JPS5879964A - 光学活性ｎ−（１′−メチル−２′−メトキシエチル）−ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリン、その製法及び該化合物を含有する除草組成物 - Google Patents
光学活性ｎ−（１′−メチル−２′−メトキシエチル）−ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリン、その製法及び該化合物を含有する除草組成物Info
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- JPS5879964A JPS5879964A JP57182015A JP18201582A JPS5879964A JP S5879964 A JPS5879964 A JP S5879964A JP 57182015 A JP57182015 A JP 57182015A JP 18201582 A JP18201582 A JP 18201582A JP S5879964 A JPS5879964 A JP S5879964A
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- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、次式Ｉ：
で表わされるａＲ，１’Ｓ （−’）ならびに＜１８．
１’５（−）立体配置を有するＮ−（１’−メチル−２
′−メトキシエチル）−Ｎ−１０ルアセチル−２−エチ
ル−６−メチルアニリンの立体異性体混合物、その製造
法、該混合物を活性成分とし、て含有する除草組成物方
らびに雑草防除のための用途に関する。
１’５（−）立体配置を有するＮ−（１’−メチル−２
′−メトキシエチル）−Ｎ−１０ルアセチル−２−エチ
ル−６−メチルアニリンの立体異性体混合物、その製造
法、該混合物を活性成分とし、て含有する除草組成物方
らびに雑草防除のための用途に関する。
Ｎ−（１’−メチル−２′−メトキシエチル）−Ｎ−１
０ルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンはその
立体異性体混合物としてはすでに公知である。この立体
異性体混合物、その製造法ならびに植物生長調節および
除草のための用途は、例えば米国特許第３９３７７３０
刊明細１中に記載されている。それはありふれた名前メ
トラフロー ル（Ｍ６ｔｏｌａｃｈｌｏｒ ）と１７で
知られている。
０ルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンはその
立体異性体混合物としてはすでに公知である。この立体
異性体混合物、その製造法ならびに植物生長調節および
除草のための用途は、例えば米国特許第３９３７７３０
刊明細１中に記載されている。それはありふれた名前メ
トラフロー ル（Ｍ６ｔｏｌａｃｈｌｏｒ ）と１７で
知られている。
Ｎ−（１’−メチル−２７−メ］・ギシエチル）−Ｎ−
クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンの分
子中の２個の不斉個所は次式Ｉ：中に示す３七おりであ
る。
クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンの分
子中の２個の不斉個所は次式Ｉ：中に示す３七おりであ
る。
これらのうちの１つの光学活性センターｔ」１′−メチ
ル−２′−メトキシエチル基のＣ１′炭素原子に位置し
、他の１つの光学活性軸はフェニル基を♀素原子間の結
合具に関してフリーローテーションの障害により形成さ
れている。２個の不斉個所の存在により、Ｎ−（１’−
メチル−２７−メトキシエチル）−Ｎ−クロルアセチル
−２−エテル−６−メチルアニリンは従来公知の方法で
製造し７だ場合、それぞれ相当するａＲ，１’Ｒ（−）
； ａＳ、 １’Ｓ （＋）： ａＲ，１’Ｓ （−）
およびａＳ、１／Ｒ（＋）の立体配置を有する４個の立
体異性体混合物として得られる。現在までにこれら個々
の立体異性体の生物活性についてはなんら知られていな
かった。
ル−２′−メトキシエチル基のＣ１′炭素原子に位置し
、他の１つの光学活性軸はフェニル基を♀素原子間の結
合具に関してフリーローテーションの障害により形成さ
れている。２個の不斉個所の存在により、Ｎ−（１’−
メチル−２７−メトキシエチル）−Ｎ−クロルアセチル
−２−エテル−６−メチルアニリンは従来公知の方法で
製造し７だ場合、それぞれ相当するａＲ，１’Ｒ（−）
； ａＳ、 １’Ｓ （＋）： ａＲ，１’Ｓ （−）
およびａＳ、１／Ｒ（＋）の立体配置を有する４個の立
体異性体混合物として得られる。現在までにこれら個々
の立体異性体の生物活性についてはなんら知られていな
かった。
ａＲ，１’ＳおよびａＳ、 １’Ｓの立体配置を有する
Ｎ−（１′−メチル−２７−メトキシエチル）−Ｎ−ク
ロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンの立体
異性体混合物は、いままで知られている全ての可能な立
体異性体型を含む立体異性体混合物より実質的に除草作
用が優れていることを見い出した。
Ｎ−（１′−メチル−２７−メトキシエチル）−Ｎ−ク
ロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンの立体
異性体混合物は、いままで知られている全ての可能な立
体異性体型を含む立体異性体混合物より実質的に除草作
用が優れていることを見い出した。
したがって、本発明は負の旋光度ならびにａＲ，１’Ｓ
およびａＳ、１′Ｓ立体配置を持つＮ−（１′−メチル
−２７−メトキシエチル）−Ｎ−クロルアセチル−２−
エチル−６−メｆルアニリンの立体異性体混合物に関す
る。本発明の立体異性体混合物は明細書全体を通じてａ
Ｒ８，１’５（−）−Ｎ−（１’−メチル−２′−メト
キシエチル）−Ｎ−１０ルアセチル−２−エチル−６−
メチルアニリンと記載する。
およびａＳ、１′Ｓ立体配置を持つＮ−（１′−メチル
