CN1965036A - 新的含碳酸钙的干矿物颜料,包含其的含水悬浮液及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于生产干矿物颜料的方法,该矿物颜料包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物,并且涉及通过该方法获得的矿物颜料,及其在油漆和/或塑料领域中的应用。

Description

新的含碳酸钙的干矿物颜料,包含其的含水悬浮液及其用途
技术领域
本发明涉及矿物填料的领域,并且更特别地涉及包含干产物的矿物颜料,该干产物通过碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物,该矿物颜料被用在油漆和/或塑料和/或涂料和/或胶粘剂(mastics)应用中,特别是作为能够控制粘度同时保持聚合物材料坚固性(solidité)的流变调节填料,并且更具体地在汽车工业中用作汽车车体底部的保护性涂层。
本发明还涉及一种用于生产干矿物颜料的方法,该矿物颜料包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物,并且涉及由该方法获得的矿物颜料。
本发明的这种干矿物颜料可以任选地在干燥之前借助于阴离子电解质来制成含水悬浮液,以获得包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物的填料的含水阴离子悬浮液:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物。
这种阴离子含水悬浮液和干燥之后的相应产物任选地包含一种或多种阴离子电解质如一种或多种分散剂。
本发明的这种干矿物颜料可以任选地在干燥之前借助于阳离子电解质来制成含水悬浮液,以获得包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物的填料的含水阳离子悬浮液:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物。
这种阳离子含水悬浮液和干燥之后的相应产物任选地包含一种或多种阳离子电解质如一种或多种分散剂。
本发明的这种干矿物颜料可以任选地在干燥之前借助于弱阴离子电解质来制成含水悬浮液,以获得包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物的填料的含水微阴离子悬浮液:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物。
这种微阴离子含水悬浮液和干燥之后的相应产物任选地包含一种或多种弱阴离子电解质如一种或多种分散剂。
本发明还涉及所述干矿物颜料和所述矿物颜料含水悬浮液的用途,用在油漆和/或塑料和/或涂料和/或胶粘剂的领域中,并且特别是作为调节增塑溶胶和硬质聚氯乙烯(PVC)类型的配制剂的流变性的填料,并且特别是作为可以控制增塑溶胶和硬质PVC配制剂的粘度同时保持坚固性的填料,并且尤其用在汽车车体底部的保护性涂层中。
本发明还涉及包含所述干矿物颜料的增塑溶胶和硬质PVC配制剂和汽车车体底部的保护性涂层。
最后,本发明涉及包含所述干矿物颜料的油漆和/或涂料和/或胶粘剂。
背景技术
本领域技术人员(其因而试图控制在制造汽车车身中使用的配制剂的流变性同时保持构成车身的聚合物的坚固性)是熟悉专利申请WO00/20336的,该专利申请通过选择所使用的填料的粒度分布而为本领域技术人员提供了一种解决方案,但是这种解决方案并不能使本领域技术人员完全满意。
本领域技术人员还熟悉EP377149,该文献改善流变性的解决方案并不能使本领域技术人员满意。
本领域技术人员还熟悉FR2407216,该文献提出了旨在改变磷酸酯衍生物的增塑溶胶的流变性能的试剂,该磷酸酯衍生物由磷酸酐或多磷酸与具有至少一个羟基基团的有机衍生物的酯化反应所获得的过量酯的中和产物组成。
但是所有这些文献都不能够使本领域技术人员控制在制造汽车车身中使用的配制剂的流变性同时保持构成车身的聚合物的坚固性。
发明内容
本申请人继续进行研究,目的是控制在汽车车身中使用的配制剂的流变性同时保持它们的坚固性,其出人意料地发现一种包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物的干矿物颜料:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物,这种干矿物颜料使得能够调节增塑溶胶配制剂的流变性并且降低所获得的增塑溶胶的重量,同时保持坚固性。
本申请人还研究了一种用于获得干矿物颜料的方法,该干矿物颜料包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物,从而使得能够在汽车车体底部的保护性涂层中获得上述的结果和/或含水油漆优良的耐磨性。
本发明的一个目的因而在于一种干矿物颜料,该干矿物颜料包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物。
本发明的另一个目的还涉及一种用于生产所述干颜料的方法。
本发明的另一个目的涉及根据本发明的矿物颜料的含水悬浮液。
本发明的另一个目的是通过本发明的方法获得的干矿物颜料及其用途,用在油漆和/或塑料和/或涂料和/或胶粘剂的领域中,并且特别是作为调节增塑溶胶和硬质聚氯乙烯(PVC)类型的配制剂的流变性的填料,并且非常特别地是作为可以控制粘度同时保持聚合物坚固性的填料。
本发明的另一个目的更特别地在于所述干矿物颜料和所述矿物颜料含水悬浮液的用途,用在油漆和/或塑料和/或涂料和/或胶粘剂的领域中,并且特别是作为调节增塑溶胶和硬质聚氯乙烯(PVC)类型的配制剂的流变性的填料,并且非常特别地是作为可以控制粘度同时保持增塑溶胶和硬质PVC配制剂的坚固性的填料,并且尤其用在汽车车体底部的保护性涂层中。
另外,本发明的另一个目的是包含本发明矿物颜料的增塑溶胶和硬质PVC配制剂。
最后,本发明的另一个目的是包含本发明矿物颜料的油漆和/或胶粘剂和/或涂料配制剂。
因而,本发明的干矿物颜料的特征在于它包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物。
特别地,本发明的干矿物颜料的特征在于该一种或多种通式R-X的化合物中的基团R表示具有8-24个碳原子的饱和或不饱和含碳基团,如线性或者支化的烷基,烷基芳基,芳基烷基,芳基,聚芳基或者环状基团,或者它们的混合物,并且该一种或多种通式R-X的化合物中的基团X表示基团如羧基,胺,羟基,膦酸基,或者它们的混合物。
更特别地,R-X类型的化合物选自脂肪酸,脂肪胺或脂肪醇,其为饱和或者不饱和的,优选具有8-24个碳原子,例如特别是硬脂基,油基,亚油基,肉豆蔻基,辛基类型的,或者它们自己的混合物,并且非常优选具有16-18个碳原子,或者它们与合成或者天然脂肪族化合物的混合物,该脂肪族化合物优选植物来源的化合物如椰子油或者动物来源的化合物如动物脂(suif),并且非常优选植物来源的化合物。
本发明的干矿物颜料的特征尤其在于中等强度至强H3O+离子供体选自产生H3O+离子的中等强度至强酸,或者它们的混合物,并且优选选自在25℃下具有小于或等于2.5的pKa的酸。
在一个非常特别的变化形式中,本发明的干矿物颜料的特征在于该强酸选自在25℃下具有小于或等于0的pKa的酸,例如硫酸,盐酸或者它们的混合物。
在另一个非常特别的变化形式中,本发明的干矿物颜料的特征在于该一种或多种中等强度的酸选自在25℃下具有含端值在内的0-2.5的pKa的酸,并且更特别地选自H2SO3 ,HSO4 -,H3PO4,或者它们的混合物,并且甚至更优选形成二价阳离子盐如钙盐的中等强度的酸,所述盐在水中几乎不可溶,即溶解度小于1质量%。
特别地,本发明的矿物颜料的特征在于碳酸钙是天然碳酸钙,并且特别优选地,这种天然碳酸钙选自大理石,方解石,白垩,白云石或者它们的混合物。
同样优选地,本发明的干矿物颜料的特征在于它具有按照BET法测量的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选20m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米。
本发明的干矿物颜料的特征还在于含水率(taux d’humidité)为小于1.50%,这个含水率是在120℃和大气压下在炉中干燥2小时后测量的。
本发明涉及生产干矿物颜料的方法,其中该干矿物颜料包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物,该方法的特征在于它包括下面的步骤:
