CN1969014A - 组合物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供组合物及其制造方法，所述组合物含有有机硅酸酯的水解物，该组合物中虽然含有大量的水，但是能够长期稳定保存。本发明所提供的组合物含有有机硅酸酯的水解物、水溶性和挥发性的稳定化剂、以及水，其中水占组合物总体的30重量％以上。

Description

组合物及其制造方法
技术领域
本发明涉及组合物及其制造方法。
背景技术
含有有机硅酸酯的水解物的组合物，被广泛用作涂料、基于溶胶凝胶法制造陶瓷的原料等。对于该组合物，例如，已知有通过在含有水、醇和催化剂的溶液中使有机硅酸酯进行水解聚合来获得的方法。
该组合物是通过如下方式得到的：通过水和硅酸酯化合物的水解反应来生成硅烷醇基，通过该硅烷醇基的缩合反应来提高缩合物的分子量，由此得到该组合物。
因此，通常，该组合物难以作为稳定的水系组合物进行长期保存。即，对于以水为主体作为溶剂的组合物来说，由于容易发生水和有机硅酸酯的水解，因而在保存时，硅酸酯化合物的分子量逐渐增大，难以稳定地维持组合物。因此，一般使用水的用量通常为20％以下、以醇类溶剂为主体的组合物(参照专利文献1)。但是，为了设法降低对环境的负荷或改善作业环境，仍期待对该组合物实现水性化。
专利文献2中记载了通过在水中进行有机硅酸酯的水解来制造硅溶胶的方法。但是，该方法是得到粒状的胶质氧化硅的方法，由于所得到的胶质氧化硅在粒子内部不具有反应性，因而其用途受到限制。
专利文献3中公开了通过将水溶性金属硅酸盐、具有至少1个伯胺基团的水溶性氨基氧基硅烷和水进行混合而得到的组合物。但是，该组合物含有碱金属离子或碱土类金属离子。由于这些金属离子即使加热也不会挥发，因而不能从组合物中除去，当将该组合物用作例如涂料时具有耐水性较差等缺点，因而期待不使用碱金属离子或碱土类金属离子的组合物。
专利文献1：特开2000-290283号公报
专利文献2：特开平6-316407号公报
专利文献3：特开平9-503013号公报
发明内容
本发明是鉴于上述问题而提出的，其目的在于提供一种含有有机硅酸酯水解物的组合物，该组合物虽然含有大量的水，但是能够长期稳定保存。
本发明的组合物的特征在于，其含有有机硅酸酯的水解物、水溶性和挥发性的稳定化剂、以及水，水占组合物全体的30重量％以上。
上述稳定化剂优选为具有至少1个可配位的非共享电子对的化合物。
上述稳定化剂优选为含有氮原子的化合物和/或碱性化合物。
上述稳定化剂优选为化合物(A)，该化合物(A)选自由胺、吡啶和它们的衍生物组成的组中的至少1种。
上述稳定化剂优选为烷醇胺。
上述稳定化剂可以使用化合物(B)，该化合物(B)具有选自由β-酮酯、β-二酯和β-二酮组成的组中的至少1种键。
上述稳定化剂优选为化合物(A)和化合物(B)以(A)/(B)＝1/0～1/1(摩尔比)的比率进行混合而成的混合物，所述化合物(A)选自由胺、吡啶和它们的衍生物组成的组中的至少1种；所述化合物(B)具有选自由β-酮酯、β-二酯和β-二酮组成的组中的至少1种键。
上述稳定化剂相对于硅原子的含量以摩尔比表示优选为0.05倍以上。
上述有机硅酸酯优选为烷基硅酸酯或芳基硅酸酯。
上述烷基硅酸酯中的烷基优选为选自由甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基组成的组中的至少1种基团。
上述烷基硅酸酯中的烷基优选为甲基和/或乙基。
本发明还提供涂料组合物，该涂料组合物的特征在于，其含有上述组合物。
本发明还提供上述组合物的制造方法，该制造方法的特征在于，其具有在含有水溶性和挥发性的稳定化剂以及水的溶剂中使有机硅酸酯或其低分子量缩合物进行水解聚合的工序，上述工序中，水占反应混合物总体的30重量％以上。
此外，本发明还提供车间底漆(shop primer)，该车间底漆的特征在于，其含有上述组合物和锌粉。