−２７−メトキシエチル）−Ｎ−クロルアセチル−２−
エチル−６−メｆルアニリンの立体異性体混合物に関す
る。本発明の立体異性体混合物は明細書全体を通じてａ
Ｒ８，１’５（−）−Ｎ−（１’−メチル−２′−メト
キシエチル）−Ｎ−１０ルアセチル−２−エチル−６−
メチルアニリンと記載する。
更に本発明はａＲ，１’ＳおよびａＳ、１′Ｓ立体配置
を有するＮ−（１’−メチル−２′−メトキシエチル）
−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリ
ンの立体異性体混合物の製造法に関する。その製法は、
次式ＩＩ： で表わされるＳ （−） −Ｎ −（２−エチル−６−
メチルフェニル）アラニンを還元し、次式！１１：で表
わされる１′５（−）−Ｎ−（１′−メチル−２′−ヒ
ドロキシエチル）−２−エチル−６−メチルアニリンと
し、次いで式■の化合物の窒素原子をクロルアセチル化
し、得られた次式■：で表わされるａＲ８，１’Ｓ（十
）’−Ｎ−（１’−メｆｋ−２′−ヒドロキシエチル）
−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリ
ンを続いて強酸の存在下メタノールで２′−ヒドロキシ
ル基をエーテル化すると吉によりなされる。
を有するＮ−（１’−メチル−２′−メトキシエチル）
−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリ
ンの立体異性体混合物の製造法に関する。その製法は、
次式ＩＩ： で表わされるＳ （−） −Ｎ −（２−エチル−６−
メチルフェニル）アラニンを還元し、次式！１１：で表
わされる１′５（−）−Ｎ−（１′−メチル−２′−ヒ
ドロキシエチル）−２−エチル−６−メチルアニリンと
し、次いで式■の化合物の窒素原子をクロルアセチル化
し、得られた次式■：で表わされるａＲ８，１’Ｓ（十
）’−Ｎ−（１’−メｆｋ−２′−ヒドロキシエチル）
−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリ
ンを続いて強酸の存在下メタノールで２′−ヒドロキシ
ル基をエーテル化すると吉によりなされる。
出発仕置物のＳ（→−Ｎ−（２−エチル−６＝メチルフ
エニル）アラニンは、Ｎ＝（２−エチル−６−メチルフ
ェニル）アラニンの２セミ４手本を適当々溶媒中光学活
性塩基により立体異性体塩に変換させ、該立体異性体塩
を分別結晶により分離し、次いで塩を開裂することによ
って得ることができる。
エニル）アラニンは、Ｎ＝（２−エチル−６−メチルフ
ェニル）アラニンの２セミ４手本を適当々溶媒中光学活
性塩基により立体異性体塩に変換させ、該立体異性体塩
を分別結晶により分離し、次いで塩を開裂することによ
って得ることができる。
Ｎ−（２−４−ｆルー６−メチルフェニル）アラニンの
ラセミ体自体は、２−エチル−６−メチルアニリンを塩
基の存在下２−ハロプロピオン酸エステルと反応させ、
続いて反応生成物を加水分解することにより得ることが
できる。
ラセミ体自体は、２−エチル−６−メチルアニリンを塩
基の存在下２−ハロプロピオン酸エステルと反応させ、
続いて反応生成物を加水分解することにより得ることが
できる。
好適な溶媒はジイソプロピルエーテル、酢酸エチル、ア
セトニトリルおよび水である。
セトニトリルおよび水である。
好適な光学活性塩基の例としては：５（−１−１−２−
アミノ−１−ブタノール、ＲＨ−２−アミノ−１−ブタ
ノール、Ｌ−（」→−スレオー２−アミノフェニルー１
，３−プロパンジオール、（→−プルシン、ｔ−１−）
−キニジン、（＠−ギニン、（−）−シンコニジン、ｔ
−１→−シンコニン、ｔ−１→−デヒドロアビエチルア
ミン、（」→−ヨヒンビン、ｔ−＋−ニコチン、（＠−
エフェドリン、ｌ−１−）−エフェドリン、日−Ｎ−メ
チルエフエトリン、Ｒ（＋１−１−フェニルエチルアミ
ン、５（−４−１−フェニルエチルアミン、（ト）−プ
ソイドエフェドリンおよび（→−α−フェニルーβ−バ
ラートリルエチルアミンである。
アミノ−１−ブタノール、ＲＨ−２−アミノ−１−ブタ
ノール、Ｌ−（」→−スレオー２−アミノフェニルー１
，３−プロパンジオール、（→−プルシン、ｔ−１−）
−キニジン、（＠−ギニン、（−）−シンコニジン、ｔ
−１→−シンコニン、ｔ−１→−デヒドロアビエチルア
ミン、（」→−ヨヒンビン、ｔ−＋−ニコチン、（＠−
エフェドリン、ｌ−１−）−エフェドリン、日−Ｎ−メ
チルエフエトリン、Ｒ（＋１−１−フェニルエチルアミ
ン、５（−４−１−フェニルエチルアミン、（ト）−プ
ソイドエフェドリンおよび（→−α−フェニルーβ−バ
ラートリルエチルアミンである。
上述した光学活性塩基のなかで、Ｒ（＋） −１−フェ
ニルエチルアミンが特に好まし７い。
ニルエチルアミンが特に好まし７い。
式■で表わされる５（−）−Ｎ−（２−エチル−６−メ
チルフェニル）−アラニンの式出で表わされる１’５（
−）−Ｎ−（１’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）
２／−エチル−６−メチルアニリンへの還元は不活
性溶媒中性なうのが便利である。好ましい不活性溶媒と
しては、脂肪族および芳香族炭化水素であり、特にエー
テル類である。適切な溶媒の詳細々例吉し７ては、ヘキ
サン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサンである
。
チルフェニル）−アラニンの式出で表わされる１’５（
−）−Ｎ−（１’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）
２／−エチル−６−メチルアニリンへの還元は不活
性溶媒中性なうのが便利である。好ましい不活性溶媒と
しては、脂肪族および芳香族炭化水素であり、特にエー
テル類である。適切な溶媒の詳細々例吉し７ては、ヘキ
サン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフランおよびジオキサンである
。
