１種を有効成分として含有する前記作用を
有する植物生長調節剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】インドール‐３‐酢酸（以下、ＩＡＡと
略記する）及びその誘導体、例えばインドール‐３‐酢
酸メチル、インドール‐３‐アセトアミドなどが植物の
生長を促進させることは古くから知られている。また、
４，７‐ジクロロインドール‐３‐酢酸及び５，７‐ジ
クロロインドール酢酸が抗オーキシン（ａｎｔｉ‐ａｕ
ｘｉｎ）作用を有することも知られている［「プランタ
（Ｐｌａｎｔａ）」第１４０巻、第８９ページ（１９７
８年）］。
略記する）及びその誘導体、例えばインドール‐３‐酢
酸メチル、インドール‐３‐アセトアミドなどが植物の
生長を促進させることは古くから知られている。また、
４，７‐ジクロロインドール‐３‐酢酸及び５，７‐ジ
クロロインドール酢酸が抗オーキシン（ａｎｔｉ‐ａｕ
ｘｉｎ）作用を有することも知られている［「プランタ
（Ｐｌａｎｔａ）」第１４０巻、第８９ページ（１９７
８年）］。
【０００３】さらに、最近になって、含フッ素β‐イン
ドール酪酸類が開発され、その中で４，４，４‐トリフ
ルオロ‐３‐（インドール‐３‐）酪酸（以下、ＴＦＩ
ＢＡと略記する）、４，４，４‐トリフルオロ‐２‐ヒ
ドロキシ‐３‐（インドール‐３‐）酪酸（以下、ＴＦ
ＩＨＢＡと略記する）及び４，４，４‐トリフルオロ‐
３‐（インドール‐３‐）ブチロニトリル（以下、ＴＦ
ＩＢＮと略記する）が強い植物の根の伸長促進活性を有
することが見出されている（植物化学調節学会、平成２
年度大会、研究発表記録集第３１ページ、植物化学調節
学会発行）。
ドール酪酸類が開発され、その中で４，４，４‐トリフ
ルオロ‐３‐（インドール‐３‐）酪酸（以下、ＴＦＩ
ＢＡと略記する）、４，４，４‐トリフルオロ‐２‐ヒ
ドロキシ‐３‐（インドール‐３‐）酪酸（以下、ＴＦ
ＩＨＢＡと略記する）及び４，４，４‐トリフルオロ‐
３‐（インドール‐３‐）ブチロニトリル（以下、ＴＦ
ＩＢＮと略記する）が強い植物の根の伸長促進活性を有
することが見出されている（植物化学調節学会、平成２
年度大会、研究発表記録集第３１ページ、植物化学調節
学会発行）。
【０００４】ところで、近年、世界人口の増大に伴い、
植物特に食料として使用される作物の増収を促進するこ
とが重要な課題となっている。この作物の増収に関係す
る要件の一つとして、作物の根を伸長させる作用が挙げ
られる。しかしながら、前記ＩＡＡなどのオーキシン活
性を有する従来の植物生長調節剤やその他の植物生長調
節剤では、植物の根の伸長作用が十分ではない、一方、
最近開発された含フッ素β‐インドール酪酸類である前
記のＴＦＩＢＡ、ＴＦＩＨＢＡ及びＴＦＩＢＮは、ＩＡ
Ａやその誘導体に比較すればかなり強い植物の根の伸長
作用を有しているが、作物の増収などの実用的な用途に
利用するには、まだ不十分である。したがって、より強
い根の伸長作用を有する物質の開発が望まれていた。
植物特に食料として使用される作物の増収を促進するこ
とが重要な課題となっている。この作物の増収に関係す
る要件の一つとして、作物の根を伸長させる作用が挙げ
られる。しかしながら、前記ＩＡＡなどのオーキシン活
性を有する従来の植物生長調節剤やその他の植物生長調
節剤では、植物の根の伸長作用が十分ではない、一方、
最近開発された含フッ素β‐インドール酪酸類である前
記のＴＦＩＢＡ、ＴＦＩＨＢＡ及びＴＦＩＢＮは、ＩＡ
Ａやその誘導体に比較すればかなり強い植物の根の伸長
作用を有しているが、作物の増収などの実用的な用途に
利用するには、まだ不十分である。したがって、より強
い根の伸長作用を有する物質の開発が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、植物の根を顕著に伸長させる生理活性作
用を有する新規な化合物、及びこのものを有効成分とし
て含有する植物生長調節剤を提供することを目的として
なされたものである。
事情のもとで、植物の根を顕著に伸長させる生理活性作
用を有する新規な化合物、及びこのものを有効成分とし
て含有する植物生長調節剤を提供することを目的として
なされたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、植物の根
の伸長作用を有する化合物について鋭意研究を重ねた結
果、特定の構造を有する置換含フッ素β‐インドール酪
酸類が、従来の含フッ素β‐インドール酪酸類に比べ
て、植物の根を顕著に伸長させることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
の伸長作用を有する化合物について鋭意研究を重ねた結
果、特定の構造を有する置換含フッ素β‐インドール酪
