CN1973000A - 树脂组合物及其成型体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种树脂组合物及其成型体,所述成型体是由所述树脂组合物得到的,该成型体具有优异的防水防油性。本发明所述的树脂组合物含有热塑性树脂(A)以及以上述通式(I)表示的丙烯酸酯作为构成单元的含氟聚合物(B),通式(I)中,X为氢原子或甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数为1~21的直链状或支链状的氟代烷基、取代或无取代的苄基、取代或无取代的苯基,Y是碳原子数为1~10的脂肪族基等,Rf是碳原子数为1~6的直链状或支链状的氟代烷基或氟代链烯基,CFX1X2基中,X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
Description
技术领域
本发明涉及树脂组合物及其成型体。本发明的成型体的特征在于,含氟聚合物集中在成型体表面。所述成型体可用作家庭用品、文具、内装材料、卫生用品、医疗用品等。
背景技术
为了对成型体表面赋予防水防油性而对表面实施氟处理的技术是以往已知的。但是,在成型后实施氟处理的方法中,防水防油功能的持续性弱,存在由于反复使用而导致防水防油性能下降的问题。为了解决该问题,进行了如下研究:在成型加工前的阶段,在树脂中添加氟化合物,进行熔融混炼,从而在成型后的表面上偏析出氟成分,由此提供防水防油性。
例如,日本专利第2631911号公报中有如下记载:对于将油状或胶状的全氟聚醚、全氟聚氧化丙烯熔融混炼到热塑性树脂中而得到的组合物,能够将其制作为在内部和表面的含氟量不同的、在表面偏析出更多的氟的成型体。但是,氟添加剂与热塑性树脂的相容性相当差,需要以高效率、高剪切的挤出机进行混炼。在日本专利第2505536号公报中有如下记载:将下述酯与塑料进行熔融混炼,并进行成型,从而对成型体赋予防水防油性,所述酯为1元或2元醇与含有全氟代烷基和1个羧基的化合物的酯。但是,氟添加剂的混合量需要多至5重量%,因而在产品成本方面不利。
日本专利第1574020号公报中有如下记载:将聚氟代烷基酯化合物和橡胶进行混炼,所述聚氟代烷基酯化合物被限定为在成型温度下发生融解的化合物,通过于180℃进行10分钟的热压一次加硫和于150℃进行15小时的焙烤二次加硫,使得聚氟代烷基化合物向表面渗出,形成非粘合性表面,由此可提供脱模性和防水防油性。并且,在日本专利2685904号公报中有如下记载:在热塑性树脂中混合相对于热塑性树脂为0.1重量%~5重量%的含有全氟代烷基的酯,进行熔融混炼,成型后,进一步于70℃~130℃进行加热处理,从而使其针对液体洗涤剂等的含有表面活性剂的溶液发挥出防液性。但是,即使对利用该方法制作的成型体进行评价,也不能得到作为目的的防醇性。
在美国专利6380289号中公开有如下的热塑性组合物,所述热塑性组合物是通过在半结晶性的第一热塑性聚合物中加入具有含氟脂肪族基团的表面改性剂和第二热塑性聚合物而形成的。如实施例所示,表面改性剂中的含氟脂肪族基团的碳原子数为8。
下面,对PFOA的环境问题进行说明。最近的研究结果“EPA报告“PRELIMINARY RISK ASSESSMENT OF THE DEVELOPMENTALTOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUORO-OCTANOIC ACID AND ITS SALTS”(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf)等中,已明确了长链氟代烷基化合物的一种即PFOA(全氟辛酸)对环境可能带来的影响,EPA(美国环境保护厅)于2003年4月14日宣布要强化对PFOA的科学调查。
另一方面,联邦公报(Federal Register)(FR Vol.68,No.73/2003年4月16日[FRL-2303-8])(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)、2003年4月14日(星期一)发布的EPA Environmental News FOR RELEASE:“EPAINTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICALPROCESSING AID”(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)、2003年4月14日的EPA OPPT FACT SHEET(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)公布了调聚物(telomer)通过分解或代谢有生成PFOA的可能性(调聚物指长链氟代烷基)。而且,还公布了调聚物可用于被提供有防水防油性和防污性的泡沫灭火剂、保健制品、洗涤制品、地毯、纺织物、纸、皮革等多种制品中。
