CS213392B2 - Method of making the isopropenylphenol - Google Patents
Method of making the isopropenylphenol Download PDFInfo
- Publication number
- CS213392B2 CS213392B2 CS795310A CS531079A CS213392B2 CS 213392 B2 CS213392 B2 CS 213392B2 CS 795310 A CS795310 A CS 795310A CS 531079 A CS531079 A CS 531079A CS 213392 B2 CS213392 B2 CS 213392B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oligomers
- isopropenylphenol
- reaction medium
- thermal decomposition
- product
- Prior art date
Links
- WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1O WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 50
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 21
- JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 4-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(O)C=C1 JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 239000012430 organic reaction media Substances 0.000 abstract description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 32
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 17
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 16
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 9
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 230000020335 dealkylation Effects 0.000 description 3
- 238000006900 dealkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- -1 isopropenylphenyl Chemical group 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 2
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 2
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTRNDKYILNOAP-UHFFFAOYSA-N phenol;propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.OC1=CC=CC=C1 XDTRNDKYILNOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
- C07C37/52—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by splitting polyaromatic compounds, e.g. polyphenolalkanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se : týká způsobu. výroby isopro- penylfenolu tepelným' rozkladem . jeho' oligo-' merů. .
Již ..dlouho je známo,. žp sjopřapennlféjůol vzniká zahříváním' . jeho oligomerů, 'které'· Vyjadřují dále uvedené ' obecné 'vzorce ' I a/ne- bo II
kde -..//.
n znamená celé číslo .o-d . '0 do '3, na vysokou teplotu. V minulosti byly . navrženy různé .'metody' pro' -výrobu isopropenylfenolu, ' které' ‘spočívají ' 'v ' ; tepelném/rozkladu . oligomerů'. ' isopropenylfenolu ' . za' .sníženého tlaku a · v ' · odďestilcvárií ' rozkladných '' produktů ' 'z reakčního' systému.
V kterékoli z ' těchtcrdřívějších. . metod '' se oligpmery ' isopropenylfenolu '..zahřívají, aniž. by se· použila jreakSnítto prostředí a přitom· se tepelně rozkládají; ' pckud jsou . roztavené . a v kapalném stavu. Tepelný rozklaď oligomerů isopropenylféncíu však. vyžaduje la- . tentní výparné teplo k odpaření rozkladného produktu a kromě toho energii k depoty- meraci. Protože množství energie. takto vyřadované · je extrémně ' veliké, ' je obtížné u kteréhokoli z dřívějších metod dodat dostatek ' energie a rychlé ' vydestilovat rozkladný produkt z reakčního systému. Jestliže'seoligomery isopropenylfenolu ' přímo ' zkapalní a podrobí tepelnému' rozkladu, koncentrace nerozložených. oligo-merů v 'reakční smi&si je vysoká. Proto jejich část .vy-dest-Huje společně s rozkladným produktem . a tím ' dochází k poklesu ' ' čistoty ' produktu. ' K' poklesu·· ' výtěžku ' požadovaného -produktu také dochází . v důsledku vedlejších reakcí, jako dealkylace isopropenylfenolu nebo konverze výcho zího materiálu a/neb-o. rozkladu produktu na pryskyřici, v důsledku místního přehřátí. Kromě toho produkty vedlejších reakcí se mohou míchat s konečným požadovaným produktem a snižovat jeho čistotu.
Proto se při průmyslovém provádění výroby isopropenylfenolu tepelným rozkladem jeho oligomerů vyskytuje řada obtíží i přes skutečnost, že byly již navrženy různé metody, jejichž teorie je dobře známa.
Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby isopropenylfenolu, který se může snadno provádět v průmyslovém měřítku a při kterém nevznikají výše uvedené problémy spojené s výrobou isopropenylfenolu tepelným rozkladem jeho oligomerů.
Podstata výroby isopropenylfenolu tepelným rozkladem jeho oligomerů způsobem podle tohoto vynálezu spočívá v tom, že se oligomery uvedených obecných vzorců I a/ /nebo II dávkují plynule do inertního organického .reakčního prostředí zahřívaného na 200 až 250 °C za sníženého· tlaku 1333 až 13 332 kPa rychlostí, při níž se koncentrace oligomerů v reakčním prostředí udržuje na 0,5 až 30 % hmotnostních, a produkt tepelného rozkladu oligomerů se z reakčního prostředí plynule oddestilovává a izoluje se.
