CS196434B2 - Method of preparing azo dyes - Google Patents

Method of preparing azo dyes Download PDF

Info

Publication number
CS196434B2
CS196434B2 CS785876A CS587678A CS196434B2 CS 196434 B2 CS196434 B2 CS 196434B2 CS 785876 A CS785876 A CS 785876A CS 587678 A CS587678 A CS 587678A CS 196434 B2 CS196434 B2 CS 196434B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
group
amino
acid
naphthalene
Prior art date
Application number
CS785876A
Other languages
English (en)
Inventor
Herbert Seiler
Gert Hegar
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS196434B2 publication Critical patent/CS196434B2/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08Azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)

Description

Vynález · ·§θ- týká -azpbaj/viv vzorD-N=N-Km/-<+y
R Νγ'Ν i F (I) kde znamená
D naftalenový zbytek sub;st|tuovvy:ný popřípadě sulfoskupínou, hydroxyskupinóu a nitroskupinou, . ‘
K zbytek naftalenový, fenylaípinonaftalenový nebo benzoylamihoňaftalenový; - přičemž (sou · tyto zbytky popřípadě substituovány sulfoskupinou, hydroxyskupinou, nebo zby
tek benzenový. - substituovaný popřípadě alkylovoú skupinou § 1až 4 atomy uhlíku, alkoíxyskupinou s · 1- · až· 4 atomy Uhlíku, ,acetylamihoskupinou · a-· preidpskupinou · nebo zbýtek l'-f(3nyl-!3-metliyl.-5-^-^^’ýi?azolonóvý subštitúovariý · · popřípadě-rálkýlóvou - skupinou s 1 až · · 4 ato,my‘’!uhlíku a sulfoskupinou,
R atom vodíku nebo . · methylovou skupinu a ' ·'· '··.· ( - '
X · · atom· · vodíku, · .jnethyJo,vou skupinu nebo ethylovou skupinh, j'akož · · také komplexů azobárviv · obecnéhq · yž.orce I s těžkými kovy.
•Výhodná· jsou bárviýa obecného . vzorce I, · ye kterých žuápěná · · í} ·· dlsulfo-2-naftylovou sKupínu, K naftalenovou 'skupinu nebo benΖ.ρρογάρ skupinu, · R · atom vodíku · a X · · atom vodíku.
Důležitou podskupinou výhodných azobarviv obecného vzorce I · . jsou
a) azobarvlva· · obecného· vzorce II
198434
196 kde znanjeryí
D disulfo-2-naftylový zbytek, rii číslo 1 pebó 2 n nulu nebo číslo 1 a p nulu nebo číslo 1, přičemž benzenový kruh A může mít ještě další substituenty a
b) ázób.ářylya obecného vzorce III
kde znamená
D disulfo-2-naftyJpvý zbytek, přičemž benzenový kruh В může mít ještě další substituenty.
Disulfo-2-naftylový zbytek D a benzenový zbytek А а В v obecných vzorcích II а III . mohou obsahovat jako další substituenty.
Jcroniě „sulfpskupin ,vzorce Například
-tyto^kupmy: -aÍKýiqyě sfefdný^ í.áži4ia-tomy лЬЙки, jako je |Й(«р1од . jržthyfqýá, ethylová a propýlová, alkoxyskupiny š 1 ažxá.átomý uhlíku, jako je methoxyskůpina, etítóxyskuplna, propyloxyskupina a isopropylóxýskupina; acyláminqskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, jako je aoetyíaminoskupina, propionylamlnoskupina a * benzoylaminqskupina, á'mlíiQškuptny,’;jakó je skupila’ r-ŇHz, methyiarttindskúplha á -ethylamlp^kupi-na, ureidoskupiny, hydroxyskppiny a jtarbqxyskupi•ny a atfiíný halegěnu, ja^o atomy «fluoru, chloru a bromu. ' .'
V případě, že zbytky D a £ .popřípadě В obsahují . komplexotvqrné skupiny, jako je hydraxyskuplna, karboxyskupína, aminoskupina a sulfoskupina, přicházejí v úvahu také komplexy barviv obecného vzorce I, II á -ni s těžkými kovy.
Jako komplexitvořné těžké kovy přicházejí v úvahu š výhodou chróm, kobalt, nikl a měď. Hodnotnými azobarvivy obecného vzorce I jsou azobarviva vzorce IV, V а V!.'
Způsob přípravy azobařviv obecného vzorce I je vyznačen tím, že se diazotováná aad-níte^ouěehina bbecnéteqivžorce VII
D—NH2 (VII) nechá reagovat kopulací a kondenzací v liAzobárviva obecného vzorce I jsou reaktivní s vláknem, protože mají v sym-triazinovém zbytku odštěpltelný atom fluoru.
Sloučeninami reaktivními s vláknem se míní sloUčénihy sčhoprté reakce s hydř&xylovými skupinami celulózy nebó' š aminoškupinami přírodních nebo syntetických polyamidů za vzniku kovalentní chemické vazby.
. boyolném sledu s kopulgční j$lQ$6Q« obecného vzorce VIII .,Κ^Νξϊ • -.....·Γ
R (,νιιι) s 2,4,6-trifluor-symkBiaziapm.PheGpého-.vzorceJX .
a s ^Inphenzqnem obecného vzpvce ;X
kde Ό, K, R а /X -n^ají shora uvedený (Uýanam.
Š výhodpu sp ;Ррц,Шу4'Výedpzíed jdtek obecného vzorce VII. УЩ β X, kde i? znamená disulfo-2.-naftylpvý zbytek, К -nMtalenový nebo benzenový zbytek, ;Ř atom vodíku а X atom vodíky.
Azobarviva podskupiny a] .obecného vzorce li se í^epví/tg^, se -i^sqÍPW^· #minosíoučenina obecného vzorce yil .
