JP5899129B2 - ポリエチレン系樹脂発泡シート - Google Patents
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Description
例えば、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイといったフラットパネルディスプレイ用のガラス基板は、間にポリオレフィン系樹脂発泡シートを介装させた状態で積層されてガラスメーカーからディスプレイメーカーに供給されている。
なお、この種のガラス基板は、表面に異物が付着しているとフラットパネルディスプレイに種々の不具合を生じさせるおそれを有することから、一旦、水で洗浄する工程が行われた後に使用されている。
この要望点に対して、異物の除去効果をより一層高めるべく、ノニオン系界面活性剤の量を増やすことが考えられる。
しかし、ノニオン系界面活性剤の量を増やしても洗浄効果が十分でなく、反って、ノニオン系界面活性剤自体がガラス基板の表面に異物として多量に付着し、ガラス基板の表面を水で洗浄してもノニオン系界面活性剤がガラス基板の表面に残存してしまうという問題がある。
該発泡シートについて、高分子型帯電防止剤、アニオン系界面活性剤、及び、ノニオン系界面活性剤がポリエチレン系樹脂とともに含有されたポリエチレン系樹脂組成物を押出発泡させてシート状に形成させた発泡シートを例示しつつその実施形態を説明する。
上記のようなMFRの低密度ポリエチレン樹脂が好ましいのは、MFRが過度に小さいと押出機中で高分子型帯電防止剤との混練性に問題を生じて帯電防止性能が低下し、押出発泡時に破泡などを生じて良好な発泡シートを得ることが難しくなるおそれを有するためである。
また、上記のようなMFRの低密度ポリエチレン樹脂が好ましいのは、MFRが過度に大きいと溶融張力が低くなりすぎて低密度の発泡シートが得られにくくなり、ダイス先端にメヤニ状の堆積物が発生しやすくなるためである。
即ち、MFRが2g/10min以上、6g/10min以下の低密度ポリエチレン樹脂を用いることが好ましいのは、得られる発泡シートを良好な発泡状態にさせることが容易になるばかりでなく、その製造時に前記堆積物を除去する手間を減少させて当該発泡シートの製造効率を向上させうるためである。
また、前記ポリエチレン系樹脂として、上記のような密度を有していることが好ましいのは、樹脂密度が過度に大きな値のものを採用すると樹脂自体の剛性が大きすぎて、発泡シートが包装材としてのクッション性を失うおそれを有するためである。
即ち、本実施形態の発泡シートを構成する前記ポリエチレン系樹脂として、上記のような密度を有していることが好ましいのは、クッション性に優れた発泡シートの形成に有利となるためである。
高分子型帯電防止剤の結晶化温度が90℃未満であることが好ましいのは、結晶化温度が過度に高いと、押出機中で結晶化が進んで分散が悪くなったり、また、押出発泡時に気泡膜が延伸される際に高分子型帯電防止剤が変形せずに塊となり帯電防止剤の分散粒子間距離が広くなって添加量に見合う帯電防止機能を発現させ難くなったりするためである。
即ち、高分子型帯電防止剤の結晶化温度が90℃未満であることが好ましいのは、添加量に見合う帯電防止機能を発泡シートに発揮させる上において有利となるためである。
また、MFRが前記のような範囲内であることが好ましいのは、MFRが過度に大きな高分子型帯電防止剤を用いるとポリエチレン系樹脂中での分散性が低下するとともにポリエチレン系樹脂組成物の溶融張力を低下させてしまうために低密度の発泡シートが得られなかったり、連通化したような粗大気泡を発生させたりするおそれを有するためである。
即ち、高分子型帯電防止剤のMFRが前記のような範囲内であることが好ましいのは、発泡状態の良好な発泡シートに優れた静電気減衰率を発揮させる上において有利となるためである。
具体的には、示差走査熱量計(例えば、エス・アイ・アイナノテクノロジー社製「DSC6220」)を用い、測定容器に試料を約6.5mg充てんして、窒素ガス流量を30ml/minとし、10℃/minの昇温速度で30℃から200℃まで昇温した後、10℃/minの冷却速度で冷却し、この冷却時の発熱ピーク温度を結晶化温度として測定することができる。
なお、発熱ピークが2つ以上現れる場合、全ピーク面積の5%以上を有する面積ピークの内、最も高温側のピークの頂点の温度を結晶化温度とする。
なお、高分子型帯電防止剤としては、2以上の物質の混合品であっても良く、帯電防止性能の更なる向上を目的とし、前記ブロック共重合体にポリアミドを混合したもの、またはポリアミド系ブロックをさらに共重合させたものであってもよい。
ここで前記共重合体が「主成分」であるとは、高分子型帯電防止剤中に占めるポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体の割合が、50質量%以上であることをいう。
なお、前記ポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体が高分子型帯電防止剤に占める割合を70質量%以上とすることが好ましく、80質量%以上とすることがさらに好ましい。