酸類が、従来の含フッ素β‐インドール酪酸類に比べ
て、植物の根を顕著に伸長させることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式
【化２】 （式中のＹは水酸基、アルコキシ基、アミノ基又はアル
キルアミノ基、Ｒ1及びＲ2はその少なくとも一方がハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ニ
トロ基、アミノ基又はアルキルアミノ基であり、残りが
水素原子である）で示される置換含フッ素β‐インドー
ル酪酸類及び該置換含フッ素β‐インドール酪酸類の中
から選ばれた少なくとも１種を有効成分として含有する
植物生長調節剤を提供するものである。
キルアミノ基、Ｒ1及びＲ2はその少なくとも一方がハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ニ
トロ基、アミノ基又はアルキルアミノ基であり、残りが
水素原子である）で示される置換含フッ素β‐インドー
ル酪酸類及び該置換含フッ素β‐インドール酪酸類の中
から選ばれた少なくとも１種を有効成分として含有する
植物生長調節剤を提供するものである。
【０００８】本発明の置換含フッ素β‐インドール酪酸
類は、一般式
類は、一般式
【化３】 で示される構造を有する新規な化合物である。
【０００９】前記一般式（Ｉ）において、Ｙは水酸基、
アルコキシ基、アミノ基又はアルキルアミノ基を示し、
Ｒ1及びＲ2はその少なくとも一方がハロゲン原子（Ｆ，
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、ニトロ基、アミノ基又はアルキルアミノ基であ
り、残りが水素原子である。
アルコキシ基、アミノ基又はアルキルアミノ基を示し、
Ｒ1及びＲ2はその少なくとも一方がハロゲン原子（Ｆ，
Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）、アルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、ニトロ基、アミノ基又はアルキルアミノ基であ
り、残りが水素原子である。
【００１０】この一般式（Ｉ）で示される置換含フッ素
β‐インドール酪酸類は、例えば次に示す反応式によっ
て製造することができる。
β‐インドール酪酸類は、例えば次に示す反応式によっ
て製造することができる。
【００１１】
【化４】
【００１２】ただし、Ｒ3はアルキル基、Ｒ4及びＲ5は
それぞれ水素原子又はアルキル基、Ｅｔはエチル基であ
る。
それぞれ水素原子又はアルキル基、Ｅｔはエチル基であ
る。
【００１３】すなわち、マロン酸ジエチルを、例えばト
ルエン、ベンゼンなどに溶解し、これに金属ナトリウム
を加え、好ましくは加熱還流して式（ＩＩＩ）で示され
る化合物とし、次いで一般式（ＩＩ）２，２，２‐トリ
フルオロ‐１‐（置換インドール‐３‐）エタノールを
加えて再び加熱還流し、一般式（ＩＶ）で示されるジエ
ステルを得る。次に一般式（ＩＶ）で示されるジエステ
ルを低級アルコール（例えばメタノール）に溶解したの
ち、アルカリ、好ましくは炭酸アルカリ（例えば炭酸カ
リウム）の水溶液を加え加熱還流することにより、一般
式（Ｖ）［式（Ｉ）のＹ＝ＯＨに相当する］で示される
カルボン酸を得ることができる。さらに、この一般式
（Ｖ）で示される化合物をアルコールと触媒、好ましく
は酸存在下で加熱することにより、一般式（ＶＩ）［式
（Ｉ）のＹ＝ＯＲ3に相当する］で示されるエステルを
得ることができるし、また、この一般式（ＶＩ）で示さ
れる化合物をアミンと加熱することにより、一般式（Ｖ
ＩＩ）［式（Ｉ）のＹ＝ＮＲ4Ｒ5に相当する］で示され
るアミドを得ることができる。
ルエン、ベンゼンなどに溶解し、これに金属ナトリウム
を加え、好ましくは加熱還流して式（ＩＩＩ）で示され
る化合物とし、次いで一般式（ＩＩ）２，２，２‐トリ
フルオロ‐１‐（置換インドール‐３‐）エタノールを
加えて再び加熱還流し、一般式（ＩＶ）で示されるジエ
ステルを得る。次に一般式（ＩＶ）で示されるジエステ
ルを低級アルコール（例えばメタノール）に溶解したの
ち、アルカリ、好ましくは炭酸アルカリ（例えば炭酸カ
リウム）の水溶液を加え加熱還流することにより、一般
式（Ｖ）［式（Ｉ）のＹ＝ＯＨに相当する］で示される
カルボン酸を得ることができる。さらに、この一般式
（Ｖ）で示される化合物をアルコールと触媒、好ましく
は酸存在下で加熱することにより、一般式（ＶＩ）［式
（Ｉ）のＹ＝ＯＲ3に相当する］で示されるエステルを
得ることができるし、また、この一般式（ＶＩ）で示さ
れる化合物をアミンと加熱することにより、一般式（Ｖ
ＩＩ）［式（Ｉ）のＹ＝ＮＲ4Ｒ5に相当する］で示され
るアミドを得ることができる。
【００１４】なお、一般式（Ｉ）で示される本発明の化