適切々還元試薬は水素什リチウムアルミニウムおよび特
にボランである。ボランは錯体の形、特にボラン−ジメ
チルスルフィド錯体もしくはボラン−テトラヒドロフラ
ン錯体吉して使用するのが好ましい。還元試薬は一般に
は理論量ないし理論量の１００係過剰までが使用される
。反応温度は１０℃から反応混合物の沸湘の間である。
にボランである。ボランは錯体の形、特にボラン−ジメ
チルスルフィド錯体もしくはボラン−テトラヒドロフラ
ン錯体吉して使用するのが好ましい。還元試薬は一般に
は理論量ないし理論量の１００係過剰までが使用される
。反応温度は１０℃から反応混合物の沸湘の間である。
式ＩＩＩで表わされる１／Ｓ日−Ｎ−（１’−メチル−
２′−ヒドロキシエチル）−２−エチル−６−メチルア
ニリンの弐■で表わされるａＲ８，１’５（１）−Ｎ−
（１’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）−Ｎ−クロ
ルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンへの変換
は、不活性溶媒中地基の存在下、クロルアセチルクロラ
イドまたは無水クロル酢酸のようなりロルアセナル什試
薬吉反応させることにより行なわれる。適切な塩基とし
ては特にアルカリ金属カーボネーＩ・およびアルカリ金
属ビカーボネート、ならびにトリエチルアミンおよびピ
リジンのような第６級アミンである。適切な不活性溶傳
ｄヘキザン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンお、
＋： ｔｉ クロルベンし得る。特に、式０１の５（−
１−Ｎ−（１’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）−
２−エチル−６−メチルアニリンとクロルアセチル化試
薬のモル比は１：１から１：１１が好ましいことが判明
した。
２′−ヒドロキシエチル）−２−エチル−６−メチルア
ニリンの弐■で表わされるａＲ８，１’５（１）−Ｎ−
（１’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）−Ｎ−クロ
ルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンへの変換
は、不活性溶媒中地基の存在下、クロルアセチルクロラ
イドまたは無水クロル酢酸のようなりロルアセナル什試
薬吉反応させることにより行なわれる。適切な塩基とし
ては特にアルカリ金属カーボネーＩ・およびアルカリ金
属ビカーボネート、ならびにトリエチルアミンおよびピ
リジンのような第６級アミンである。適切な不活性溶傳
ｄヘキザン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンお、
＋： ｔｉ クロルベンし得る。特に、式０１の５（−
１−Ｎ−（１’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）−
２−エチル−６−メチルアニリンとクロルアセチル化試
薬のモル比は１：１から１：１１が好ましいことが判明
した。
反応は冷却下もしくはわずかに加熱下で行なわれ、温度
範囲は０℃から５０°Ｃが特に適切である。
範囲は０℃から５０°Ｃが特に適切である。
式■で衣わさね、るａＲ８，１’５（−１→−Ｎ−（１
’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）−Ｎ−クロルア
セチル−２−エチル−６−メチルアニリンの２７−ヒド
ロキシ基のエーテル化は、強酸の存在下無水メタノール
中還流泥度にて化合物を加熱することによって行なわれ
る。反応に用いる適切な強酸は、特に硫酸、パラトルエ
ンスルホン酸で、式■のａＲ８，１’ｓ ｌ＋１−Ｎ−
（１’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）−Ｎ−クロ
ルアセチル−２−ｘ ｆ ルー ６−７’ ｆルアニリ
ン１モル当す０．１ないし０３モル量が使用され得る。
’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）−Ｎ−クロルア
セチル−２−エチル−６−メチルアニリンの２７−ヒド
ロキシ基のエーテル化は、強酸の存在下無水メタノール
中還流泥度にて化合物を加熱することによって行なわれ
る。反応に用いる適切な強酸は、特に硫酸、パラトルエ
ンスルホン酸で、式■のａＲ８，１’ｓ ｌ＋１−Ｎ−
（１’−メチル−２′−ヒドロキシエチル）−Ｎ−クロ
ルアセチル−２−ｘ ｆ ルー ６−７’ ｆルアニリ
ン１モル当す０．１ないし０３モル量が使用され得る。
エーテル化は親水性試薬、特に２，２−ジメトキシプロ
パンのようなケクールの存在下行うのが便利であり、親
水性試薬の当モル量あるいは過剰が用いられる。
パンのようなケクールの存在下行うのが便利であり、親
水性試薬の当モル量あるいは過剰が用いられる。
本発明方法により得ることができるａＲ８、１’Ｓ（→
−Ｎ−（１’−メチル−２′−メトギシエチル）−Ｎ−
クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンは’
Ｈ−核磁気共鳴スベクトルに従えば９８％の光学純度を
有している。公知のＮ−（１′−メチル−２７−メドキ
シエチル）−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メ
チルアニリンの立体異性体混合物と比較１２、このもの
は栽培種物に対して薬害増大を有し、々い著〔２く優れ
た雑草除草活性を有し７ている。それ故、公知の方法に
より除草組成物として製剤することができ、栽培植物中
の雑草防除剤とＬ７て使用することができる。
−Ｎ−（１’−メチル−２′−メトギシエチル）−Ｎ−
クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリンは’
Ｈ−核磁気共鳴スベクトルに従えば９８％の光学純度を
有している。公知のＮ−（１′−メチル−２７−メドキ