ポリエチレン系樹脂組成物における高分子型帯電防止剤の配合割合が前記範囲内であることが重要なのは、前記範囲の下限値以上とすることで、発泡シートの帯電防止性能が不足してガラス基板に塵埃が付着することを防止でき、例えば、ガラス基板から剥離する際の剥離帯電を抑制させることができるためである。
また、ポリエチレン系樹脂組成物における高分子型帯電防止剤の配合割合が前記範囲内であることが好ましいのは、前記範囲の上限値以下にすることで、発泡シートのコストアップを抑制できるばかりでなくポリエチレン系樹脂組成物の発泡性が低下して低密度の発泡シートが得られなくなることを防止できるためである。
なお、デイビス法とは、界面活性剤分子を原子団(あるいは官能基)に分割し、それぞれの原子団に特有の基数を与えて計算によりHLB値を求めるもので、例えば、三洋化成工業株式会社より発行されている書籍名「界面活性剤入門」に具体的に記載されている方法に基づいて算出することができる。
なお、以後においては特段の断りがない限りにおいて「HLB値」とは、「デイビス法によるHLB値」を表す。
なお、上記のアニオン系界面活性剤は、1種を単独で用いる必要はなく、2種以上を混合して用いてもよい。
一方で、帯電防止効果やアニオン系界面活性剤以外の付着物の抑制効果の向上には限度があるため、必要以上に前記アニオン系界面活性剤を発泡シートに含有させても、単に発泡シートを製造し難いものにさせてしまうおそれを有する。
このようなことから、前記アニオン系界面活性剤は、ポリエチレン系樹脂100質量部に対する割合が0.1〜5質量部となるように発泡シートに含有させることが重要であり、0.1〜3質量部となるように発泡シートに含有させることが好ましい。
スルホン酸塩系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸塩を用いることが好ましい。
なかでも、アルキルスルホン酸塩は、アルキルスルホン酸ナトリウム系界面活性剤が特に好ましい。
一方で、ノニオン系界面活性剤以外の付着物の抑制効果の向上には限度があるため、必要以上に前記ノニオン系界面活性剤を発泡シートに含有させても、かえってノニオン系界面活性剤がガラス基板の表面に付着するおそれを有する。
このようなことから、前記ノニオン系界面活性剤は、ポリエチレン系樹脂100質量部に対する割合が0.1〜0.5質量部となるように発泡シートに含有させることが重要であり、0.1〜0.4質量部となるように発泡シートに含有させることが好ましい。
一方で、前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比が過大な場合には、ステアリン酸系化合物等の有機金属塩の洗浄効果が不十分となるおそれを有する。
このようなことから、前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比は、1〜10であることが重要であり、1〜8であることが好ましい。
なお、軟化点は、JIS K5601−2−2:1999に基づく測定により求めることができる。具体的には、熱媒として蒸留水を用いて、環球法にて測定する。
この発泡のための成分としては、発泡剤や気泡調整剤を挙げることができ、これら以外にも、必要に応じて、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を発泡シートに含有させることもできる。
なかでも、前記発泡剤としては、イソブタンとノルマルブタンとの混合ブタンが好ましい。
通常、発泡剤の添加割合がこのような範囲とされるのは、発泡剤が5質量部以上であると十分な発泡が得られやすくなり、25質量部以下とすることで発泡時における気泡膜の破れを抑制させることができるためである。
これらは単独で用いても、複数のものを併用してもよい。この気泡調整剤の添加量は、ポリエチレン系樹脂100質量部あたり0.5質量部以下とすることが好ましい。
発泡シートの厚みについては、定圧厚み測定機(Teclock社製、型式「SCM−627」)を用い、円筒状の重りを用いて、半径4.4cmの円形状の面(面積:60.8cm2)に、95gの荷重(自重を含む。)を発泡シートにかけたときの発泡シートの厚みを測定することができる。
なお、幅方向に5cmごとに50点測定し、その測定値の算術平均値を厚みとする。また、50点分の測定箇所を得ることが出来ない場合には、可能な限り測定し、その測定値の算術平均値を厚みとする。
なお、発泡シートの坪量は、発泡シートを押出方向に20cmの幅で押出方向と直交方向に切取り、その切片の質量W(g)と面積S(cm2 )から下記式にて求める。なお、20cmの幅で押出方向と直交方向に切取れる程の大きさにない場合には、可能な大きさに矩形上に切取り、その切片の質量W(g)と面積S(cm2 )から下記式にて求める。
坪量(g/m2)=W/S×10000
なお、発泡シートの表面固有抵抗率は、JlS K6911:1995「熱硬化性プラスチック一般試験方法」記載の方法により測定する。
押出発泡した時から7日後の発泡シートについて各種の評価を行った事例を示す。