a)利用该一种或多种中等强度至强H3O+离子供体处理含水相中的碳酸钙和利用就地形成的气体CO2的处理,该处理是步骤a)的组成部分,
b)利用该一种或多种通式R-X的化合物处理含水相中的碳酸钙,包括在步骤a)之前和/或之中和/或之后添加该一种或多种通式R-X的化合物,更特别地是一种或多种选自以下的R-X类型的化合物:脂肪酸,脂肪胺或脂肪醇,其为饱和或者不饱和的,优选具有8-24个碳原子,例如特别是硬脂基,油基,亚油基,肉豆蔻基,辛基类型的,或者它们自己的混合物,并且非常优选具有16-18个碳原子,或者它们与合成或者天然脂肪族化合物的混合物,该脂肪族化合物优选植物来源的化合物如椰子油或者动物来源的化合物如动物脂,并且非常优选植物来源的化合物,
c)任选地,形成在步骤b)中获得的产物的阴离子或阳离子或者微阴离子含水悬浮液,其具有的干物质浓度为1%-80%,这是任选地使用至少一种阴离子或阳离子或弱阴离子电解质来进行的,任选地之后进行再浓缩,
d)任选地,添加碱,优选Ca(OH)2,以将pH值提高至高于6,优选高于7.5,更特别地为8-10的值,
e)在步骤b)、c)或d)之一之后进行干燥。
应当指出,这个干燥步骤e)采用本领域技术人员熟悉的任何干燥方法来进行。
特别地,本发明方法的特征在于该碳酸钙是天然碳酸钙,并且特别优选地,这种天然碳酸钙选自大理石,方解石,白垩,白云石或者它们的混合物。
更特别地,本发明方法的特征在于中等强度至强H3O+离子供体选自在处理条件下产生H3O+离子的任何中等强度至强酸,或者这类酸的任意混合物。
根据本发明,中等强度至强H3O+离子供体的摩尔量相对于CaCO3的摩尔数为总计0.001-1,优选0.1-0.5。
根据本发明,R-X类型的化合物的摩尔量相对于CaCo3的摩尔数为总计0.0001-0.1,优选0.002-0.01。
根据优选的实施方案,步骤a)可以重复几次,并且中等强度和强酸的添加顺序是任意的,在中等强度或强酸之前和/或之中和/或之后添加R-X类型的化合物。
根据优选的实施方案,步骤b)可以重复几次。
类似地,根据优选的实施方案,在该处理的步骤a)的过程中的温度是5℃-100℃,优选65℃-80℃。
同样优选地,该处理的步骤a)的持续时间为0.01小时-10小时,优选0.2小时-6小时。
本发明的处理方法在具有低,中等浓度或高浓度的干物质浓度的含水相中进行,但也可以用于由这些不同浓度所组成的悬浮液的混合物。优选地,该干物质含量为1重量%-80重量%。
特别地,步骤c)的一种变化形式使用0.01%-5.0%干重的阴离子电解质,该阴离子电解质选自下述单体的未中和的,部分中和的或者全部中和的酸状态的均聚物或者共聚物:具有烯属不饱和度并且具有单羧基官能团的单体,例如丙烯酸或者甲基丙烯酸,或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯,或者它们的混合物,或者具有二羧基官能团的单体,选自具有烯属不饱和度和二羧基官能团的单体,例如巴豆酸,异巴豆酸,肉桂酸,衣康酸或者马来酸,或者羧酸酐,如马来酸酐,或者具有磺酸基官能团的单体,选自具有烯属不饱和度并具有磺酸基官能团的单体,例如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸,甲代烯丙基磺酸钠,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸,或者具有磷酸基官能团的单体,选自具有烯属不饱和度并具有磷酸基官能团的单体,如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物,或者具有膦酸基官能团的单体,选自具有烯属不饱和度并具有膦酸基官能团的单体,如乙烯基膦酸,或者它们的混合物,或者聚磷酸酯。
类似地,步骤c)的一种变化形式特别地使用0.01%-5.0%干重的阳离子电解质,该阳离子电解质选自具有烯属不饱和度的阳离子单体或季铵的均聚物或者共聚物,所述具有烯属不饱和度的阳离子单体或季铵例如是氯化或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲铵,氯化或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲铵,氯化或硫酸[3-(丙烯酰胺基)丙基]三甲铵,氯化或硫酸二甲基二烯丙基铵,或者氯化或硫酸[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲铵。
类似地,步骤c)的一种变化形式特别地使用0.01%-5.0%干重的弱阴离子电解质,该弱阴离子电解质选自微离子和水溶性共聚物,该共聚物包含:
a)至少一种具有羧基或者二羧基或者磷酸基或者膦酸基或者磺酸基官能团的阴离子单体,或者它们的混合物,
b)至少一种非离子单体,其中该非离子单体由至少一种通式(I)的单体组成:
其中:
-m和p表示小于或等于150的环氧烷单元的数目,
-n表示小于或等于150的环氧乙烷单元的数目,
-q表示至少等于1并且使得5≤(m+n+p)q≤150,优选15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或者甲基或乙基,
-R2表示氢或者甲基或乙基,
-R表示含可聚合的不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基类,或者属于丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸,衣康酸,巴豆酸,乙烯基苯二甲酸的酯类,或者属于不饱和氨基甲酸乙酯类,例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯,甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯,烯丙基氨基甲酸乙酯,或者属于取代或未被取代的烯丙基或者乙烯基醚类,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类,
-R’表示氢或者具有1-40个碳原子的烃基,并且优选表示具有1-12个碳原子的烃基,非常优选1-4个碳原子的烃基,或者几种通式(I)的单体的混合物,
c)任选地,至少一种丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺或者它们的衍生物类型的单体,例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或者N-[3(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,以及它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体如丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯,或者N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯,乙烯基类化合物如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或者至少一种阳离子单体或者季铵如氯化或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲铵,氯化或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲铵,氯化或硫酸[3-(丙烯酰胺基)丙基]三甲铵,氯化或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化或硫酸[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲铵,或者至少一种有机氟化或有机甲硅烷基化单体,或者这些单体中的几种单体的混合物,
d)任选地,至少一种具有至少两个烯属不饱和度的单体,在本申请剩余部分中被称作交联单体。
包含根据本发明就地形成的产物的干矿物颜料的特征在于它通过本发明的方法获得。
更特别地,包含根据本发明就地形成的产物的矿物颜料的特征在于它具有按照BET法测量的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选20m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM5100测量所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米。