合物を製造するための原料である一般式（ＩＩ）で示さ
れる化合物は公知の方法［例えば「ジャーナル・オブ・
フルオリン・ケミストリ（Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈ
ｅｍ．）」第３９巻、第４７〜５９ページ（１９８８
年）、「名古屋工業技術試験所報告」第４１巻、第１８
５〜１９５ページ（１９９２年）などに記載の方法］を
利用して製造することができる。
合物を製造するための原料である一般式（ＩＩ）で示さ
れる化合物は公知の方法［例えば「ジャーナル・オブ・
フルオリン・ケミストリ（Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈ
ｅｍ．）」第３９巻、第４７〜５９ページ（１９８８
年）、「名古屋工業技術試験所報告」第４１巻、第１８
５〜１９５ページ（１９９２年）などに記載の方法］を
利用して製造することができる。
【００１５】前記一般式（Ｉ）で示される置換含フッ素
β‐インドール酪酸類は、従来の含フッ素β‐インドー
ル酪酸類であるＴＦＩＢＡ、ＴＦＩＨＢＡ及びＴＦＩＢ
Ｎに比べて、植物の根の伸長促進作用に優れている。
β‐インドール酪酸類は、従来の含フッ素β‐インドー
ル酪酸類であるＴＦＩＢＡ、ＴＦＩＨＢＡ及びＴＦＩＢ
Ｎに比べて、植物の根の伸長促進作用に優れている。
【００１６】本発明の植物生長調節剤は、前記一般式
（Ｉ）で示される置換含フッ素β‐インドール酪酸類の
中から選ばれた少なくとも１種を有効成分として含有す
るものであって、そのまま使用してもよいし、あるいは
その効果を助長若しくは安定化するために農薬に通常用
いられる補助剤と混合して、液剤、粉剤、粒剤、水和
剤、フロアブル剤又は乳剤などの製剤形態にして使用す
ることもできる。
（Ｉ）で示される置換含フッ素β‐インドール酪酸類の
中から選ばれた少なくとも１種を有効成分として含有す
るものであって、そのまま使用してもよいし、あるいは
その効果を助長若しくは安定化するために農薬に通常用
いられる補助剤と混合して、液剤、粉剤、粒剤、水和
剤、フロアブル剤又は乳剤などの製剤形態にして使用す
ることもできる。
【００１７】これらの製剤は、実際の使用においては直
接そのまま使用するか、又は水で所定濃度に希釈して使
用する。
接そのまま使用するか、又は水で所定濃度に希釈して使
用する。
【００１８】また、前記一般式（Ｉ）で示される化合物
は、通常１×１０-6Ｍから〜１×１０-2Ｍの濃度の範囲
で使用されるが、もちろんこの範囲に限定されるもので
はない。
は、通常１×１０-6Ｍから〜１×１０-2Ｍの濃度の範囲
で使用されるが、もちろんこの範囲に限定されるもので
はない。
【００１９】
【発明の効果】本発明の置換含フッ素β‐インドール酪
酸類は、新規な化合物であって、植物の根を顕著に伸長
させる生理活性作用を有しており、植物生長調節剤とし
て用いることができる。
酸類は、新規な化合物であって、植物の根を顕著に伸長
させる生理活性作用を有しており、植物生長調節剤とし
て用いることができる。
【００２０】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【００２１】実施例１ ４，４，４‐トリフルオロ‐３‐（２‐メチルインドー
ル‐３‐）酪酸［式（Ｉ）のＹ＝ＯＨ、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝
ＣＨ3に相当］の製造 マロン酸ジエチル８８．５ｇ（５５５ミリモル）のトル
エン３００ｍｌ溶液に金属ナトリウム１２．７ｇを加
え、２時間加熱還流したのち、２，２，２‐トリフルオ
ロ‐１‐（２‐メチルインドール‐３‐）エタノール
［式（ＩＩ）のＲ1＝Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3に相当］４２．３
ｇ（１８５ミリモル）を加えた。さらに２０時間加熱還
流したのち、メタノールを加えて未反応ナトリウムを分
解して、反応混合物を４Ｎ‐塩酸で中和した。中和した
溶液を濃縮して得られた水溶液を４Ｎ‐塩酸で酸性化し
て酢酸エチルで４回抽出し、次いで酢酸エチル層を水及
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したの
ち減圧濃縮し、油状の粗ジカルボン酸ジエステル［式
（ＩＶ）のＲ1＝Ｈ，Ｒ2＝ＣＨ3に相当］を得た。この
粗ジエステルを２００ｍｌのメタノールに溶解し、１０
０ｍｌの水に溶解した炭酸カリウム１２７．６ｇ（９２
５ミリモル）をメタノール溶液に加え、４８時間加熱還
流した。溶液を室温に冷却したのち、４Ｎ‐塩酸で中和
してから真空濃縮して水溶液を得、さらにこの水溶液を