为了维持防液性,需要通过熔融混合聚合物和氟化合物并进行成型,从而在表面偏析出氟化合物。但是,若根据公知技术制作成型体,则为了易于在表面偏析出氟化合物,需要使用与热塑性树脂的相容性差的氟化合物,所以必须在特定的条件下进行。而且,即使能够在通常的条件下进行混炼,也存在需要增多氟化合物的添加量的问题,在成本、工序方面不理想。
发明内容
本发明人为了解决上述问题反复进行了研究,结果发现,通过在热塑性树脂中熔融混炼特定的含氟聚合物之后来形成成型体,可使氟化合物有效地偏析至表面,从而完成了本发明。
本发明提供一种树脂组合物,所述树脂组合物含有热塑性树脂(A)以及以下述通式(I)表示的含氟丙烯酸酯作为构成单元的含氟聚合物(B),
通式(I)中,X为氢原子或甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数为1~21的直链状或支链状的氟代烷基、取代或无取代的苄基、取代或无取代的苯基,Y是碳原子数为1~10的脂肪族基、碳原子数为6~10的芳香族基或环状脂肪族基、-CH2CH2N(R1)SO2-基或-CH2CH(OY1)CH2-基,Rf是碳原子数为1~6的直链状或支链状的氟代烷基或氟代链烯基,
CFX1X2基中,X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子,
-CH2CH2N(R1)SO2-基中,R1是碳原子数为1~4的烷基,
-CH2CH(OY1)CH2-基中,Y1是氢原子或乙酰基。
本发明涉及由树脂组合物成型的成型体。成型体的形状为纤维、薄膜、管等。
根据本发明,能够得到防水防油性(特别是防醇性)优异的成型体。该成型体的价格低廉,能够在家庭用品(例如、洗脸盆)、文具(例如、墨水瓶)、内装材料、卫生用品、医疗用品等产品中使用。
具体实施方式
热塑性树脂(A)的例子为聚酰胺树脂(例如,尼龙6、尼龙12、尼龙66、芳香族尼龙)、聚酯树脂(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯)、聚烯烃树脂(例如,聚乙烯、聚丙烯、乙烯和丙烯的共聚物、乙烯或丙烯与C4~C20α烯烃的共聚物、乙烯和丙烯以及C4~C20α烯烃的三元共聚物、乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯和和乙酸乙烯酯的共聚物、苯乙烯和α烯烃的共聚物、聚丁烯、聚异丁烯)、聚醚树脂、聚醚酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、乙烯烷基丙烯酸酯树脂、聚二烯树脂(例如,聚丁二烯、异丁烯和异戊二烯的共聚物)、聚氨酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚醚砜树脂、聚苯硫醚树脂、聚碳酸酯树脂等。
其中优选聚烯烃树脂。作为聚烯烃树脂,可以使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-α烯烃共聚物、丙烯-α烯烃共聚物、聚丁烯。
聚乙烯包括高密度聚乙烯、低密度聚乙烯。并且,聚丙烯包括等规聚丙烯、间规聚丙烯、无规聚丙烯、非晶性聚丙烯。
所述等规聚丙烯是指利用Zigler-Natta类催化剂、茂金属催化剂制作的以等规聚丙烯为主体的高结晶性聚丙烯,可以从注射成型用、挤出成型用、薄膜用、纤维用等通常市售的成型用聚丙烯中选择、获得。
所述非晶性聚丙烯是指使用茂金属催化剂制作的结晶性极低的丙烯。非晶性聚丙烯可以是使用茂金属催化剂制作的结晶性极低的聚丙烯(例如,至少为混合物合计量的50重量%)和其它丙烯的混合物。非晶性聚丙烯可以作为例如住友化学社制タフセレンT-3512、T-3522等获得。
本发明中,热塑性树脂(A)可以是2种以上的热塑性树脂的混合物。作为热塑性树脂(A),可以使用第一树脂和第二树脂的树脂混合物,所述第二树脂的结晶性或熔点低于第一树脂。既可以是第二树脂的结晶性或熔点中的一个低于第一树脂,也可以是第二树脂的结晶性和熔点均低于第一树脂。第二树脂可以是至少2种树脂的混合物。