シエチル）−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メ
チルアニリンの立体異性体混合物と比較１２、このもの
は栽培種物に対して薬害増大を有し、々い著〔２く優れ
た雑草除草活性を有し７ている。それ故、公知の方法に
より除草組成物として製剤することができ、栽培植物中
の雑草防除剤とＬ７て使用することができる。
本明細書において、絶対配＋１７？＋１エクスペリエン
ティアゝゝＥｘｐｅｒｉｅｎｔｉａ“第１２巻、第８１
−９４頁（１９５６年）に従って命名し７だ。
ティアゝゝＥｘｐｅｒｉｅｎｔｉａ“第１２巻、第８１
−９４頁（１９５６年）に従って命名し７だ。
本発明はまた、式■の活性な立体異性体を含有する除草
組成物、同様に雑草の発芽前ならびに発芽後の防除方法
に関する。
組成物、同様に雑草の発芽前ならびに発芽後の防除方法
に関する。
本発明の組成物は、通常の方法により製剤什することが
でき、そして式Ｉの光学活性化合物と適当な担体を分散
剤および溶媒の添加もし２くは添加力しに混合および粉
砕することによる自体公知の方法で製造することができ
る。このようにして、粉剤、トラッキング試薬、顆粒製
剤、水利剤、ペースト、乳剤、乳剤濃厚物、もしくは溶
液剤が公知手段により製造される。
でき、そして式Ｉの光学活性化合物と適当な担体を分散
剤および溶媒の添加もし２くは添加力しに混合および粉
砕することによる自体公知の方法で製造することができ
る。このようにして、粉剤、トラッキング試薬、顆粒製
剤、水利剤、ペースト、乳剤、乳剤濃厚物、もしくは溶
液剤が公知手段により製造される。
雑草防除のだめの施用比率は、通常へクタールあたり活
性成分０１ないり、 １ｏ ｋｇであり、好ましくけ０
２５ないり、、 ５ ｋｇ、／ヘクタールである。
性成分０１ないり、 １ｏ ｋｇであり、好ましくけ０
２５ないり、、 ５ ｋｇ、／ヘクタールである。
公知の異性体混合物と比較【５．て、坏発明のＮ−（１
′−メチル−２′−メトギシエチル）−Ｎ−クロルアセ
チル−２−エチル−６−メチルアニリンのａＲ８，１’
Ｓ（＠異性体はとうもろこし２および大豆に対［７より
面Ｉ薬性である。同時に、雑草の次の種属に対し活性の
増進化が観察された：からすむき（Ａｖｅｎａ ｆａｔ
ｕａ ） （野牛オート麦）、アロペクラス ミオスリ
オデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓｍｙｏｓｕｒｉｏｄｅｓ
）、シペラスエスクレンタス（（：’ｙｐｅｒｕｓ
ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ ） 、ｌ＋おびゆ（Ａｍａｒａ
ｎ−ｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ ）、やえむぐ
ら（Ｑａｌｉｕｍ ａｐ−ａｒｉｎｅ ）、あめりかほ
うふう（Ｐａ５ｔｉｎａｃａ ５ａｔｉ−ｖａ）、ルメ
ノクス オプト、 （１ｊｕｒｎｅｘ ｏｂｔ、 ）お
よびいぬｔ丘うずき（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ
） 、驚くべきことは、かつ非常に算要であるが、シベ
ラスエスクレンタスに対する良好な活性である。この至
る所に発生する雑草けはとんどの除草剤に抵抗性を持ち
、それ故に現在では問題ある雑草中に数えられているも
のである。シベラス エスクレンタスＵ ａＲ８，１’
Ｓ −ｔ−） −Ｎ −（１’−メチル−２７−メドキ
シエチル）−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メ
チルアニリンの非常に低い施用比率において、有Ｊ［ｌ
ｌ物の＃Ｉえ付けであるなかで防除するこ＾ができる
３、同時に発芽中の植物の根の生身の例数が観察された
。
′−メチル−２′−メトギシエチル）−Ｎ−クロルアセ
チル−２−エチル−６−メチルアニリンのａＲ８，１’
Ｓ（＠異性体はとうもろこし２および大豆に対［７より
面Ｉ薬性である。同時に、雑草の次の種属に対し活性の
増進化が観察された：からすむき（Ａｖｅｎａ ｆａｔ
ｕａ ） （野牛オート麦）、アロペクラス ミオスリ
オデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓｍｙｏｓｕｒｉｏｄｅｓ
）、シペラスエスクレンタス（（：’ｙｐｅｒｕｓ
ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ ） 、ｌ＋おびゆ（Ａｍａｒａ
ｎ−ｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ ）、やえむぐ
ら（Ｑａｌｉｕｍ ａｐ−ａｒｉｎｅ ）、あめりかほ
うふう（Ｐａ５ｔｉｎａｃａ ５ａｔｉ−ｖａ）、ルメ
ノクス オプト、 （１ｊｕｒｎｅｘ ｏｂｔ、 ）お
よびいぬｔ丘うずき（Ｓｏｌａｎｕｍ ｎｉｇｒｕｍ
） 、驚くべきことは、かつ非常に算要であるが、シベ
ラスエスクレンタスに対する良好な活性である。この至
る所に発生する雑草けはとんどの除草剤に抵抗性を持ち
、それ故に現在では問題ある雑草中に数えられているも
のである。シベラス エスクレンタスＵ ａＲ８，１’
Ｓ −ｔ−） −Ｎ −（１’−メチル−２７−メドキ
シエチル）−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メ
チルアニリンの非常に低い施用比率において、有Ｊ［ｌ
ｌ物の＃Ｉえ付けであるなかで防除するこ＾ができる
３、同時に発芽中の植物の根の生身の例数が観察された
。
以下の実施例で、ａＲ，ｉ’ＳおよびａＳ、 １／Ｓ立
体配置を有するＮ−（１’−メチル−２７−７トキシエ
チル）−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メチル
アニリンの立体異性体混合物の製法をより詳細に説明す
る。部およびパーセントは重量部および重量パーセント
である。
体配置を有するＮ−（１’−メチル−２７−７トキシエ