４Ｎ‐水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性とし、酢酸エ
チルで３回処理し、水層を４Ｎ‐塩酸で酸性として酢酸
エチルで抽出した。次いで酢酸エチル層を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、真空濃縮して得られた粗イン
ドール酪酸をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分
離し、酢酸エチル／ｎ‐ヘキサンより再結晶化して４，
４，４‐トリフルオロ‐３‐（２‐メチルインドール‐
３‐）酪酸３８．８ｇ（収率７７．４％）を得た。
ル‐３‐）酪酸［式（Ｉ）のＹ＝ＯＨ、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝
ＣＨ3に相当］の製造 マロン酸ジエチル８８．５ｇ（５５５ミリモル）のトル
エン３００ｍｌ溶液に金属ナトリウム１２．７ｇを加
え、２時間加熱還流したのち、２，２，２‐トリフルオ
ロ‐１‐（２‐メチルインドール‐３‐）エタノール
［式（ＩＩ）のＲ1＝Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3に相当］４２．３
ｇ（１８５ミリモル）を加えた。さらに２０時間加熱還
流したのち、メタノールを加えて未反応ナトリウムを分
解して、反応混合物を４Ｎ‐塩酸で中和した。中和した
溶液を濃縮して得られた水溶液を４Ｎ‐塩酸で酸性化し
て酢酸エチルで４回抽出し、次いで酢酸エチル層を水及
び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したの
ち減圧濃縮し、油状の粗ジカルボン酸ジエステル［式
（ＩＶ）のＲ1＝Ｈ，Ｒ2＝ＣＨ3に相当］を得た。この
粗ジエステルを２００ｍｌのメタノールに溶解し、１０
０ｍｌの水に溶解した炭酸カリウム１２７．６ｇ（９２
５ミリモル）をメタノール溶液に加え、４８時間加熱還
流した。溶液を室温に冷却したのち、４Ｎ‐塩酸で中和
してから真空濃縮して水溶液を得、さらにこの水溶液を
４Ｎ‐水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性とし、酢酸エ
チルで３回処理し、水層を４Ｎ‐塩酸で酸性として酢酸
エチルで抽出した。次いで酢酸エチル層を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥後、真空濃縮して得られた粗イン
ドール酪酸をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分
離し、酢酸エチル／ｎ‐ヘキサンより再結晶化して４，
４，４‐トリフルオロ‐３‐（２‐メチルインドール‐
３‐）酪酸３８．８ｇ（収率７７．４％）を得た。
【００２２】このものの融点は１４８〜４９℃であり、
また赤外線吸収スペクトル、マススペクトル及び1Ｈ‐
ＮＭＲの測定結果は次のとおりである。 ＩＲνmax KBr（ｃｍ-1）：３４７５、３４２０、３０６
０、２９３０、１７１３、１４６０、１４３０、１３１
０、１２６０、１１５０、１１１０、１０２０、７５
０、６３０、４６５ ＭＳ（７０ｅｖ）：２７１（Ｍ+、８５％）、２５１
（６）、２２６（５）、２１２（１００）、２０２（３
９）、１６０（１０）、１５６（１２）、１３０（１
２）1 Ｈ‐ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＴＭＳ、アセトン‐
ｄ6）：２．９５〜３．２５（３Ｈ，ｍ）、４．３５
（１Ｈ，ｍ）、７．００〜７．２５（２Ｈ，ｍ）、７．
４０〜７．５５（２Ｈ，ｍ）、７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）
また赤外線吸収スペクトル、マススペクトル及び1Ｈ‐
ＮＭＲの測定結果は次のとおりである。 ＩＲνmax KBr（ｃｍ-1）：３４７５、３４２０、３０６
０、２９３０、１７１３、１４６０、１４３０、１３１
０、１２６０、１１５０、１１１０、１０２０、７５
０、６３０、４６５ ＭＳ（７０ｅｖ）：２７１（Ｍ+、８５％）、２５１
（６）、２２６（５）、２１２（１００）、２０２（３
９）、１６０（１０）、１５６（１２）、１３０（１
２）1 Ｈ‐ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＴＭＳ、アセトン‐
ｄ6）：２．９５〜３．２５（３Ｈ，ｍ）、４．３５
（１Ｈ，ｍ）、７．００〜７．２５（２Ｈ，ｍ）、７．
４０〜７．５５（２Ｈ，ｍ）、７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ）
【００２３】実施例２ ４，４，４‐トリフルオロ‐３‐（２‐メチルインドー