优选的第一树脂/第二树脂的组合为聚丙烯/聚乙烯、聚丙烯/聚丁烯、聚丙烯/聚丙烯、聚丙烯/丙烯-α烯烃共聚物、聚丙烯/乙烯-α烯烃共聚物。在聚丙烯/聚丙烯的组合中,优选第一树脂为等规丙烯(结晶性丙烯),第二树脂为非晶性丙烯。
在第一树脂和第二树脂的树脂混合物中,第二树脂的量为1重量%~60重量%,例如为2重量%~40重量%,尤其为3重量%~30重量%,特别为5重量%~20重量%。
结晶性是指利用DSC(差示扫描热量计测法)测定的结晶热。结晶热指的是从20℃加热到200℃之后再冷却到20℃时所出现的发热峰的热量。第二树脂的结晶热比第一树脂的结晶热低1J/g以上,优选低5J/g以上,更优选低10J/g以上,例如低15J/g以上,尤其是低20J/g以上。
对于熔点,可以利用DTA(差示热分析)测定。熔点指的是从室温(10℃~30℃)进行加热时所出现的吸热峰温度。第二树脂的熔点比第一树脂的熔点低10℃以上,优选低15℃以上,例如低20℃以上,尤其是低25℃以上。
对于氟化合物偏析到表面的程度,可以采用由XPS(X线光电子分光法)进行表面的氟分析的方法进行确认。可以利用由该方法得到的表面的氟浓度的值来比较氟化合物偏析到表面的程度。
含氟聚合物(B)优选为含氟聚合性化合物的均聚物,或为含氟聚合性化合物与可与该含氟聚合性化合物共聚的聚合性化合物(特别是不含氟聚合性化合物)的共聚物,可以使用由公知的技术制作的化合物。
含氟聚合性化合物是下述通式(I)所示的含氟丙烯酸酯。
通式(I)中,X为氢原子或甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数为1~21的直链状或支链状的氟代烷基、取代或无取代的苄基、取代或无取代的苯基,Y是碳原子数为1~10的脂肪族基、碳原子数为6~10的芳香族基或环状脂肪族基、-CH2CH2N(R1)SO2-基或-CH2CH(OY1)CH2-基,Rf是碳原子数为1~6的直链状或支链状的氟代烷基或氟代链烯基,
CFX1X2基中,X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,
-CH2CH2N(R1)SO2-基中,R1是碳原子数为1~4的烷基,
-CH2CH(OY1)CH2-基中,Y1为氢原子或乙酰基。
含氟丙烯酸酯中,优选X为氢原子或甲基。
通式(I)中,Rf基优选为全氟代烷基或全氟代链烯基。氟代烷基或氟代链烯基的碳原子数为1~6,例如为1~4。
氟代烷基的例子有-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3、-(CF2)4CF3、-(CF2)2CF(CF3)2、-CF2C(CF3)3、-CF(CF3)CF2CF2CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)3CF(CF3)2等。
氟代链烯基的例子有-CF=CF2、-CF2CF=CF2、-(CF2)2CF=CF2、-CF2C(CF3)=CF2、-CF(CF3)CF=CF2、-(CF2)3CF=CF2、-C(CF3)2CF=CF2、-(CF2)2C(CF3)=CF2、-(CF2)4CF=CF2、-(CF2)4CF=CF2、-(CF2)3C(CF3)=CF2等。
Y是碳原子数为1~10的脂肪族基、碳原子数为6~10的芳香族基或环状脂肪族基、-CH2CH2N(R1)SO2-基或-CH2CH(OY1)CH2-基,-CH2CH2N(R1)SO2-基中R1是碳原子数为1~4的烷基,-CH2CH(OY1)CH2-基中Y1为氢原子或乙酰基。脂肪族基优选亚烷基(碳原子数特别为1~4,例如为1或2)。芳香族基或环状脂肪族基可以被取代或未被取代。
作为含氟聚合性化合物的例子,可以举出下述通式所示的含氟丙烯酸酯:
Rf-(CH2)nOCOCR3=CH2 (2)
Rf-O-Ar-CH2OCOCR3=CH2 (6)
上述通式中,Rf表示碳原子数为1~6的全氟代烷基,
R1表示氢或碳原子数为1~10的烷基,
R2表示碳原子数为1~10的亚烷基,
R3表示氢原子或甲基,
Ar表示可以具有取代基的芳基,
n表示1~10的整数。
作为含氟聚合性化合物的具体例子,可以举出:
CF3(CF3)5(CH2)OCOCH=CH3、
CF3(CF2)5(CH2)OCOC(CH3)=CH3、
(CF3)2CF(CF2)3(CH2)2OCOCH=CH2、
CF3(CF2)3(CH2)2OCOC(CH3)=CH2、
CF3(CF2)3(CH3)2OCOCH=CH2、