Oligomery isopropenylfenolu používané při způsobu podle vynálezu jsou sloučeniny výše uvedeného obecného vzorce I a/nebo
Ii. Tyto sloučeniny se například získají tepelným štěpením dihydroxyfenylpropanu za sníženého· tlaku v přítomnosti bazického· katalyzátoru, oddestilováním výsledného isopropenylfenolu a fenolu z reakčního systému a. destilací destilátu za sníženého tlaku k oddestilování fenolu a potom polymerací isopropenylfenolu · na- oligomery. Oligomery obecného -vzorce I · a/nebo II· se získávají jako 'd&sjiláčrií zbytek, · je-li·· iscpropenylfeno- .· · .· lem .například’. · /-pdsopr openylf enol·' oligo-; mery' . isopropenylfenolu . obvykle ’ tvoří ·hlav- ně · 4-;E^€^etlí^ll-^,,^’t^íi^(]^-^]^^^(Íroxyfei^ň^l)-:L- /
-pentén a 4-methyl-2,4-'bis (p-hýdroxyfenyj- · . -2-pe.ntein·,které jsou dimery, . ale · mohou . také obsahovat třimerý a tetaámjery, · bez jaké-, hokoli · škodlivého· 'účinku. Těchto oligomerů ' je možné uspokojivě · použít, i · když obsahují určité množství · dalších nečistot, jako fenolu, · dihydrGKydifenylproipanu a. vysokovroucích látek. . · ·
K tepelnému· . rozkladu oligomerů isop.ropenylfenolu při způsobu podle· · vynálezu · je zapotřebí zahřívat inertní organické · reakční prostředí na teplotu dostatečnou k hladkému rozkladu oligomerů · isopropenylfenolu na připravený isopropenylfenol. · Běžně je tato teplota s výhodou v rozmezí 150 až 250° Celsia. Je-li teplota inertního organického reakčního prostředí nižší než 150 °C, tepelný rozklad oligomerů isopropenylfenolu je zřetelně zpomalen, prodlužuje se doba tepelného rozkladu -a klesá rychlost destilace rozkladného· produktu z reakčního systému. Kromě toho se část oligomerů isopropenylfenolu destiluje v nerozloženém stavu a do chází k smíchání s rozkladným produktem při snížení jeho čistoty. Je-li teplota inertního -Organického reakčního· prostředí vyšší· než 250 °C, projevuje se sklon k vedlejším reakcím, jako dealkylaci výsledného isopropenylfenolu anebo konverzi výchozího· materiálu a/nebo rozkladného produktu na pryskyřici, a proto' výtěžek a· čistota produktu se snižují. Teploty 200 až 240 °C jsou zvláště výhodné, protože v tomto teplotním rozmezí se snižuje vznik vedlejších produktů a rozklad probíhá hladce.
Po vzniku produktu tepelného rozkladu se tento produkt musí rychle vydestilovat z reakčního systému. Z tohoto důvodu se reakč ní systém pro tepelný rozklad nebo inertní organické reakční prostředí musí · udržovat za sníženého tlaku. Stupeň snížení tlaku se mění v závislosti na teplotě tepelného rozkladu, ale obvykle je vhodné rozmezí 1333 až 13 332 Pa. Použije-li se nižšího tlaku než je 1333 Pa. vydestiluje se část oligomerů isopropenylfenolu nebo část inertního1 -organického · reakčního prostředí spolu s .produktem tepelného rozkladu a dochází ke smísení s produktem· a tak klesá čistota produktu. Je-li tlak vyšší .než 13 332 Pa, je obtížné vydestilovat produkt tepelného rozkladu z reakčního systému. Tak se přirozeně prodlužuje · doba setrvání produktu v reakčním systému a snadno dochází k .vedlejším reakcím, jako konverzi isopropenylfenolu na pryskyřici nebo k dealkylaci produktu. Výsledkem je pokles výtěžku a čistoty · produktu tím, že se dostávají vedlejší produkty do produktu požadovaného. K provedení hladké reakce při rychlém vydestilování produktu tepelnému rozkladu z reakčního systému se dává · přednost tlaku 6566 až 13 332 Pa a zvláště 6666 · až 9333 Pa.