ル‐３‐）酪酸エチル［式（Ｉ）のＹ＝ＯＣ2Ｈ5、Ｒ1
＝Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3に相当］の製造 実施例１で得られた４，４，４‐トリフルオロ‐３‐
（２‐メチルインドール‐３‐）酪酸２．２１ｇ（８．
１８ミリモル）をエタノール５０ｍｌに溶解し、濃硫酸
０．０５ｍｌを加え、１１時間加熱還流したのち、氷水
中に投入してエーテルで３回抽出し、次いでエーテル層
を水及び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
したのち減圧濃縮した。得られた油状の粗エチルエステ
ルをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離し、四
塩化炭素／ヘキサンより再結晶化して４，４，４‐トリ
フルオロ‐３‐（２‐メチルインドール‐３‐）酪酸エ
チル２．４０ｇ（収率９８．１％）を得た。
ル‐３‐）酪酸エチル［式（Ｉ）のＹ＝ＯＣ2Ｈ5、Ｒ1
＝Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3に相当］の製造 実施例１で得られた４，４，４‐トリフルオロ‐３‐
（２‐メチルインドール‐３‐）酪酸２．２１ｇ（８．
１８ミリモル）をエタノール５０ｍｌに溶解し、濃硫酸
０．０５ｍｌを加え、１１時間加熱還流したのち、氷水
中に投入してエーテルで３回抽出し、次いでエーテル層
を水及び飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
したのち減圧濃縮した。得られた油状の粗エチルエステ
ルをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分離し、四
塩化炭素／ヘキサンより再結晶化して４，４，４‐トリ
フルオロ‐３‐（２‐メチルインドール‐３‐）酪酸エ
チル２．４０ｇ（収率９８．１％）を得た。
【００２４】このものの融点は７１〜７１．５℃であ
り、赤外線吸収スペクトル、マススペクトル及び1Ｈ‐
ＮＭＲの測定結果は次のとおりである。 ＩＲνmax KBr（ｃｍ-1）：３３６０、１７１０、１４６
０、１４２０、１３１５、１２９５、１２６５、１２３
０、８８５、７１８、６５０ ＭＳ（７０ｅｖ）：２９９（Ｍ+、１００％）、２５４
（１０）、２３０（２５）、２１２（９２）、１５７
（１４）1 Ｈ‐ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＭＳ、アセトン‐ｄ6）：
１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．４６（３
Ｈ，ｓ）、３．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、
４．０１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．２７（１
Ｈ，ｔ‐ｄ，Ｊ＝１０．５ ａｎｄ ７．２Ｈｚ）、
６．９〜７．６（４Ｈ，ｍ）、１０．０５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）
り、赤外線吸収スペクトル、マススペクトル及び1Ｈ‐
ＮＭＲの測定結果は次のとおりである。 ＩＲνmax KBr（ｃｍ-1）：３３６０、１７１０、１４６
０、１４２０、１３１５、１２９５、１２６５、１２３
０、８８５、７１８、６５０ ＭＳ（７０ｅｖ）：２９９（Ｍ+、１００％）、２５４
（１０）、２３０（２５）、２１２（９２）、１５７
（１４）1 Ｈ‐ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＭＳ、アセトン‐ｄ6）：
１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．４６（３
Ｈ，ｓ）、３．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、
４．０１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．２７（１
Ｈ，ｔ‐ｄ，Ｊ＝１０．５ ａｎｄ ７．２Ｈｚ）、
６．９〜７．６（４Ｈ，ｍ）、１０．０５（１Ｈ，ｂｒ
ｓ）
【００２５】実施例３ ４，４，４‐トリフルオロ‐３‐（２‐メチルインドー
ル‐３‐）酪酸アミド［式（Ｉ）のＹ＝ＮＨ2、Ｒ1＝
Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3に相当］の製造 実施例２で得られた４，４，４‐トリフルオロ‐３‐
（２‐メチルインドール‐３‐）酪酸エチル０．６０ｇ
（２．０ミリモル）をメタノール５ｍｌに溶解し、２８
ｗｔ％アンモニア水２０ｍｌを加え、かきまぜながら６