CF3CF2(CH2)2OCOCH=CH2、
CF3(CF2)3SO2N(CH3)(CH2)2OCOCH=CH2、
CF3(CF2)3SO2N(C2H5)(CH2)2OCOC(CH3)=CH2、
(CF3)2CF(CF2)3CH2CH(OCOCH3)CH2OCOC(CH3)=CH2、
(CF3)2CF(CF2)3CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2。
可共聚的聚合性化合物可以是不含氟的聚合性化合物。
含氟聚合物可以含有含氯聚合性化合物作为结构重复单元。含氯聚合性化合物是含有氯以及碳-碳双键的化合物。含氯聚合性化合物的例子有氯乙烯、偏二氯乙烯、α-氯丙烯酸酯(例如,烷基(碳原子数为1~30)酯)以及3-氯-2羟丙基甲基丙烯酸酯。
不含氟的聚合性化合物例如可以是不含氟的(甲基)丙烯酸烷基酯。
不含氟的(甲基)丙烯酸烷基酯通常是下述通式(i)所示的化合物,
X1-CX2=CH2 (i)
通式(i)中,X1为羧酸烷基酯基团(烷基的碳原子数为1~18),X2为氢原子或甲基。含氟聚合物也可以不含有不含氟的(甲基)丙烯酸烷基酯。
其它可共聚的聚合性化合物有很多种,示例如下:
(1)丙烯酸和甲基丙烯酸以及它们的甲酯、乙酯、丁酯、异丁酯、叔丁酯、丙酯、2-乙基己酯、己酯、癸酯、月桂酯、硬脂酯、异冰片酯、β-羟基乙酯、缩水甘油酯、苯酯、苄酯、4-氰基苯酯类;
(2)乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸等脂肪酸的乙烯酯类;
(3)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等苯乙烯类化合物;
(4)氟代乙烯、溴代乙烯、偏二氟乙烯等的(除氯化物)卤化乙烯或偏二卤乙烯化合物类;
(5)庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯等的脂肪族烯丙酯类;
(6)乙烯基甲酮、乙烯基乙酮等乙烯基烷基酮类;
(7)N-甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺类;以及
(8)2,3-二氯-1,3丁二烯、异戊二烯等二烯类等。
在作为共聚物的含氟聚合物中,含氟聚合性化合物的量为10重量%以上,例如为20重量%~80重量%,尤其为30重量%~60重量%。含氟聚合物中,含氯聚合性化合物的量在50重量%以下,例如为0重量%~30重量%,尤其为0.5重量%~25重量%。
含氟聚合物的分子量一般为1,000~1,000,000,尤其为3,000~50,000(例如,用GPC测定并进行聚苯乙烯换算而得)。
相对于100重量份的热塑性树脂(A),含氟聚合物(B)的量为0.1重量份~10重量份,例如0.1重量份~5重量份,尤其为0.5重量份~3重量份。
树脂组合物可以根据需要含有添加剂(即助剂),所述添加剂例如为染料、颜料、抗静电剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、中和剂、成核剂、环氧稳定剂、润滑剂、抗菌剂、阻燃剂、增塑剂等。
本发明的树脂组合物可以通过混炼(例如熔融混炼)热塑性树脂(A)和含氟聚合物(B)来获得。通常,热塑性树脂(A)和含氟聚合物(B)在熔融状态下具有相容性。混炼可以利用例如单轴挤出机、双轴挤出机、辊等现有公知的方法进行。由此得到的树脂组合物可以利用挤出成型、注射成型、压缩成型、基于冲压等的薄膜化等公知的方法成型。树脂组合物可以成型为各种成型体,例如纤维、薄膜、管等形状的成型体。对于得到的成型体,根据公知的技术进行成型加工后,还可以进一步利用烤炉(oven)、干燥炉等实施加热处理。纤维的直径为0.2微米~2000微米、例如为0.5微米~50微米,长度为0.2mm~200mm、例如为2mm~30mm。
本发明的树脂组合物可以制成无纺布。无纺布可以利用梳理法(カ一ド法,carding)、气流成网法(Air-laid)、抄制法或从熔融挤出直接得到无纺布的熔喷法、纺粘法等获得。在熔融挤出中,优选使用使热塑性树脂(A)和含氟聚合物(B)双方发生熔融的温度。无纺布的网眼(目付)没有特别限定,可以为0.1g/m2~1000g/m2。根据无纺布的用途,无纺布的网眼在例如液体吸收性物品的表面材料等中为5g/m2~60g/m2,在吸收性物品或抹布等中为10g/m2~500g/m2,在过滤器中为8g/m2~1000g/m2。
实施例
