CS236891B2 - Method of decomposition of compound of o-benzoyl-benzoic acid and hydrogen fluoride and boron trifluoride - Google Patents

Method of decomposition of compound of o-benzoyl-benzoic acid and hydrogen fluoride and boron trifluoride Download PDF

Info

Publication number
CS236891B2
CS236891B2 CS836290A CS629083A CS236891B2 CS 236891 B2 CS236891 B2 CS 236891B2 CS 836290 A CS836290 A CS 836290A CS 629083 A CS629083 A CS 629083A CS 236891 B2 CS236891 B2 CS 236891B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
solvent
hydrogen fluoride
column
boron trifluoride
benzoylbenzoic acid
Prior art date
Application number
CS836290A
Other languages
English (en)
Inventor
Michel Devic
Original Assignee
Ugine Kuhlmann
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ugine Kuhlmann filed Critical Ugine Kuhlmann
Publication of CS236891B2 publication Critical patent/CS236891B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B35/00—Boron; Compounds thereof
    • C01B35/06—Boron halogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/19—Fluorine; Hydrogen fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/32—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups
    • C07C65/34—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing keto groups polycyclic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu rozkládání komplexních sloučenin, popřípadě substituované kyseliny o-benzoylbenzoové s kyselinou fluorovodíkovou a fluoridem boritým, obecného vzorce I
ve kterém každý ze symbolů Ri, R2, R3 a R4 znamená atom vodíku nebo halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci, a n a m mají hodnotu 1 až 6.
Aby bylo možno izolovat kyselinu o-benzoylbenzoovou, je nutno na tyto komplexní sloučeniny působit vroucí vodou nebo zředěným louhem sodným, který rozloží fluorovodík a fluorid boritý. Zpětné získání katalyzátoru HF, BF3 syntézy antrachinonu, popsané ve výše zmíněném patentovém spisu, není možno uskutečnit hospodárným způsobem.
Déletrvajícím zahříváním uvedené komplexní sloučeniny při teplotě 150 až 200 °C je možno ji rozložit, což však má za následek i současný, téměř úplný rozklad kyseliny o-benzoylbenzoové. Navíc se voda, vznikající při tomto rozkladu kyseliny o-benzoylbenzoové, slučuje s fluorovodíkem a fluoridem boritým, což činí tento katalyzátor nevhodným к opětnému používání.
Déletrvajícím zahříváním uvedené komplexní sloučeniny za sníženého tlaku při nižší teplotě, tj. při 50 až 100 °C, se sice sníží podíl rozložené kyseliny o-benzoylbenzoové, avšak část katalyzátoru zůstává i nadále v kyselině o-benzoylbenzoové, což činí tento způsob neekonomickým.
Ani zahříváním uvedené komplexní sloučeniny při nízké teplotě v inertním rozpouštědle se znovu nezíská veškeré množství katalyzátoru, přitom ještě stále dochází к rozkladu poměrně značného množství kyseliny o-benzoylbenzoové.
Tyto nevýhody zmíněných postupů nemá způsob podle vynálezu^ kterým je možno prakticky kvantitativně znovu získat fluorovodík a fluorid boritý z komplexní sloučeniny s kyselinou o-benzoylbenzoovou, aniž by se tato rozložila.
Způsob podle vynálezu se vyznačuje tím, že se na komplexní sloučeninu obecného vzorce I působí při teplotě alespoň 20 °C rozpouštědlem inertním vůči této komplexní sloučenině, fluorovodíku a fluoridu boritému v destilační koloně pracující s mno hem větším, tj. 5 až 40 násobným zpětným tokem rozpouštědla, než je přiváděné hmotnostní množství nástřiku do kolony, a v níž nedochází к zadržování kapalné fáze.
Jako rozpouštědlo vhodné pro použití při způsobu podle vynálezu je možno uvést halogenované alifatické uhlovodíky, zejména methylenchlorid a 1,2-dichlorethan, a fluorované aromatické uhlovodíky.
Cíle vynálezu se dosáhne tím snadněji, čím je vhodné zvolené rozpouštědlo lepším rozpouštědlem pro kyselinu o-benzoylbenzcovou a horším pro fluorovodík.