時間加温（３５℃）、反応させた。氷冷後、飽和食塩水
を加え、酢酸エチルで４回抽出し、次いで酢酸エチル層
を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したの
ち減圧濃縮し、ほぼ純粋のアミド体を得た。酢酸エチル
／ヘキサンより再結晶化して、４，４，４‐トリフルオ
ロ‐３‐（２‐メチルインドール‐３‐）酪酸アミド
０．３９ｇ（７１．９％）を得た。
ル‐３‐）酪酸アミド［式（Ｉ）のＹ＝ＮＨ2、Ｒ1＝
Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3に相当］の製造 実施例２で得られた４，４，４‐トリフルオロ‐３‐
（２‐メチルインドール‐３‐）酪酸エチル０．６０ｇ
（２．０ミリモル）をメタノール５ｍｌに溶解し、２８
ｗｔ％アンモニア水２０ｍｌを加え、かきまぜながら６
時間加温（３５℃）、反応させた。氷冷後、飽和食塩水
を加え、酢酸エチルで４回抽出し、次いで酢酸エチル層
を飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥したの
ち減圧濃縮し、ほぼ純粋のアミド体を得た。酢酸エチル
／ヘキサンより再結晶化して、４，４，４‐トリフルオ
ロ‐３‐（２‐メチルインドール‐３‐）酪酸アミド
０．３９ｇ（７１．９％）を得た。
【００２６】このものの融点は１７７〜１７７．５℃で
あり、また赤外線吸収スペクトル、マススペクトル及び
1Ｈ‐ＮＭＲの測定結果は次のとおりである。 ＩＲνmax KBr（ｃｍ-1）：３５００、３３８０、３２５
０、１６８５、１６７５、１４６５、１３４０、１２６
０、１１５５、１１０５、１０２５、７５５、４４５1 Ｈ‐ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＭＳ、アセトン‐ｄ6）：
２．４０（３Ｈ，ｓ）、３．１８（２Ｈ，ｓ）、４．３
８（１Ｈ，ｍ）、６．２９（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．９〜
７．１（３Ｈ，ｍ）、７．２〜７．６（２Ｈ，ｍ）、１
０．０８（１Ｈ，ｂｒｓ） ＭＳ（７０ｅｖ）：２７１（Ｍ+、１４％）、２７０
（Ｍ+、９３％）、２５０（３４）、２２６（１７）、
２１３（１４）、２１２（１００）、２１１（２１）、
２０１（９）、１５８（２５）、１５７（１４）
あり、また赤外線吸収スペクトル、マススペクトル及び
1Ｈ‐ＮＭＲの測定結果は次のとおりである。 ＩＲνmax KBr（ｃｍ-1）：３５００、３３８０、３２５
０、１６８５、１６７５、１４６５、１３４０、１２６
０、１１５５、１１０５、１０２５、７５５、４４５1 Ｈ‐ＮＭＲ（９０ＭＨｚ、ＴＭＳ、アセトン‐ｄ6）：
２．４０（３Ｈ，ｓ）、３．１８（２Ｈ，ｓ）、４．３
８（１Ｈ，ｍ）、６．２９（１Ｈ，ｂｒｓ）、６．９〜
７．１（３Ｈ，ｍ）、７．２〜７．６（２Ｈ，ｍ）、１
０．０８（１Ｈ，ｂｒｓ） ＭＳ（７０ｅｖ）：２７１（Ｍ+、１４％）、２７０
（Ｍ+、９３％）、２５０（３４）、２２６（１７）、
２１３（１４）、２１２（１００）、２１１（２１）、
２０１（９）、１５８（２５）、１５７（１４）
【００２７】試験例 白菜を用いた生物試験 試料として２‐Ｍｅ‐ＴＦＩＢＡ［式（Ｉ）のＹ＝Ｏ
Ｈ、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3］、５‐Ｍｅ‐ＴＦＩＢＡ
［式（Ｉ）のＹ＝ＯＨ、Ｒ1＝５‐ＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ］、
５‐ＭｅＯ‐２‐Ｍｅ‐ＴＦＩＢＡ［式（Ｉ）のＲ1＝
５‐ＯＣＨ3、Ｒ2＝ＣＨ3］、５‐ＭｅＯ‐ＴＦＩＢＡ
［式（Ｉ）のＲ1＝５‐ＯＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ］、５‐Ｂｒ
‐ＴＦＩＢＡ［式（Ｉ）のＲ1＝５‐Ｂｒ、Ｒ2＝Ｈ］及
び比較用としてＴＦＩＢＡを用いた。
Ｈ、Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝ＣＨ3］、５‐Ｍｅ‐ＴＦＩＢＡ
［式（Ｉ）のＹ＝ＯＨ、Ｒ1＝５‐ＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ］、
５‐ＭｅＯ‐２‐Ｍｅ‐ＴＦＩＢＡ［式（Ｉ）のＲ1＝
５‐ＯＣＨ3、Ｒ2＝ＣＨ3］、５‐ＭｅＯ‐ＴＦＩＢＡ
［式（Ｉ）のＲ1＝５‐ＯＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ］、５‐Ｂｒ
‐ＴＦＩＢＡ［式（Ｉ）のＲ1＝５‐Ｂｒ、Ｒ2＝Ｈ］及
び比較用としてＴＦＩＢＡを用いた。
【００２８】直径６ｃｍのシャーレに、試料１０-6、１