此外，本发明还提供车间底漆，该车间底漆的特征在于，其含有上述组合物和防锈颜料。
具体实施方式
下文对本发明进行详细的说明。
本发明的组合物中，由于有机硅酸酯稳定地存在于水性介质中，因而该组合物具有长期保存稳定性。由此，可以谋求含有有机硅酸酯的水解物的组合物的水性化。
本发明中所使用的稳定化剂具有能够在与水共存下使有机硅酸酯稳定化的性质。即，若在上述稳定化剂的存在下进行有机硅酸酯的缩合反应，则反应进行到一定程度后，便不会进一步继续发生缩合反应，因而即使在水中也可以稳定地保存。
进一步地，本发明中所使用的稳定化剂必须具有水溶性和挥发性。即，必须可以以任意比率与水均一地混合、可以形成均一相。此外，由于上述稳定化剂为挥发性化合物，因而例如在将上述组合物用作涂料组合物的情况下，所述稳定化剂在干燥时会蒸发而不残存于涂膜上，因而还具有不影响涂膜的物性的优点。
在本发明的组合物中，上述稳定化剂可能是通过对引起有机硅酸酯的缩合反应的反应性部位进行保护来使有机硅酸酯稳定地存在的。该效果例如可通过使上述稳定化剂与硅酸酯的硅原子进行离子键合、配位、或螯合化等来获得。
作为与上述硅原子进行离子键合、配位、或螯合化的稳定化剂，不特别限定，可以举出例如具有至少1个可配位的非共享电子对的化合物等。此外，作为将上述硅原子螯合化的稳定化剂，不特别限定，可以举出例如具有选自由β-酮酯、β-二酯和β-二酮组成的组中的至少1种键的化合物。
作为具有至少1个可配位的非共享电子对的化合物，不特别限定，可以举出例如含有氮原子的化合物等。作为上述的具有至少1个可配位的氮原子的非共享电子对的化合物，不特别限定，可以举出例如胺、吡啶、肟、亚胺、吡咯、吡咯烷酮、酰胺、苯胺、哌啶和它们的衍生物等。作为上述具有至少1个可配位的氮原子的非共享电子对的化合物，从能够促进水解反应的方面考虑，优选为碱性化合物。
作为上述具有至少1个可配位的氮原子的非共享电子对的化合物，特别优选为化合物(A)，该化合物(A)选自由胺、吡啶和它们的衍生物组成的组中的至少1种。作为上述化合物(A)，不特别限定，可以举出例如乙醇胺、二甲基乙醇胺、N-甲基氨基乙醇等烷醇胺；二甲基胺、二乙基胺等仲胺等。作为上述胺，从稳定化效果优异、安全性较高的方面考虑，优选为烷醇胺，其中特别优选为二甲基乙醇胺、N-甲基氨基乙醇。上述化合物(A)可以单独使用或并用至少2种。
作为上述稳定化剂，也可以使用化合物(B)，该化合物(B)具有选自由β-酮酯、β-二酯和β-二酮组成的组中的至少1种键。作为上述化合物(B)，不特别限定，可以举出例如：乙酰丙酮等β-二酮乙酰丙酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸仲丁酯、乙酰乙酸叔丁酯、2，4-己烷二酮、2，4-庚烷二酮、3，5-庚烷二酮、2，4-辛烷二酮、2，4-壬烷二酮、5-甲基-己烷二酮等。其中优选为乙酰丙酮。上述化合物(B)可以单独使用或并用至少2种。
上述稳定化剂也可以为将上述化合物(A)和上述化合物(B)进行并用来使用的物质。此时，化合物(A)和化合物(B)的比率优选为1/0～1/1(摩尔比)。
上述稳定化剂相对于硅原子的含量以摩尔比表示优选为0.05倍以上。上述胺化合物中，一部分化合物作为硅酸酯化合物的水解催化剂是公知的。但是，该类化合物的使用在以往仅仅是用于通过使反应溶液为碱性来促进水解反应的进行。因此其添加量仅为微量。而据推测，其在本发明中的效果是通过氮原子与硅原子进行配位而得到的，因而该稳定化剂以相对于硅原子的摩尔比为0.05倍以上的比率进行添加从而得到效果。上述含量以相对于硅原子的摩尔比表示时，更优选为等倍以上。
本发明的组合物中水的含量占组合物总体的30重量％以上。即，本发明的组合物为含有30重量％以上的大量的水的水性组合物，其可以谋求以往极其难以达成的含有硅酸酯化合物的组合物的水性化。上述含量优选为35重量％以上，更优选为40重量％以上。