Při výhodném provedení způsobu podle vynálezu se pracuje v destilační koloně s počtem teoretických pater vyšším než 8, s výhodou v rozmezí 15 až 40, skýtající minimální prostor pro zadržování kapalné fáze, s kovovou vestavbou typu MULTIKNIT (0chranná známka firmy Soclété TISSMETAL) nebo sestávající ze šroubovicových tělísek nebo prstenců například z nerezavějící 0cele, a pracující s takovým zpětným tokem par rozpouštědla, které postačuje к zabezrozpouštědla, tedy s takovým množstvím pečení rozkladu komplexní sloučeniny jednak na fluorovodík a fluorid boritý, jednak na kyselinu o-benzoylbenzoovou, a pro odpaření fluorovodíku. Tento zpětný tok je pětinásobkem až čtyřicetinásobkem, s výhodou desetinásobkem až dvacetinásobkem hmotnostního množství nástřiku do kolony. Místo nástřiku je upraveno s výhodou v horní třetině kolony; teplota v koloně je v rozmezí od 20 °C, což je teplota varu bezvodého fluorovodíku, do 150 °C, přičemž tlak v koloně, nižší nebo vyšší (0,2 až 1,5 MPa] než atmosférický tlak, s výhodou rovný atmosférickému tlaku nebo jej mírně převyšující, se reguluje tak, aby teplota v koloně zůstávala v uvedeném teplotním rozmezí.
Popřípadě substituovaná kyselina o-benzoylbenzoová, která se izoluje z vařáku kolony, se pak může podrobit následnému promytí vodou, obsahující popřípadě přídavek alkalického hydroxidu, к odstranění zbylých stop fluoridu boritého a fluorovodíku.
Způsob podle vynálezu je možno provádět nepřetržitě nebo po vsázkách.
Na obr. 1 je znázorněno provozní schéma jednoho provedení způsobu podle vynálezu, při němž se zpracování provádí v jednotlivých šaržích. Komplexní sloučenina kyseliny o-benzoylbenzoové s fluorovodíkem a fluoridem boritým, rozpuštěná ve fluorovodíku, se přivádí do kolony 1 nástřikovým potrubím 2, zatímco rozpouštědlo se zahřívá к varu ve vařáku 3. Páry rozpouštědla a fluorovodíku se kondenzují v kondenzátoru 4 a plynný fluorid boritý odchází potrubím
5. Fluorovodík, zbavený rozpouštědla v dekantační nádobě 6, odchází potrubím 7 a rozpouštědlo se znovu zavádí do hlavy kolony 1 potrubím 8. Výpusť 9 umožňuje od-
za&afti β
stranit malé podíly nečistot, jaM jsou hydráty fluoridu boritého a fluorovodíku, které se popřípadě nahromadily v dekantacní nádobě 6. Kyselina o-benzoylbenzoová rozpuštěná v rozpouštědle se odvádí potrubím 10 a promývá vodou v pračce 11. Rozpouštědlo odpařené v odparce 12 se znovu zavádí do kolony 1 potrubím 13 a tavenina kyseliny o-benzoylbenzoové odchází potrubím 14.
Schéma na obr. 2 se liší od schématu na obr. 1 způsobem oddělování fluorovodíku od rozpouštědla. Páry rozpouštědla a fluorovodíku se kondenzují v kondenzátoru 4 a plynný fluorid boritý odchází potrubím 5. Rozpouštědlo a kapalný fluorovodík se přivádějí do kolony 6a, odkud se potrubím 7 odvádí plynný fluorovodík. Rozpouštědlo, odváděné ze dna kolony 6a, se znovu přivádí potrubím 8 do rozkladné kolony 1.
Kromě toho je možné provádět rozklad komplexní sloučeniny kyseliny o-benzoylbenzoové s fluorovodíkem a fluoridem boritým ve dvou stupních, například tak, že se uvedená, částečně rozložená komplexní sloučenina, přicházející z první kolony pracující při atmosférickém tlaku nebo za částečného podtlaku a při teplotě 40 až 60 CC, přivádí do druhé kolony, pracující pod tlakem 0,2 až 1,5 MPa a při teplotě 6.0 až 150° Celsia.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady, na něž však není nikterak omezen. Množství nebo koncentrace kyseliny o-benzoylbenzoové jsou stanoveny analyticky kapalinovou chromatografií.
Příklad 1
Reakcí 1 molu anhydridu fialového s 1 molem benzenu v 10 molech fluorovodíku a 10 molech fluoridu boritého se připraví komplexní sloučenina kyseliny o-benzoylbenzoové s fluorovodíkem a fluoridem boritým. Po odstranění části plynného fluoridu boritého při teplotě —40 °C se z 1 molu к reakci použitého anhydridu fialového získá roztok komplexní sloučeniny kyseliny o-benzoylbenzoové ve fluorovodíku, obsahující 203,3 g kyseliny o-benzoylbenzoové,
306,7 g fluoridu boritého, celkem 200 g fluorovodíku a 22,7 g reakčních nečistot.