该BET比表面积按照ISO 9277方法测定。
在另一变化形式中,根据步骤c)至d)获得的矿物颜料的含水悬浮液的特征在于该矿物颜料具有按照BET法测量的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选地10m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米,并且该悬浮液的干物质含量为1%-80%,并且它包含相对于碳酸钙干重为0.05%-5.0%干重的至少一种阴离子电解质。
这种阴离子电解质选自上面提到的阴离子电解质。
更特别地,根据步骤c)至d)获得的矿物颜料的含水悬浮液的特征在于该矿物颜料具有按照BET法测量的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选20m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米,并且该悬浮液的干物质含量为1%-80%,并且它包含相对于碳酸钙干重为0.1%-5.0%干重的至少一种阳离子电解质。
这种阳离子电解质选自上面提到的阳离子电解质。
在另一特别的变化形式中,根据步骤c)至d)获得的矿物颜料的含水悬浮液的特征在于该矿物颜料具有按照BET法测量的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选20m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米,并且该悬浮液的干物质含量为0.3%-80%,并且它包含相对于碳酸钙干重为15%-60%干重的至少一种弱阴离子电解质。
这种弱阴离子电解质选自上面提到的弱阴离子电解质。
更优选地,本发明的含水悬浮液的特征在于该矿物颜料具有1m2/g-80m2/g,优选10m2/g-60m2/g的比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米。
本发明因而还涉及本发明矿物颜料悬浮液作为可以控制粘度同时保持增塑溶胶和硬质PVC类型的配制剂的坚固性的流变调节填料的用途,并且更特别地是在汽车工业中在汽车车体底部的保护性涂层的配制剂中的用途。
本发明还涉及本发明矿物颜料悬浮液在油漆和/或涂料和/或胶粘剂中的用途。
根据本发明的汽车车体底部的保护性涂层的特征在于它在干燥之后包含数量为0.05%-50%,优选1%-20%,更优选5%-15%的本发明矿物填料。
具体实施方式
下面的实施例用于说明本发明,但其并不限制本发明的范围。
实施例1
这个实施例用于说明现有技术,并且涉及现有技术的颜料的各种制备方法。
试验no1
本试验说明现有技术的颜料的制备方法,其中在10升的容器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.5kg的挪威大理石类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.6%的聚丙烯酸钠(polyacrylate de soude)分散的75%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为15重量%的含水悬浮液。随后在65℃下,在500rpm下搅拌20分钟的情况下,利用10%的磷酸(在10重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液20分钟。之后,在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,利用浓度等于10干重%的石灰悬浮液将pH值调节至8-8.5。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于18.8质量%,pH值等于8.4。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为90重量%的粒子具有小于2μm的直径并且57重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于30.7m2/g的BET比表面积。
试验no2
本试验说明现有技术的颜料的制备方法,其中在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.785kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.6%的聚丙烯酸钠分散的75%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后在65℃下,在搅拌60分钟的情况下,利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。之后,在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,利用浓度等于10干重%的石灰悬浮液将pH值调节至8-8.5。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于18.8质量%,pH值等于8.4。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为94.4重量%的粒子具有小于2μm的直径并且68.2重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于31.1m2/g的BET比表面积。
试验no3
本试验说明现有技术的颜料的制备方法,其中在10升的容器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.5kg的挪威大理石类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.6%的聚丙烯酸钠分散的75%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为15重量%的含水悬浮液。随后在65℃下,在搅拌20分钟的情况下,利用10%的磷酸(在10重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。之后,在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,利用浓度等于10干重%的石灰悬浮液将pH值调节至8-8.5。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于18.8质量%,pH值等于8.4。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为90重量%的粒子具有小于2μm的直径并且57重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于30.7m2/g的BET比表面积。
随后用3%的硬脂酸处理该产物。该处理在MTI的实验室混合器中在120℃下进行10分钟;旋转速度为1500rpm。
实施例2
这个实施例说明本发明,并且涉及用于生产干矿物颜料的方法,该干矿物颜料包含由天然碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物;以及由该方法获得的矿物颜料。
试验no4
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的棕榈酸与硬脂酸(约1/1重量比)的混合物进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应的过程中。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.746kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后在60℃下,在500rpm下搅拌60分钟的情况下,利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。之后,在使用Nara MSD100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,以粉末形式添加2%的棕榈酸/硬脂酸混合物类型(重量比为1/1)的脂肪酸并且混合30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.5质量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为90.9重量%的粒子具有小于2μm的直径并且66.8重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于33.4m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.72微米,以及使用上述方法测量的等于1.32%的含水率。