まず、材料の物性、発泡シートの物性、及び、発泡シートに対する評価方法について説明する。
上述の方法により測定した。
上述の方法により測定した。
発泡シートの表面固有抵抗率は、JIS K6911:1995「熱硬化性プラスチック一般試験方法」記載の方法により測定した。即ち、試験装置((株)アドバンテスト製デジタル超高抵抗/微小電流計R8340及びレジスティビティ・チェンバR12702A)を使用し、試験片に約30Nの荷重にて電極を圧着させ、500Vで1分間充電後の抵抗値を測定し、次式により表面固有抵抗率を算出した。
なお、試験片は、発泡シートの原反から幅100mm×長さ100mm×原反厚みのものを切り出して作製した。また、温度20±2℃、湿度65±5%の雰囲気下に24時間以上試験片を置いた後、試験環境として温度20±2℃、湿度65±5%の雰囲気下で上記測定を行った。試験片の数は5個とし、試験片それぞれの表裏両面を測定し、合計10つの測定値の算術平均値を表面固有抵抗率とした。
ρs=π(D+d)/(D−d)×Rs
ρs:表面固有抵抗率(Ω/□)
D:表面の環状電極の内径(cm)(レジスティビティ・チェンバR12702Aでは、7cm。)
d:表面電極の内円の外径(cm)(レジスティビティ・チェンバR12702Aでは、5cm。)
Rs:表面抵抗(Ω)
ガラス基板の合紙としての適性を以下のように接触角で判定した。
まず、発泡シートを5cm×10cmの大きさに切り、これを洗浄・乾燥したガラス板(日本電気硝子株式会社製 無アルカリガラス OA−10G)の上に乗せ、さらに前記発泡シートの全体に荷重が加わるように1kgの重りを乗せて、温度60℃、相対湿度80%の恒温恒湿槽(ISUZU製作所製、商品名「HPAV−120−40」)内に24時間放置した後、温度30℃、相対湿度0%にて24時間乾燥した。この処理を行ったガラス板を、家庭用アルカリ洗剤(花王株式会社製、商品名「アタック」)を0.4質量%含有する洗浄水で洗浄し、蒸留水ですすぎ洗いを実施した後、温度30℃、相対湿度0%にて24時間乾燥した。
発泡シートと接していたガラス板表面における精製水の接触角を協和界面化学株式会社製、固液界面解析装置(商品名「DROP MASTER300」)によって測定し、洗浄後の接触角とした。
なお、洗浄後の接触角は、それぞれ20点の測定を行い、その平均値によって算出した。
洗浄後の接触角を測定した後のガラスの表面をマイクロスコープにて観察し、各ガラスの2cm×2cmに付着している物質全てについて、赤外顕微IR測定を実施し、ステアリン酸系化合物を含む凝集物の個数を測定し、測定値から算術平均値を求めた(n=3)。
測定方法は以下の通りである。
測定は、フーリエ変換赤外分光光度計 Spectrum One(Perkin Elmer社製)及び高速IRイメージングシステム Spectrum Spotlight300を用いた。
測定モード:spot/ATR法
<測定条件>
分解能:4cm-1
スキャン回数:256回
aperture:100×100μm
前処理方法として、ATRクリスタルに汚れを転写させ、ATR法にて測定した。
「洗浄後の接触角」及び「ステアリン酸系化合物の付着量」の結果からガラスの洗浄性を評価した。
○:洗浄後の接触角が10°以下であり、且つ、ステアリン酸系化合物の付着量1個/4cm2 以下である場合
×:○以外の場合
日本ポリエチレン株式会社製の低密度ポリエチレン樹脂(商品名:「LF580」、密度:929kg/m3 、MFR=4.0g/10min)100質量部に対して、三洋化成株式会社製の高分子型帯電防止剤(ポリエーテル−ポリプロピレンブロック共重合体、商品名:「ペレスタット300」、結晶化温度:85.4℃、MFR=30g/10min)を6質量部、三洋化成株式会社製の商品名「ケミスタット3033」(炭素数12〜16のアルキルスルホン酸ナトリウム90質量%以上をアニオン系界面活性剤として含有する。軟化点70℃)を0.5質量部、及び、三協化成社製の気泡調整剤マスターバッチ(アゾジカルボンアミド含有マスターバッチ:商品名「セルマイクMB1023」)を0.3質量部の比率で配合された配合物をタンデム押出機の第一押出機(シリンダー径:φ90mm)に供給し、該押出機内での最高到達温度が210℃となるように溶融混練した。なお、「炭素数12〜16のアルキルスルホン酸ナトリウム」の軟化点は、「ケミスタット3033」の軟化点と同じである。
また、該第一押出機の途中から発泡剤として混合ブタン(イソブタン/ノルマルブタン=50/50(モル比))を前記低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対する割合が15質量部となるように圧入し、更に、該第一押出機の途中からノニオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG600」)を前記低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対する割合が0.4質量部となるように圧入して前記溶融混練を実施した。