チル）−Ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メチル
アニリンの立体異性体混合物の製法をより詳細に説明す
る。部およびパーセントは重量部および重量パーセント
である。
実施例ｉ ： Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル
）−アラニンラセミ体の製法 ＣＨｓ （Ｒ８） ４．５１のスルホン什フラスコに２−エチル−６−メチ
ルアニリン８５６ｍ１（６モル）、炭酸水素ナトリウム
５５４ ｇ （６，＋５モル）およびメチル２−ブロモ
プロピオネート２００７ｍ１（１８モル）を仕込む。窒
素ガスを導入し々がら混合物を攪拌し、浴温１２０〜１
２５℃まで１時間を要しゆっくり加熱する。黒ずんだ反
応混合物を同温度にて１８時間攪拌を続け、炭酸ガスの
発生を完了させる。冷却稜、反応混合物を３／ｌの氷水
中に注ぎ、酢酸エチルで一部づつ抽出する。酢酸エチル
フラクションを榊酸ナトリウムで乾燥し、４０℃にてロ
ータリーエバポレーターで濃縮する。過剰のメチル２−
ブロモプロピオネートを減圧下除去し、残留物を金属塗
装した６０側ヴイグリユー（■ｉｇｒｅｕｘ ）カラム
による分別蒸留に付し１１０Ｂ、ｑのエステルを沸点１
４１−１４３°Ｃ（１２ミリバール）と］７て仙た。
）−アラニンラセミ体の製法 ＣＨｓ （Ｒ８） ４．５１のスルホン什フラスコに２−エチル−６−メチ
ルアニリン８５６ｍ１（６モル）、炭酸水素ナトリウム
５５４ ｇ （６，＋５モル）およびメチル２−ブロモ
プロピオネート２００７ｍ１（１８モル）を仕込む。窒
素ガスを導入し々がら混合物を攪拌し、浴温１２０〜１
２５℃まで１時間を要しゆっくり加熱する。黒ずんだ反
応混合物を同温度にて１８時間攪拌を続け、炭酸ガスの
発生を完了させる。冷却稜、反応混合物を３／ｌの氷水
中に注ぎ、酢酸エチルで一部づつ抽出する。酢酸エチル
フラクションを榊酸ナトリウムで乾燥し、４０℃にてロ
ータリーエバポレーターで濃縮する。過剰のメチル２−
ブロモプロピオネートを減圧下除去し、残留物を金属塗
装した６０側ヴイグリユー（■ｉｇｒｅｕｘ ）カラム
による分別蒸留に付し１１０Ｂ、ｑのエステルを沸点１
４１−１４３°Ｃ（１２ミリバール）と］７て仙た。
ｂ）Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−アラニ
ン 十Ｎ］：のエステル１０１５ ’ｌ （４，５８モル）
お」：び２Ｎ水酸什すｌ−ＩＪウム溶沿３１ ｍｌを市
況下攪拌する。６時間後にはエマルシヨン（」溶液とな
り、この々かにをまもはや出発物ｉｒ ｉｉ存在１〜な
くなった（ガスクロマトグラフィーにて分析）。攪拌な
らびに氷で冷却１、アルカリ溶液を＃値酸にてｐＨ４に
調整する。油状物４と（、て酸が沈殿し２、攪拌を続け
ることにより結晶化する。固形塩什ナトリウムを飽和と
なる１で加え、次いで沈殿をｆ別し氷水にて洗浄する。
ン 十Ｎ］：のエステル１０１５ ’ｌ （４，５８モル）
お」：び２Ｎ水酸什すｌ−ＩＪウム溶沿３１ ｍｌを市
況下攪拌する。６時間後にはエマルシヨン（」溶液とな
り、この々かにをまもはや出発物ｉｒ ｉｉ存在１〜な
くなった（ガスクロマトグラフィーにて分析）。攪拌な
らびに氷で冷却１、アルカリ溶液を＃値酸にてｐＨ４に
調整する。油状物４と（、て酸が沈殿し２、攪拌を続け
ることにより結晶化する。固形塩什ナトリウムを飽和と
なる１で加え、次いで沈殿をｆ別し氷水にて洗浄する。
ン１取しまたケーキ状物を酢酸エチル中に処理Ｌ、氷を
除去、有機相を砧酸ナトリウムで乾燥する。酢酸エチル
を留去すれば、ラセミ酸１を褐色油状物として得、シク
ロヘキサンを加えたｎ−ヘキサンより結晶化する。収率
： ７７１５．融点６６〜７０℃０Ｒｔ−１−）−１−
フェニルエチルアミン２２２Ｍ（１，７モル）ヲＮ−（
２−エチル−６−メチルフェニル）−アラニン３５２．
４９ （１，７モル）のジイソプロピルエーテル６６１
ｅ溶液中に攪拌下加える。
除去、有機相を砧酸ナトリウムで乾燥する。酢酸エチル
を留去すれば、ラセミ酸１を褐色油状物として得、シク
ロヘキサンを加えたｎ−ヘキサンより結晶化する。収率
： ７７１５．融点６６〜７０℃０Ｒｔ−１−）−１−
フェニルエチルアミン２２２Ｍ（１，７モル）ヲＮ−（
２−エチル−６−メチルフェニル）−アラニン３５２．
４９ （１，７モル）のジイソプロピルエーテル６６１
ｅ溶液中に攪拌下加える。
短時間稜に塩が結晶し始める。溶液を一夜放置し、次い
で沈澱をｆ取しジイソグロビルエーテルにて洗浄する。
で沈澱をｆ取しジイソグロビルエーテルにて洗浄する。
１取したケーキ状物を酢酸エチルおよびアセトニトリル
から交互に融点および旋光度が一定に々るまで再結晶す
る。収率：融点１１６〜１１８°のフェニルエチルアミ
ン塩として１６４．５９；ｒα］６°＝−１９＋１°（
Ｃ＝１０１係、エタノール中）。
から交互に融点および旋光度が一定に々るまで再結晶す
る。収率：融点１１６〜１１８°のフェニルエチルアミ
ン塩として１６４．５９；ｒα］６°＝−１９＋１°（
Ｃ＝１０１係、エタノール中）。
この塩１６４．！９（０，５モル）を酢酸エチル１５１
および２Ｎ塩酸３６ｓ ｍｌ中で５分間攪拌する。
および２Ｎ塩酸３６ｓ ｍｌ中で５分間攪拌する。
肩機相を分離し、中性になるまで洗浄し、碓酸ナトリウ
ムで乾燥し濃縮する。ｎ−ヘキサンより２度再結晶すれ
は、８４ ｊ／の］−）−Ｎ−（２−エチル−６−メｆ
ルフコニニル）−アラニンを得る。融点＝６１〜６５°
Ｃ；〔α几−−１２，１，１°（Ｃ＝０９２チ、エタノ
ール中）。
ムで乾燥し濃縮する。ｎ−ヘキサンより２度再結晶すれ
は、８４ ｊ／の］−）−Ｎ−（２−エチル−６−メｆ
ルフコニニル）−アラニンを得る。融点＝６１〜６５°
Ｃ；〔α几−−１２，１，１°（Ｃ＝０９２チ、エタノ
ール中）。
］−）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−ア
ラニン１２４ 、ｑ（ｏ６４モル）の無水テトラヒドロ
フラン１２００ｍ１溶液を、乾燥窒素ガスを導入しなか
ら溌気を排除１７加熱還流する。次いでボラン−ジメチ