V koloně z nerezavějící ocele o vnitřním průměru 38 mm, obsahující vestavbu MULTIKNIT z nerezavějící ocele 18/10 Mo o výšce 1,20 m, pórovitosti 93,3 % a povrchu 215 dm2 . dm3, se upraví zpětný tok methylenchloridu; teplota v koloně je 41 °C a tlak rovný atmosférickému tlaku. Hmotnostní množství methylenchloridu, odpařeného ve vařáku kolony, odpovídá 3,87 kg . . h-1.
V průběhu 28 minut se do kolony přivede 110 g roztoku komplexní sloučeniny. Pak se během 20 minut udržuje zpětný tok, načež se začne odpařovat methylenchlorid obsažený ve vařáku kolony. Při provozu kolo ny se plynný fluorid boritý a fluorovodík odvádějí z hlavy kolony. V dekantéru umístěném v hlavě kolony se zachytí 0,5 g zbytku obsahujícího hydrát fluoridu boritého.
Po skončení provozu kolony se získá 33,3 gramu surové kyseliny o-benzoylbenzoové, obsahujících 28,6 g kyseliny o-benzoylbenzoové, což odpovídá výtěžku 9,3,8 % znovuzískané kyseliny o-benzoylbenzoové.
Surová kyselina o-benzoylbenzoová obsahuje 0,43 g fluoridu boritého a 0,1 g fluorovodíku. Stupeň účinnosti při rozkladu komplexní sloučeniny činí 99 vztaženo na fluorid boritý, a 99,6 %, vztaženo na fluorovodík.
Příklad 2
Pracuje se v téže koloně a za téže teploty a tlaku v koloně jako v příkladu 1.
Hmotnostní množství odpařeného methylenchloridu odpovídá 2,7 kg . h1.
V průběhu 42 minut se do kolony přivede 94,6 g roztoku komplexní sloučeniny, připravené postupem podle příkladu 1.
Zpětný tok se pak udržuje po dobu 30 minut. Roztok zachycený ve vařáku po skončení provozu kolony se po ochlazení promyje 475 ml destilované vody. Takto promytý roztok kyseliny o-benzoylbenzoové v methylenchloridu se odpaří a tím se získá 29,6 g surové kyseliny o-benzoylbenzoové, obsahující 26 g kyseliny o-benzoylbenzoové, což odpovídá výtěžku 99 % znovuzískané kyseliny o-be.nzoylbenz,oové.
Surová kyselina o-benzoylbenzoová neobsahuje fluorovodík a fluorid boritý. Stupeň účinnosti rozkladu komplexní sloučeniny je 99 %, vztaženo na fluorid boritý a 99,2 %, vztaženo na fluorovodík, s přihlédnutím к fluoridu boritému a fluorovodíku, získaným v promývací kapalině použité к promytí roztoku surové kyseliny o-benzoylbenzoové v methylenchloridu.
Příklad 3
Pracuje se v téže koloně jako v příkladu 2 za atmosférického tlaku, avšak při teplotě 84 °C a ža použití 1,2-dichlorethanu místo methylenchloridu. Hmotnostní množství odpařeného dichlorethanu odpovídá 4,22 kg . h_1. Během 22 minut se do kolony přivede 110 g roztoku komplexní sloučeniny, připravené podle příkladu 1. Pak se během 20 minut udržuje zpětný tok před odpařením dichlorethanu obsaženého ve vařáku kolony.
Získají se 32 g surové kyseliny o-benzoylbenzoové, obsahující 28,0 g kyseliny o-benzoylbenzoové, což odpovídá výtěžku 92 % znovuzískané kyseliny o-benzoylbenzoové.
Surová kyselina o-benzoylbenzoová obsahuje 0,33 g fluoridu boritého a 0,1 g fluorovodíku, což odpovídá stupni účinnosti rozkladu 99,3 %, vztaženo na fluorid boritý, a 99,6 %, vztaženo na fluorovodík.
Příklad 4
Reakcí 26,6 g anhydridu fialového s 19,07 gramu ethylbenzenu ve 35,9 g fluorovodíku a 121,77 g fluoridu boritého se připraví během 30 minut při teplotě — 40 °C komplexní sloučenina kyseliny o-(4-ethylbenzoyl)benzoové. Po skončení reakce a odplynění při teplotě — 40 °C se získá 144,4 g roztoku této komplexní sloučeniny ve fluorovodíku, tento roztok se pak během 20 minut přivede do kolony popsané v příkladu 1 a pracující za téže teploty a tlaku jako v příkladu 1, rovněž za použití methylenchloridu.
Velikost zpětného toku methylenchloridu odpovídá 3,8 kg . h_1. Jakmile skončí přivádění roztoku komplexní sloučeniny, udržuje se zpětný tok po dobu 20 minut před odpařováním rozpouštědla obsaženého ve vařáku kolony.
Získá se 43,31 g surové kyseliny o-(4-ethylbenzoyljbenzoové, obsahujících 39,07 g kyseliny o-(4-ethylbenzoyl)benzoové; množství znovuzískaného fluoridu boritého činí 99,3 %, množství znovuzískaného fluorovodíku činí 99,6 %.

