JP6662120B2 - 不織布 - Google Patents
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Description
本発明は、熱可塑性樹脂および含フッ素共重合体を含んでなる樹脂組成物から形成されている不織布に関する。
熱可塑性樹脂に含フッ素重合体を添加した不織布に関する技術はこれまでにも開示されている。
WO０１／０５３５８５号公報は、ポリプロピレンに、フッ化ビニリデン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体を含む滑材を加工助剤として添加した不織布を開示している。しかしこの含フッ素共重合体を添加した不織布において表面改質効果はない。
特表平９−５１１７００号公報では、特定のフルオロカーボンを含む、平均繊維径１０μｍ以上の不織布において水頭圧や強度が高くなる方法を、特表２００２−５２１５８６号公報においては、特定の区域にフッ素系添加剤を添加することにより、不織布表面に撥水性、撥アルコール性を付与する方法が開示されている。これらの方法でも表面改質効果はあるが、他の効果は見い出されていない。
特開２００６−３７０８５号公報は、含フッ素共重合体を熱可塑性樹脂に混合して表面改質を行う方法を開示している。しかし、効果として撥アルコール性に特化した撥水撥油性のみが開示されており、他の効果は見いだされていなかった。
WO０１／０５３５８５号公報は、ポリプロピレンに、フッ化ビニリデン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体を含む滑材を加工助剤として添加した不織布を開示している。しかしこの含フッ素共重合体を添加した不織布において表面改質効果はない。
特表平９−５１１７００号公報では、特定のフルオロカーボンを含む、平均繊維径１０μｍ以上の不織布において水頭圧や強度が高くなる方法を、特表２００２−５２１５８６号公報においては、特定の区域にフッ素系添加剤を添加することにより、不織布表面に撥水性、撥アルコール性を付与する方法が開示されている。これらの方法でも表面改質効果はあるが、他の効果は見い出されていない。
特開２００６−３７０８５号公報は、含フッ素共重合体を熱可塑性樹脂に混合して表面改質を行う方法を開示している。しかし、効果として撥アルコール性に特化した撥水撥油性のみが開示されており、他の効果は見いだされていなかった。
本発明の目的は、防汚性、防音性、摩擦係数および肌触り感が向上した樹脂組成物から形成されている不織布を提供することにある。
本発明は、（１）熱可塑性樹脂および（２）含フッ素共重合体を含んでなる樹脂組成物から形成されている不織布に関する。
本発明は、
（１）熱可塑性樹脂、および
（２）含フッ素共重合体
を含んでなる樹脂組成物から形成されている不織布であって、
熱可塑性樹脂（１）は、ポリプロピレンであり、
含フッ素共重合体（２）は、
（ａ）式：
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
［式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Yは、-O-または-NH-であり、
Zは、直接結合または二価の有機基であり、
Rfは、炭素数４〜６のフルオロアルキル基である。］
で示される含フッ素単量体から形成されている繰り返し単位、および
（ｂ）炭素数１４以上の炭化水素基を有する非フッ素単量体から形成されている繰り返し単位
を有し、および
２５００〜２００００の重量平均分子量を有する共重合体である樹脂組成物から形成されている不織布を提供する。
加えて、本発明は、
（i）熱可塑性樹脂（１）と含フッ素共重合体（２）を混合して樹脂組成物を得る工程、および
（ii）メルトブロー法により、ダイに圧送された樹脂組成物の溶融物を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出する工程
を有する、不織布の製造方法を提供する。
本発明は、
（１）熱可塑性樹脂、および
（２）含フッ素共重合体
を含んでなる樹脂組成物から形成されている不織布であって、
熱可塑性樹脂（１）は、ポリプロピレンであり、
含フッ素共重合体（２）は、
（ａ）式：
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
［式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Yは、-O-または-NH-であり、
Zは、直接結合または二価の有機基であり、
Rfは、炭素数４〜６のフルオロアルキル基である。］
で示される含フッ素単量体から形成されている繰り返し単位、および
（ｂ）炭素数１４以上の炭化水素基を有する非フッ素単量体から形成されている繰り返し単位
を有し、および
２５００〜２００００の重量平均分子量を有する共重合体である樹脂組成物から形成されている不織布を提供する。
加えて、本発明は、
（i）熱可塑性樹脂（１）と含フッ素共重合体（２）を混合して樹脂組成物を得る工程、および
（ii）メルトブロー法により、ダイに圧送された樹脂組成物の溶融物を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出する工程
を有する、不織布の製造方法を提供する。
本発明において、樹脂組成物（防汚性樹脂組成物）は、高い加工特性で、不織布に加工できる。樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が向上している。また、不織布作成時の加工安定性が高く、不織布の生産性が高い。
本発明によれば、表面改質した不織布が得られる。本発明の不織布は、優れた防汚性、防音性、耐水圧を有する。さらに、本発明の不織布は、優れた拭き取り容易性および耐傷つき性を有する。加えて、不織布は、摩擦係数が低下することにより、肌触りが良好である。
本発明によれば、繊維径が細く、密度が高い不織布を得ることができる。
本発明によれば、表面改質した不織布が得られる。本発明の不織布は、優れた防汚性、防音性、耐水圧を有する。さらに、本発明の不織布は、優れた拭き取り容易性および耐傷つき性を有する。加えて、不織布は、摩擦係数が低下することにより、肌触りが良好である。
本発明によれば、繊維径が細く、密度が高い不織布を得ることができる。
［（１）熱可塑性樹脂］
熱可塑性樹脂は、ポリプロピレンである。
ポリプロピレンの例は、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、アタクティックポリプロピレン、非晶性ポリプロピレンである。
熱可塑性樹脂は、ポリプロピレンである。
ポリプロピレンの例は、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、アタクティックポリプロピレン、非晶性ポリプロピレンである。
アイソタクティックポリプロピレンは、Ｚｉｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ系触媒、メタロセン触媒により作成されたアイソタクティックポリプロピレンを主体とする高結晶性ポリプロピレンである。
非晶性ポリプロピレンは、例えば、メタロセン触媒を用いて作成した結晶性の極めて低いプロピレンである。非晶性ポリプロピレンは、メタロセン触媒を用いて作成した結晶性の極めて低いポリプロピレン（例えば、混合物の合計量の少なくとも５０重量％）と他のプロピレンとの混合物であってよい。非晶性ポリプロピレンは、例えば、住友化学社製タフセレンＴ−３５１２、Ｔ−３５２２、出光興産社製エルモーデュＳ−４００、Ｓ−６００、Ｓ−９０１等で入手可能である。
非晶性ポリプロピレンは、例えば、メタロセン触媒を用いて作成した結晶性の極めて低いプロピレンである。非晶性ポリプロピレンは、メタロセン触媒を用いて作成した結晶性の極めて低いポリプロピレン（例えば、混合物の合計量の少なくとも５０重量％）と他のプロピレンとの混合物であってよい。非晶性ポリプロピレンは、例えば、住友化学社製タフセレンＴ−３５１２、Ｔ−３５２２、出光興産社製エルモーデュＳ−４００、Ｓ−６００、Ｓ−９０１等で入手可能である。
本発明において、熱可塑性樹脂は、1種のみまたは２種以上の組み合わせであってよい。