试验no5
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的硬脂酸进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的容器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后在60℃下和在500rpm下搅拌60分钟的条件下利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液之前,添加2%的Fluka的纯硬脂酸,加热到70℃,并且混合15分钟。在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.4质量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为91.7重量%的粒子具有小于2μm的直径并且66.9重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于34.5m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.73微米。
试马no6
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用3%的硬脂酸进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的容器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后在60℃下和在500rpm下搅拌60分钟的条件下利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液(使其冷却到60℃)之前,添加3%的Fluka的纯硬脂酸,加热到70℃,并且混合15分钟。在使用NaraMSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.5质量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为93.0重量%的粒子具有小于2μm的直径并且73.1重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于28.8m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.57微米。
试验no7
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用5%的硬脂酸进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的容器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后在60℃和在500rpm下搅拌60分钟的条件下利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液(使其冷却到60℃)之前,添加5%的Fluka的纯硬脂酸,加热到70℃,并且混合15分钟。在使用NaraMSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.6质量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为85.3重量%的粒子具有小于2μm的直径并且61.9重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于26.5m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.75微米。
试验no8
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的硬脂酸进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应的过程中。
为此,在3000升的容器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为200kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后在70℃和在500rpm下搅拌120分钟的条件下利用36%的磷酸(在10重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。随后在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,添加粉末形式的2%的硬脂酸(对应于C16-C18混合物的工业质量)并混合30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.2质量%,pH值等于6.8。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为74.2重量%的粒子具有小于2μm的直径并且37.5重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于31.4m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于1.31微米,以及使用上述方法测量的等于1.40%的含水率。
试验no9
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的硬脂酸进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应的过程中,但在所述酸的计量之前。
为此,在135升的Ldige类型的流化床中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为9kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后在70℃和在500rpm下搅拌24分钟的条件下利用13%的磷酸(在10重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。随后在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,添加粉末形式的2%的硬脂酸(对应于C16-C18混合物的工业质量),并且混合30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于8.2质量%,pH值等于7.1。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为87.6重量%的粒子具有小于2μm的直径并且59.3重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于21.7m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.83微米。
试验no10
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用1%的硬脂酸进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.45%的聚丙烯酸钠分散的75%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后添加1%硬脂酸(对应于C16-C18的棕榈酸/硬脂酸类混合物的工业质量),并且混合15分钟。随后在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用10%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.6质量%,pH值等于6.6。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为94.8重量%的粒子具有小于2μm的直径并且67.0重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于18.9m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.73微米。