•Q.-=H№fc .(VII) nechá reagovat kppulaeí p kpndenzypí -v libovolném sledu ,s ’kppulp$p,í slpžkp.u obočného vzorce XI:
s 2,4,6-trifluor-l,3,5-tri.pzta₽xn vzorce IX a s aminpbpnkpnejn pbecnépo -vzorce jKJI •A^QbanyijVa .podskupiny -b) · оЬиеспЙШ V?p,r ср. ДП řp í-Mptsvpjí ЙО ££ .dto?.P,tQVftfl.4»a;ipiníaslpu^p(na obegnépp vzorce kg®ulační složka obecného vzorce XIII
'Ml .?^г1ЙЙШМ!^йПтЙ1йЙШ ívzgsgp О ЛШЙВРbppgeu efeejgpého уергрр :χίΐ řneeha|í ;?e^gp•.yat kopyjagí $ kondenzací v jibpvathéfn^le,du.iia-azohar.vivp.
jestliže žhptQvá rbasviva .pbegnéhp. yggree I, popřípadě II nebo jij obsahují kgjnpi^ptvorné. skupiny, mojiou se dadatgčně digeíjgt reagovat s prostředky ^předávajícími ítéžké .kovy. .
Protone se .jednotlivé, shora uvedené jstuppě přípravy niSPP.u provádět, v .Iibayp.lpem sledu, popřípadě také částečné současně, jsou možné různé obměny způsobu přjppavy.
Obecně:se .příprava ,ρροvádí v jednotlivých stepích, .po appě následujících, ;př.|.čgnjž Ίθ sled, iedaptlivých jgdnQduehých peak£í ?mezi ;je.dnptliyýrpt reakčním! složkami .obecného vzorce Vij, .VÍM, IX <a '.X vojně .ftůlgzijé varianty způspbp podle -vynalezu .Р.Й₽гаУУ baryiv ©bephéhp ..vzorce ri jsou =vyznáčený tím, že .
1. se kopuluje dlaze to váná eniiHgsloyčenina obecného vzorce VII s kopulaopí «složkou obecného vzorce VIII na azosloučeninu, kzpslpyčentna se kondenzuje s. 2,4,^.кгД£Дцргrsym-triazinem vzorce ÍX a získaný píjigjární kondenzační produkt se kondenzuje s aminobenzenem obecného .vzorce JC na ajspbaryivo obecného vzorce I;
2. se kopuluje dlazptp.vaná aminpslOiHčenina obecného vzorce VI,Ϊ s kepulační «Jožkou obecného vzorce Vijí na azesípučgnjnu, dále se kondenzuje 2,4л6-1-г1{1ирг.-еут-.Ы<г1п vzorce IX s aminolienzenem obecného kkOrce X a získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje § uvedenou pizpsjoyčeninou na azobarvlvo .obecného vzorce I;
3. «e kpn(ten5.uj,e kč^ujačpí sjo^ka ..рЬрсдёho vzorce vjíí s vzorce IX, získaný ргнцАгт kondenzační produkt, se kondenzuje s ,amJnQibenz§nem obecného «vzpr.ce X a získaný sgkWdářní kondenzační produkt ;se kopuluje s .$jazptovanou .aminosloučemopu obecného yzoree VII pa azpbarviyo .obecného yzosEcs -I;
4. se .kondenzuje kepujační akQžfca (Phec-ného vzorcp У.Ш -s káje-teifíupr.-Sjy-m-trjiazipom vzorce JX, пд získaný primáni kondenzační produkt se -корите .djazptpy;ap,.á. дишюsloučenina obecného vzorce y,I.I <₽ flekaná azpslouěeniaa eg kondenzuje -s .ai.ninQ.he.nzenem obecného vzorce X na ázobanvlsvo obecného vzorce ť;
5. 2,4^-.trifÍupr.-sym.-tr!iazip vzorce se kondenzuje s ' aminobenzenem obecného vzorce X, získaný primární kondenzační produkt se kondenzuje s kp^ujačpí .sípžkpu |Obecného vzorce VIII a ;spkpi$áimí kde D, m4 n, p mají spora .pypdepý
kondenzační' produktse·kopulu je;svdiaz£>tDvaíiou· atnrhosloučěninou·; obeqnéhPi VzoECe VII] takže vzniká azobarvivo.abeenéhuovžorce I.
Obzvláště hodnotná azobarviva vzorců IV, V а VI se připravují; syýhpdpu variantou způsobu podle vynálezu l,,,takí že se diazotuje 2-aminonafíalPnvl,5-disulfonová kyselina a kopuluje se na 2-amino-5-hydroxynaftalétt*7-sulfbnovou kyselinu; azosioučanina·: se Rhhdenztije· s 2y4,6*tr4fluor-šyni>tFi;azineno a jedematotiř fluorů) na šymrtriazinavém jádru se nahradí kondenzací s№methylaminobenženem^N-methylfénylůminoškupinou (vzorce'· IV); se· diazotuje 2-aminonaftaleneOS-dísůlfonovář kyselina, a kopuluje! se? na T,-(’4!-amihó;benzoylainínQ'j>r8:řhy.droxynaftá^ len-3,6-disulfonovou kyselinu, získaná· azošloůčenina’ se kondenzuje· ši 2;4,6-teifluor-sym-triazlnem a jeden atom, fluoru.· na·, sym-triazinovém jádru· se nahradí kondenzací s N-methyiaminobenzenem K-methylfenyláminoskupínou) (vzorec' V jj se kopuluje 2-amin0naftalen-4(84ilsu:lfonov.á kyselina, po díazotacina l-amino-35-aeetyiaminpbenzen, vzniklá azóslóučenina1 s®ikopdenzujeím2;4,6-ťriflůor^ym-triazinem a jeden atonx fluoru se náhradí kondenzací s N-methylamlnobenzenem N-meťhyifěnyiiaminoskupiňo.U' (vzorec VI].