K -tepelnému. rozkladu. oligomerů iisapro-’ penylfenolu · při’ výše uvedené- teplotě· · a · tlaku se jako inertního organického· reakčního prostředí s výhodou používá vysokovroucího inertního organického rozpouštědla, které· nemá teplotu tání nebo měknutí vyšší než 150 °C a má ' · nižší tlak par, než je tlak páry výsledného isopropenylfenolu při teplotě -tepelného rozkladu oligomerů isopropenylfenolu. Uvedeno přesněji, vhodná jsou vysokovroucí inertní organická rozpouštědla o tlaku jejich par nižším než 13 332 Pa při 250 °C. Příklady takových organických rozpouštědel jsou uhlovodíky typu přenášejícího teplo, jako alkylnaftaleny (olej KSK a olej Neo SK jsou dostupné jak-o obchodní japonské produkty], vysokoviroucí látky vzniklé jako vedlejší produkty při kondenzační reakci mezi fenoly a ketony, například zbytky z · destilační a extrakční věže, které zbývají po oddělení bisfenolu A při destilaci nebo extrakci z reakčního produktu fenolu a acetonu při výrobě bisfenolu· A (označovány jako zbytek z destilace bisfenolu A] a fenolové pryskyřice novolakového typu, které mají teplotu měknutí 60 až 150 °C, stáno véno podle JIS K-2531 (JIS znamená japonskou normu, Japanese Industrlal Standarde ], získané .kondenzací foirmaldehydu s přebytkem fenolu .nebo kresolu v přítomnosti kyseliny.
Inertní organické reakční prostředí používané při tomto* vynálezu musí dobře rozpouštět oligomery isopropenylfenolu při teplotě 150 až 250 QC. Reakční prostředí uvedená jako příklady shora vyhovují tomuto požadavku.
Tepelný rozklad 'Oligomerů isopropenylfenolu při .postupu podle vynálezu je účinný při dávkování reakčního prostředí do reaktoru, který je vybaven, přívodem pro výchozí oligomery isopropenylfenolu, destilačním vývodem pro isopropenylfenol, jako produkt tepelného rozkladu, teploměrem a popřípadě míchacím zařízením, při kterém se udržuje reakční prostředí při vysoké teplotě, s výhodou 150 až 250 a za tlaku 1333 až 13 332 Pa, a výcho-zí oligomery isopropenylfenolu •se dávkují do reaktoru. Takto· dávkované oligomeiry isopropenylfenolu se rozpouštějí v reakčním, .prostředí a tepelně rozkládají na isopropenylfenol v kapalné fázi. Rozkladný produkt se odpaří a 'rychle vydestiluje z reakčního systému.
Při výše uvedené operaci je důležité, aby oligomery isopropenylfenolu byly nepřetržitě dávkovány do reaktoru takovou rychlostí, aby koncentrace oligomerů v reakčním prostředí byla udržována na hodnotě, která není vyšší než 30 % hmotnostních. Dávkují-li se Oligomery isopropenylfenolu tak velikou rychlostí, že koncentrace oligomeru překročí 30 % hmotnostních, zavádění množství tepla dostačujícího pro destilaci rozkladného· produktu .se stává obtížné, protože při shora uvedené reakci vedoucí к tepelnému rozkladu se vyažduje velké množství energie. Výsledkem je, že množství produktu tepelného rozkladu, které vzniká v reakčním systému, vzrůstá a jeho konverze na pryskyřici způsobuje pokles výtěžku požadovaného' isopropenylfenolu.
Tepelný rozklad výchozího materiálu a destilace rozkladného produktu probíhají v podstatě hladce a dosahují se dobré výsledky, je-li koncentrace oligomerů isoipropenylfenolu v reakčním prostředí 2 až 15 % hmotnostních.
Koncentrace oligomerů isopropenylfenolu v reakčním prostředí se může .stanovit například plynovou chromatografií.
Míchání [smíchání) výchozího materiálu v reakčním prostředí je možné běžným způsobem. Při způsobu podle vynálezu je zvláště výhodné pr-obublávat reakční prostředí inertním plynem*, jako dusíkem, kysličníkem uhličitým, heliem nebo argonem. Výsledkem míchání (a smíchání) reakčního prostředí je, že tepelný rozklad oligomerů isopropenylfenolu probíhá hladce. Kromě toho se snadno vydestiluje výsledný .isopropenylfenol z reakčního systému.