Claims (8)

  1. PŘEDMĚT
    VYNÁLEZU
    1. Způsob rozkládání komplexní sloučeniny kyseliny o-benzoylbenzoové s fluorovodíkem a fluoridem boritým, obecného vzor- (П ve kterém každý ze symbolů Ri, R2, R3 a Ri znamená atom vodíku nebo halogenu nebo alkylovou skupinu s 1 až 5 atomy uhlíku v přímém nebo rozvětveném řetězci, n a m mají hodnotu 1 až 6, к získání jednak kyseliny o-benzoylbenzoové, jednak fluorovodíku a fluoridu boritého, vyznačující se tím, že se na uvedenou komplexní sloučeninu působí inertním rozpouštědlem při teplotě alespoň 20 °C v destilační koloně s alespoň 8 teoretickými pat ry, pracující se zpětným tokem rozpouštědla, rovnajícím se pětinásobku až čtyřicetinásobku hmotnostního množství nástřiku do kolony.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že použitá kolona má 15 až 40 teoretických pater.
  3. 3. Způsob podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že hmotnostní množství zpětného toku rozpouštědla se rovná desetinásobku až dvacetinásobku hmotnostního množství nástřiku do kolony.
  4. 4. Způsob podle bodů 1 až 3, vyznačující se tím, že reakce se provádí při teplotě v koloně v rozmezí 20 až 150 °C.
  5. 5. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako rozpouštědla se použije halogenovaného alifatického uhlovodíku.
  6. 6. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že jako rozpouštědla se použije 1,2-dichlorethanu.
  7. 7. Způsob podle bodu 5, vyznačující se tím, že jako rozpouštědla se použije methylenchloridu.
  8. 8. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako rozpouštědla se použije fluorovaného aromatického uhlovodíku.
CS836290A 1982-09-01 1983-08-31 Method of decomposition of compound of o-benzoyl-benzoic acid and hydrogen fluoride and boron trifluoride CS236891B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8214920A FR2532303A1 (fr) 1982-09-01 1982-09-01 Procede de decomposition d'un complexe d'acide ortho-benzoyl-benzoique, de fluorure d'hydrogene et de trifluorure de bore