［（２）含フッ素共重合体］
含フッ素共重合体（２）は、含フッ素単量体（ａ）から形成されている繰り返し単位、および非フッ素単量体（ｂ）から形成されている繰り返し単位を有する共重合体である。含フッ素単量体（ａ）は、炭素数4〜6のフルオロアルキル基を含有する単量体である。非フッ素単量体（ｂ）は、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含んでいてもよい非環状または環状の炭素数１４以上の炭化水素基を有する単量体である。含フッ素共重合体（２）は、含フッ素単量体（ａ）および非フッ素単量体（ｂ）以外の他の単量体（ｃ）から形成されている繰り返し単位を有していてもよい。
含フッ素共重合体（２）は、含フッ素単量体（ａ）から形成されている繰り返し単位、および非フッ素単量体（ｂ）から形成されている繰り返し単位を有する共重合体である。含フッ素単量体（ａ）は、炭素数4〜6のフルオロアルキル基を含有する単量体である。非フッ素単量体（ｂ）は、窒素、酸素もしくは硫黄原子を含んでいてもよい非環状または環状の炭素数１４以上の炭化水素基を有する単量体である。含フッ素共重合体（２）は、含フッ素単量体（ａ）および非フッ素単量体（ｂ）以外の他の単量体（ｃ）から形成されている繰り返し単位を有していてもよい。
含フッ素単量体（ａ）は、式：
CH2=C（-X）-C（=O）-Y-Z-Rf
［式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Yは、-O-または-NH-であり、
Zは、直接結合または二価の有機基であり、
Rfは、炭素数４〜６のフルオロアルキル基である。］
で示される単量体である。
CH2=C（-X）-C（=O）-Y-Z-Rf
［式中、Xは、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
Yは、-O-または-NH-であり、
Zは、直接結合または二価の有機基であり、
Rfは、炭素数４〜６のフルオロアルキル基である。］
で示される単量体である。
Xは、例えば、水素原子、メチル基、ハロゲン原子、炭素数2〜21の直鎖状または分岐状のアルキル基、CFX1X2基（但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子である。）、シアノ基、炭素数1〜21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基である。
本発明の含フッ素共重合体においては、Xは、水素原子、メチル基、フッ素原子、または塩素原子であることが好ましい。防汚性が高くなるので、Xは、メチル基であることが特に好ましい。
本発明の含フッ素共重合体においては、Xは、水素原子、メチル基、フッ素原子、または塩素原子であることが好ましい。防汚性が高くなるので、Xは、メチル基であることが特に好ましい。
Yは、-O-であることが好ましい。
Zは、例えば、直接結合、炭素数1〜20の直鎖状のアルキレン基または分岐状のアルキレン基[例えば、式−(CH2)x−（式中、xは1〜10である。）で示される基]、あるいは式−SO2N(R1)R2−または式−CON(R1)R2−で示される基（式中、R1は、炭素数1〜10のアルキル基であり、R2は、炭素数1〜10の直鎖状のアルキレン基または分岐状のアルキレン基である。）、あるいは式−CH2CH(OR3)CH2−（式中、R3は、水素原子、または炭素数1〜10のアシル基（例えば、ホルミルまたはアセチルなど）を表す。）で示される基、あるいは、式−Ar−(CH2)r−（式中、Arは、置換基を必要により有するアリーレン基であり、rは0〜10である。）で示される基、あるいは−（CH2）m−SO2−（CH2）n−基または-（CH2）m−S−（CH2）n−基（但し、mは1〜10、nは0〜10である。）である。
本発明の含フッ素共重合体において、Zは、直接結合、炭素数1〜20のアルキレン基、−SO2N(R1)R2−であることが好ましく、−(CH2)2−が特に好ましい。
本発明の含フッ素共重合体において、Zは、直接結合、炭素数1〜20のアルキレン基、−SO2N(R1)R2−であることが好ましく、−(CH2)2−が特に好ましい。
Rfは、パーフルオロアルキル基であることが好ましいが、水素原子を有するフルオロアルキル基であってもよい。Rfの炭素数は4または6であることが好ましい。Rfの炭素数は6であることが特に好ましい。Rfの例は、−CF2CF2CF2CF3、−CF2CF(CF3)2、−C(CF3)3、−(CF2)5CF3、−(CF2)3CF(CF3)2などである。
含フッ素単量体（ａ）の具体例としては、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−C6H4−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−CH3)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−C2H5)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OH)CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OCOCH3)CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−C6H4−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2N(−CH3)SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2N(−C2H5)SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−CH2CH(−OH)CH2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−CH2CH(−OCOCH3)CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−C6H4−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−CH3)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2N(−C2H5)SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OH)CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−CH2CH(−OCOCH3)CH2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−C6H4−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2N(−CH3)SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2N(−C2H5)SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−CH2CH(−OH)CH2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−CH2CH(−OCOCH3)CH2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CH3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)3−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−NH−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−F)−C(=O)−NH−(CH2)3−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
［上記式中、Rfは、炭素数４〜６のフルオロアルキル基である。］