上述组合物中，作为上述有机硅酸酯，不特别限定，可以举出例如，烷基硅酸酯、芳基硅酸酯、碱硅酸酯、烷氧基硅酸酯、烷氧基烷基硅酸酯和它们的改性物等。从操作性等方面考虑，优选为烷基硅酸酯。
作为上述烷基硅酸酯，从泛用性方面考虑，烷基优选为选自由甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基组成的组中的至少1种，其中优选甲基和/或乙基。
本发明的组合物中所含有的是上述有机硅酸酯、上述有机硅酸酯的水解物和/或上述有机硅酸酯的水解缩合物。有机硅酸酯的水解物可以是溶胶状态或凝胶状态。上述有机硅酸酯的水解缩合物是在有机硅酸酯中加入水、催化剂和溶剂而进行部分水解缩合而得到的。
上述组合物的pH优选为8～13。若pH在上述范围外，则稳定性降低，因而不优选。pH的调整可以使用硝酸、硫酸、乙酸、盐酸等酸性化合物以及氢氧化钠、氢氧化钾、氨水等碱性化合物。
本发明的组合物可以进一步含有锌粉，所述锌粉即为金属锌的粉末。通过含有锌粉可使之防锈性得到提高，因而可将其用作车间底漆。车间底漆是一种涂料，其在钢材的加工或组装期间防止生锈，使之后所涂装的涂膜充分地发挥出防腐蚀性能。
如此，通过使本发明的组合物进一步含有锌粉，可使之用作车间底漆涂料组合物。
作为锌粉，可以使用以往在车间底漆涂料中通常所使用的锌粉，优选平均粒径为1μm～20μm的锌粉，其形状可以为球状或扁平状等任意的形状。上述车间底漆涂料通过在腐蚀液中使锌发生溶出以阻止钢的溶出，由此表现出防腐蚀性，其可以用于船舶用钢板等。
上述锌粉可以预先被防锈颜料所覆盖。
在上述车间底漆的组成成分中，锌粉作为固体成分的配合量以质量比表示可以被设定成3重量％～60重量％，更优选被设定成5重量％～55重量％。若锌粉的配合量小于3重量％，则基于锌粉的防腐蚀性能大大降低，此外若锌粉的配合量超过60重量％，则车间底漆的造膜性降低，因而不优选。
此外还可通过使本发明的组合物含有防锈颜料来制造车间底漆涂料组合物。
作为防锈颜料，可以使用选自钼酸盐类化合物、钨酸盐类化合物、铬酸类化合物、碱性铅类化合物、偏硼酸类化合物、偏硅酸类化合物等中的至少1种。
其中，作为钼酸类化合物的具体例，可以举出钼酸锌、钼酸钙、磷钼酸锌、磷钼酸铝等，作为钨酸类化合物的具体例，可以举出钨酸锌、钨酸钙等，作为铬酸类化合物的具体例，可以举出铬酸锌、碱性铬酸铅、铬酸锶、铬酸锌等，作为碱性铅类化合物的具体例，可以举出碱性硫酸铅、碱性碳酸铅、碱性硅酸铅等，作为偏硼酸类化合物的具体例，可以举出偏硼酸钡等，作为偏硅酸类化合物的具体例，可以举出偏硅酸钙等，也可以使用其它钒磷酸盐(phosphate vanadate)等。
此外，也可以使用亚磷酸钙、亚磷酸锌钙、担载钙的硅石、担载钙的沸石等。
在上述车间底漆的组成份中，上述防锈颜料作为固体成分的配合量以质量比表示可以被设定成10重量％～65重量％，更优选被设定成15重量％～60重量％。若防锈颜料的配合量小于10重量％，则基于防锈颜料的防腐蚀性能大大降低，此外若防锈颜料的配合量超过65重量％，则车间底漆的造膜性降低，因而不优选。
此外，本发明的组合物可以含有上述锌粉和上述防锈颜料这两者。
上述组合物中，可以根据所期望的目的配合其它的成分。作为上述其它的成分，不特别限定，可以举出例如，颜料；表面活性剂；抗氧化剂；紫外线吸收剂；氧相二氧化硅(aerosil)、胶质氧化硅等氧化硅的粒子或分散液；防沉降剂等添加剂等。
作为上述颜料，不特别限定，可以举出例如，二氧化钛、炭黑、铁丹(ベンガラ)等着色颜料；高岭土、粘土、滑石等填充颜料；具有光催化活性的氧化钛粉末或糊料等通常用于涂料的物质等。
优选上述颜料和防锈颜料作为固体成分在组合物中的合计配合量的下限为0重量％，上限为60重量％。
上述本发明的组合物可以通过下述方法制造。而且，本发明的组合物不限于通过下述制造方法得到的组合物。