Jako výchozí látky, kterých je možno použít' prd přípravu ázotrarviv obecného; vzorče Γ, se uvádějí:
AmihoslOučeniny obecného vzorce· VII {dtaztí^ožkyj Λ ' l-aminonáftalen-ZíSulfoniová kyselina,. l-aminonaftalen-4-sulfonová kyselina, l-áminonaftaletí-S^sulfcwiováí.kysellna; l-aminóňaffaien-B-sůlfonovákyselfná, l-aml'nonaflaIen-7-sulfonová kyselina,
1- amihonafťalen-e-sulfonová kyselina,
2- aminonaftalen-l-šuIf'onová kyselina, 2-amínonafťalěn-5-sulfonová kyselina, P-amlhonaftaien-S^sulfonová kyselina,
1- aminonaftalen-3,6-disuIf ono vákyselina, í-amínoháffaIen-5,7-<íisůlforiovS kyselfná, Z-aminonaftalen-ljS-dlsulfonová kyselina, Z^amínOnaftalen-l^-disuIfonová kyselina,
2- aminonaftalen-3,6-disuIfdnová kyselina, 2-ámInonaftáiem5;7-disulfonoVákyselina, 2-aminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina, 2-aminonaftalen-6,8-dIsulfonová kyselina,
1- aminonaftáleh-2,5’7’ťrisulfonová kyselina,
2- aminonaftaIen-l,5,7-trisulfonová kyselina, 2-aminonaftaien-3,6,8-trišulfonová kyselina, 2-aminonaftálen-4,6-8-trlsulfonová kyselina,
1- amino-2-hydroxy-6-nitronaftalen-4-suIfonúvá kyselina,
2- amIno-l-hydróxynaftalen-4,8-dísulfonová kyselina,
Kopulační složky obecného vzorce Vílí amlnobenžen,
N-měťhylamínobenzen,
N-ethylamínobenzen, №butyiami.npbenz«n;. / l-amino-2-methylbenzen, l-amino-3-methylbenzen, l-methylamino-3-methylbánzen, l-ethylámino-3-methylbenzen, l-amino-2,5-dimethylbenzen, l-amino-2,5-dlethylbenzen, l-amino-2-methoxybenzen, i-amiiioaSíme thpxybenggni.· l-amino-2-ethoxybenzen, 1-amino-3-ethoxybenzen, l-amino-2,5-dimethoxy$fenzen, l-amino-2,5-diethOífy'beňZen, l-amino-3-acetylamínobepzen, l-amino-3-uréidobenženv l-amino-3-hydroxyacetylaminobenzen, l-amlno-3-sulfoaQéjylaminóbenzen, l-amino-3-methýl-6-methoxybenzen, l-amino-3-acetylamino-6-methoxybenzen, , l-aminor^acetylaminpTe-mathylljeijzpUi: l-amino-3-ureido-6-methyíběnžeri, l-amino-2-methoxy-5/iH€!thylbenzen, 1-aminonaftalen, l-amlnonaftalen-6-sulfpjaová kyselina, l-aminonaftaIen-7-suÍfbnová'k-yselina, l-aminonaftalen-8-sultonová kyseliha, l-amino-2-metbpxynaftalen-6-sulfonová kyselina,
1-[ 3’-aihinof enyl (-3-methylpyrazolou-] 5 ], i-(3^amlnotonyMpycaiz,Qlpn')i5J-5«karboxylovákyselina, ·.·. ;
-karb0xylo.y,á.kýsél«n,a·, .
1- [ 2’-su lf ó-4’-aminof eny 1 (-Зтте^у!-. pyrazolon-).5j,. ·
1,- M ’3řkyá>.4-syjf0^th.yl- ;
-6-hydroxypyr.ldon)<2] l-[(3-aminoethyl(-3-šulfomethyl-4-methyl-5-kar bamoy 1-6-hfy Ьгодуру ridon-) 2 ],
1- ethyl-3-acetylamlnomethyl-4-methyl-
-6-hydroxypyridon- )2],
-methybQrhy droxypyyidp.n- )2,J
2- amino-6-hydroxynaftalen-8-sylfpňevá kyselina, .
l-amino-5-hydroxynaftalen-2,7-disultginQvá kyselina,
2-amino-5-hydroxynaftalen-3,7-d(&ulfQha¥4 kyselina, '
1- am;ino-5-hydrQxynaftalen-3,7-dl»ulfono.Vá kyselina, -
2- ámino-Š-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina, .
2-methy lamino-5-hydroxynaf talen-7-Sůlfpnová kyselina,
2-ethylamlno-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2- (N-acetyKN-unethylamino) -5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2-acetylamlno-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2-amino-5-hydroxynáftalen4,7-disulfonová kyselina,
2-amino-8-hýdrpxynaftalen-6-sulfonová kyselina,
2-methylaminp-8rhyůroxynaftalen-6•^ultonová kyselin#, ' 9
2-ethylamino-8-hydroxynaftalen-6. -sulfonová. kyselina, 2- (N-acetyl-N-methylamíno) -8-'hydroxyriaftalen-6-súlfonová kyselina,
2-acetylamino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina,
2-amino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina,
2-ácetylamino-8-hydroxynáftalen-3,6-disulfonová kyselina, · ,l-amino-5-hydroxynaftaltn-7-sulfonová kyselina, l-amlno-8-hydrclxynaltaltn-3,6-disulfcnová kyselina, l-amino^-hydroxynaftalen-ájhdisulfonová kyselina, . , \ l-acetylamino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina,... l-^c^^y^l^E^md^c--8-hydroxynaft^]^e^r^^4,6-..
-disulfonová kyselina, l- i 4’-aminobtnzoylamino ^-hydroxy-..
πaftaltn-3,6-disulfoncvá kyselina, 1- (4’-aminobenzcy lamino )-8-hydroxy- .
naftalen-4,6-disuífonová · kyselina,, .
l-(4’-nit'robenzoylamino.)-8-hydroxynaftaÍen-3,6-disulfonová kyselina, ''
1- (4’-nitrobenzoylaminc J-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonová kyselina,,
1- (:3’-amiriobenzóylamino )-8-hydroxy- · - ' · naftaltn-3,6rdisulfonová kyselina, 1- (3'-aminobenzoy lamino) -8-tiydroxynaftaltn-4,6-disulloncvá .kyselina, .'