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−Cl)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2H)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CN)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−S−(CH2)2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)3−SO2−Rf
CH2=C(−CF2CF3)−C(=O)−O−(CH2)2−SO2−(CH2)2−Rf
［上記式中、Rfは、炭素数４〜６のフルオロアルキル基である。］
含フッ素共重合体は、含フッ素単量体（ａ）から誘導された繰り返し単位に加えて、非フッ素単量体（ｂ）から誘導された繰り返し単位を有する。
非フッ素単量体（ｂ）は、炭素数１４以上の炭化水素基（非環状炭化水素基または環状炭化水素基）を有する単量体である。炭素数の下限は、１６または１７であってよい。炭化水素基の炭素数の上限は、３０、例えば２５、特に２０であってよい。
非フッ素単量体（ｂ）は、（メタ）アクリレートであることが好ましい。非フッ素単量体（ｂ）は、アクリロイルオキシ基と一価の炭化水素基が結合した（メタ）アクリレートエステルであることが好ましい。非フッ素単量体（ｂ）は、α位が水素原子であるアクリレートエステルであることが特に好ましい。
非フッ素単量体（ｂ）は、（メタ）アクリレートであることが好ましい。非フッ素単量体（ｂ）は、アクリロイルオキシ基と一価の炭化水素基が結合した（メタ）アクリレートエステルであることが好ましい。非フッ素単量体（ｂ）は、α位が水素原子であるアクリレートエステルであることが特に好ましい。
非フッ素単量体（ｂ）は、非フッ素非架橋性単量体（ｂ１）であってよい。
非フッ素非架橋性単量体（ｂ１）の具体例は、式：
CH2=CA-T
［式中、Aは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
Tは、炭素数14〜30の炭化水素基、またはエステル結合を有する炭素数15〜31の有機基（炭化水素基）である。］
で示される化合物であってよい。
非フッ素非架橋性単量体（ｂ１）の具体例は、式：
CH2=CA-T
［式中、Aは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子）であり、
Tは、炭素数14〜30の炭化水素基、またはエステル結合を有する炭素数15〜31の有機基（炭化水素基）である。］
で示される化合物であってよい。
炭素数14〜30の炭化水素基の例は、炭素数14〜30の直鎖状または分岐状の飽和または不飽和（例えば、エチレン性不飽和）の脂肪族炭化水素基、炭素数14〜30の飽和または不飽和（例えば、エチレン性不飽和）の環状脂肪族基、炭素数14〜30の芳香族炭化水素基、炭素数14〜30の芳香脂肪族炭化水素基である。
エステル結合を有する炭素数15〜31の炭化水素基の例は、-C(=O)-O-Qおよび-O-C(=O)-Q（ここで、Qは、炭素数14〜30の直鎖状または分岐状の飽和または不飽和（例えば、エチレン性不飽和）の脂肪族炭化水素基、炭素数14〜30の飽和または不飽和（例えば、エチレン性不飽和）の環状脂肪族基、炭素数14〜30の芳香族炭化水素基、炭素数14〜30の芳香脂肪族炭化水素基）である。
非フッ素非架橋性単量体（ｂ１）は、（メタ）アクリレートエステル単量体であってもよい。
（メタ）アクリレートエステル単量体の例は、
CH2=CA21-C(=O)-O-A22
［式中、A21は、水素原子、有機基、またはフッ素原子以外のハロゲン原子である一価の有機基であり、A22は、炭素数14〜30の炭化水素基である。]
で示される化合物であってよい。
（メタ）アクリレートエステル単量体の例は、
CH2=CA21-C(=O)-O-A22
［式中、A21は、水素原子、有機基、またはフッ素原子以外のハロゲン原子である一価の有機基であり、A22は、炭素数14〜30の炭化水素基である。]
で示される化合物であってよい。
A21は、水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
A22（炭化水素基）は、炭素数14〜30の非環状炭化水素基、および炭素数14〜30の環状炭化水素含有基などであってよい。A22（炭化水素基）は、炭素数14〜30の非環状炭化水素基、特に鎖状炭化水素基であることが好ましい。
A22（炭化水素基）は、炭素数14〜30の非環状炭化水素基、および炭素数14〜30の環状炭化水素含有基などであってよい。A22（炭化水素基）は、炭素数14〜30の非環状炭化水素基、特に鎖状炭化水素基であることが好ましい。
非環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートエステル単量体の具体例は、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどである。
本発明の含フッ素共重合体は、含フッ素単量体（ａ）および非フッ素単量体（ｂ）のみからなってもよいし、あるいは含フッ素単量体（ａ）および非フッ素単量体（ｂ）以外の他の単量体（ｃ）をも有してもよい。他の単量体（ｃ）は、フッ素原子を含まないことが好ましい。他の単量体（ｃ）の例は、（ｃ１）非フッ素架橋性単量体または（ｃ２）ハロゲン化オレフィン単量体である。
非フッ素架橋性単量体（ｃ１）は、フッ素原子を有しない単量体である。非フッ素架橋性単量体は、少なくとも１つの反応性基および／またはオレフィン性炭素−炭素二重結合（好ましくは、（メタ）アクリレート基）を有し、フッ素を含有しない化合物であってよい。非フッ素架橋性単量体は、少なくとも２つのオレフィン性炭素−炭素二重結合（好ましくは、（メタ）アクリレート基）を有する化合物、あるいは少なくとも１つのオレフィン性炭素−炭素二重結合および少なくとも１つの反応性基を有する化合物であってよい。反応性基の例は、ヒドロキシル基、エポキシ基、クロロメチル基、ブロックイソシアネート基、アミノ基、カルボキシル基、グリシジル基などである。
非フッ素架橋性単量体は、反応性基を有するモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレートまたはモノ（メタ）アクリルアミドであってよい。あるいは、非フッ素架橋性単量体は、ジ（メタ）アクリレートであってよい。
非フッ素架橋性単量体としては、例えば、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、N−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシメチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2,3−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、モノクロロ酢酸ビニル、メタクリル酸ビニル、グリシジル(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどが例示されるが、これらに限定されるものでない。
非フッ素架橋性単量体は、イソシアナトアクリレート単量体などであってよい。