本发明的组合物可以通过在含有水溶性和挥发性的稳定化剂以及水的溶剂中使有机硅酸酯或其低分子量缩合物进行水解聚合来得到。作为市售的有机硅酸酯，不特别限定，可举出例如，甲基硅酸酯、乙基硅酸酯、甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷等，其中，作为甲基硅酸酯，可以举出四甲氧基硅烷、MS51、MS56和MS56S(都是三菱化学社制)，作为乙基硅酸酯，可以举出四乙氧基硅烷、乙基硅酸酯28、乙基硅酸酯40和乙基硅酸酯48(都是Colcoat公司制)。
上述组合物的制造方法中，作为有机硅酸酯的水解聚合不特别限定，例如，可以通过下述工序进行：将稳定化剂混合于水中后，将有机硅酸酯滴加至所得到的混合溶液中，在20℃～90℃搅拌混合1小时～48小时左右。
有机硅酸酯的水解中，优选使用酸或碱作为催化剂。本发明中，上述稳定化剂若为胺类等碱性化合物，则稳定化剂发挥催化剂的作用，因而没有必要另外添加催化剂。
上述稳定化剂是β-酮酯、β-二酯、β-二酮等中性化合物时，上述工序优选添加催化剂来进行。作为催化剂，除了上述还发挥稳定化剂作用的碱性化合物之外，也可以使用乙酸等酸。作为上述催化剂，从能够通过加热来除去的方面考虑，优选使用挥发性的催化剂。另外，上述组合物的制造方法也是本发明的一部分。
上述组合物可以用于各种公知用途，所述用途例如为：各种用途的涂料组合物(例如，车间底漆、亲水化处理用涂料等)、硬涂层等表面保护材料、亲水化用的表面改质剂、多孔质体的形成材料等的硅酸酯化合物的水解物。含有上述组合物的涂料组合物也是本发明之一。
上述涂料组合物可以通过常规的涂装方法涂布至基材，所述涂装方法例如为相当于喷涂法、浸渍法、刷涂法、辊涂法的以往公知的方法，通常可得到10μm～150μm的涂膜。此外，涂布后的干燥可以在常温～80℃进行，根据需要可以在200℃左右进行。
通过本发明，无需使用醇即可得到稳定的、环境负荷得到降低的、含有有机硅酸酯的水解物的组合物。进一步地，由于本发明的组合物不含有碱性较强的金属离子或游离阴离子等杂离子，因而在使用时不会影响硅酸酯化合物的化学性质。
下文举出实施例对来本发明进行进一步的详细说明，但是本发明不仅限于这些实施例。此外，实施例中，只要不特别说明，“％”指的是“重量％”。
实施例1
将11g乙酰丙酮混合于59g水中后，添加9g硅酸酯缩合物(硅酸乙酯-40：Colcoat株式会社制，固体成分为40％)，于30℃搅拌6小时，得到粘合剂树脂1。该粘合剂树脂即使贮藏2个月以上也不会凝胶化，为透明的溶液状态，极其稳定。
实施例2
将20g硅酸酯缩合物(硅酸乙酯-28：Colcoat株式会社制，固体成分为28％)、3g二甲基氨基乙醇混合于100g水中后，搅拌至透明。然后，缓慢滴加30g乙酰丙酮，滴加结束后，于30℃搅拌12小时，得到粘合剂树脂2。该粘合剂树脂即使贮藏2个月以上也不会凝胶化，为透明的溶液状态，极其稳定。
实施例3
将10g的N-甲基氨基乙醇混合于50g水中后，分别滴加15g硅酸酯缩合物(硅酸乙酯-48：Colcoat株式会社制，固体成分为48％)和8g乙酰丙酮，滴加结束后，于50℃搅拌10小时，得到粘合剂树脂3。该粘合剂树脂即使贮藏2个月以上也不会凝胶化，为透明的溶液状态，极其稳定。
实施例4
将30g二甲基氨基乙醇混合于60g水中后，添加10g硅酸酯缩合物(MS56：三菱化学社制，固体成分为56.5％)，于30℃搅拌20小时，得到粘合剂树脂4。该粘合剂树脂即使贮藏2个月以上也不会凝胶化，为透明的溶液状态，极其稳定。
实施例5
将33g二甲基氨基乙醇混合于54g水中后，添加13g硅酸酯缩合物(MS-51：三菱化学社制，固体成分为52％)，于50℃搅拌10小时，得到粘合剂树脂5。该粘合剂树脂即使贮藏2个月以上也不会凝胶化，为透明的溶液状态，极其稳定。
实施例6