1- (3'-aminobenzoy lamino) -8-hydroxynaftaltn-3,6-disulfcnová kyselina,
1- (3'’-aminobtnzoy lamincjt8-hydrcxy- naftalen-4,6-disulfoncvá kyselina,
2- (4’-amino-3’-sulf ofenylamino) -5-
-hydrcxynaftalen-7-sulfonová kyselina..
2,4,í^-l^rlill^(^i^-^-^^^i^-^tiriazin popřípadě · 2,4,6-triflucr-l,3,5-triazin (kyanurllucridj' . vzorce IX.
Aminobenzeny obecného vzorce X N-methylámincbenzen, '1-(N-methylamino)-2-methylbenzen, · ·. . 1- [ N-methy laminoj-Z^i^thylbenzen,?
1- (N-Inelhylarmno]-3-methylbtnzen,·· l-( N-methylaminoj-4-methy lbenzen, l-( N-methylamino )-3-ethy lbenzen.
Diazotace amincslcučtnin obecného vzorce VII se . zpravidla . provádí působením kyseliny dusité ve vodném roztoku · okyseleném ·. minerální kyselinou při nízké teplotě, kopulace na kopulační složku obecného vzorce· · VIII se provádí při slabě · kyselých,· neutrálních až slabě alkalických hodnotách pH.
Kondenzace 2,'^,(^-tt^i^í^l.uor-sy^-^-^i,iazinu s kopulačními složkami obecného vzorce VIII a s aminobenzeny obecného vzorce X se provádí .s výhodou ve vodném. roztoku nebo ve ·. vodné suspenzi, při nízké teplotě a · přislabě kyselé, neutrální nebo slabě zásadité hodnotě pH a tak, aby v· ' hotovém . azobarvivu obecného vzorce . I zůstal ještě alespoň jeden cdštěpite^ný atom fluoru. S výhodou se při kondenzaci uvolňovaný fluorovodík průběžně .neutralizuje přidáváním .vodného roztoku · hydroxidů,- · uhličitanů . a kyselých uhličitanů . alkalických kovů.
V případě, kdy naftalenový zbytek D a zbytek K · v orto-poloze k azoskupině obsahuje .. komplexotvornou · skupinu, mohou se připravovat také kovové komplexy azobarviv obecného vzorce I ták, · že se způsobem podle vynálezu připravené azosloučeniny, kde D a K obsahuje v poloze orto · k azoskupině kcmplexctvornou skupinu, zpracovává před kondenzací, nebo také po. kondenzaci s 2,4,6-trШuor-sym-triazíntm . vzorce. . IX · prostředkem . předávajícím kov.
^Obzvláštní význam . mají komplexy azobar. viv. .obecného vzorce I s mědí, Jako způsob meťalizace přichází v ..Úvahu .kromě. shora uvedeného způsobu ' také . dealkylační meta.lizace a · pro přípravu · komplexních sloučenin s mědí také oxidační. mědění. ,
Barviva obecného vzorce' · I, ·· připravená způsobemí podle, vynálezu, jsou nová. Vyznačují se vysokou reaktivitou a poskytují vybarvení . s dobrou stálostí za mokra a .na světle. Obzvláště se . zdůrazňuje velmi dobrá rozpustnost a . rozpustnost v elektrolytech při . dobrých · vytahovacích vlastnostech . a při vysokém stupni. · fixace barviv se substantivními chromofory. To je překvapující, protože reaktivní barviva srovnatelného typu mají zlepšenou rozpustnost zpravidla · jen po. za-f vedení přídavných sulfoskupin do· molekuly' barviva.
Barviva obecného vzorce . I, připravená způsobem podle vynálezu, se . hodí k barvení a . potiskování materiálů nejrůznějšího typu, jako. jsou hedvábí, usně, vlna, polyamidová vlákna a · .polyurethany, zvláště vsak materiálů ··obsahujících .vláknitou · celulózu, jako . je. len, buničinová střiž, regenerovaná celulóza, především však bavlna. Hodí se jak pro barvení vytahováním, . tak pro barvení na fouláru, při kterém se · textilní . materiál impregnuje . vodným a popřípadě sůl obsahujícím roztokem· barviva a· vybarvení se fixuje · 'alkalickým . zpracováním nebo v přítomnosti alkálie popřípadě za · působení tepla. '
Barviva obecného vzorce I se také hodí k potiskování zvláště bavlny, rovněž však také ·.k potiskování . vláken obsahujících dusík, jako je . například vlna, hedvábí nebo směsné tkaniny obsahující vlnu.
Doporučuje se vybarvení a tisky důkladně propláchnout studenou · a horkou vodou popřípadě za přísady dispergačně působících a difúzi nefixovaných podílů barviva podporujících pomocných přípravků.
V následujících příkladech jsou díly míněny hmotnostně a .teploty se udávají ve °O.
Přík-ladl ·
Rozpu'stí se 31 dílů · aminoazobarviva vzorce ····>.
198434
12
v 350 dílech vody a roztok se přidáním ledu ochladí na teplotu 0°C. Ďo tohoto roztoku se nechá vtéci ža míchání 4,53 objemových dílů 2,4,0-trifluor-l,3,5-trlazinu, přičemž se současným přidáváním roztoku hydroxidu sodného udržuje hodnota pH reakční směsi 5 až 6. Po ukončené kondenzaci se přidá 5,58 dílů N-měthylamlnobenzénu. Suspenze se míchá při teplotě místnosti, přičemž se přidáváním roztoku hydroxidu sodného udržuje hodnota pH reakční směsí na 7,5. Po ukončené reakci se získá čirý oranžový roztok, ze kterého se nasypáním chloridu sodného izoluje barvivo. Pó usušení se získá oranžový barvivový prášek, který''vybarvuje vlákna z celulózových materiálů na čiré, oranžové odstíny s nádechem do červena.