ルスルフィド錯体１１６ ｍ１（１１６モル）を非常に
ゆっくりと滴下すると直ちに水素の発生が生ずる。ｊｙ
応混合物を２０時間還流下に攪拌し、次いで５℃まで冷
却Ｌ７メタノールを水素の発生が終了するまで滴下する
。
ラニン１２４ 、ｑ（ｏ６４モル）の無水テトラヒドロ
フラン１２００ｍ１溶液を、乾燥窒素ガスを導入しなか
ら溌気を排除１７加熱還流する。次いでボラン−ジメチ
ルスルフィド錯体１１６ ｍ１（１１６モル）を非常に
ゆっくりと滴下すると直ちに水素の発生が生ずる。ｊｙ
応混合物を２０時間還流下に攪拌し、次いで５℃まで冷
却Ｌ７メタノールを水素の発生が終了するまで滴下する
。
反応混合物を減、圧下濃縮し、油状の残留物をエーテル
中に処理し、エーテル溶液を全１９ｉ ４００ ｍｌの
２Ｎ塩酸で一部分づつ抽出する。塩酸水溶液相を併せ、
氷で冷却し７々から濃縮水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８
に調整し、エーテルにて抽出する。エーテル相を水洗し
、乾燥後濃縮する。残渣を高度真空蒸留に付せば１０４
ｑのＳ （−） −Ｎ −（１′−メチル−２７−ヒド
ロキシエチル）−２−エチル−６−メチルアニリンを沸
点１０３〜１０５℃（１０’ミリバール）として得る。
中に処理し、エーテル溶液を全１９ｉ ４００ ｍｌの
２Ｎ塩酸で一部分づつ抽出する。塩酸水溶液相を併せ、
氷で冷却し７々から濃縮水酸化ナトリウム溶液でｐＨ８
に調整し、エーテルにて抽出する。エーテル相を水洗し
、乾燥後濃縮する。残渣を高度真空蒸留に付せば１０４
ｑのＳ （−） −Ｎ −（１′−メチル−２７−ヒド
ロキシエチル）−２−エチル−６−メチルアニリンを沸
点１０３〜１０５℃（１０’ミリバール）として得る。
［α］：）−−−７＋１°（＋： ＝１．９４１％、メ
タノール中）。
タノール中）。
Ｓ（→−Ｎ−（１′−メチル−２′−ヒドロキシエチル
）−２−エチル−６−メチルアニリン１０５ｇ（０５４
２モル）を炭酸すＩ・リウム５４６ｇ（０，５１５モル
）のベンゼン８００ ｍｌ溶液中に混合する。効果的攪
拌下にクロルアセチルクロライド４１ ｍｌ （０，５
１５モル）を１５〜２０℃にてゆっくり滴下する。次い
で反応混合物を６時間室温下に攪拌し、ｆ遇する。ベン
ゼンのＰ液を酢酸エチルで希釈し、分液ロー：・中で水
、２Ｎ塩酸、１０％炭酸水素ナトリウム溶液および飽和
塩化す） ＩＪウム溶液にて抽出する。有機相を硫酸ナ
トリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーター中濃縮
する。残留黄色油状物を高度真空中４０℃にて乾燥し、
そのまま次の反応に付す。
）−２−エチル−６−メチルアニリン１０５ｇ（０５４
２モル）を炭酸すＩ・リウム５４６ｇ（０，５１５モル
）のベンゼン８００ ｍｌ溶液中に混合する。効果的攪
拌下にクロルアセチルクロライド４１ ｍｌ （０，５
１５モル）を１５〜２０℃にてゆっくり滴下する。次い
で反応混合物を６時間室温下に攪拌し、ｆ遇する。ベン
ゼンのＰ液を酢酸エチルで希釈し、分液ロー：・中で水
、２Ｎ塩酸、１０％炭酸水素ナトリウム溶液および飽和
塩化す） ＩＪウム溶液にて抽出する。有機相を硫酸ナ
トリウムにて乾燥し、ロータリーエバポレーター中濃縮
する。残留黄色油状物を高度真空中４０℃にて乾燥し、
そのまま次の反応に付す。
収率：１３５ｇ；［α］苦苦土＋１２＋１°Ｃ＝ｌ（５
６％。
６％。
メタノール中）。
ａ（Ｒ８）、１’（Ｓ）
ａＲ８，１’Ｓ（＋ｌ −Ｎ −（１’−メチル−２′
−ヒドロキシエチル）−Ｎ−クロルアセチル−２−エチ
ル−６−メチルアニリン３０．９ 、！／ （０，１１
４モル）、２．２−ジメトキシプロパン２３．８ｍｌ
（０，２２８モル）お、ｔびｐ−トルエンスルホン酸３
５３９を蕪水メタノール１７５ ｍｌ中に溶解し７、こ
の溶液を３６時間加熱、還流する。室温まで冷却後、黒
ずんだ反応混合物を濃縮し７、残留物を酢酸エチル中に
処理する。酢酸エチル溶液を１０％炭酸水素ナトリウム
溶液および水で抽出する。有機溶液を硫酸ナトリウムに
て乾燥し２、減圧下濃縮し２、残留油状物を高度真空に
て分別蒸留する。
−ヒドロキシエチル）−Ｎ−クロルアセチル−２−エチ
ル−６−メチルアニリン３０．９ 、！／ （０，１１
４モル）、２．２−ジメトキシプロパン２３．８ｍｌ
（０，２２８モル）お、ｔびｐ−トルエンスルホン酸３
５３９を蕪水メタノール１７５ ｍｌ中に溶解し７、こ
の溶液を３６時間加熱、還流する。室温まで冷却後、黒
ずんだ反応混合物を濃縮し７、残留物を酢酸エチル中に
処理する。酢酸エチル溶液を１０％炭酸水素ナトリウム
溶液および水で抽出する。有機溶液を硫酸ナトリウムに
て乾燥し２、減圧下濃縮し２、残留油状物を高度真空に
て分別蒸留する。
フラクションｌ ： ２．３９ ；沸点： １２４−１
２６°Ｃ（００４ミリバール）、「α〕トｒ −８±１°（Ｃ−２，９４６９６、ｎ−へキサン中） フラクションｎ：９９ｇ；沸点：１２６−１２７°Ｃ（
００４ミリバール）、〔α帽＝ 一９±１°（Ｃ工、２．０７”ｒ％、ｎ−ヘキサン中） 光学純度：９８％ 実施例２ ｉＬＲ８，１’Ｓ（） Ｎ （１’ Ｊ ｆ ル
２’ ７’ ）キシエチル）−Ｎ−クロルアセチル−
２−エチル−６−メチルアニリンお」゛びＮ 、 （１
／−メチル−２７−メドキシエテル）−Ｎ−クロアセチ
ル−２−エチル−６−メチルアニリンの異性体の混合物
の良好な活性を決定するため、温室中での除草試験を比
較１〜だ。両者の化合物は次の組成を有する２５チ乳剤
濃厚物として製剤化した。
２６°Ｃ（００４ミリバール）、「α〕トｒ −８±１°（Ｃ−２，９４６９６、ｎ−へキサン中） フラクションｎ：９９ｇ；沸点：１２６−１２７°Ｃ（
００４ミリバール）、〔α帽＝ 一９±１°（Ｃ工、２．０７”ｒ％、ｎ−ヘキサン中） 光学純度：９８％ 実施例２ ｉＬＲ８，１’Ｓ（） Ｎ （１’ Ｊ ｆ ル
２’ ７’ ）キシエチル）−Ｎ−クロルアセチル−
２−エチル−６−メチルアニリンお」゛びＮ 、 （１
／−メチル−２７−メドキシエテル）−Ｎ−クロアセチ
ル−２−エチル−６−メチルアニリンの異性体の混合物