イソシアナトアクリレート単量体の具体例は、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレート、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの2−ブタノンオキシム付加体、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの3,5−ジメチルピラゾール付加体、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの3−メチルピラゾール付加体、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートの2−ブタノンオキシム付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートの3,5−ジメチルピラゾール付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートの3−メチルピラゾール付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートの2−ブタノンオキシム付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートの3,5−ジメチルピラゾール付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートの3−メチルピラゾール付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加体などである。
イソシアナトアクリレート単量体の具体例は、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレート、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの2−ブタノンオキシム付加体、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの3,5−ジメチルピラゾール付加体、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートの3−メチルピラゾール付加体、2−イソシアナトエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートの2−ブタノンオキシム付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートの3,5−ジメチルピラゾール付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートの3−メチルピラゾール付加体、3−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートの2−ブタノンオキシム付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートのピラゾール付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートの3,5−ジメチルピラゾール付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートの3−メチルピラゾール付加体、4−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクタム付加体などである。
ハロゲン化オレフィン単量体（ｃ２）は、フッ素原子を有しない単量体である。
ハロゲン化オレフィン単量体は、1〜10の塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換されている炭素数2〜20のオレフィンであってよい。ハロゲン化オレフィン単量体は、炭素数2〜20、特に1〜5の塩素原子を有する炭素数2〜5のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体の好ましい具体例は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデンである。
ハロゲン化オレフィン単量体は、1〜10の塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子で置換されている炭素数2〜20のオレフィンであってよい。ハロゲン化オレフィン単量体は、炭素数2〜20、特に1〜5の塩素原子を有する炭素数2〜5のオレフィンであることが好ましい。ハロゲン化オレフィン単量体の好ましい具体例は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、ヨウ化ビニリデンである。
本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリルアミド」とは、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味する。
単量体（ａ）〜（ｃ）のそれぞれは、単独であってよく、あるいは２種以上の混合物であってもよい。含フッ素共重合体（２）は、１種のみまたは２種以上の組み合わせであってよい。
本発明の含フッ素共重合体（２）は、炭素数１３以下の炭化水素基を有する非フッ素単量体、例えば、炭素数１３以下の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートエステル、特に、炭素数１３以下の非環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートエステルから形成されている繰り返し単位を有しないことが好ましい。例えば、本発明の含フッ素共重合体（２）は、ラウリルアクリレートから形成されている繰り返し単位を有しないことが好ましい。これらの繰り返し単位を有しないことにより、高い撥水撥油性が得られる。
本発明の含フッ素共重合体（２）は、炭素数１３以下の炭化水素基を有する非フッ素単量体、例えば、炭素数１３以下の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートエステル、特に、炭素数１３以下の非環状炭化水素基を有する（メタ）アクリレートエステルから形成されている繰り返し単位を有しないことが好ましい。例えば、本発明の含フッ素共重合体（２）は、ラウリルアクリレートから形成されている繰り返し単位を有しないことが好ましい。これらの繰り返し単位を有しないことにより、高い撥水撥油性が得られる。
含フッ素共重合体（２）において、含フッ素単量体（ａ）と非フッ素単量体（ｂ）の重量比が３５：６５〜７０：３０、より好ましくは４０：６０〜６０：４０、特に４２．５：５７．５〜５８：４２であることが好ましい。含フッ素単量体（ａ）の量は、含フッ素共重合体に対して、２５重量％以上、例えば３５重量％以上、特に３５〜６０重量％であってよい。
単量体（ｃ）の量は、単量体（ａ）と単量体（ｂ）の合計１００重量部に対して、１００重量部以下、例えば０．１〜３０重量部、特に１〜２０重量部であってよい。
含フッ素共重合体の重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ測定（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）でポリスチレン換算して、２５００〜２００００、好ましくは３０００〜１５０００、例えば５０００〜１２０００である。
本発明の重合体は、ランダム共重合体またはブロック共重合体であってよいが、一般に、ランダム共重合体である。
本発明の重合体は、ランダム共重合体またはブロック共重合体であってよいが、一般に、ランダム共重合体である。
含フッ素共重合体（２）の量は、熱可塑性樹脂（１）１００重量部に対し、０．０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、特に０．２〜１０重量部、例えば１．０〜８重量部、さらには１．２〜５．０であってよい。
含フッ素共重合体は、重合開始剤、溶媒、必要に応じて連鎖移動剤を用いて、既知の方法にて重合したものを用いることができる。
本発明における含フッ素共重合体および非フッ素重合体は通常の重合方法の何れでも製造でき、また重合反応の条件も任意に選択できる。このような重合方法として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合が挙げられる。
溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶媒に溶解させ、窒素置換後、３０〜１２０℃の範囲で１〜１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどが挙げられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１〜２０重量部、例えば０.０１〜１０重量部の範囲で用いられる。