Jestliže se místo shora uvedeného'aminoazobarviva použije ekvivalentního množství v následující tabulce uvedené azosloúčeniny, získají se další hodnotná barviva, která vytvářejí vybarvení uvedeného odstínu.
Číslo Amlnóazosioučenina
Odstín na celulóza . 2 . 8 .10
2-aminonaftalen-4,8-dlsulfonová kyselina ·* červený s nádechem do žlutá
- 2-amino-5-hydroxynaftalen-7- sulfonová kyselina .
2-amlnonaftalen-3,6,8-trisulfonová kyselina - šarlatový 2-aminoi5-hydroxynaftalen-7sulfonová kyselina
2-amlnonaftalen-l,7-dlsulfonóvá kyselina -* oranžový '
- 2-amlno-5-hydroxynaftalen-7sulfonová kyselina
2-amlnonaftalen-l,5-disulfonová kyselina - oranžový
- 2-methylamlno-5-hydroxynaftalen-7- sulfonová kyselina : . · ’
2-aminonaftalen-l,5-disulfonová kyselina - červený
- 2-amlno-8-hydroxynaftalen-5sulfonová kyselina
2-amln'onaftalen-l,5-dlsulf onová kyselina l-(4’-aminobenzóylamlno)-8-hydroxynaftalen-3,6-disulf onová kyselina 2-amtnonaftalen-l,5-disufonová kyselina -
- 1- (З’-amlnobenzoylamino) -8-hydroixynaftalen-3,6-disulfonová kyselina
2-amlnonaftalen-l-sulfonová kyselina -
- 1- (4’-aminóbenzoy lamino )-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina
2-amlnonaftalen- 3,6,8-trisulfonová kyselina - červený
- l-(3’-aminobenzoylamirio)-8-hydroxynaftalen-4,8-disulfonová kyselina
1- amino-2-hydroxy-6-nitronaftalen-4 -sulfonová kyselina - 2-methylamino-5-
-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina ve . formě komplexu s mědí
2- diazo-l-hydroxynaftalen-4,8-disulf onová kyselina - l-amlno-8-hydroxynaftalen3,6-disulfonová kyselina ve formě komplexu s mědí 2-amlnonaftalen-3,8,8-trisulfonová kyselina - l-amino-3-ureidobenzen 2-aminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina -»
- l-amlno-3-methylbenzen .
červený červený červený s nádechem do modra rubínový modrý žlutý s nádechem do červena žlutý
9 I 8 '4 ’3 4
14
Číslo· .· · ' . Aminoažosloučenina ·. ' ' Odštm.na celulóza
..15 1J' 2-aminonaftalen-5,7-disulfonová kyselina ' -» červenavě žlutý· . ·. . l-amino-O-ureidobenzen . . ( ' . 2-aminonaftalen-4,8-dIsulfonová kyselina -* -_ červenavě žlutý l-amino-á-ácetýlaminobenžen
2-aminonaftalen-4,6,8-trIsulfonnvá kyselina -. červenavě' 'žlutý . -> l-amino-O-acetylaminobenzen
2-aminonaftalen-4,6,8-trisulíonnvá kyselina — červenavě žlutý
-> l-aminonaftalen-S-šulfonová kyselina ' . 2-amin0naftalerl-6,8-disulfnnová kyselina -* ' červenavě žlutý
-> · l-amino-2-methoxy-5-methylbenzen - .
2-aminnnaftalen-4,6,8-trisulfonová žlutý kyselina -* aminobenzen
2^ 2-amlnonaftalen-4,8-disulfonová kyselina -* žlutý ·
- · aminobenzen l-aminonaftalen-2,5,7-trisulfonová. žlutý kyselina -» l-amino-O-acetylaminobenzen l-aminonaftalen-3,6-disulíonová kyselina - · žlutý
- l^-amino-O-acetylaminobenzen
2-aminnnaítalen-4,8-disulfonnvá· kyselina -> · · žlutý
-> l-mlthelamlmonattalen-.7-sulfonová kyselina
2-aminonaftalen-5,7-disulfonová kyselina -* žlutý.
-* · l-[O’-amlnofenyl(-O-methylpyra. zolon-)5] .'
2-aminonaftalen-4,8-disulfonová kyselina· - _ žlutý
- l-[2’-mlthyl-0’-amInn-5’-sulfníene(-0- ]·.
Jestliže- se použije ve shora uvedených příkladech místo N-methylaminobenzenu ekvivalentního- množství
1- (N-^ethylamino j -O-methylbenzehu,
1- (N-meU^y lamino. -4-methylbenzenu,
1- (N-methy lamino) -O-ethylbenzenu, získají se další hodnotná barviva s podobnými barvářskými vlastnostmi.
Příklad ' 27 . .
Ve vodě se rozpustí 55,O · dílů aminoazobarviva vzorce
»3
3N** a smíchá 'se s roztokem 22,2 dílů 2-(N-methylflnelamIno J -4,6-diaíuoI:’-l,0,5--гiazinu v acetonu a míchá se při teplotě 20 až · 25 °C za stálého otupování Uvozované kyseliny roztokem uhličitanu sodného za udržování hodnoty pH 8 až 8,5. · Jakmile chromatograficky nelze již dokázat žádné výchozí barvivo, odpaří se získaný roztok po- přidání '2,5 dílů bezvodého dinatriumfósfátu za sníženého tlaku k suchu. Získaný barvivový prášek vybarvuje bavlnu z vodné - lázně na světle načervenalé žluté odstíny.