の良好な活性を決定するため、温室中での除草試験を比
較１〜だ。両者の化合物は次の組成を有する２５チ乳剤
濃厚物として製剤化した。
活性成分 ２５部ノニルフェノ
ール ポリオキシエチレンおよびドデシルベンゼンスル
ホン酸カル ５部シウムの混合物 ツク・−ギ移 １５部キシレン
５５部次いでこの濃厚液を水にて
希釈し所望の濃度とした。
ール ポリオキシエチレンおよびドデシルベンゼンスル
ホン酸カル ５部シウムの混合物 ツク・−ギ移 １５部キシレン
５５部次いでこの濃厚液を水にて
希釈し所望の濃度とした。
除草活性は次のように１−１で決定した。
発芽前除草活性（発芽抑制）
温室中の直径１２〜１５側のポ、トに植物種子を播く。
その後直ちに十壌の表面を乳剤濃厚物から得た試験化合
物の水性分散剤で処理する。
物の水性分散剤で処理する。
濃度範囲を用い、施用活性成分の量はへクタールあたり
１ｋｇないし６２５ｇの範囲である。次いでポットを２
２〜２５°Ｃ１相対湿度５０−７０％で温室中に置く。
１ｋｇないし６２５ｇの範囲である。次いでポットを２
２〜２５°Ｃ１相対湿度５０−７０％で温室中に置く。
試験は６週間後に評価［２、結果は次の評価に１．たが
い表示する。
い表示する。
１−植物が発芽しない、または完全に枯死２〜５＝非常
に著し、い作用 ４〜６−中程度の作用 ７〜８−弱い作用 ９二作用なしく未処理対照植物と同様）結果を次表に示
１〜だ。″メトラクロール〃（Ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ
）の語は、全ての可能性のある立体異性体の旋介度を
有しないラセミ混合物を意味するものと解釈されたい。
に著し、い作用 ４〜６−中程度の作用 ７〜８−弱い作用 ９二作用なしく未処理対照植物と同様）結果を次表に示
１〜だ。″メトラクロール〃（Ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ
）の語は、全ての可能性のある立体異性体の旋介度を
有しないラセミ混合物を意味するものと解釈されたい。
シペラス（Ｃｙｐｅｒｕｓ ）、ニジツクロア（Ｅｃｈ
ｉ−ｎｏｃｈｌｏａ ）、パニクム（Ｐａｎｉｃｕｍ
’）、ツルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍ ）、ポルトラ力（１
）ｏｒｔｕｌａｃａ ）およびアマランタス（Ａｍａｒ
ａｎｔｈｕｓ）の神子に対する著１−。
ｉ−ｎｏｃｈｌｏａ ）、パニクム（Ｐａｎｉｃｕｍ
’）、ツルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍ ）、ポルトラ力（１
）ｏｒｔｕｌａｃａ ）およびアマランタス（Ａｍａｒ
ａｎｔｈｕｓ）の神子に対する著１−。
く優れた作用が、低ＭｔＬ用率においてさえ伸１いてい
る。
る。
ラセミ体と光学活性化合物は、施用率１ｋｑ／Ｌα以十
で栽培植物に同様の而・１薬に１−を有１７、雑草防除
に使用するにあたって徒者はより選択的でまたより安全
である。例えは、シペラス エスクレンタス（Ｃｙｐｅ
ｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎＬｕｓ ）の問題雑草は、光学
活性体の施用率６２５ないｌ、 １２３ ｇ／Ｌａにお
いて効果的損傷を与えるが、同様の活性を得るのにラセ
ミ体けは、（んど５００ｖの使用を必要としている。
で栽培植物に同様の而・１薬に１−を有１７、雑草防除
に使用するにあたって徒者はより選択的でまたより安全
である。例えは、シペラス エスクレンタス（Ｃｙｐｅ
ｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎＬｕｓ ）の問題雑草は、光学
活性体の施用率６２５ないｌ、 １２３ ｇ／Ｌａにお
いて効果的損傷を与えるが、同様の活性を得るのにラセ
ミ体けは、（んど５００ｖの使用を必要としている。
Claims (6)
- （１）次式： で表わされる光学活性ａＲ８，１’５（−） −Ｎ −
（１′−メチル−２７−メトキシエテル）−Ｎ−クロル
アセチル−２−エチル−６−メチルアニリン。 - （２）次式■： で表わされるａＲ８，１’Ｓ （−） −Ｎ −（１’
−メチル−２′−メトキシエテル）−Ｎ−１０ルアセチ
ル−２−エチル−６−メチルアニリンを製造するに際し
、次式ｌｌ： で表わされる５（−）−Ｎ−（２−エチル−６−メチル
フェニル）−アラニンを還元し次式： で表わされる１’Ｓ（−） −Ｎ−（１′−メチル−２
７−ヒドロキシエチル）−２−エチル−６−メチルアニ
リンを得、次いで式Ｉｌｌの化合物の窒素原子位をクロ
ルアセチル化し次式■： Ｃ，Ｈ５ で表わされるａＲ８，１’ｓ （±）−Ｎ −（１’−
メチル−２′−ヒドロキシエチル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−２−エチル−６−メチルアニリント々し、引き続い
て得られた式■の化合物の２７−ヒドロキシ基を強酸の
存在下、メタノールによりエーテルイＬすることを特徴
とする製造法。 - （３）有効成分古して次式Ｉ： で表わされるａＲ８，１’５（−） −Ｎ −（１’−
メチル−２７−メトキシエチル）−Ｎ−クロルアセチル
−２−：ｒ−ｆルー６− メチルアニリンの光学活性立
体異性体の混合物を不活ｅｌ−補助剤と共に含有するこ
とを特徴々する除草組成物。 - （４） ａＲ８，ｉ’Ｓ （−） −Ｎ−（１’−メ
チル−２′−メトキシエチル）−Ｎ−クロルアセチル−
２−エチル−６−メチルアニリンの除草有効筒を、栽培
種物も１−、 ＜はその栽培地に施用１７、栽培地物中
の雑草防除のために使用するｌ臣許趙求の範囲第６項記
載の組成物。 - （５） とうもろこし、小麦、大豆および７んさいの
栽培中の雑草防除のために使用する特許請求の範囲第ｆ
項記載の組成物。 - （６）シベラスエスクＬ／７り：ｘ （Ｃｙｐｅｒｕｓ
ｅｓｃ−ｕｌｅｎｔｕｓ ）の防除のために使用する
特許請求の範囲第４項もしくけ第５項のいずれか１項に