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS236891B2 true CS236891B2 (en) 1985-05-15

Family

ID=9277165

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS836290A CS236891B2 (en) 1982-09-01 1983-08-31 Method of decomposition of compound of o-benzoyl-benzoic acid and hydrogen fluoride and boron trifluoride

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4496760A (cs)
EP (1) EP0102297B1 (cs)
JP (1) JPS5964503A (cs)
KR (1) KR860002163B1 (cs)
CA (1) CA1198736A (cs)
CS (1) CS236891B2 (cs)
DE (2) DE102297T1 (cs)
ES (1) ES8404970A1 (cs)
FI (1) FI77016C (cs)
FR (1) FR2532303A1 (cs)
IN (1) IN158050B (cs)
PL (1) PL243563A1 (cs)
SU (1) SU1333227A3 (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2543544B1 (fr) * 1983-03-30 1986-01-17 Ugine Kuhlmann Procede de decomposition d'un complexe d'acide orthobenzoyl-benzoique, de fluorure d'hydrogene et de trifluorure de bore
US4886581A (en) * 1986-07-03 1989-12-12 Daikin Industries Ltd. Removal of hydrogen fluoride from 2,2,3,3-tetra-fluorooxetane
JP2569760B2 (ja) * 1988-09-30 1997-01-08 三菱瓦斯化学株式会社 芳香族アシル化物・ｈｆ−ｂｆ３錯体の分解方法
US5041571A (en) * 1990-03-29 1991-08-20 Hoechst Celanese Corporation Process of producing anthraquinones in one step
FR2731705B1 (fr) * 1995-03-15 1997-04-30 Atochem Elf Sa Procede de synthese de 2-ethyl-anthraquinone
KR100476116B1 (ko) * 1997-06-13 2005-07-07 주식회사 삼양사 할로겐계 유기용매를 이용한 초고순도 벤조산의 회수방법
CN103524323B (zh) * 2013-10-17 2015-04-22 扬州大学 负载金属氧化物型固体超强酸催化合成邻苯甲酰苯甲酸的方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA526912A (en) * 1956-06-26 Graff-Baker Carey Recovery of fluorides from tolualdehyde-fluorides compositions
FR814838A (fr) * 1935-12-13 1937-06-30 Du Pont Procédé de distillation sous différentes pressions
GB486886A (en) * 1935-12-13 1938-06-13 Du Pont Improvements in or relating to the separation of the constituents of organic-inorganic addition compounds
US2174118A (en) * 1936-09-30 1939-09-26 Du Pont Ring closure of aromatic compounds with the aid of hydrofluoric acid
GB501670A (en) * 1936-11-21 1939-03-03 Standard Oil Dev Co Improvements relating to the recovery of condensing agents
US2386798A (en) * 1942-10-31 1945-10-16 Standard Oil Co Recovery of catalysts
GB605472A (en) * 1945-10-02 1948-07-23 Standard Oil Co Improvements relating to the recovery of fluorides
US2468681A (en) * 1948-03-09 1949-04-26 Robert H Mcbride Purification of hydrogen fluoride
US2534017A (en) * 1948-04-23 1950-12-12 Du Pont Catalyst recovery process
US3108131A (en) * 1959-10-16 1963-10-22 Du Pont Polyfluoroalkyl esters of certain ortho-substituted benzoic acids
US3110724A (en) * 1961-04-12 1963-11-12 Atlantic Refining Co Polyoxyesters of benzoylbenzoic acid
US3745093A (en) * 1970-07-17 1973-07-10 Du Pont Process for separating hexafluoroacetone from hydrogen fluoride
JPS5176231A (en) * 1974-12-27 1976-07-01 Mitsubishi Gas Chemical Co Hokozokuarudehido futsukasuiso futsukahosokonpuretsukusuno bunkaihoho
US4318854A (en) * 1979-02-07 1982-03-09 Hoffmann-La Roche Inc. Intermediates in the production of 2-benzazepines
FR2496097A1 (fr) * 1980-12-16 1982-06-18 Ugine Kuhlmann Procede pour la preparation de l'anthraquinone et de ses derives substitues