０-5、１０-4、１０-3（Ｍ）濃度の薬液４ｍｌを加え、
その中のろ紙（直径５．５ｃｍ）上に白菜（品種：錦
秋）の催芽種子を置床し、２５℃、６，０００ｌｕｘ、
１６ｈｒ日長で３日間インキュベートしたのち、根長、
胚軸長を測定した。その結果を表１に示す。
０-5、１０-4、１０-3（Ｍ）濃度の薬液４ｍｌを加え、
その中のろ紙（直径５．５ｃｍ）上に白菜（品種：錦
秋）の催芽種子を置床し、２５℃、６，０００ｌｕｘ、
１６ｈｒ日長で３日間インキュベートしたのち、根長、
胚軸長を測定した。その結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
【００３０】上記結果から明らかなように、置換含フッ
素β‐インドール酪酸類は、植物の根の伸長に対して強
い促進作用を示し、インドール環に置換基を有しない含
フッ素β‐インドール酪酸であるＴＦＩＢＡに比較して
も、インドール環へ置換基を導入することにより伸長促
進作用が増大し、特に、電子供与性の置換基の導入と置
換基の２‐位への導入は、そのような根の伸長促進作用
の増大に効果が高く、促進作用が低濃度でも高い活性を
示すことが分かった。
素β‐インドール酪酸類は、植物の根の伸長に対して強
い促進作用を示し、インドール環に置換基を有しない含
フッ素β‐インドール酪酸であるＴＦＩＢＡに比較して
も、インドール環へ置換基を導入することにより伸長促
進作用が増大し、特に、電子供与性の置換基の導入と置
換基の２‐位への導入は、そのような根の伸長促進作用
の増大に効果が高く、促進作用が低濃度でも高い活性を
示すことが分かった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−279331（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−56774（ＪＰ，Ａ)
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中のＹは水酸基、アルコキシ基、アミノ基又はアル
キルアミノ基、Ｒ1及びＲ2はその少なくとも一方がハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、ニ
トロ基、アミノ基又はアルキルアミノ基であり、残りが
水素原子である）で示される置換含フッ素β‐インドー
ル酪酸類。 - 【請求項２】 請求項１記載の置換含フッ素β‐インド
ール酪酸類の中から選ばれた少なくとも１種を有効成分
として含有する植物生長調節剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5304612A JPH07100691B2 (ja) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | 置換含フッ素β‐インドール酪酸類及びそれを有効成分として含有する植物生長調節剤 |
| US08/330,792 US5496794A (en) | 1993-11-09 | 1994-10-28 | Fluorine-containing β-indolebutyric acid compounds, and regulation of plant growth therewith |
| EP94117348A EP0652212B1 (en) | 1993-11-09 | 1994-11-03 | Substituted fluorine-containing beta-indolebutyric acid derivatives, their preparation and their use as plant growth regulators |
| DE69408936T DE69408936T2 (de) | 1993-11-09 | 1994-11-03 | Substituierte fluorhaltige beta-Indolbuttersäure Derivate, deren Herstellung und deren Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5304612A JPH07100691B2 (ja) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | 置換含フッ素β‐インドール酪酸類及びそれを有効成分として含有する植物生長調節剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133260A JPH07133260A (ja) | 1995-05-23 |
| JPH07100691B2 true JPH07100691B2 (ja) | 1995-11-01 |
Family