试验no11
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用0.5%的硬脂酸进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的75%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后添加0.5%硬脂酸(对应于C16-C18混合物的工业质量),并且混合15分钟。随后在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。在使用Nara MSD100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.3质量%,pH值等于6.6。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为94.8重量%的粒子具有小于2μm的直径并且68.2重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于32.1m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.74微米。
试验no12
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用1%的硬脂酸进行的处理发生在大理石类型的碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的挪威大理石类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.62%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后添加1%硬脂酸(对应于C16-C18混合物的工业质量),并且将该混合物混合15分钟。随后在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.5质量%,pH值等于6.6。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为89.6重量%的粒子具有小于2μm的直径并且64.5重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于40.2m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.75微米,以及使用上述方法测量的等于1.41%的含水率。
试验no13
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用硬脂酸进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应之前,因为该试验使用Solvay公司的Winnofil SPT,其为用脂肪酸处理的沉淀碳酸钙,其使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为89.6%的粒子具有小于2μm的直径并且64.5%的粒子具有小于1μm的直径,并且BET比表面积等于17.8m2/g(使用标准ISO 9277的BET方法测量)。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的Winnofil SPT,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.3质量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为62.9重量%的粒子具有小于2μm的直径并且51.4重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于52.1m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.90微米。
试验no14
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用硬脂酸进行的处理发生在碳酸钙与磷酸反应之前,因为该试验使用Solvay公司的Socal 322,其为用脂肪酸处理的沉淀碳酸钙,其使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为90.0重量%的粒子具有小于2μm的直径并且86.0的粒子具有小于1μm的直径,并且BET比表面积等于17.5m2/g(使用标准ISO 9277的BET方法测量)。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的Socal 322,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.3质量%,pH值等于6.3。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为87.9重量%的粒子具有小于2μm的直径并且77.9重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于48.4m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.30微米。
试验no15
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的脂肪酸和脂肪醇的混合物进行的处理发生在白垩类型的碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的75%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后添加0.2%由Hobum Oleochemicals(Hamburg,德国)公司销售的基于植物油的脂肪酸(被称作“isomergine”酸)和1.8%硬脂醇,并且混合15分钟。随后在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用25%的磷酸(在30重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。在使用Nara MSD100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.8质量%,pH值等于6.0。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为74.1%的粒子具有小于2μm的直径并且38.0%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于24.0m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于1.29微米。
试验no16
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的脂肪酸和脂肪醇的混合物进行的处理发生在白垩类型的碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为32重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.13%的聚丙烯酸钠分散的65%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后添加0.5%由Hobum Oleochemicals(Hamburg,德国)公司销售的基于植物油的脂肪酸(被称作“isomergine”酸)和1.5%十二烷醇,并且混合15分钟;随后,在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用25%的磷酸(在30重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.8质量%,pH值等于6.0。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为57.3%的粒子具有小于2μm的直径并且25.3%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于31.0m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于1.79微米。