有機溶媒は、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、例えば、エステル（例えば、炭素数２〜３０のエステル、具体的には、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、炭素数２〜３０のケトン、具体的には、メチルエチルケトン、ジイソブチルケトン）、アルコール（例えば、炭素数１〜３０のアルコール、具体的には、イソプロピルアルコール）であってよい。有機溶媒の具体例としては、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４−ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２−テトラクロロエタン、１,１,１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどが挙げられる。有機溶媒は単量体の合計１００重量部に対して、１０〜２０００重量部、例えば、５０〜１０００重量部の範囲で用いられる。
乳化重合では、重合開始剤および乳化剤の存在下で、単量体を水中に乳化させ、窒素置換後、５０〜８０℃の範囲で１〜１０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。重合開始剤は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１−ヒドロキシシクロヘキシルヒドロ過酸化物、３−カルボキシプロピオニル過酸化物、過酸化アセチル、アゾビスイソブチルアミジン−二塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性のものやアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートなどの油溶性のものが用いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１〜１０重量部の範囲で用いられる。
放置安定性の優れた重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化して重合することが望ましい。また、乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５〜２０重量部の範囲で用いられる。アニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶媒や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノールなどが挙げられ、水１００重量部に対して、１〜５０重量部、例えば１０〜４０重量部の範囲で用いてよい。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２,２,２−トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられ、単量体の総量１００重量部に対して、１〜５０重量部、例えば１０〜４０重量部の範囲で用いてよい。
重合においては、連鎖移動剤を使用してもよい。連鎖移動剤の使用量に応じて、重合体の分子量を変化させることができる。連鎖移動剤の例は、ラウリルメルカプタン、チオグリコール、チオグリセロールなどのメルカプタン基含有化合物（特に、（例えば炭素数１〜３０の）アルキルメルカプタン）、次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの無機塩などである。連鎖移動剤の使用量は、単量体の総量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、例えば０．１〜５重量部の範囲で用いてよい。
含フッ素共重合体を含む液（溶液または分散液）から液状媒体を除去し、含フッ素共重合体を得る。例えば、含フッ素共重合体の分散液（水性分散液または有機溶媒分散液）を水または有機溶媒で再沈した後、乾燥することによって、含フッ素共重合体を得ることができる。
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（１）および含フッ素共重合体（２）のみからなってよいし、あるいは他の成分を含んでもよい。他の成分の例は、添加剤（すなわち、助剤）、例えば、染料、顔料、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、造核剤、エポキシ安定剤、滑剤、抗菌剤、難燃剤、可塑剤等である。
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（１）と含フッ素共重合体（２）を混練（例えば、溶融混練）することによって得られる。一般に、熱可塑性樹脂（１）と含フッ素共重合体（２）を、温度１００〜３２０℃、例えば２００〜３００℃に加熱した後に、不織布を製造する。樹脂組成物を加熱して紡糸することが好ましい。
不織布の製造方法は、湿式の方法、例えば、抄紙法、乾式の方法、例えば、メルトブロー法、スパンボンド法、ケミカルボンド法、ニードルパンチ法、ウォーターパンチ法、サーマルボンド法によって製造できる。メルトブロー法およびスパンボンド法、特にメルトブロー法が好ましい。
メルトブロー法において、一般に、ダイに圧送された樹脂組成物の溶融物を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出する。単孔吐出量は０．１〜２０ｇ／分、高速空気量は１０〜１０００Nm３／hr／mであってよい。
本発明の不織布のベースとなるポリプロピレンは、メルトフローレート（ＭＦＲ）が６００ｇ／10分以上、好ましくは６５０〜２５００ｇ／10分、より好ましくは７００〜２２００ｇ／10分、例えば８００〜１８００ｇ／10分であってよい。ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃において測定したものである。これらポリプロピレンに本発明の含フッ素共重合体を添加することにより、ＭＦＲがさらに高くなる効果がある。ＭＦＲが高くなると、樹脂の流動性が良くなり、押出時の吐出圧が低くなり加工性が安定することや、流動性が向上することで吐出がスムーズになり、繊維径を細くしやすくなるといった利点がある。繊維径を細くする方法としてはノズル口径を小さくしたりノズル形状を工夫するといった方法や、ベースとなるポリプロピレンのＭＦＲを高くするといった方法があるが、本発明の含フッ素共重合体を添加することでさらに樹脂流動性が高まり、より繊維径の細い不織布を得ることができる。
不織布における繊維の平均繊維径は、０．１〜５μｍ、好ましくは０．２〜３μｍ、よりこのましくは０．２〜２．６μｍであってよい。本発明の不織布は、表面改質した樹脂組成物を使用するので、細い繊維径を得ることができる。
不織布の目付は、５ｇ〜３００ｇ／ｍ２、例えば１０〜２００ｇ／ｍ２であってよい。目付とは、作成した不織布の１ｍ２あたりの重量を表す値である。
不織布の目付は、５ｇ〜３００ｇ／ｍ２、例えば１０〜２００ｇ／ｍ２であってよい。目付とは、作成した不織布の１ｍ２あたりの重量を表す値である。
本発明の不織布は、衣服・衛生材（例えば、手術着、紙おむつ、生理用ナプキン）、フィルター（例えば、電池フィルター、防塵マスクのフィルター、エアコンや空気清浄器のフィルター）、電池用セパレータ、包装材、不織布ワイパー、自動車内装材、建築用資材などに使用できる。本発明の不織布は、医用用途に適している。例えば、手術衣、手術ドレープ、シーツ、包帯、拭布、枕カバー、マスク、覆布などに使用することができる。
以下に実施例を挙げて詳細を説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
以下において、部または％は、特記しない限り、重量部または重量％を表す。
物性は次のようにして測定した。
以下において、部または％は、特記しない限り、重量部または重量％を表す。
物性は次のようにして測定した。
含フッ素重合体の重量平均分子量