Isopropenylfenol vydestilovaný z reakční ho .systému se může získat ochlazením, aby zkondenzoval na kapalinu nebo pevnou látku, nebo· jeho rozpuštěním bez kondenzace nebo bezprostředně po· ní ve vysokovrou-cím polárním .rozpouštědle, jako 2-ethylhexanolu. Takto získaný isopropenylfenol se používá jako, výchozí látka pro· různé organické syntézy.
Při tomto vynálezu vzrůstá účinnost přenosu tepla a může se zabránit místnímu přehřátí účinným tepelným rozkladem oiligomerů isoproipenylfenolu v reakčním prostředí, kde je určována koncentrace oligomerů, která nepřekračuje 30 % hmotnostních. Proto se teplota tepelného rozkladu může snadno řídit. Kromě toho tento vynález umožňuje dodat .velké množství energie potřebné pro* tepelný rozklad -oligomerů isopropenylfenolu a pro rychlé vydestilování výsledného isopropenylfenolu z reakčního. systému, a proto se může v takřka kvantitativním výtěžku získat isopropenylfenol se sníženým obsahem vedlejších produktů nebo· nečistot.
Následující příklady provedení ilustrují způsob podle vynálezu. Veškeré procentuální údaje v těchto příkladech jsou míněny hmotnostně.
Příklad 1
Do reaktoru (o objemu 1 litru), vybaveného přívodem pro dávkování výchozího materiálu, odvodem к oddestilování rozkladného produktu, přívodním· potrubím (trubicí к prchublávání) pro· zavádění inertního plynu a teploměrem., se nadávkuje 85 g (hloubka kapaliny 3,1 cm) oleje KSK. Olej KSK se udržuje při teplotě 240 °C, uvnitř reaktoru se udržuje tlak 6666 Pa. Přívodním potrubím pro- dávkování výchozího· materiálu se nepřetržitě do oleje KSK dávkují oligomery p-isopropenylfenolu, a to rychlostí 350 g/h. Přívodním potrubím pro zavádění inertního plynu se přivádí plynný dusík rychlostí 4,3 litru za minutu a probublává se olejem KSK. Výsledkem je, že se produkt tepelného rozkladu nepřetržitě odstraňuje destilací z reaktoru, chladí, kondenzuje a .shromažďuje. V průběhu tepelného rozkladu se udržuje koncentrace oligomerů p-isopropenylfenolu v oleji KSK na průměrné hodnotě 10,0 %.
Výše uvedená reakce se provádí 10 hodin a rozloží se 3500 g oligomerů p-isopropenylfenolu. Získá se 3430 g (výtěžek 98,0 %) .p-isopropenylfenolu, který má čistotu 94,1 %.
Oligomery p-isopropenylfenolu použité jako výchozí materiál se vyrobily známou metodou (japonská patentová publikace číslo 10 869/77]. Bísfenol A se zahřívá za sníženého tlaku v přítomnosti bazického* katalyzátoru, aby došlo ke štěpeni. Kondenzací destilátu se vytvoří směs fenolu, monome,rního p-ísoprOpenylfenolu a lineárních oligomerů .p-isopropenylfenolu. Potom se ze směsi skoro úplně oddestiluje fenol a zbytek se zahřívá na teplotu 140 °C jednu hodinu, aby se dostíH.a oligomerní směs p-isoprapenylfenolu, která sestává .z 83 o/0 dimeru, 4,3 % tritneru, 2,1 % tetrameru a 0,9 %· pentameru.
Příklad 2 ____________
Do stejného reaktoru· jako je · popsán v příkladu 1 se nadávkuje 80 g '(hloubka · kapaliny 2,9 cm) zbytku z •destilace bisfenolu A, který zbyl po oddělení bisfenolu A destilací z reakčního· produktu fenolu a acetonu, při . výrobě bisfenolu A. Za stejných podmínek jako jsou popsány v příkladu 1 se rozloží 3500 g oligomerů p-isoprofwnyllf<Moflu. · Koncentrace · těchto oligomerů p-is<opropenylfenolu v reakčním prostředí se udržuje 10,5 %.
Získá se 3470 g (výtěžek 99,1 °/o) · p-isopropenylfenolu, který má čistotu 93,0 %.
Příklad 3
Do, stejného reaktoru jako je popsán v příkladu 1 se nadávkuje 80 g [hloubka· kapaliny. 2,9 cm,) novolakové pryskyřice o teplotě měknutí 90 °C, stanoveno1 podle normy JIS K-2531.