ID=17935111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5304612A Expired - Lifetime JPH07100691B2 (ja) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | 置換含フッ素β‐インドール酪酸類及びそれを有効成分として含有する植物生長調節剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5496794A (ja) |
| EP (1) | EP0652212B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07100691B2 (ja) |
| DE (1) | DE69408936T2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2666890B2 (ja) * | 1995-06-07 | 1997-10-22 | 工業技術院長 | 光学活性（＋）−４，４，４−トリフルオロ−３−（インドール−３−）酪酸の製造方法 |
| JP3943661B2 (ja) * | 1996-07-11 | 2007-07-11 | 株式会社資生堂 | インドール誘導体及びこれを有効成分とする発根誘導剤 |
| JPH11228310A (ja) * | 1998-02-05 | 1999-08-24 | Kagome Co Ltd | 青枯れ病菌拮抗剤 |
| AU2001229693A1 (en) * | 2000-02-07 | 2001-08-14 | Hampshire Chemical Corp. | Methods for treating plants and enhancing plant growth with conjugated indoles and formulations for same |
| EP2654433B1 (en) | 2010-12-21 | 2017-08-30 | Bayer Cropscience LP | Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests |
| BR112014005654A2 (pt) | 2011-09-12 | 2017-03-28 | Bayer Cropscience Lp | métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1004661A (en) * | 1960-09-02 | 1965-09-15 | Sandoz Ag | D-(+)-2-(6-alkoxy-3-indolyl)-propylamines |
| DE3774357D1 (de) * | 1986-01-08 | 1991-12-12 | Nippon Kayaku Kk | Indolessigsaeureabkoemmlinge und deren verwendung als pflanzenwachstumserregende mittel. |
| JP2958434B2 (ja) * | 1991-03-19 | 1999-10-06 | 工業技術院長 | 含フッ素β−インドール酪酸類 |
-
1993
- 1993-11-09 JP JP5304612A patent/JPH07100691B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-10-28 US US08/330,792 patent/US5496794A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-03 EP EP94117348A patent/EP0652212B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-03 DE DE69408936T patent/DE69408936T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69408936T2 (de) | 1998-06-25 |
| EP0652212B1 (en) | 1998-03-11 |
| JPH07133260A (ja) | 1995-05-23 |
| US5496794A (en) | 1996-03-05 |
| DE69408936D1 (de) | 1998-04-16 |
| EP0652212A1 (en) | 1995-05-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |