CN1978505A - 复合稳定剂及稳定的充油橡胶组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种复合稳定剂，以复合稳定剂总重为基准，包括以下组成：(I)重量比为1∶1～4∶1的紫外光吸收剂与受阻胺类光稳定剂，二者在组合物中的总重量含量为30～75％；(II)选自屏蔽酚类、芳胺类、酚酯类、硫磷酸金属盐类、硫代氨基甲酸酯类的抗氧剂，重量含量为15～45％；(III)亚磷酸苯酯类螯合剂，重量含量为3～18％。(IV)含氮杂环化合物类金属减活剂，重量含量为5～15％。本发明还提供一种包含上述复合稳定剂的充油橡胶组合物。本发明复合稳定剂利用了多种添加剂之间的协同效应，提高了光安定性和热安定性，减少了在橡胶中的总用量，提高了充油橡胶的经济性和实用性。

Description

复合稳定剂及稳定的充油橡胶组合物

技术领域

本发明涉及一种复合稳定剂，以及含有该稳定剂的充油橡胶组合物。

技术背景

近年来，为了改善橡胶的可加工性和润滑性，可向橡胶中加入一定量的填充油。环烷基油由于其相容性好，加工产品属非污染型，特别适用于浅色高档非污染型橡胶制品。如新疆克拉玛依炼油厂生产的环烷型填充油是经过低压加氢、溶剂精制、中压加氢精制并辅以白土精制等工艺过程，生产出的加氢油颜色浅、环烷烃含量高、与胶的相容性好，可用于生产丁苯橡胶。但光安定性较差，在储存、运输及使用中色度增加较快，由其生产的SBS合成橡胶在使用中也出现了变黄的现象。

加氢处理的润滑油基础油与“老三套”工艺生产的润滑油基础油相比具有色度好、硫和氮含量低、挥发性低、对添加剂感受性好等很多突出优点。但大部分的加氢油的光安定性较差，在日光或紫外光的照射下，会发生变色、浑浊，甚至出现沉淀的现象。加氢油中部分加氢的多环芳烃的存在可能是影响其光安定性的主要原因。

通过光安定剂与其他种类的添加剂复合制得的复合稳定剂，具有较好的协同效应，明显地改善了加氢处理润滑油基础油及由其制得的充油橡胶的稳定性。

U.S.P.6,344,506介绍，硫化橡胶中含有不饱和的天然的及合成的二烯烃橡胶，由于它们的分子链上存在双键，所以该类橡胶在空气中易变硬。该专利报道了适用于白色或浅色橡胶二烯烃弹性体SBR/BR(苯乙烯-丁二烯共聚物/丁二烯聚合物)的一种抗光抗氧混合物的体系：(A)2，2’-亚甲基-双(4-烷基(R＝C₁-C₁₀)-6-烷基(R＝C₁-C₁₂)苯酚)；(B)二烷基(R＝C₁-C₁₀)硫代二丙酸酯；(C)2-(2-羟基苯基)苯并三唑；(D)2，2，6，6-四甲基哌啶的衍生物，即“HALS”胺。

U.S.P.5,066,696介绍，叔烷基取代的三聚氰酰胺是一种具有抑制光和热对油品降解作用的稳定剂。该化合物适用于高温及光照强度较强的条件，其加剂量约为0.1％-0.3％。它与紫外光吸收剂(一般为苯并三唑类化合物，如：2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑)复配对改善聚合物如ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物)的黄变性能有很好的增效作用。

C.N.1359972A报道了聚氯乙烯(PVC)农业塑料薄膜树脂内添加由受阻胺光稳定剂三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)亚磷酸酯(GW-540)和紫外光吸收剂配合

组成的光稳定剂、酚类抗氧剂、金属皂类热稳定剂及增塑剂、润滑剂、着色剂和防流滴剂等其他助剂，该薄膜具有较好的耐候性。

发明内容

本发明提供了一种用于改善充油橡胶的稳定性，尤其是光稳定性的复合稳定剂。

本发明还提供了包含上述复合稳定剂的充油橡胶组合物。

本发明提供的复合稳定剂包括以下组成(以复合稳定剂总重为基准)：

(I)重量比为1∶1～4∶1的紫外光吸收剂与受阻胺光稳定剂，二者在组合物中的总重量含量为30～75％，优选35～70％；

(II)选自屏蔽酚类、芳胺类、酚酯类、硫磷酸金属盐类、硫代氨基甲酸酯类的抗氧剂，重量含量为15～45％，优选18～42％；

(III)亚磷酸苯酯类螯合剂，重量含量为3～18％，优选5～15％。

(IV)含氮杂环化合物类金属减活剂，重量含量为5～15％，优选8～13％。

本发明复合稳定剂组分(I)包括两种类型光稳定剂：紫外光吸收剂和受阻胺光稳定剂。

所说的紫外光吸收剂可选自苯并三唑类、二苯甲酮类和水杨酸酯类一种或几种，例如：2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑、2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2′-乙代己氧基)-二苯甲酮、水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯、4，4′-亚异丙基双(苯酚水杨酸酯)以及水杨酸对叔丁基苯酯中的一种或一种以上的混合物。

所说的受阻胺光稳定剂可选自：双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、乙基双(2，2，6，6-四甲基哌嗪酮)、N-三乙酸(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、N-三乙酸(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或一种以上的混合物。

单独使用紫外光吸收剂或受阻胺类光稳定剂时，虽然油品色度变化较小，但它们的油溶性均较差，而受阻胺类光稳定剂放置后易出现沉淀。因此，它们更适于应用在高分子材料中，在油品中的使用受到限制。但是将这两种类型的光稳定剂复配，可发挥它们之间的协同效应。紫外光吸收剂与受阻胺类光稳定剂的重量比为1∶1～4∶1，优选1∶1～3∶1。

本发明复合稳定剂的组分(II)是选自屏蔽酚类、芳胺类、酚酯类、硫磷酸金属盐类、硫代氨基甲酸酯类的抗氧剂，例如：2，6-二叔丁基对甲酚、二烷基(C₄-C₂₀)二硫代磷酸锌、二烷基(C₁-C₁₀)二硫代氨基甲酸钠、二烷基(C₄-C₂₀)二硫代氨基甲酸酯、(辛基/丁基)烷基化二苯胺、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸异辛酯中的一种或一种以上的混合物。

本发明复合稳定剂的组分(III)是亚磷酸苯酯类螯合剂，例如：亚磷酸三苯酯、亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三壬基苯酯、双-(对壬基苯酚)苯酚亚磷酸酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一种或一种以上的混合物。

本发明复合稳定剂的组分(IV)是金属减活剂。金属减活剂为含氮杂环化合物，可选自苯三唑-醛-胺缩合物、苯三唑、2，6-二(烷基二硫代)噻二唑中的一种或一种以上的混合物。

本发明提供的复合稳定剂可以通过以下方法制备：在20～90℃下，将各种添加剂混合，充分搅拌，使物料混合均匀，即得复合稳定剂。

本发明提供的稳定的充油橡胶组合物包括：

(1)干胶；

(2)以干胶重量为基准，25～75重％，优选30～70重％的加氢润滑油基础油；

(3)以加氢润滑油基础油重量为基准，本发明提供的复合稳定剂0.01～2重％，优选0.05～1.5重％。

所说的干胶为聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯合成橡胶(SBS)。

聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯聚合物(SBS)和溶剂环己烷的混合物称为胶液，将胶液脱除溶剂后再经压模等成型加工即为丁苯热塑性弹性体聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物，该合成橡胶广泛用于鞋料、粘合剂、玩具、卫生制品等。

所说的加氢润滑油基础油是经过低压加氢、溶剂精制、中压加氢精制等工艺过生产出的润滑油，加氢处理的润滑油基础油与“老三套”工艺生产的润滑油基础程油相比，芳烃含量低，硫含量低，其中芳烃含量为1～10重％，硫含量小于100ppm。

本发明提供的充油橡胶组合物可以通过以下方法制备：将本发明提供的复合稳定剂以所述的比例加入到加氢润滑油基础油中，或将组成复合稳定剂的几种添加剂按各自比例分别加入到加氢润滑油基础油中，在50～80℃下搅拌约10～40分钟后，将得到的混合物按照加氢润滑油基础油在干胶中的重量比例(充油率)加入到胶液中，脱溶剂后可得充油橡胶组合物。

本发明提供的复合稳定剂，将光稳定剂、抗氧剂、螯合剂和金属减活剂复配使用后，其防护效果能超过各成分单独效果的加和，具有突出的协同效应。在油品或聚合物老化过程中，光氧化和热氧化往往同时发生，因此，高效的光稳定方法必须同时有抗氧化措施。实验证明，单独使用光稳定剂或抗氧剂，对改善加氢处理的润滑油基础油和充油橡胶的稳定性效果不大，而将光稳定剂和抗氧剂复配则有明显的增效作用。本发明选用的螯合剂与抗氧剂有较好的协同效应，它作为辅助抗氧剂和加工稳定剂，可有效地防止加工温度下的热降解，减缓制品的颜色变化，使聚合物在加工后具有长效的稳定性。工业规模生产的大多数聚合物都含有金属杂质，诸如金属氧化物和金属盐以及金属有机化合物。金属氧化物和金属盐是由制造设备包装材料、加工设备(如滚筒、挤压机)等带来的，金属有机化合物主要是由聚合反应的催化剂带来的。金属减活剂可以消除这些金属杂质所引发的光氧化反应的作用。光稳定剂和抗氧剂复配，并配以螯合剂和金属减活剂可使油品和橡胶的稳定性进一步增加。

本发明提供的充油橡胶组合物，由于含有上述复合稳定剂，提高了光安定性和热安定性，同时由于本发明复合稳定剂利用了多种添加剂之间的协同效应，减少了在橡胶中的总用量，提高了充油橡胶的经济性和实用性。

具体实施方式

对比例1复合抗氧剂

在100ml烧杯中，加入2，6-二叔丁基对甲酚25.0g、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸异辛酯20.0g、辛基/丁基烷基化二苯胺15.0g，放于加热器上加热，用玻璃棒搅动混合，控制温度80±5℃，维持30min.，使物料均匀，得到一透明的浅黄色液体。

对比例2复合光稳定剂

在100ml烧杯中，加入2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基)苯并三唑25.0g、双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯15.0g、2，4-二羟基二苯甲酮20.0g，放于加热器上加热，用玻璃棒搅动混合，控制温度80±5℃，维持30min.，使物料均匀，得到一透明的浅黄色液体，冷却后为膏状固体。因此，该复合光稳定剂最好直接配制到基础油中。

实施例3复合稳定剂-1

在100ml烧杯中，加入二丁基二硫代磷酸锌8.5g、2，6-二叔丁基对甲酚7.0g、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸异辛酯8.5g、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基)苯并三唑12.0g、双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯12.0g、亚磷酸三壬基苯酯6.09、苯三唑-醛-胺缩合物6.0g，放于加热器上加热，用玻璃棒搅动混合，控制温度80±5℃，维持30min.，使物料均匀，得到一透明的浅黄色液体。

实施例4复合稳定剂-2

在100ml烧杯中，加入2，6-二叔丁基对甲酚9.0g、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸异辛酯12.0g、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基)苯并三唑18.5g、乙基双(2，2，6，6-四甲基哌嗪酮)5.8g、N-三乙酸(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯5.7g、亚磷酸三壬基苯酯4.2g、2，6-二(烷基二硫代)噻二唑4.8g，放于加热器上加热，用玻璃棒搅动混合，控制温度80±5℃，维持30min.，使物料均匀，得到一透明的浅黄色液体。

实施例5复合稳定剂-3

在100ml烧杯中，加入辛基/丁基烷基化二苯胺8.0g、二异辛基二硫代磷酸锌8.2g、2，6-二叔丁基对甲酚6.6g、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基)苯并三唑7.0g、2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮7.0g、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯7.0g、亚磷酸三苯酯9.0g、苯三唑-醛-胺缩合物7.2g，放于加热器上加热，用玻璃棒搅动混合，控制温度60±5℃，维持30min.，使物料均匀，得到一透明的浅黄色液体。

实施例6复合稳定剂-4

在100ml烧杯中，加入二烷基二硫代氨基甲酸酯7.5g、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸异辛酯7.5g、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基)苯并三唑16.8g、水杨酸苯酯7.5g、双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯9.3g、亚磷酸一苯二异辛酯3.6g、双-(对壬基苯酚)苯酚亚磷酸酯4.2g、2，6-二(烷基二硫代)噻二唑3.6g，放于加热器上加热，用玻璃棒搅动混合，控制温度80±5 ℃，维持30min.，使物料均匀，得到一透明的浅黄色液体。

实施例7复合稳定剂-5

在100ml烧杯中，加入3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸异辛酯13.2g、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基)苯并三唑22.0g、2-羟基-4-(2′-乙代己氧基)-二苯甲酮6.8g、双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯9.6g、亚磷酸三壬基苯酯3.0g、2，6-二(烷基二硫代)噻二唑2.4g，苯三唑-醛-胺缩合物3.0g，放于加热器上加热，用玻璃棒搅动混合，控制温度80±5℃，维持30min.，使物料均匀，得到一透明的浅黄色液体。

实施例8胶液的制备

以苯乙烯和丁二烯为单体，苯乙烯与丁二烯的配比为4∶6，分子量≤20万，丁基锂为引发剂，环己烷为溶剂，四氢呋喃为活化剂，进行阴离子嵌段聚合反应，控制反应温度50～110℃，反应压力在0.5MPa内，总反应过程为1.5～3.5h。加苯乙烯和丁二烯采用两步加料，先加入环己烷、苯乙烯及活化剂四氢呋喃，当体系温度加热至50～55℃时加入引发剂丁基锂溶液，反应20～30min.后，加入丁二烯，嵌段聚合反应完成后加入偶合剂四氯化硅进行偶合使活性链封端。聚合反应后可得到SBS胶液。

对比例9充油橡胶-1

将克拉玛依炼油厂生产的加氢处理的润滑油(理化性能如表1所示)，以33.3％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示(将所得的充油橡胶采用模压法制成10cm×5cm×2mm的试样片，截片方向与压模方向一致，以下同)。

对比例10充油橡胶-2

将荆门炼油厂生产的加氢处理的润滑油(理化性能如表1所示)，以33.3％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

对比例11含有复合抗氧剂的充油橡胶组合物-1

基础油：克拉玛依炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.20％(质量百分含量，以下同)复合抗氧剂

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.后，将得到的油样以33.3％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

对比例12含有复合抗氧剂的充油橡胶组合物-2

基础油：荆门炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.30％复合抗氧剂

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以33.3％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

对比例13含有复合光稳定剂的充油橡胶组合物-3

基础油：克拉玛依炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.20％复合光稳定剂

由于复合光稳定剂常温下为膏状固体，所以复合稳定的充油橡胶组合物-3的制备除了可采用实施例10的方法外，也可采用本发明所提供的制备充油橡胶组合物的第二种方法，在150ml烧杯中，加入2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基)苯并三唑0.067g、双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯0.067g、2，4-二羟基二苯甲酮0.067g，克拉玛依炼油厂生产的加氢处理的润滑油99.8g，放于加热器上加热，于70～80℃下搅拌混溶30～40min.，将得到的油样以40.0％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

实施例14含有复合稳定剂的充油橡胶组合物-4

基础油：荆门炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.15％复合稳定剂-1

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以40.0％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

实施例15含有复合稳定剂的充油橡胶组合物-5

基础油：克拉玛依炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.05％复合稳定剂-1

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以50.0％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

实施例16含有复合稳定剂的充油橡胶组合物-6

基础油：荆门炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.30％复合稳定剂-2

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以50.0％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

实施例17含有复合稳定剂的充油橡胶组合物-7

基础油：克拉玛依炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.30％复合稳定剂-2

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以33.3％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

实施例18含有复合稳定剂的充油橡胶组合物-8

基础油：克拉玛依炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.40％复合稳定剂-3

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以33.3％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

实施例19含有复合稳定剂的充油橡胶组合物-9

基础油：克拉玛依炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.45％复合稳定剂-4

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以33.3％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

实施例20含有复合稳定剂的充油橡胶组合物-10

基础油：荆门炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：0.60％复合稳定剂-5

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以60.0％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

实施例21含有复合稳定剂的充油橡胶组合物-11

基础油：克拉玛依炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：1.5％复合稳定剂-5

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以33.3％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

实施例22含有复合稳定剂的充油橡胶组合物-12

基础油：荆门炼油厂生产的加氢处理的润滑油。

添加剂：1.5％复合稳定剂-4

将上述百分含量添加剂和上述基础油，在50～60℃搅拌溶解20min.，将得到的油样以70.0％充油率充入到实施例8所提供的胶液中，再蒸馏脱去胶液中的溶剂环己烷，即可得到充油橡胶。充油橡胶的物理性能和光安定性如表2和表3所示。

表1加氢处理的润滑油性能数据

项目		克炼加氢油	荆门加氢油	试验方法
					产品外观		白色透明液体	白色透明液体	目测
运动粘度，40℃，mm2/s		184.10	96.44	GB/T265
					倾点，℃ ≯		-18	-6	GB/T3535
闪点(开口)，℃≮		220	190	GB/T3536
					苯胺点/℃≯		104	100	GB/T262
馏分烃组成％	链烷烃	6.8	21.0	ASTMD2786，D3239
					总环烷烃	90.5	74.4
	烷基苯	2.7	0
					总芳烃	2.7	4.6