下面,举出实施例对本发明进行详细说明,但本发明不限于这些实施例。
比较例1
利用双轴挤出机于180℃将90重量份的PP-3155(Exxon Mobil会社制)(第一树脂)(等规聚丙烯)、10重量份的聚乙烯J1019(宇部兴产社制)(第二树脂)(低密度聚乙烯)、1重量份的下述聚合物(含氟聚合物)进行熔融混炼,然后利用热压成型,得到薄膜,所述聚合物是CnF2n+1CH2CH2OCOCH=CH2(n=6,8,10,12,14(n的平均为8)的化合物的混合物)(含氟单体,下面表示为“FA”)和丙烯酸硬脂酯(下面表示为“StA”)的共聚物,其具有FA/StA=40/60(重量比)的组成。
为了确认该薄膜的防醇性,利用IPA/水=70/30(体积比)混合液和水进行接触角测定。对于氟化合物在表面的偏析程度,使用岛津制作所社制ESCA-3400,分析薄膜表面的氟成分。利用精工电子纳米科技有限公司制的RTG220分析树脂的熔点。此外,利用梅特勒-托利多公司(METTLERTOLEDO公司)制的DSC822e对树脂的结晶热进行分析。
实施例1
第二树脂使用10重量份的聚丁烯DP-8911(Shell社制),作为含氟聚合物,使用C6F13CH2CH2OCOCH=CH2(含氟单体,下面表示为“13FA”)和StA的共聚物、即具有13FA/StA=40/60(重量比)的组成的聚合物,除此之外,采用与比较例1相同的方法制作薄膜,进行评价。
实施例2
作为含氟聚合物,使用C6F13CH2CH2OCOC(CH3)=CH2(含氟单体,下面表示为“13FMA”)和StA的共聚物、即具有13FMA/StA=40/60(重量比)的组成的聚合物,除此之外,采用与实施例1相同的方法制作薄膜,进行评价。
实施例3
第二树脂使用10重量份的聚乙烯J5019(宇部兴产社制)(低密度聚乙烯),作为含氟聚合物,使用1重量份的C4F9CH2CH2OCOCH=CH2(含氟单体,下面表示为“9FA”)和StA的共聚物、即具有9FA/StA=40/60(重量比)的组成的聚合物,除此之外,采用与比较例1相同的方法制作薄膜,进行评价。
实施例4
作为含氟聚合物,使用1重量份的C4F9CH2CH2OCO(CH3)=CH2(含氟单体,下面表示为“9FMA”)和StA的共聚物、即具有9FMA/StA=40/60(重量比)的组成的聚合物,除此之外,采用与比较例1相同的方法制作薄膜,进行评价。
实施例5
作为含氟聚合物,使用1重量份的C4F9CH2CH2OCOCCl=CH2(含氟单体,下面表示为“9FClA”)和StA的共聚物、即具有9FClA/StA=40/60(重量比)的组成的聚合物,除此之外,采用与比较例1相同的方法制作薄膜,进行评价。
实施例6
作为热塑性树脂,仅使用100重量份的聚乙烯J1019(宇部兴产社制),除此之外,采用与实施例3相同的方法制作薄膜,进行评价。
实施例7
第二树脂使用10重量份的タフセレン3512(住友化学社制)(非晶性丙烯),作为含氟聚合物,使用1重量份的C4F9CH2CH2OCOCH=CH2(含氟单体,下面表示为“9FA”)和甲基丙烯酸硬脂酯(下面表示为“StMA”)的共聚物、即具有9FA/StMA=40/60(重量比)的组成的聚合物,除此之外,采用与比较例1相同的方法制作薄膜,进行评价。
表1示出了实施例和比较例的成分,表2示出了接触角和各分析结果。
[表1]
第一树脂 | 第二树脂 | 含氟聚合物 | ||||||||
种类 | 熔点 | 结晶热 | 混合量 | 种类 | 熔点 | 结晶热 | 混合量 | 种类 | 混合量 | |
比较例1 | 高熔点PP | 168℃ | 101J/g | 90重最份 | 低密度PE | 110℃ | 100J/g | 10重量份 | FA/StA | 1重量份 |
实施例1 | 高熔点PP | 168℃ | 101J/g | 90重量份 | PB | 95℃ | 0.07J/g | 10重量份 | 13FA/StA | 1重量份 |
实施例2 | 高熔点PP | 168℃ | 101J/g | 90重量份 | PB | 95℃ | 0.07J/g | 10重量份 | 13FMA/StA | 1重量份 |
实施例3 | 高熔点PP | 168℃ | 101J/g | 90重量份 | 低密度PE | 109℃ | 99J/g | 10重量份 | 9FA/StA | 1重量份 |
实施例4 | 高熔点PP | 168℃ | 101J/g | 90重量份 | 低密度PE | 110℃ | 100J/g | 10重量份 | 9FMA/StA | 1重量份 |