含フッ素重合体０．１ｇとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１９．９ｇを混合し、1時間静置した後にフィルターでろ過し、含フッ素重合体のＴＨＦ溶液を作成した。このサンプルを下記装置および条件に設定したゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）にて測定を行った。
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ−１０４（昭和電工社製）
カラム：
サンプル側： ＧＰＣ ＬＦ−Ｇ、ＧＰＣ ＬＦ６０４、ＧＰＣ ＬＦ６０４，ＧＰＣ ＫＦ６０１およびＧＰＣ ＫＦ６０１（いずれも昭和電工社製）をこの順で連結。
リファレンス側：ＧＰＣ ＫＦ６００ＲＬ、ＧＰＣ ＫＦ６００ＲＬ、ＧＰＣ ＫＦ６００ＲＨおよびＧＰＣ ＫＦ６００ＲＨ（いずれも昭和電工社製）をこの順で連結。
移動相：ＴＨＦ
移動相流量：サンプル側、リファレンス側とも０．６ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
含フッ素重合体０．１ｇとテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１９．９ｇを混合し、1時間静置した後にフィルターでろ過し、含フッ素重合体のＴＨＦ溶液を作成した。このサンプルを下記装置および条件に設定したゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）にて測定を行った。
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ−１０４（昭和電工社製）
カラム：
サンプル側： ＧＰＣ ＬＦ−Ｇ、ＧＰＣ ＬＦ６０４、ＧＰＣ ＬＦ６０４，ＧＰＣ ＫＦ６０１およびＧＰＣ ＫＦ６０１（いずれも昭和電工社製）をこの順で連結。
リファレンス側：ＧＰＣ ＫＦ６００ＲＬ、ＧＰＣ ＫＦ６００ＲＬ、ＧＰＣ ＫＦ６００ＲＨおよびＧＰＣ ＫＦ６００ＲＨ（いずれも昭和電工社製）をこの順で連結。
移動相：ＴＨＦ
移動相流量：サンプル側、リファレンス側とも０．６ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出器：示差屈折計（ＲＩ）
目付
不織布の面積および重量を測定し、不織布の１ｍ２あたりの重量を求めた。
不織布の面積および重量を測定し、不織布の１ｍ２あたりの重量を求めた。
平均繊維径
電子顕微鏡を用いて、不織布を５０００倍で撮影した写真を用意する。その写真に撮影されている不織布の繊維から無作為に２００本を選択してそれらの繊維径を測定し、その平均値を平均繊維径とした。
電子顕微鏡を用いて、不織布を５０００倍で撮影した写真を用意する。その写真に撮影されている不織布の繊維から無作為に２００本を選択してそれらの繊維径を測定し、その平均値を平均繊維径とした。
防汚性評価
以下試験液を不織布に３ｇのせ、４時間放置した後に布で拭き取り、拭き取った後の汚れの残り度合を目視にて評価した。
試験液 マスタード
ケチャップ
缶コーヒー
乳液
評価方法 ◎：試験液は全部拭き取れており、跡残りもない。
○：試験液は全部拭き取れているが、ごくわずかに跡が残っている。
△：試験液は全部は拭き取れず、跡が残っている。
×：試験液が全く拭き取れず、跡がくっきり残っている。
以下試験液を不織布に３ｇのせ、４時間放置した後に布で拭き取り、拭き取った後の汚れの残り度合を目視にて評価した。
試験液 マスタード
ケチャップ
缶コーヒー
乳液
評価方法 ◎：試験液は全部拭き取れており、跡残りもない。
○：試験液は全部拭き取れているが、ごくわずかに跡が残っている。
△：試験液は全部は拭き取れず、跡が残っている。
×：試験液が全く拭き取れず、跡がくっきり残っている。
オレイン酸はじき性
オレイン酸３ｍLを不織布にのせ、液滴が不織布に染み込みはじめるまでの時間を計測
した。液滴がすぐに染み込んだ場合は０秒とした。
オレイン酸３ｍLを不織布にのせ、液滴が不織布に染み込みはじめるまでの時間を計測
した。液滴がすぐに染み込んだ場合は０秒とした。
肌触り
不織布を人差し指でさわり、その感触を評価した。
評価方法 ○：引っかかり感なく、すべっている。
△：やや引っかかり感あるが、すべっている。
×：引っかかり感があり、すべっていない。
不織布を人差し指でさわり、その感触を評価した。
評価方法 ○：引っかかり感なく、すべっている。
△：やや引っかかり感あるが、すべっている。
×：引っかかり感があり、すべっていない。
摩擦係数
表面性測定器を用いて、摩擦子として剛球を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠し、静摩擦係数を測定した。
表面性測定器を用いて、摩擦子として剛球を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠し、静摩擦係数を測定した。
耐水圧
耐水度試験機を用いて、リングに止めた不織布の裏面より２５℃に調整した水にて加圧し、表面に液滴が３滴確認された時点での水柱の高さ（ｃｍ）を測定した。
耐水度試験機を用いて、リングに止めた不織布の裏面より２５℃に調整した水にて加圧し、表面に液滴が３滴確認された時点での水柱の高さ（ｃｍ）を測定した。
加工性
吐出圧：不織布加工時の押出機先端にかかる圧力を測定。その際に圧力値が１０秒以下で小刻みに変動する場合は「不安定」、１０秒を超えても変動しない場合は「安定」とした。
巻き取り性：作成した不織布をワイヤーパートから巻取りを行う際に、不織布がワイヤーパートからスムーズに剥がれずにワイヤーに残ってしまう場合は「不安定」、ワイヤーからきれいに剥がれる場合は「安定」とした。
吐出圧：不織布加工時の押出機先端にかかる圧力を測定。その際に圧力値が１０秒以下で小刻みに変動する場合は「不安定」、１０秒を超えても変動しない場合は「安定」とした。
巻き取り性：作成した不織布をワイヤーパートから巻取りを行う際に、不織布がワイヤーパートからスムーズに剥がれずにワイヤーに残ってしまう場合は「不安定」、ワイヤーからきれいに剥がれる場合は「安定」とした。
流動性
不織布作成時の、押出機先端から樹脂を吐出する量をコントロールするギアポンプにかかる圧力を測定。
不織布作成時の、押出機先端から樹脂を吐出する量をコントロールするギアポンプにかかる圧力を測定。
防音性
振動により音を発生する装置を遮音した１０ｃｍ×１０ｃｍの開口部を持つ箱にて囲い、その開口部を３枚重ねにした不織布で塞いで準備する。その後振動により音を発生させ、開口部を塞いだ不織布から５ｃｍ離したところに騒音計を置き、騒音の度合（ｄB）を測定した。
振動により音を発生する装置を遮音した１０ｃｍ×１０ｃｍの開口部を持つ箱にて囲い、その開口部を３枚重ねにした不織布で塞いで準備する。その後振動により音を発生させ、開口部を塞いだ不織布から５ｃｍ離したところに騒音計を置き、騒音の度合（ｄB）を測定した。
引張試験
ＪＩＳＬ１９１３に準拠して行った。不織布試験片の幅５０ｍｍ、チャック間距離２００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分の条件で引張強度などを測定した。
ＪＩＳＬ１９１３に準拠して行った。不織布試験片の幅５０ｍｍ、チャック間距離２００ｍｍ、引張速度１００ｍｍ／分の条件で引張強度などを測定した。
製造例１
ＣＨ２=Ｃ(−ＣＨ３)−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(ＣＨ２)２−(ＣＦ２)５ＣＦ３（以下、Ｃ６ＳＦＭＡ）２６．８０ｇ、ステアリルアクリレート（以下、ＳｔＡ）４０．２０ｇ、溶媒としてイソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡ）１００．５０ｇを３００ｍＬフラスコに仕込み、撹拌しながら内温を６５℃に設定し、アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮ）を０．８２ｇ添加し、１０時間保持した後に溶媒を除去して含フッ素共重合体を得た。