P-říklad 2 8
4O,8 ' dílů l-(4’-amInobenzoylámino·)-8-hedrnxynaítalen-0,6-disulfnnnvé kyseliny sé - roz pustí v 500 dílech vody za přísady roztoku hydroxidu sodného při hodnotě. pH 6. Do tohoto- roztoku · se nechá přitéci - při teplotě 0°C ' 1O,8 dílů 2,‘^,í^--t^ii^]^l^(^i?-l,O,5-1triazinu, současně se nechá přitéci 50 · objemových dílů 2 N roztoku hydroxidu sodného. Po ukončeném přidávání se přidá . ' 10;7 ' dílů N-methylamInnblnzlnu a reakční směs se míchá při ' hodnotě pH 5,5 až 6 tak dlouho, až již není zapotřebí přidávat roztok hydroxidu. Do roztoku kopulační složky ' se přidá o. sobě známým způsobem připravená suspenze diazosloučeniny z O0,O dílů -2-aminonaftalen-l,5disulfonové kyseliny a reakční směs se neutralizuje pozvolným · přidáváním - roztoku hydroxidu sodného až do hodnoty pH 7,5. Ze získaného· sytě červeného ' roztoku barviva
190434
1* se barvivo vysráží vsypáním chloridu sodného. Odfiltruje se a suší se za sníženého tla; ku. Získaný barvivový prášek vybarvuje bavlnu na stálé brilantní červené odstíny.
Obdobným způsobem se získají další hodnotná barviva, jestliže še místo 2-aminonaftalen-l,5-disulfonové kyseliny, l-(4’-amino10 benzoylamino) -8-hydroxynaf talen-3,6-dis.ulfonové kyseliny a N-methylaminobenzen nechají navzájem reagovat v následující tabulce uvedené ďiazosložky, kopulační složky a aminobenzeny ve sledu uvedeném v příkladu 28.
'X ; 'X
'>> '>» . > δ >
G о G G О 0 q.
ω ф ф >N
> G > > G G G
ti ctí Си Рн ctí ctí ctí
φ Рч ф Ф Рч ' t-4 r-t
о ю • ю О O . o
Д’' ' G G G Д
Qj .. . φ Φ Ф o
75 л 75 75
cd «tn Ctí «w cú £ч cd cd Д cd
G · 5 G .. ' 2 Д 2 G . л Д я C
Ή3 ед О Φ G -3 2 φ G X s ® я - • 2 φ· G £ 2 φ
СЛ G сл G сл G ел ‘G сл G cn
ř» •Д >> Д a£, •д >* ’
£ ‘ E £ S £ 8 £ S
? *cú ?4d <Fxo 2 'cd 2 'cd
> CM. > CM > CM > CM > · CM >
Příklad 40
21,9 dílů l-(3’-amlnobenzoylamlno)8-hydroixynaftalen-4,6-disulfonové kyselipy se rozpustí ve vodě za přísady roztoku hydroxidu sodného při hodnotě pH, 6. Do tohoto roztoku se nechá přitéci při teplotě 0 °C 6,9 dílů
2,4,6-trifluor-l,3,5-triazlnu, přičemž se současně za účelem neutralizace uvolňující se kyseliny přidává 50 objemových dílů 2 N roztoku hydroxidu sodného. Do získaného kondenzačního prodúktu se- přidá o sobě zná mým způsobem dlazotací připravená diázOsuspenze z 15 dílů 2-aminonaftalen-4,8-disulfpnové kysěllny a míchá se při hodnotě pH 5 až 6 tak dlouho, až je kopulace ukončena. Pak se přidá 5,4 dílů N-meťhylaminobenzenu, zahřeje se na teplotu 30 °C a udržuje se až do ukončení kondenzace přidáváním roztoku hydroxidu sodného na hodnotě pH 7 až
7,5. Ze získaného roztoku se přidáním směsí chloridu sodného a chloridu draselného vysráží barvivo vzorce
odfiltruje se a vysuší sé. Vybarvuje bavlnu na modravé červené odstíny.
Příklad 41
25,3 díly 2-meťhylamino-5-hydroxynáftalen-7-sulfónové kyseliny .se míchá tak dlouho se suspenzí 22,2 dílů2-.(N-methylfenylamino)-4,6-difluor-l,3,5-triaztnp vé vodě při teplotě. místnosti a žá otupování uvolňující se.
kyseliny při hodnotě pH asi 5,5 až 6, až vznikne čirý roztok a není již dokazatelná žádná výchozí l^tka. Přidá še o sobě známým způsobem dlazotací 30,3 dílů 2-aniinonáftalen-l,7-disulfonové kyseliny připravená dlazosuspenze a kopuluje se.při hodnotě pH 7- až 7,5. Z oranžového roztoku se barvivo vysrážínasypáním chloridu sodného. Vzniklý produkt vzorce
vybarvuje bavlnu na červenavě oranžové od-, stíny.
Předpis barvení I díly způsobem podle příkladu 1 připraveného barviva se rozpustí za přísady 0,5 dílů sodné soli m-nitrobenzensulfonové kyseliny ve 100 dílech vody. Získaným roztokem se napustí bavlněná tkanina, takže přijme 75 % své hmotnosti, a usuší se.
Pak se tkanina Impregnuje roztokem o teplotě 20 °C, obsahující na 1 litr 5 g hydroxidu sodného a 300 g chloridu sodného, odmačkňe se na přírůst hmotnosti 75 %, vybarvení se paří 15 minut, propláchne se v 0,3% vroucím roztoku nelonlckého pracího prostředku a usuší se.
Předpis barvení II díly barviva, připraveného způsobem podle příkladu 1, se rozpustí ve 100 dílech vody.
Roztok se přidá do 1900 dílů studené vody, přidá se 60 dílů chloridu sodného a do barvicí lázně se vloží 100· dílů bavlněné tkaniny.
Teplota se zvýší na 40°C\ přičemž-se po 30 minutách přidá 40 dílů kalclnované sody a znovu 60 dílů chloridu sodného. Teplota se udržuje po dobu 30 minut na 40 °C, propláchne. se a vybarvení se mydlí po dobu 15 minut 0,3% vroucím roztokem neionjckého pracího prostředku, propláchne se a usuší se.