将28g的N-甲基氨基乙醇混合于55g水中后，添加13g的硅酸酯缩合物(MS56)与甲基苯基二甲氧基硅烷的混合物(混合比为3∶1)，于50℃搅拌10小时，得到粘合剂树脂6。该粘合剂树脂即使贮藏2个月以上也不会凝胶化，为透明的溶液状态，极其稳定。
实施例7
将10g的N-甲基乙醇胺混合于77g水中后，添加13g硅酸酯缩合物(MS56S：三菱化学社制，固体成分为59％)，于50℃搅拌6小时，得到粘合剂树脂7。该粘合剂树脂即使贮藏2个月以上也不会凝胶化，为透明状态，极其稳定。
实施例8
将65.9g水和1.1g二甲基氨基乙醇混合后，添加33g硅酸乙酯28(单体)，于50℃搅拌6小时，得到粘合剂树脂8。该粘合剂树脂即使贮藏2个月以上也不会凝胶化，为透明状态，极其稳定。
实施例9
将30g二甲基氨基乙醇混合于60g水中后，添加10g硅酸酯缩合物(MS56S)，于30℃搅拌10小时，得到粘合剂树脂9。该粘合剂树脂即使贮藏2个月以上也不会凝胶化，为透明状态，极其稳定。
比较例1
将10g乙酸混合于60g水中后，缓慢添加10g硅酸酯缩合物(MS56)。当于30℃搅拌3小时时，其粘度增加，凝胶化。
比较例2
将0.1g的二甲基氨基乙醇混合于60g水中后，添加10g硅酸酯缩合物(MS56)。于30℃搅拌10小时。所得物中生成粒子状的沉降物，不是透明的溶液。
实施例10～19和比较例3～5
基于表1所示的组成，使用分散机(デイスパ一)将各配合成分以玻璃珠进行分散，调制涂料。所述各配合成分的单位均为质量份。将所得到的涂料喷涂于基板(A2024铝板)后，于50℃强制干燥1小时，得到涂膜。比较例5中，通过在150℃烧制1小时来得到涂膜。
通过下述评价方法来对由实施例10～19和比较例3～5得到的涂膜进行评价
(耐水性试验)
将所得涂膜浸渍于50℃的温水中，48小时后，通过目视观察外观。
◎：无溶解、剥离，未观察到裂纹。
○：虽然无溶解、剥离，但是观察到较细的裂纹。
△：无溶解，但产生裂纹。
×：浸渍中，涂膜发生溶解。
(粘合性试验)
根据ASTM D3359来进行试验。利用切割刀切透试验片上的涂膜，以切出到达底层表面的X状的切口(横切)，在其上粘贴玻璃纸胶带来进行剥离，调查该涂膜与底层的粘合性的优劣。
[表1]
No.                                                实施例           比较例
  10   11   12   13   14   15   16   17   18   19   3   4   5(**1)
配合 粘合剂树脂   树脂165   树脂147   树脂250   树脂345   树脂467   树脂445   树脂557   树脂655   树脂767   树脂867   硅酸钾60   硅酸钠60   硅酸钾60
  锌华2号   -   5   -   -   -   -   40   45   -   -   -   -   -
  氧化钛CR-97(*1)   30   -   35   -   33   20   -   -   33   33   30   35   35
  タイノツクA-100(*2)   -   48   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  炭黑   -   -   3   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  氧化硅粒子   -   -   -   10   -   3   -   -   -   -   10   -   -
  胶体氧化硅   -   -   10   -   -   15   -   -   -   -   -   -   -
  碱性硅酸酯   -   -   2   -   -   10   -   -   -   -   -   -   -