Za stejných podmínek jako je popsáno v příkladu 1 se rozloží 3500 · · g oligomerů p-isopropenylfenol^. Během · tepelného rozkladu •se v reakčním prostředí udržuje koncentrace oligomerů p-lsopropenylfenolu 10,5 Oo.
Získá se 3448 g · (výtěžek · 98,5 · %) p-isopropenylfenolu, který · má čistotu 92,9)%.
Příklady 4 až 7
Do stejného reaktoru jako se· použil v příkladu 1 se nadávkuje 80 g (hloubka kapaliny 2,9 cm) zbytku z destilace · bisfenolu A, který zbyl po oddělení bisfenolu A destilací z reakčního · produktu fenolu · a · acetonu, při výrobě bisfenolu A. dligornery p-isopropenyUenolu se .i?r^:^]^l<^.dají za podmínek uvedených v tabulce 1, ve které se teplota tepelného rozkladu vztahuje k teplotě zbytku z destilace bisfenolu A a pod tlakem při tepelném rozkladu se uvádí tlak uvnitř reaktoru. Během, tepelného rozkladu se rychlostí 4,3 litru za · minutu zavádí' · · přívodním piotrubím plynný dusík, který · se · probublává zbytkem z destilace bisfenolu A.
V tabulce 2 je uveden výtěžek (g, %) a čistota výsledného p-isopropenylfenolu.
TABULKA 1
| Příklad | Teplota tepelného rozkladu (°C) | Tlak · při tepelném rozkladu (Pa) | Rychlost dávkování oolgomerů (g/h) | Koncentrace oligomerů ve zbytku z destilace bisfenolu A (%) | Doba,.· tepelného rozkladu (h) | Celkové množství nadávkovaných oligomerů : (g) |
| 4 | 210 | 4 000 | 300 | 27,0 | 10 | 3 00.0 |
| 5 | 245 | 1 333 | 500· | 15,0 | 10. | 5 000 |
| 6 | 250 | 13 332 | 500 | 5,0 | 10 | 5 000 |
| 7 | 250 | 13 332 | 20 | 0,5 | 10 | 200 |
TABULKA 2
| Příklad číslo | Výtěžek (g) | p-isopropenylfeínol Výtěžek (%) | Čistota · (%) |
| 4 | 2 925 | 97,5 | 95,0. |
| 5 | 4 940 | 98,8 | 92,2 |
| 6 | 4 925 | 98,5 | 92,0 |
| 7 | 194 | 97 | 93,1 |
Srovnávací · příklad 1
Použije se stejný reaktor jako je popsán v příkladu 1 a uvnitř reaktoru se udržuje teplota 240 °C a tlak 6666 · Pa. Aniž by se použilo reakčního prostředí, oligdmery p-isopropenyHenolu s.e nepřetržitě dávkují přívodem k dávkování výchozího materiálu, při rychlosti 350 g/h po dobu 2 hodin a rozklad se provádí za stejných podmínek jako v příkladu 1.
Získá· se· 460 g (výtěžek 65,7 %) p-isopropenylfenolu, který má čistotu 80,2 %.
Srovnávací příklad .2
1000 g oligomerů · p-isopropenylfenolu se zpracuje za stejných podmínek jako · v příkladu 1 s tím rozdílem, že rychlost dávkování oligomerů činí 2000 g/h a· koncentrace oligomerů v reakčním· prostředí je 50 o/0.
Získá se 571 g (výtěžek 57,1 %) p-isopropenylfenolu, který má čistotu· 78,9 '%.