Claims (12)

  1. PRĚTDMĚT VYNALEZU
    1. Způsob přípravy azobarviv obecného bóvolném sledu s kopulační složkou obecvzorce I ného vzorce VIII kde znamená D!· naftalenový zbytek substituovaný popřípadě sulfoskupinou, hyďroxyskupinou a . nítroskupinou,
    К zbytek naftalenový, fenylaminonaftalenový nebo benzoylaminonaftalenový, při• čemž jsou tyto zbytky popřípadě-substituovány snifoskupinou a hydro-xy skupinou, nebo zbytek benzenový substituovaný popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiňou s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoškp.pinou a ureidoskupinou. nebo zbytek l-fenyl-S-methyl-S-pyrazoíonový substituovaný;, popřípadě alkylovou. skupinou s Ϊ áž 4 atomy uhlíku a sulfoskupinou,.
    . R atom vodíku nebo methylovou skupinu a
    X atom vodíku, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, jakož také komplexů ažobarviv obecného vzorce I s těžkými kovy, vyznačený tím, Že se diazotovaná aminqsloučeňina obecného vzorce VII
    D—NH2
    (.VIÍ) nechá reagovat kopulací a kondenzací v 11K—NH -.
    ' .- · I
    .. R, (Vili) s 2,4,6-trifluor-sym-triázinem vzórce IX a s aminobenzenem obecného vzórce X ; PO kde D, K. R а X mají shora, uvedený význam a popřípadě se barvivo. obecného vzorce I nechá reagovat s prostředkem předávajícím těžký kov.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jako výchozích látek obecného vzorce VII, VIII, X používá sloučenin, ve kterých znamená D disulfo-2-naftylovou skupinu, К zbytek, naftalenu nebo benzenu popřípadě substituovaný jak uvedeno у bodu 1, R atom vodíku а X atom vodíku.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, pro přípravu azobarvív obecného vzorce II pinou, vyznačený tím, že se diazotovaná a-minosloučeriina obecného vzorce VII
    D—NH2 · (VII) nechá reagovat kopulací a kondenzací v likde zrjamená . D. disulfo-2-naftylový zbytek, .
    m číslo 1 nebo 2, v n nulu nebo číslo 1, p nulu nebo· číslo 1, přičemž; benzenový kruh A je popřípadě substituován suífosku196434 bovolném sledu s kopulační složkou obecné ho vzorce XI kde D znamená disulfot2.tnafrylový, přičemž benzenový kruh B je ' popřípadě substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 ' až 4 atomy uhlíku, pácetylamlnoskupinou a ureldoskupinou, vyzhačený tím, že se diazotovaná aminosloučenina obecného ' vzorce VII, kde· D má shora uvedený význam, ' kopulační složka * obecného vzorce XIII ,.·’ ‘ s 2,4,6-trifluor-sym-triazlnem vzorce IX a s aminobenzenem obecného Vzorce XII kde D, m, n, p mají shora uvedený význam.
  4. 4. Zppsob podle bodu 2, pro přípravu . aaobarvlv obecného _ vzorce III (ΧΠ) ' z''
    2,4,6-trifluortsym-tríazin vzorce -IX a amlno• benzen obecného vzorce XII nechají ' reagovat kopulací a kondenzací v libovolném . sledu. - · · - ' · ..· ··
  5. 5. Ppůsob podle bodu 1, vyznačený ' tím;
    že se jednotlivé ' stupně přípravy provádějí v libovolném sledu, popřípadě částečně také současně. ' '
  6. 6. Ppůsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakce provádí ' ' ve stupních po sobě následujících, přičemž sled jednoduchých •reak.cf mezi jednotlivými· •.reakčními složkami obecného- vzorce VII, Vlili, 'IX a X- je· ' libovolný. .· . У
  7. 7. Ppůsob. podle bodu 3, pro ' přípravu azd- barviv obecného vzorce IV ' vyznačený tím, že se diazotuje 2-aminonaftalentl,5tdisulfonová kyselina a kopuluje se ná 2-amino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonovou kyselinu, azosloučenina se kondenzuje s 2,4,
    6-triflu'or-sy-t-trlazinem vzorce IX a atom fluoru na sym-trlazinovém jádru se nahradí kondenzací ' .. s N-methýI·аinlnobezzenem N-methylfenylamlnosku·pizou.
  8. 8. Způsob podle bodu 3, pro ' přípravu azobarvlv vzorce V vyznačený tím, že se diazotuje 2taminonαftαlez-e,5-dirulfonová kyselina a kopuluje se na l-( 4’ -amínobenzoy lamino ]-8thydroxynaftat len-B^-disulfonovou kyselinu, získaná azosloučenina se kondenzuje s 2,4,6--rifluor-sym-^l^riazineih ' a ' atoín fluoru na rym-triazinovém jádru se kondenzací s N-methylaminobenzénem nahradí N-methylfenylaminot skupinou.
  9. 9. Ppůsob podle bodu 4, pro přípravu azobarviv vzorce Ví ,
    1Я8434
    M 24 * . . > \ . — · .
    vyznačený tím, že se diazotuje 2-amlnonaftalen-4,8-disulfonová kyselina á kopuluje se na » l-aminp-3-acetylaminobenzen, získaná azošloučenina se .kondenzuje s 2,4,6--rifluor-sym+riazinem a . atom fluoru na sym-triazinovém. jádru ' se nahradí kondenzací s Nmethylaminobenzenem N-methylfeny.laminoskupinou.
  10. 10.· Způsob podle· bodu J, pro přípravu komplexů' azobarviv obecného· vzorce I s mědí vyznačený - tím,. že se způsobem ppdle bo du I připravená azosloučenina, kde D a K obsahuje . ' v poloze Orto k azoskupině komplexotvornou skupinu, před kondenzací nebo popřípadě · po kondenzaci s. 2,4,6-trifluor-sym-trlazinem' vzorce IX .zpracovává prostředkem předávajícím mědi
  11. 11. Způsob podle bodu 10, vyznačený tím, že se měď zavádí oxidačním měděním.