  水   5   -   -   10   -   7   3   -   -   -   -   5   5
  合计   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  耐水性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ×   ×   △
  粘合性   4A   5A   5A   5A   5A   5A   5A   4A   5A   5A   5A   5A   2A
(*1)石原产业株式会社制
(*2)多木化学株式会社制，氧化钛光催化剂材料
(**1)于150℃烧制1小时。
由表1可知，由含有本发明的组合物的涂料而得到的涂膜在耐水性和粘合性方面优异。
实施例20～31和比较例6、7
基于表2所示的组成，使用分散机，用玻璃珠将各配合成分分散，调制涂料。单位都是质量份。将所得到的涂料喷涂于喷丸板后，常温下干燥7天，由此得到涂膜。
通过下述评价方法对所得到的涂膜进行评价。
(暴露试验)
在海滨环境下暴露1个月，肉眼观察锈的产生状态，通过下述基准进行评价。
◎：涂膜表面未见锈迹。
○：虽然未见锈的产生，但是产生较细的裂纹。
△：在涂膜全部表面上产生较小的锈迹。
×：出现锈迹以至于涂膜剥离。
(SST性能)
根据JIS K-5400 9.1，进行盐水喷雾试验300小时，然后肉眼观察涂膜表面，以下述基准评价是否出现锈迹。
◎：在涂膜表面未见锈迹、气泡。
○：虽然未见锈迹，但是有较小的气泡。
△：在切割部出现锈迹。
×：在切割部以外的部位也发现有锈迹。
[表2]
No.                                                                     实施例
  20   21   22   23   24   25   26   27   28   29   30   31
  配合   粘合剂树脂   树脂7   树脂7   树脂8   树脂8   树脂9   树脂9   树脂9   树脂9   树脂8   树脂8   树脂9   树脂9
  粘合剂树脂量   64.24   53.72   74.24   53.72   43.06   53.72   42.06   64.24   55.72   45.66   49.23   54.98
  金属锌   24.41   26.59   19.41   26.59   26.32   26.59   38.55   24.41   -   -   -   -
  锌华2号   11.35   19.69   6.35   19.69   30.62   19.69   19.39   5.25   2.1   -   11.31   -
  钼酸锌   -   -   -   -   -   -   -   -   16.75   -   15.33   -
  磷钼酸锌   -   -   -   -   -   -   -   -   -   50.23   -   40.61
  氧化硅粒子   -   -   -   -   -   -   -   6.1   25.43   4.11   24.13   4.41
  合计   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
  暴露试验   ○   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ○   ◎   ○   ◎
  SST性能   ◎   ◎   ◎   ○   ◎   ◎   ○△   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