記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH6624/81-3 | 1981-10-16 | ||
| CH662481 | 1981-10-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5879964A true JPS5879964A (ja) | 1983-05-13 |
| JPH039899B2 JPH039899B2 (ja) | 1991-02-12 |
Family
ID=4312503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57182015A Granted JPS5879964A (ja) | 1981-10-16 | 1982-10-16 | 光学活性ｎ−（１′−メチル−２′−メトキシエチル）−ｎ−クロルアセチル−２−エチル−６−メチルアニリン、その製法及び該化合物を含有する除草組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5002606A (ja) |
| EP (1) | EP0077755B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5879964A (ja) |
| AR (1) | AR241526A1 (ja) |
| BR (1) | BR8206030A (ja) |
| CA (1) | CA1187901A (ja) |
| DE (1) | DE3262501D1 (ja) |
| IL (1) | IL67007A (ja) |
| ZA (1) | ZA827551B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007063290A (ja) * | 1994-06-03 | 2007-03-15 | Syngenta Participations Ag | 選択的除草性組成物 |
| JP2009007374A (ja) * | 1996-03-15 | 2009-01-15 | Syngenta Participations Ag | 相乗的除草剤組成物および雑草防除方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3461710D1 (en) * | 1983-01-25 | 1987-01-29 | Ciba Geigy Ag | Optically active n-(1'-methyl-2'-methoxymethyl)-n-chloracetyl-2,6-dimethylaniline as herbicide |
| FI875602A (fi) * | 1986-12-23 | 1988-06-24 | Ciba Geigy Ag | Optiskt aktivt tetrahydro-2-furanonderivat saosom miksobicid. |
| EP0348351A1 (de) * | 1988-06-22 | 1989-12-27 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten Aniliden |
| US5457085A (en) * | 1992-11-16 | 1995-10-10 | Sandoz Ltd. | Optical isomer of dimethenamid |
| RU2150464C1 (ru) | 1994-02-02 | 2000-06-10 | Новартис Аг | Способ гидрогенизации иминов и способ получения амина |
| UA63884C2 (en) * | 1995-04-12 | 2004-02-16 | Singenta Participations Ag | Herbicidal composition and a method of controlling the emergence of undesirable plants |
| US6159899A (en) * | 1996-03-15 | 2000-12-12 | Novartis Crop Protection, Inc. | Herbicidal composition and method of weed control |
| US6586367B2 (en) * | 1996-09-05 | 2003-07-01 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Process for the control of weeds |
| WO1998013361A1 (en) * | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Novartis Ag | Herbicidal composition |
| AU708918B2 (en) | 1997-01-28 | 1999-08-19 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal synergistic composition and method of weed control |
| WO2001058264A2 (en) * | 2000-02-10 | 2001-08-16 | Syngenta Participations Ag | Novel use of herbicides |
| UA78326C2 (uk) | 2002-06-12 | 2007-03-15 | Сінгента Партісіпейшнс Аг | Гербіцидна синергетична композиція та спосіб боротьби з ростом небажаної рослинності |
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