试验no17
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的脂肪醇进行的处理发生在白垩类型的碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为32重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.13%的聚丙烯酸钠分散的65%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后添加2.0%硬脂醇,并且混合15分钟;随后,在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用25%的磷酸(在30重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.8质量%,pH值等于6.1。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为74.8%的粒子具有小于2μm的直径并且36.8%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于23.9m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于1.30微米。
试验no18
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的硬脂酸进行的处理连续发生在生产沉淀碳酸钙和利用中等强度至强H3O+离子供体的处理的过程中。
为此,该方法如下进行:在10升的ESCO反应器中,制备400g在7600g蒸馏水中的Ca(OH)2,之后在30℃下添加气体形式的CO2,直至pH值等于6.5。
在使其反应30分钟之后,在反应器中加热该悬浮液至60℃,之后添加2.0%的硬脂酸,并且混合15分钟;随后在搅拌60分钟的条件下利用20%的磷酸(在30重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于5.7质量%,pH值等于6.4。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为41.4重量%的粒子具有小于2μm的直径并且18.1重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于37.9m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于2.29微米。
试验no19
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用1%的脂肪酸进行的处理发生在白垩类型的碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为50重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.6%的聚丙烯酸钠分散的75%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后添加1.0%硬脂酸,并且混合15分钟。随后,在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用25%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前,使其反应30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.3质量%,pH值等于6.5。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为94.9重量%的粒子具有小于2μm的直径并且67.0重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于34.9m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.76微米。
试验no20
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用1%的脂肪酸进行的处理发生在白垩类型的碳酸钙与磷酸反应之后。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为50重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.6%的聚丙烯酸钠分散的75%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后,在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用20%的磷酸(在20重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。随后在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前添加粉末形式的1.0%的硬脂酸,并且混合30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.5质量%,pH值等于6.5。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为94.1重量%的粒子具有小于2μm的直径并且66.2重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于30.4m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.77微米。
试验no21
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的十二烷基苯磺酸进行的处理发生在白垩类型的碳酸钙与磷酸反应之后。
为此,在10升的ESCO反应器中,使用蒸馏水稀释以干颜料计算为0.750kg的法国白垩类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为50重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.6%的聚丙烯酸钠分散的75%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后,在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用25%的磷酸(在30重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。随后在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前添加粉末形式的2%的十二烷基苯磺酸,并且混合30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于10.0质量%,pH值等于6.6。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为93.9重量%的粒子具有小于2μm的直径并且59.6重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于35.4m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.87微米。
试验no22
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用2%的月桂酸进行的处理发生在大理石类型的碳酸钙与磷酸反应之后。