Claims (1)
- Způsob výroby isopropenylfenolu tepelným rozkladem jeho oligomerů obecného vzorce I kde n je celé číslo 0 až 3, za sníženého tlaku, vyznačující se tím, že se uvedené oligomery vzorce I a/nebo II dávkují plynule do inertního organického! reakčního prostředí, zahřívaného na 200 až 250 °C za sníženého tlaku 1333 až . 13 332 . kPa, rychlostí, při níž se koncentrace oligomerů v reakčním· prostředí udržuje na 0,5 až 30 % hmotnostních, a produkt tepelného- rozkladu oligomerů .se z reakčního prostředí plynule oddestilovává a izoluje se.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53098721A JPS5811930B2 (ja) | 1978-08-15 | 1978-08-15 | イソプロペニルフエノ−ルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS213392B2 true CS213392B2 (en) | 1982-04-09 |
Family
ID=14227375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS795310A CS213392B2 (en) | 1978-08-15 | 1979-08-01 | Method of making the isopropenylphenol |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4242528A (cs) |
| JP (1) | JPS5811930B2 (cs) |
| AR (1) | AR221099A1 (cs) |
| AU (1) | AU524695B2 (cs) |
| BE (1) | BE878234A (cs) |
| BR (1) | BR7905157A (cs) |
| CA (1) | CA1145364A (cs) |
| CH (1) | CH642042A5 (cs) |
| CS (1) | CS213392B2 (cs) |
| DD (1) | DD145528A5 (cs) |
| DE (1) | DE2932959C2 (cs) |
| ES (1) | ES483402A1 (cs) |
| FR (1) | FR2433502A1 (cs) |
| GB (1) | GB2028812B (cs) |
| HU (1) | HU182536B (cs) |
| IN (1) | IN152042B (cs) |
| IT (1) | IT1122386B (cs) |
| MX (1) | MX150934A (cs) |
| NL (1) | NL181731C (cs) |
| SU (1) | SU976844A3 (cs) |
| YU (1) | YU40573B (cs) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4260831A (en) * | 1978-04-03 | 1981-04-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Oligomerization of m-isopropenylphenol |
| FR2470106A1 (fr) * | 1979-11-22 | 1981-05-29 | Mitsui Toatsu Chemicals | Nouveau derive d'indene et procedes de preparation de derives d'indene |
| US4405818A (en) * | 1981-09-30 | 1983-09-20 | Mobil Oil Corporation | Production of meta-isopropylphenolic products |
| US4594459A (en) * | 1985-03-25 | 1986-06-10 | The Dow Chemical Company | Preparation of p-isopropenyl phenol and related compounds |
| US4657890A (en) * | 1985-09-20 | 1987-04-14 | The Dow Chemical Company | Catalyst for preparing p-isopropenyl phenol |
| US4717777A (en) * | 1985-09-20 | 1988-01-05 | The Dow Chemical Company | Process for preparing p-isopropenyl phenol |
| DE3721853A1 (de) * | 1987-07-02 | 1989-01-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von monomeren alkenylphenolen aus dihydroxydiphenylalkanen |
| US6012530A (en) * | 1997-01-16 | 2000-01-11 | Korsgaard; Jens | Method and apparatus for producing and shipping hydrocarbons offshore |
| JP6135020B2 (ja) * | 2015-02-19 | 2017-05-31 | 大石 哲也 | ペルフルオロアルケニルオキシ基含有ビニル化合物の製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA660173A (en) * | 1963-03-26 | Krimm Heinrich | Process for the production of alkenyl and cycloalkenyl phenols | |
| US1798813A (en) * | 1927-07-14 | 1931-03-31 | Scheringkahlbaum A G | Production of isoalkylene phenols |
| FR69895E (fr) * | 1956-01-31 | 1959-01-09 | Distillers Co Yeast Ltd | Perfectionnements à la récupération des phénols |
| DE1235894B (de) * | 1959-08-18 | 1967-03-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkenylphenolen aus Dihydroxydiarylalkanen |
| GB903062A (en) * | 1959-11-25 | 1962-08-09 | Ciba Ltd | Dimeric p-isopropenylphenol, a process for its production and its use in the preparation of 1:3:3:trimethyl-1-p-hydroxyphenyl-indan-6-ol |
| JPS5652886B2 (cs) * | 1973-08-10 | 1981-12-15 | ||
| PL103054B1 (pl) * | 1976-09-12 | 1979-05-31 | Instytut Ciezkiejsyntezy Organic | Sposob przerobki odpadow z procesu wytwarzania dwufenylolopropanu |
-
1978
- 1978-08-15 JP JP53098721A patent/JPS5811930B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-07-31 AR AR277540A patent/AR221099A1/es active