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6313977B2 (cs) 1988-03-29
FR2532303A1 (fr) 1984-03-02
US4496760A (en) 1985-01-29
DE102297T1 (de) 1985-02-28
DE3361073D1 (en) 1985-11-28
EP0102297B1 (fr) 1985-10-23
IN158050B (cs) 1986-08-23
ES525273A0 (es) 1984-05-16
EP0102297A2 (fr) 1984-03-07
FI77016B (fi) 1988-09-30
FI833098A0 (fi) 1983-08-31
FI77016C (fi) 1989-01-10
FI833098A (fi) 1984-03-02
ES8404970A1 (es) 1984-05-16
FR2532303B1 (cs) 1985-01-25
JPS5964503A (ja) 1984-04-12
CA1198736A (fr) 1985-12-31
KR840006006A (ko) 1984-11-21
EP0102297A3 (en) 1984-04-11
PL243563A1 (en) 1984-07-30
SU1333227A3 (ru) 1987-08-23
KR860002163B1 (ko) 1986-12-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910007046B1 (ko) 에틸렌옥사이드로부터 글리콜의 제법
KR19990007242A (ko) 아크릴산의 회수 방법
CZ378896A3 (cs) Způsob kontinuální výroby benzylalkoholu
US8183406B2 (en) Process for recovering valued compounds from a stream derived from purification of methyl methacrylate
CS236891B2 (en) Method of decomposition of compound of o-benzoyl-benzoic acid and hydrogen fluoride and boron trifluoride
CS228134B2 (en) Method of acquiering acrylonitrile from water suspension of raw acrylonitrile
CA1158195A (en) Process for the distillative separation of tertiary alkyl hydroperoxides and ditertiary alkyl peroxides
KR100830758B1 (ko) 폐가스 흐름의 세정 방법
US4362604A (en) Process for the preparation of pyrocatechol and hydroquinone
WO2001046109A1 (en) Process for enhanced acetone removal from carbonylation processes
KR0153254B1 (ko) 수불용성 에폭시 알코올의 회수방법
JPH0651646B2 (ja) 塩素含有量の低いベンジルトルエンとジベンジルトルエンの合成方法
JP2003509396A (ja) Ｎ−ブチルアクリレートの製造及び精製方法
US3528997A (en) Process for treating residual liquors from the manufacture of phthalic anhydride and the recovery of citraconic and maleic anhydrides and acids therefrom
US2953503A (en) Method for the purification of n, n-dimethylacetamide
JPH0471911B2 (cs)
US6414204B1 (en) Process for producing allyl chloride
WO1992001659A1 (en) Method of removing chloroprene contained in 1,2-dichloroethane
JPH08325183A (ja) ビスフェノールａの製造方法
EP0039543B1 (en) Method of making 2,3-dihydro-5,6-diphenyl-1,4-oxathiin
EP1191007A1 (en) Process for production of allyl chloride
JPH0542419B2 (cs)
JPS5823855B2 (ja) ヘキサフルオロ−２−プロパノンの精製法
JPH0749383B2 (ja) モノクロルアセトンの製造方法
SU405851A1 (ru) Способ выделения циклододекана