为此,在10升的ESCO反应器中,稀释以干颜料计算为0.750kg的挪威大理石类型的天然碳酸钙,其使用Micromeritics公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.62%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为10重量%的含水悬浮液。随后,在60℃和搅拌的条件下在60分钟的时间利用20%的磷酸(在30重量%溶液中)处理如此形成的悬浮液。随后在使用Nara MSD 100干燥机干燥如此获得的悬浮液之前添加2%的月桂酸,并且混合30分钟。
在干燥之前获得的矿物颜料的悬浮液具有的干颜料浓度等于9.8质量%,pH值等于6.8。
使用SedigraphTM 5100测量的粒度分布为88.8重量%的粒子具有小于2μm的直径并且64.8重量%的粒子具有小于1μm的直径。
在干燥之后,产物具有按照标准ISO 9277的BET方法测量等于35.0m2/g的BET比表面积,以及通过使用SedigraphTM 5100测量所确定的中位直径等于0.65微米,以及使用上述方法测量的等于1.26%的含水率。
实施例3
本实施例涉及本发明的颜料作为用于制备基于聚氯乙烯(PVC)的增塑溶胶的流变调节剂的用途。
通过在直径为7cm的容器中将未加填料的基于PVC的增塑溶胶与碳酸钙或者待试验矿物颜料混合并且通过用刮铲均化来制备加填料的增塑溶胶。混合物的总重为200g。随后使用PendraulikTM LD50实验室混合机将该混合物分散2分钟,其中分散盘的直径为5cm,该盘的旋转速率为2700rpm(手工调节到位置3)。
当完成分散时,在20℃下使用Rheomat 120TM机器测量粘度,该测量机器依照标准DIN 125。
在23℃的温度下老化24小时和30天之后,使用本领域技术人员熟知的宾厄姆模型测定倾点。
在旨在利用具有稳定流变性的配制剂获得减轻的汽车车体的本实施例的所有试验中,基于PVC(聚氯乙烯)的增塑溶胶的配制剂具有用于配制的配制剂1:
-90%重量的Henkel-Teroson的PVC树脂增塑溶胶,
-10%重量的试验用矿物填料。
试验no23
这个试验说明现有技术,并且使用由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM销售的沉淀碳酸钙。这个试验被用作参比。
试验no24
这个试验说明现有技术,并且使用试验no1的碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点高63.6%。
试验no25
这个试验说明现有技术,并且使用在干燥后用3%硬脂酸处理的试验no3的碳酸钙。该处理在MTI的实验室混合机中在120℃下进行10分钟;旋转速率为1500rpm。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点低49.0%。
干燥之后的处理未进行。
试验no26
这个试验说明现有技术,并且使用由Solvay公司以商品名SocalTM 322销售的沉淀碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点高16.8%。
试验no27
这个试验说明现有技术,并且使用由Omya公司以商品名HydrocarbTM 120T销售的碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点低7.7%。
试验no28
这个试验说明现有技术,并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM 302销售的碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点高1.4%。
试验no29
这个试验说明现有技术,并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM 301销售的碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点低24.5%。
试验no30
这个试验说明本发明,并且使用试验no4的碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点高53.1%。
试验no31
这个试验说明本发明,并且使用试验no5的碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点高102.1%。
试验no32
这个试验说明本发明,并且使用试验no6的碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点高36.4%。
试验no33
这个试验说明本发明,并且使用试验no7的碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点高4.2%。
试验no34
这个试验说明本发明,并且使用试验no8的碳酸钙。在配制剂1中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no23的倾点高86.7%。
上述试验的所有结果均被记录在下表1中。
表1
试验no   23    24    25    26    27    28    29    30     31    32     33     34
填料的比率(重量%) CaCO3   10    10    10    10    10    10    10    10     10    10     10     10
粘度[Pa],于 剪切速率20s-1   162    280    88    193    150    164    140    274     325    263     216     324
剪切速率300s-1   756    813    556    839    650    685    738    1093     1224    1139     1037     1433
倾点在老化24小时后   179    304    95    236    180    173    147    283     360    314     275     282
倾点在老化30天后   143    234    73    167    132    145    108    219     289    195     149     267
由表1可以看出,使用本发明的产品可以获得令人满意的流变性结果。
实施例4
这个实施例涉及本发明的颜料作为用于制备不同于实施例3的配制剂的基于聚氯乙烯(PVC)的增塑溶胶的流变调节剂的用途。
为此,利用与实施例3相同的操作方法和相同的装置来生产配制剂2。
这个配制剂2(基于PVC的增塑溶胶)由以下物质组成:
-24重量%的PVC树脂Vestolit E 7031TM(Vestolit,德国),
-6.0重量%的PVC树脂Vestolit C 65TM(Vestolit,德国),
-47.0重量%的增塑剂DINP(邻苯二甲酸二异壬酯),
-2.0重量%的干燥剂Super Weisskalk 40(Omya AG,瑞士),
-1.0重量%的助粘剂EURETEK 505TM(Ciba SC,瑞士),
-20.0重量%的试验用矿物颜料。
对于本实施例中的每个试验来说,使用与前述实施例相同的操作方法和相同的设备进行粘度和倾点测量。
试验no35
这个试验说明现有技术,并且使用由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM销售的沉淀碳酸钙。这个试验被用作参比。
试验no36
这个试验说明现有技术,并且使用由Solvay公司以商品名SocalTM 322销售的沉淀碳酸钙。在配制剂2中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no35的倾点高108.3%。
试验no37
这个试验说明现有技术,并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM302销售的碳酸钙。在配制剂2中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no35的倾点高102.8%。
试验no38
这个试验说明现有技术,并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM 301销售的碳酸钙。在配制剂2中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no35的倾点低58.3%。