ＣＨ２=Ｃ(−ＣＨ３)−Ｃ(＝Ｏ)−Ｏ−(ＣＨ２)２−(ＣＦ２)５ＣＦ３（以下、Ｃ６ＳＦＭＡ）２６．８０ｇ、ステアリルアクリレート（以下、ＳｔＡ）４０．２０ｇ、溶媒としてイソプロピルアルコール（以下、ＩＰＡ）１００．５０ｇを３００ｍＬフラスコに仕込み、撹拌しながら内温を６５℃に設定し、アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮ）を０．８２ｇ添加し、１０時間保持した後に溶媒を除去して含フッ素共重合体を得た。
製造例２
Ｃ６ＳＦＭＡを２８．８１ｇ、ＳｔＡを３８．１９ｇ、ＩＰＡを１０２．５１ｇ、ＡＩＢＮを０．４７ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
Ｃ６ＳＦＭＡを２８．８１ｇ、ＳｔＡを３８．１９ｇ、ＩＰＡを１０２．５１ｇ、ＡＩＢＮを０．４７ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
製造例３
Ｃ６ＳＦＭＡを３０．１５ｇ、ＳｔＡを３６．８５ｇ、ＩＰＡを１０２．５１ｇ、ＡＩＢＮを０．７４ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
Ｃ６ＳＦＭＡを３０．１５ｇ、ＳｔＡを３６．８５ｇ、ＩＰＡを１０２．５１ｇ、ＡＩＢＮを０．７４ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
製造例４
Ｃ６ＳＦＭＡを３３．５０ｇ、ＳｔＡを３３．５０ｇ、ＩＰＡを１０１．８４ｇ、ＡＩＢＮを０．６０ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
Ｃ６ＳＦＭＡを３３．５０ｇ、ＳｔＡを３３．５０ｇ、ＩＰＡを１０１．８４ｇ、ＡＩＢＮを０．６０ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
製造例５
Ｃ６ＳＦＭＡを３８．８６ｇ、ＳｔＡを２８．１４ｇ、ＩＰＡを８９．１１ｇ、ＡＩＢＮを０．４７ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
Ｃ６ＳＦＭＡを３８．８６ｇ、ＳｔＡを２８．１４ｇ、ＩＰＡを８９．１１ｇ、ＡＩＢＮを０．４７ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
製造例６
Ｃ６ＳＦＭＡを４３．５５ｇ、ＳｔＡを２３．４５ｇ、ＩＰＡを１００．５０ｇ、ＡＩＢＮを０．６７ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
Ｃ６ＳＦＭＡを４３．５５ｇ、ＳｔＡを２３．４５ｇ、ＩＰＡを１００．５０ｇ、ＡＩＢＮを０．６７ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
比較製造例１
Ｃ６ＳＦＭＡを３２．１６ｇ、ＳｔＡを３４．８４ｇ、ＩＰＡを１３４．００ｇ、ＡＩＢＮを１．３４ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
Ｃ６ＳＦＭＡを３２．１６ｇ、ＳｔＡを３４．８４ｇ、ＩＰＡを１３４．００ｇ、ＡＩＢＮを１．３４ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
比較製造例２
ＩＰＡを６７．００ｇ、ＡＩＢＮを０．４７ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
ＩＰＡを６７．００ｇ、ＡＩＢＮを０．４７ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
比較製造例３
Ｃ６ＳＦＭＡを３２．１６ｇ、ラウリルアクリレート（以下、ＬＡ）を３４．８４ｇ、ＩＰＡを９３．８０ｇ、ＡＩＢＮを０．５４ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
Ｃ６ＳＦＭＡを３２．１６ｇ、ラウリルアクリレート（以下、ＬＡ）を３４．８４ｇ、ＩＰＡを９３．８０ｇ、ＡＩＢＮを０．５４ｇとした以外は、製造例１と同様の方法で含フッ素共重合体を得た。
製造例１〜６および比較製造例１〜３で得られた含フッ素重合体の単量体比率および分子量を表１に示す。
実施例１〜８
製造例１〜６の各含フッ素共重合体と、ＭＦＲ８００のポリプロピレン（以下、ＰＰ８００）とを、二軸押出機を用いて温度１６０℃にて各含フッ素共重合体が２０％となるように溶融混合し、水にて冷却して切断機にてカットすることでペレットを得た。
この含フッ素共重合体２０％含有ポリプロピレン(以下、含フッ素ＰＰ）を用いて、表２のペレット混合量とおりに混合し、目的の含フッ素共重合体の含有量となるようにＰＰ８００とさらに混合した。この混合物を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、吐出量を調整するギアポンプを１５ｒｐｍに設定し、ワイヤーパート上に吐出することで不織布を得た。目付については、同じ吐出条件にてワイヤーパートの巻取りスピードを変更することにより目的の目付量に設定した。
製造例１〜６の各含フッ素共重合体と、ＭＦＲ８００のポリプロピレン（以下、ＰＰ８００）とを、二軸押出機を用いて温度１６０℃にて各含フッ素共重合体が２０％となるように溶融混合し、水にて冷却して切断機にてカットすることでペレットを得た。
この含フッ素共重合体２０％含有ポリプロピレン(以下、含フッ素ＰＰ）を用いて、表２のペレット混合量とおりに混合し、目的の含フッ素共重合体の含有量となるようにＰＰ８００とさらに混合した。この混合物を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、吐出量を調整するギアポンプを１５ｒｐｍに設定し、ワイヤーパート上に吐出することで不織布を得た。目付については、同じ吐出条件にてワイヤーパートの巻取りスピードを変更することにより目的の目付量に設定した。
比較例１
ＰＰ８００を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、ワイヤーパート上に吐出することで目付３０ｇ／ｍ２の不織布を得た。
ＰＰ８００を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、ワイヤーパート上に吐出することで目付３０ｇ／ｍ２の不織布を得た。
比較例２〜４
比較製造例１〜３の各含フッ素共重合体と、ＭＦＲ８００のポリプロピレン（以下、ＰＰ８００）とを、二軸押出機を用いて温度１６０℃にて各含フッ素共重合体が２０％となるように溶融混合し、水にて冷却して切断機にてカットすることでペレットを得た。
それ以外は実施例１〜８と同様の方法で不織布を得た。
比較製造例１〜３の各含フッ素共重合体と、ＭＦＲ８００のポリプロピレン（以下、ＰＰ８００）とを、二軸押出機を用いて温度１６０℃にて各含フッ素共重合体が２０％となるように溶融混合し、水にて冷却して切断機にてカットすることでペレットを得た。
それ以外は実施例１〜８と同様の方法で不織布を得た。
実施例９
製造例３の含フッ素共重合体と、ＰＰ８００とを、二軸押出機を用いて温度１６０℃にて含フッ素共重合体が２０％となるように溶融混合し、水にて冷却して切断機にてカットすることでペレットを得た。
この含フッ素共重合体２０％含有ポリプロピレン(以下、含フッ素ＰＰ）を用いて、表２のとおり目的の含フッ素共重合体の含有量となるようにＭＦＲ１８００のポリプロピレン（以下、ＰＰ１８００）とさらに混合した。この混合物を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、吐出量を調整するギアポンプを１５ｒｐｍに設定し、ワイヤーパート上に吐出し、巻取り速度を調整することで目付３０ｇ／ｍ２もしくは５ｇ／ｍ２の不織布を得た。
製造例３の含フッ素共重合体と、ＰＰ８００とを、二軸押出機を用いて温度１６０℃にて含フッ素共重合体が２０％となるように溶融混合し、水にて冷却して切断機にてカットすることでペレットを得た。
この含フッ素共重合体２０％含有ポリプロピレン(以下、含フッ素ＰＰ）を用いて、表２のとおり目的の含フッ素共重合体の含有量となるようにＭＦＲ１８００のポリプロピレン（以下、ＰＰ１８００）とさらに混合した。この混合物を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、吐出量を調整するギアポンプを１５ｒｐｍに設定し、ワイヤーパート上に吐出し、巻取り速度を調整することで目付３０ｇ／ｍ２もしくは５ｇ／ｍ２の不織布を得た。