表2充油橡胶的物理性能

表3充油橡胶的黄变性能^**

^*对比样中所用的填充油为芳烃含量几乎是0的加氢处理的润滑油基础油。

^**黄变性能的评定试验方法是将试样片在夏季置于室外阳光下直晒，间隔

一定的时间观察其外观的变化情况。

从以上数据可以看出，添加剂的加入对充油橡胶的物理性能改变不大，但均在不同程度上改善了充油橡胶的稳定性。其中复合抗氧剂和复合光稳定剂(对比例11、12和13)对提高充油橡胶的光稳定性能作用不明显，而复合稳定剂的加入则明显地改善了充油橡胶的光稳定性能。因此，仅仅使用抗氧剂或光稳定剂都不能使充油橡胶获得较好的稳定性，只有将抗氧剂和光稳定剂等几种类型添加剂复合调配使其具有最佳的协同效果才能使充油橡胶获得很好的稳定性。

Claims (15)

1.一种复合稳定剂，以复合稳定剂总重为基准，包括以下组成：(I)重量比为1∶1～4∶1的紫外光吸收剂与受阻胺光稳定剂，二者在组合物中的总重量含量为30～75％；

(II)选自屏蔽酚类、芳胺类、酚酯类、硫磷酸金属盐类、硫代氨基甲酸酯类的抗氧剂，重量含量为15～45％；

(III)亚磷酸苯酯类螯合剂，重量含量为3～18％。

(IV)含氮杂环化合物类金属减活剂，重量含量为5～15％。

2.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，所说的紫外光吸收剂选自苯并三唑类、二苯甲酮类和水杨酸酯类中的一种或几种。

3.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，所说的紫外光吸收剂选自2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑、2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2′-乙代己氧基)-二苯甲酮、水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯、4，4′-亚异丙基双(苯酚水杨酸酯)以及水杨酸对叔丁基苯酯中的一种或一种以上的混合物。

4.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，所说的受阻胺光稳定剂可选自：双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、乙基双(2，2，6，6-四甲基哌嗪酮)、N-三乙酸(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、N-三乙酸(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯以及双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或一种以上的混合物。

5.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，紫外光吸收剂与受阻胺光稳定剂的重量比为1∶1～3∶1，二者在组合物中的总重量含量为35～70％。

6.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，所说抗氧剂选自2，6-二叔丁基对甲酚、二烷基二硫代磷酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钠、二烷基二硫代氨基甲酸酯、烷基化二苯胺、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸异辛酯中的一种或一种以上的混合物。

7.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，抗氧剂的重量含量为18～42％。

8.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，所说亚磷酸苯酯类螯合剂选自亚磷酸三苯酯、亚磷酸一苯二异辛酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三壬基苯酯、双-(对壬基苯酚)苯酚亚磷酸酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯中的一种或一种以上的混合物。

9.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，螯合剂的重量含量为5～15％。

10.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，所说是含氮杂环化合物类金属减活剂选自苯三唑-醛-胺缩合物、苯三唑、2，6-二(烷基二硫代)噻二唑中的一种或一种以上的混合物。

11.按照权利要求1所说的复合稳定剂，其特征在于，金属减活剂的重量含量为8～13％。

12.一种稳定的充油橡胶组合物，包括：

(1)干胶，所说的干胶为聚苯乙烯—聚丁二烯—聚苯乙烯合成橡胶；

(2)以干胶重量为基准，25～75重％的加氢润滑油基础油；

(3)以加氢润滑油基础油重量为基准，权利要求1所述的复合稳定剂0.01～2重％。

13.按照权利要求12所说的充油橡胶组合物，其特征在于，所说的加氢润滑油基础油是经过低压加氢、溶剂精制、中压加氢精制工艺过生产出的润滑油，其中芳烃含量为1～10重％，硫含量小于100ppm。

14.按照权利要求12所说的充油橡胶组合物，其特征在于，以干胶重量为基准，加氢润滑油基础油的含量为30～70重％。

15.按照权利要求1所说的充油橡胶组合物，其特征在于，以加氢润滑油基础油重量为基准，复合稳定剂的含量为0.05～1.5重％。