  12. 12. Způsob podle bodu 10, vyznačený tím, že se měď - ' zavádí zmýdelňovacím · čili dealkylačním měděním.
CS785876A 1977-09-12 1978-09-12 Method of preparing azo dyes CS196434B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU78115A LU78115A1 (de) 1977-09-12 1977-09-12 Azofarbstoffe,deren herstellung und verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS196434B2 true CS196434B2 (en) 1980-03-31

Family

ID=19728694

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS785876A CS196434B2 (en) 1977-09-12 1978-09-12 Method of preparing azo dyes

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4866162A (cs)
JP (1) JPS6018703B2 (cs)
AU (1) AU3977678A (cs)
BE (1) BE870356A (cs)
BR (1) BR7805897A (cs)
CA (1) CA1111025A (cs)
CH (1) CH635859A5 (cs)
CS (1) CS196434B2 (cs)
DE (1) DE2839209C2 (cs)
ES (1) ES473589A1 (cs)
FR (1) FR2402687A1 (cs)
GB (1) GB2003911B (cs)
LU (1) LU78115A1 (cs)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH641197A5 (de) 1977-12-23 1984-02-15 Sandoz Ag Reaktive monoazofarbstoffe und verfahren zu deren herstellung.
DE2838608A1 (de) * 1978-09-05 1980-03-20 Bayer Ag Azo-reaktivfarbstoffe
CH655735A5 (de) * 1982-09-17 1986-05-15 Sandoz Ag Reaktive monoazoverbindungen.
DE3943286A1 (de) * 1989-12-29 1991-07-04 Hoechst Ag Azoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstofe
GB9204905D0 (en) * 1992-03-06 1992-04-22 Ici Plc Compositions and compounds

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627749A (en) * 1963-07-10 1971-12-14 Geigy Ag J R Mono-and disazo dyestuffs containing triazinylureylene groups
DE1644208C3 (de) * 1967-04-19 1978-06-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe
US4115378A (en) * 1967-04-19 1978-09-19 Bayer Aktiengesellschaft Water soluble reactive axodyestuffs containing a fluorotriazinyl group attached via a nitrogen bridge to the dyestuff molecule
US4128544A (en) * 1971-08-16 1978-12-05 Sandoz Ltd. Copper complexes of substituted sulfophenyl-azo-phenyl-azo-naphthalene sulfonic acids containing a heterocyclic fiber-reactive group
GB1366097A (en) * 1971-09-10 1974-09-11 Ici Ltd Reactive metallised azo dyestuffs
JPS5217826B2 (cs) * 1974-05-31 1977-05-18
CH626650A5 (cs) * 1974-12-18 1981-11-30 Ciba Geigy Ag
IT1121683B (it) * 1975-11-06 1986-04-10 Ciba Geigy Ag Coloranti reattivi per fibre de procedimento per la loro produzione ed applicazione
CH614969A5 (en) * 1975-12-19 1979-12-28 Ciba Geigy Ag Process for preparing fibre-reactive azo dyes
DE2729240C2 (de) * 1977-06-29 1982-07-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azo-Reaktivfarbstoffe

Also Published As

Publication number Publication date
DE2839209C2 (de) 1986-07-24
GB2003911A (en) 1979-03-21
FR2402687A1 (fr) 1979-04-06
FR2402687B1 (cs) 1980-09-05
US4866162A (en) 1989-09-12
JPS5450529A (en) 1979-04-20
DE2839209A1 (de) 1979-03-15
ES473589A1 (es) 1979-04-16
GB2003911B (en) 1982-04-07
LU78115A1 (de) 1979-05-23
BE870356A (fr) 1979-03-12
BR7805897A (pt) 1979-05-02
JPS6018703B2 (ja) 1985-05-11
CA1111025A (en) 1981-10-20
CH635859A5 (de) 1983-04-29
AU3977678A (en) 1980-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2927102C2 (cs)
US4115378A (en) Water soluble reactive axodyestuffs containing a fluorotriazinyl group attached via a nitrogen bridge to the dyestuff molecule
KR950007219B1 (ko) 반응성 염료의 제조방법
JPH0693198A (ja) 反応性染料、製法及び用途
JPH07116375B2 (ja) トリアジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法
JPS602337B2 (ja) 繊維反応性染料およびその製法
CS195316B2 (en) Process for preparing dyes reactive with fibres
JPH0689263B2 (ja) 反応染料とその製造方法および使用方法
JPH0748523A (ja) 水溶性の繊維反応性染料、その製造方法および使用方法
DE2653199A1 (de) Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung
JPH04227970A (ja) 反応染料、その製造方法と使用方法
US4228071A (en) Triazine containing fiber-reactive disazo dyestuffs
CS198103B2 (en) Process for preparing dyes reactive with fiber
JPS5928229B2 (ja) 繊維反応性アゾ染料、それらの製法および用途
GB1566814A (en) Fibrereactive azo dyestuffs containing a fluorotriazine residue their manufacture and use
CS196434B2 (en) Method of preparing azo dyes
JPS61118459A (ja) 反応染料による繊維材料の染色または捺染方法
JPS6126995B2 (cs)
US4523925A (en) Process for dyeing or printing cellulose textile fiber materials with reactive dyes containing fluoro-triazine
JPS621658B2 (cs)
US4206306A (en) Reactive phthalocyanine dyestuffs containing a fluorotriazinyl group attached via a nitrogen bridge to the dyestuff molecule
JPS61261364A (ja) 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法
US4925927A (en) Reactive dyes containing a vinylsulfonylaminocarbonyl group bound to bis-(triazenylamino)-benzene as bridging member of two chromophoric systems
US6060591A (en) Water-soluble fiber-reactive dyes, processes for their preparation, and their use
US4614818A (en) Process for the preparation of amino-fluoro-s-triazine dyes by reaction of cyanuric fluoride with an amino dye and an amide in one operation