比較例５
ＰＰ１８００を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、ワイヤーパート上に吐出することで目付３０ｇ／ｍ２の不織布を得た。
ＰＰ１８００を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、ワイヤーパート上に吐出することで目付３０ｇ／ｍ２の不織布を得た。
これらの試験結果を表３に示す。
実施例１０〜１９
製造例３および製造例４の各含フッ素共重合体とＰＰ８００とを、二軸押出機を用いて温度１６０℃にて各含フッ素共重合体が２０％となるように溶融混合し、水にて冷却して切断機にてカットすることでペレットを得た。
この含フッ素ＰＰを用いて、表４のペレット混合量とおりに混合し、目的の含フッ素共重合体の含有量となるようにＰＰ８００とさらに混合した。この混合物を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、吐出量を調整するギアポンプを１５ｒｐｍに設定し、ワイヤーパート上に吐出し、ワイヤーパートの巻取り速度を調整することで付１５ｇ／ｍ２の不織布を得た。
製造例３および製造例４の各含フッ素共重合体とＰＰ８００とを、二軸押出機を用いて温度１６０℃にて各含フッ素共重合体が２０％となるように溶融混合し、水にて冷却して切断機にてカットすることでペレットを得た。
この含フッ素ＰＰを用いて、表４のペレット混合量とおりに混合し、目的の含フッ素共重合体の含有量となるようにＰＰ８００とさらに混合した。この混合物を２４０℃に設定した不織布加工機を用いて溶融混合し、口径０．２５ｍｍのノズルを用いて、吐出量を調整するギアポンプを１５ｒｐｍに設定し、ワイヤーパート上に吐出し、ワイヤーパートの巻取り速度を調整することで付１５ｇ／ｍ２の不織布を得た。
比較例８
目付を１５ｇ／ｍ２にしたこと以外は、比較例１と同様の方法で不織布を得た。
目付を１５ｇ／ｍ２にしたこと以外は、比較例１と同様の方法で不織布を得た。
比較例９
目付を１５ｇ／ｍ２にしたこと以外は、比較例７と同様の方法で不織布を得た。
目付を１５ｇ／ｍ２にしたこと以外は、比較例７と同様の方法で不織布を得た。
これらの試験結果を表５に示す。
実施例２１および比較例８
目付を５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例３、比較例１と同様の方法で不織布を得た。ペレット混合量および試験結果を表６に示す。
目付を５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例３、比較例１と同様の方法で不織布を得た。ペレット混合量および試験結果を表６に示す。
同一条件で不織布を作成した場合、含フッ素共重合体を添加した時に圧力が低下している。これは含フッ素共重合体を添加することにより樹脂の流動性が向上しているためであり、繊維径も細くできる効果がある。
実施例２２および比較例９
目付を３ｇ／ｍ２とした以外は、実施例９、比較例５と同様の方法で不織布を得た。ペレット混合量および試験結果を表７に示す。
目付を３ｇ／ｍ２とした以外は、実施例９、比較例５と同様の方法で不織布を得た。ペレット混合量および試験結果を表７に示す。
実施例２３および比較例１０
ノズル口径を０．１５ｍｍとした以外は、実施例２２、比較例９と同様の方法で不織布を得た。ペレット混合量および試験結果を表８に示す。
ノズル口径を０．１５ｍｍとした以外は、実施例２２、比較例９と同様の方法で不織布を得た。ペレット混合量および試験結果を表８に示す。
ベースとなるポリプロピレンのＭＦＲを高くすること、さらにノズル口径を小さくすることで繊維径が細くなっているが、本発明の含フッ素共重合体を添加することで、より繊維径が細くなっていることがわかる。
本発明の不織布は、衣服・衛生材（例えば、手術着、紙おむつ、生理用ナプキン）、フィルター（例えば、電池フィルター、防塵マスクのフィルター）エアコンや空気清浄器のフィルター）、電池用セパレータ、包装材、不織布ワイパー、自動車内装材、建築用資材などに使用できる。本発明の不織布は、医用用途に適している。例えば、手術衣、手術ドレープ、シーツ、包帯、拭布、枕カバー、マスク、覆布などに使用することができる。
Claims (9)
- （１）熱可塑性樹脂、および
（２）含フッ素共重合体
を含んでなる樹脂組成物から形成されている不織布であって、
熱可塑性樹脂（１）は、ポリプロピレンであり、
含フッ素共重合体（２）は、
（ａ）式：
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
［式中、Xは、メチル基であり、
Yは、-O-であり、
Zは、直接結合、あるいは炭素数1〜20の直鎖状のアルキレン基または分岐状のアルキレン基であり、
Rfは、炭素数４〜６のパーフルオロアルキル基である。］
で示される含フッ素単量体から形成されている繰り返し単位、および
（ｂ）式：
CH 2 =CA-T
［式中、Aは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子であり、
Tは、炭素数14〜30の炭化水素基、またはエステル結合を有する炭素数15〜31の炭化水素基である。］
で示される、炭素数１４以上の炭化水素基を有する非フッ素単量体から形成されている繰り返し単位
を有し、および
２５００〜２００００の重量平均分子量を有する共重合体である樹脂組成物から形成されている不織布。 - 非フッ素単量体（ｂ）が、炭素数１４以上の非環状炭化水素基または環状炭化水素基を有する非フッ素非架橋性単量体である請求項１に記載の不織布。
- 含フッ素共重合体（２）が、さらに、（ｃ）非フッ素架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有する、請求項１または２に記載の不織布。
- 含フッ素共重合体（２）の重量平均分子量が３０００〜１５０００である請求項１〜３のいずれかに記載の不織布。
- 含フッ素共重合体（２）において、含フッ素単量体（ａ）と非フッ素単量体（ｂ）の重量比が３５：６５〜７０：３０である請求項１〜４のいずれかに記載の不織布。
- 樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が６００ｇ／１０分以上である請求項１〜５のいずれかに記載の不織布。
- 不織布における繊維の平均繊維径が０．１〜５μｍである請求項１〜６のいずれかに記載の不織布。
- 含フッ素共重合体（２）の量は、熱可塑性樹脂（１）１００重量部に対し、０．０１〜５０重量部である請求項１〜７のいずれかに記載の不織布。
- （i）熱可塑性樹脂（１）と含フッ素共重合体（２）を混合して樹脂組成物を得る工程、および
（ii）メルトブロー法により、ダイに圧送された樹脂組成物の溶融物を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出する工程
を有する、不織布の製造方法であって、
であって、
熱可塑性樹脂（１）は、ポリプロピレンであり、
含フッ素共重合体（２）は、
（ａ）式：
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf
［式中、Xは、メチル基であり、
Yは、-O-であり、
Zは、直接結合、あるいは炭素数1〜20の直鎖状のアルキレン基または分岐状のアルキレン基であり、
Rfは、炭素数４〜６のパーフルオロアルキル基である。］
で示される含フッ素単量体から形成されている繰り返し単位、および
（ｂ）式：
CH 2 =CA-T
［式中、Aは、水素原子、メチル基、または、フッ素原子以外のハロゲン原子であり、
Tは、炭素数14〜30の炭化水素基、またはエステル結合を有する炭素数15〜31の炭化水素基である。］
で示される、炭素数１４以上の炭化水素基を有する非フッ素単量体から形成されている繰り返し単位
を有し、および
２５００〜２００００の重量平均分子量を有する共重合体である、不織布の製造方法。
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