この第一押出機での溶融混練後は、該第一押出機に連結された第二押出機(シリンダー径:φ150mm)で発泡に適する温度域(111℃)まで冷却し、出口直径が222mm(スリット0.04mm)のサーキュラーダイより大気中に押出発泡した。その時の樹脂温度は114℃であった。
押出発泡された筒状発泡体は、エアーを吹き付けて冷却した後、直径が770mm、長さ650mmの冷却マンドレル上を沿わせて冷却し、該冷却マンドレルの後ろ側に設けたカッターで押出し方向に沿って筒状発泡体を切断して長尺帯状の発泡シートを得、該発泡シートを巻取りスピード35m/minで巻取り、発泡シートをロール状にした。
三洋化成株式会社製の商品名「ケミスタット3033」の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して0.8質量部に変更したこと、ノニオン系界面活性剤として軟化点の異なるポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG1000」)を用いたこと、及び、ノニオン系界面活性剤の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して0.1質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
ノニオン系界面活性剤としてポリエチレングリコールの代わりにポリオキシエチレンラウリルエーテル(花王株式会社製、商品名:「エマルゲン109P」)を用いたこと、及び、ノニオン系界面活性剤の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して0.2質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
アニオン系界面活性剤を用いなかったこと、及び、ノニオン系界面活性剤として軟化点の異なるポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG1000」)を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
ノニオン系界面活性剤として軟化点の異なるポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG1000」)を用いたこと、及び、ノニオン系界面活性剤の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して2.0質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
ノニオン系界面活性剤として軟化点の異なるポリエチレングリコール(三洋化成株式会社製、商品名:「PEG1000」)を用いたこと、及び、ノニオン系界面活性剤の量を低密度ポリエチレン樹脂100質量部に対して0.02質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にしてロール状の発泡シートを得た。
また、表1に示すように、本発明の範囲内である実施例1〜3の発泡シートは、アニオン系界面活性剤を含有していない比較例1の発泡シート、及び、ポリエチレン系樹脂100質量部に対してノニオン系界面活性剤の量が0.5質量部を超え且つ前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比が1未満である比較例2の発泡シートに比して、洗浄後の接触角が低かった。このことから、実施例1〜3の発泡シートは、比較例1、2の発泡シートに比して、皮脂、繊維、樹脂微粒子等がガラス表面に残存し難いことがわかる。
従って、本発明によれば、従来に比べて、ガラスに付着した異物の水洗による除去が容易であるポリエチレン系樹脂発泡シートを提供することができる。
Claims (4)
- ポリエチレン系樹脂、高分子型帯電防止剤、アニオン系界面活性剤、及び、ノニオン系界面活性剤を含有し、
前記ポリエチレン系樹脂100質量部に対して、前記高分子型帯電防止剤を5〜15質量部、前記アニオン系界面活性剤を0.1〜5質量部、前記ノニオン系界面活性剤を0.1〜0.5質量部含有し、
前記ノニオン系界面活性剤に対する前記アニオン系界面活性剤の質量比が1〜10であることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡シート。 - 前記アニオン系界面活性剤がアルキルスルホン酸塩系界面活性剤であり、前記ノニオン系界面活性剤がポリオキシアルキレン系界面活性剤である請求項1に記載のポリエチレン系樹脂発泡シート。
- 前記ノニオン系界面活性剤の軟化点が、前記アニオン系界面活性剤の軟化点よりも低い請求項1又は2に記載のポリエチレン系樹脂発泡シート。
- 厚みが0.3〜2mmであり、坪量が15〜50g/m2 であり、表面固有抵抗率が106〜1012Ω/□である請求項1〜3の何れか1項に記載のポリエチレン系樹脂発泡シート。
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