No.             比较例
  6   7(**1)
  配合   粘合剂树脂   硅酸钠   硅酸钠
  粘合剂树脂量   35.25   35.25
  金属锌   38.79   38.79
  锌华2号   25.96   25.96
  钼酸锌   -   -
  磷钼酸锌   -   -
  氧化硅粒子   -   -
  合计   100   100
  暴露试验   ×   △
  SST性能   涂膜溶解   △×
(**1)在150℃烧制1小时。
由表2可知，由含有本发明的组合物的涂料所得到的涂膜在防锈性方面优异。
产业上的可利用性
本发明的组合物是含有有机硅酸酯的水解物的稳定性优异的水性组合物，可以用于涂料组合物等。

Claims (15)

1.一种组合物，该组合物的特征在于，其含有有机硅酸酯的水解物、水溶性和挥发性的稳定化剂、以及水，水占组合物总体的30重量％以上。
2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述稳定化剂为具有至少1个可配位的非共享电子对的化合物。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，所述稳定化剂为含有氮原子的化合物和/或碱性化合物。
4.如权利要求3所述的组合物，其中，所述稳定化剂为化合物(A)，该化合物(A)选自由胺、吡啶和它们的衍生物组成的组中的至少1种。
5.如权利要求4所述的组合物，其中，所述稳定化剂为烷醇胺。
6.如权利要求1所述的组合物，其中，所述稳定化剂为化合物(B)，该化合物(B)具有选自由β-酮酯、β-二酯和β-二酮组成的组中的至少1种键。
7.如权利要求1所述的组合物，其中，所述稳定化剂为化合物(A)和化合物(B)以(A)/(B)＝1/0～1/1的摩尔比率进行混合而成的混合物，所述化合物(A)选自由胺、吡啶和它们的衍生物组成的组中的至少1种；所述化合物(B)具有选自由β-酮酯、β-二酯和β-二酮组成的组中的至少1种键。
8.如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的组合物，其中，所述稳定化剂的相对于硅原子的含量以摩尔比表示为0.05倍以上。
9.如权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的组合物，其中，所述有机硅酸酯为烷基硅酸酯或芳基硅酸酯。
10.如权利要求9所述的组合物，其中，所述烷基硅酸酯中的烷基为选自由甲基、乙基、丙基、异丙基和丁基组成的组中的至少1种基团。
11.如权利要求10所述的组合物，其中，所述烷基硅酸酯中的烷基为甲基和/或乙基。
12.一种涂料组合物，该涂料组合物的特征在于，其含有权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的组合物。
13.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的组合物的制造方法，该制造方法的特征在于，其具有在含有水溶性和挥发性的稳定化剂以及水的溶剂中使有机硅酸酯或其低分子量缩合物进行水解聚合的工序，所述工序中，水占反应混合物总体的30重量％以上。
14.一种车间底漆，该车间底漆的特征在于，其含有权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的组合物和锌粉。
15.一种车间底漆，该车间底漆的特征在于，其含有权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11所述的组合物和防锈颜料。
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