实施例5 | 高熔点PP | 168℃ | 101J/g | 90重量份 | 低密度PE | 110℃ | 100J/g | 10重量份 | 9FClA/StA | 1重量份 |
实施例6 | 低密度PE | 110℃ | 100J/g | 100重量份 | - | - | - | - | 9FA/StA | 1重量份 |
实施例7 | 高熔点PP | 168℃ | 101J/g | 90重量份 | 非晶性PP | 158℃ | 15J/g | 10重量份 | 9FA/StMA | 1重量份 |
PP:聚丙烯
PE:聚乙烯
PB:聚丁烯
[表2]
比较例1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | ||
接触角(°) | 离子交换水 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
IPA/离子交换水 | 40 | 42 | 42 | 41 | 40 | 40 | 41 | 43 | |
薄膜表面的氟浓度(质量%) | 15 | 18 | 18 | 17 | 17 | 17 | 17 | 18 |
由表2的结果可知,与含氟聚合性化合物中的Rf基的碳原子数为8时(比较例1)相比,Rf基的碳原子数为4(实施例3~7)和6(实施例1~2)时,所述聚合物具有同等以上的性能。
Claims (13)
1.一种树脂组合物,其中,所述树脂组合物含有热塑性树脂(A)以及以下述通式(I)表示的含氟丙烯酸酯作为构成单元的含氟聚合物(B),
通式(I)中,X为氢原子或甲基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基、氰基、碳原子数为1~21的直链状或支链状的氟代烷基、取代或无取代的苄基、取代或无取代的苯基,Y是碳原子数为1~10的脂肪族基、碳原子数为6~10的芳香族基或环状脂肪族基、-CH2CH2N(R1)SO2-基或-CH2CH(OY1)CH2-基,Rf是碳原子数为1~6的直链状或支链状的氟代烷基或氟代链烯基,
CFX1X2基中,X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子,
-CH2CH2N(R1)SO2-基中,R1是碳原子数为1~4的烷基,
-CH2CH(OY1)CH2-基中,Y1是氢原子或乙酰基。
2.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述热塑性树脂(A)是聚烯烃树脂、聚酯树脂或聚酰胺树脂。
3.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述热塑性树脂(A)是至少2种热塑性树脂的混合物。
4.如权利要求3所述的树脂组合物,其中,所述热塑性树脂含有第一树脂(I-1)和第二树脂(I-2),第一树脂(I-1)的结晶性或熔点高于第二树脂(I-2)的结晶性或熔点。
5.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述含氟聚合物(B)为以含氟丙烯酸酯作为构成单元的均聚物或共聚物。
6.如权利要求5所述的树脂组合物,其中,在所述含氟丙烯酸酯的通式(I)中,X为氢原子或甲基。
7.如权利要求5所述的树脂组合物,其中,所述含氟聚合物(B)为含氟丙烯酸酯与不含氟聚合性化合物的共聚物。
8.如权利要求7所述的树脂组合物,其中,所述不含氟聚合性化合物是不含氟的(甲基)丙烯酸烷基酯。
9.如权利要求8所述的树脂组合物,其中,所述不含氟的(甲基)内烯酸烷基酯是以下述通式(i)表示的化合物,
X1-CX2=CH2 (i)
通式(i)中,X1为羧酸烷基酯基团,X2为氢原子或甲基,所述羧酸烷基酯基团中,烷基的碳原子数为1~18。
10.如权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物是将热塑性树脂(A)和含氟聚合物(B)熔融混合而得到的。
11.一种成型体,其中,所述成型体是通过将权利要求1~10的任意一项所述的树脂组合物进行成型而得到的。
12.如权利要求11所述的成型体,其中,所述成型体用作家庭用品、文具、内装材料、卫生用品、医疗用品。
13.一种无纺布,其中,所述无纺布是由含有权利要求1~10的任意一项所述的树脂组合物的纤维来形成的。
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