- 1979-08-01 CS CS795310A patent/CS213392B2/cs unknown
- 1979-08-01 IT IT24830/79A patent/IT1122386B/it active
- 1979-08-01 US US06/062,811 patent/US4242528A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-08-01 AU AU49472/79A patent/AU524695B2/en not_active Ceased
- 1979-08-03 YU YU1889/79A patent/YU40573B/xx unknown
- 1979-08-03 GB GB7927087A patent/GB2028812B/en not_active Expired
- 1979-08-10 MX MX178878A patent/MX150934A/es unknown
- 1979-08-10 CH CH738779A patent/CH642042A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-08-10 BR BR7905157A patent/BR7905157A/pt unknown
- 1979-08-13 IN IN833/CAL/79A patent/IN152042B/en unknown
- 1979-08-13 FR FR7920599A patent/FR2433502A1/fr active Granted
- 1979-08-13 NL NLAANVRAGE7906169,A patent/NL181731C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-14 DD DD79214970A patent/DD145528A5/de unknown
- 1979-08-14 DE DE2932959A patent/DE2932959C2/de not_active Expired
- 1979-08-14 CA CA000333726A patent/CA1145364A/en not_active Expired
- 1979-08-14 ES ES483402A patent/ES483402A1/es not_active Expired
- 1979-08-14 BE BE0/196725A patent/BE878234A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-08-14 SU SU792802902A patent/SU976844A3/ru active
- 1979-08-15 HU HU79MI653A patent/HU182536B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2028812A (en) | 1980-03-12 |
| DD145528A5 (de) | 1980-12-17 |
| JPS5811930B2 (ja) | 1983-03-05 |
| FR2433502B1 (cs) | 1984-02-10 |
| AU4947279A (en) | 1980-02-21 |
| MX150934A (es) | 1984-08-22 |
| IN152042B (cs) | 1983-10-01 |
| ES483402A1 (es) | 1980-04-16 |
| CA1145364A (en) | 1983-04-26 |
| US4242528A (en) | 1980-12-30 |
| CH642042A5 (de) | 1984-03-30 |
| GB2028812B (en) | 1982-11-03 |
| SU976844A3 (ru) | 1982-11-23 |
| BE878234A (fr) | 1979-12-03 |
| AR221099A1 (es) | 1980-12-30 |
| NL181731B (nl) | 1987-05-18 |
| NL7906169A (nl) | 1980-02-19 |
| IT1122386B (it) | 1986-04-23 |
| IT7924830A0 (it) | 1979-08-01 |
| DE2932959C2 (de) | 1983-10-27 |
| YU40573B (en) | 1986-02-28 |
| DE2932959A1 (de) | 1980-02-28 |
| BR7905157A (pt) | 1980-07-15 |
| JPS5527117A (en) | 1980-02-27 |
| FR2433502A1 (fr) | 1980-03-14 |
| NL181731C (nl) | 1987-10-16 |
| AU524695B2 (en) | 1982-09-30 |
| YU188979A (en) | 1982-08-31 |
| HU182536B (en) | 1984-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2775620A (en) | Production of bis (hydroxyaryl) substituted compounds | |
| US2791616A (en) | Production of bis hydroxyaryl substituted compounds | |
| US4400554A (en) | Process for making bis(hydroxyphenyl)methanes | |
| KR100396718B1 (ko) | 비스페놀-a및페놀가공타르의코-크랙킹 | |
| US6133486A (en) | Phenol recovery from BPA process waste streams | |
| CS213392B2 (en) | Method of making the isopropenylphenol | |
| SU971089A3 (ru) | Способ получени фенола и с @ -с @ -алкенилфенола | |
| TW412517B (en) | Process for working up mother liquors from bisphenol production | |
| KR101628056B1 (ko) | 비스페놀-에이 잔류 스트림의 처리 | |
| JPS5858332B2 (ja) | フエノ−ルの製造法 | |
| US2885385A (en) | Polyphenylol derivatives of olefinic aldehydes | |
| US2388583A (en) | Chemical process and product | |
| US6858758B2 (en) | Method for producing bisphenols | |
| US3778481A (en) | Process for the production of alkyl dihydroxy benzenes | |
| JPH0514690B2 (cs) | ||
| US2745881A (en) | Preparation of asymmetrical bisphenols | |
| US4192958A (en) | Method for recovering resorcinol | |
| KR820002005B1 (ko) | 이소프로페닐페놀의 제조방법 | |
| US4163116A (en) | Process for producing bisphenols | |
| US6673973B1 (en) | Method of producing 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexane | |
| KR20010012574A (ko) | 디히드록시디페닐알칸의 연속적인 제조 방법 | |
| US2388584A (en) | Chemical process and product | |
| US4418220A (en) | Novel indene compound and novel process for producing indene compounds | |
| JPS6150934A (ja) | オルソ第三級アルキルフエノ−ル類の製造方法 | |
| JPS6217573B2 (cs) |