试验no39
这个试验说明现有技术,并且使用试验no2的碳酸钙。在配制剂2中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no35的倾点高275%。
试验no40
这个试验说明本发明,并且使用试验no11的碳酸钙。在配制剂2中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no35的倾点高275%。
试验no41
这个试验说明本发明,并且使用试验no12的碳酸钙。在配制剂2中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no35的倾点高319.4%。
试验no42
这个试验说明本发明,并且使用试验no13的碳酸钙。在配制剂2中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no35的倾点高350%。
试验no43
这个试验说明本发明,并且使用试验no14的碳酸钙。在配制剂2中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no35的倾点高422.2%。
上述试验的所有结果均被记录在下表2中。
表2
试验no   35    36    37    38    39    40    41    42    43
填料的比率(重量%) CaCO3   20    20    20    20    20    20    20    20    20
粘度[Pa],于 剪切速率20s-1   65    98    85    38    158    160    180    195    216
剪切速率300s-1   573    614    536    465    675    692    797    968    860
倾点在老化24小时后   45    166    61    35    275    289    334    412    443
倾点在老化30天后   36    75    73    15    135    135    151    162    188
由表2可以看出,使用本发明的产品可以获得最好的流变性结果。
实施例5
这个实施例涉及本发明的颜料作为用于制备不同于实施例3和4的配制剂的基于聚氯乙烯(PVC)的增塑溶胶的流变调节剂的用途。
为此,利用与实施例3相同的操作方法和相同的装置来生产配制剂3。
这个配制剂3(基于PVC的增塑溶胶)由以下物质组成:
-31.0重量%的PVC树脂Vestolit E 7031TM(Vestolit,德国),
-43.0重量%的增塑剂DINP(邻苯二甲酸二异壬酯),
-1.5重量%的干燥剂Super Weisskalk 40(Omya AG,瑞士),
-1.0重量%的助粘剂EURETEK 505TM(Ciba SC,瑞士),
-1.0重量%的热稳定剂Irgastab 17MTM(Ciba SC,瑞士),
-22.5重量%的试验用矿物颜料。
对于本实施例中的每个试验来说,使用与前述实施例相同的操作方法和相同的设备进行粘度和倾点测量。
试验no44
这个试验说明现有技术,并且使用由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM销售的沉淀碳酸钙。这个试验被用作参比。
试验no45
这个试验说明现有技术,并且使用由Solvay公司以商品名SocalTM 322销售的沉淀碳酸钙。在配制剂3中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no44的倾点高200%。
试验no46
这个试验说明现有技术,并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM 302销售的碳酸钙。在配制剂3中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no44的倾点低55.3%。
试验no47
这个试验说明现有技术,并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM 301销售的碳酸钙。在配制剂3中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no44的倾点高12.8%。
试验no48
这个试验说明本发明,并且使用试验no15的碳酸钙。在配制剂3中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no44的倾点高342.6%。
试验no49
这个试验说明本发明,并且使用试验no16的碳酸钙。在配制剂3中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no44的倾点高712.8%。
试验no50
这个试验说明本发明,并且使用试验no17的碳酸钙。在配制剂3中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no44的倾点高459.6%。
试验no51
这个试验说明本发明,并且使用试验no18的碳酸钙。在配制剂3中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no44的倾点高740.4%。
本实施例的所有结果均被记录在下表3中。
表3
试验no    44    45    46    47     48     49    50     51
填料的比率(重量%) CaCO3    22.5    22.5    22.5    22.5     22.5     22.5    22.5     22.5
粘度[Pa],于 剪切速率20s-1    104    181    58    96     276     453    302     418
剪切速率300s-1    1111    1139    783    898     1355     1789    1383     1690
倾点在老化24小时后    90    158    22    69     245     400    312     307
倾点在老化30天后    47    141    21    53     208     382    263     395
由表3可以看出,通过使用脂肪酸与脂肪醇的混合物或者通过仅使用脂肪醇可以获得令人满意的流变性结果。
试验no51表示本发明还可以应用于生产沉淀碳酸钙的过程中。
实施例6
这个实施例涉及本发明的颜料作为用于制备基于聚氯乙烯(PVC)的增塑溶胶的流变调节剂的用途,该增塑溶胶的配制剂在试验用填料比率方面不同于实施例5的配制剂。
为此,利用与实施例3相同的操作方法和相同的装置来生产配制剂4。
这个配制剂4(基于PVC的增塑溶胶)由以下的物质组成:
-31.0重量%的PVC树脂Vestolit E 7031TM(Vestolit,德国),
-43.0重量%的增塑剂DINP(邻苯二甲酸二异壬酯),
-1.5重量%的干燥剂Super Weisskalk 40(Omya AG,瑞士),
-1.0重量%的助粘剂EURETEK 505TM(Ciba SC,瑞士),
-1.0重量%的热稳定剂Irgastab BZ 529TM(Ciba SC,瑞士),
-15.0-22.5重量%的试验用矿物颜料。
对于本实施例中的每个试验来说,使用与前述实施例相同的操作方法和相同的设备进行粘度和倾点测量。
试验no52
这个试验说明现有技术,并且使用22.5%由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM销售的沉淀碳酸钙。这个试验被用作参比。
试验no53
这个试验说明现有技术,并且使用22.5%由Solvay公司以商品名SocalTM 322销售的沉淀碳酸钙。在配制剂4中在23℃下老化30天之后的倾点比试验no52的倾点高52%。
试验no54
这个试验说明本发明,并且使用20.0%试验no21的碳酸钙。
试验no55
这个试验说明本发明,并且使用15.0%试验no21的碳酸钙。
试验no56
这个试验说明本发明,并且使用20.0%试验no22的碳酸钙。
试验no57
这个试验说明本发明,并且使用15.0%试验no22的碳酸钙。本实施例的所有结果均被记录在下表4中。
表4
试验no    52    53     54    55    56    57
填料的比率(重量%) CaCO3    22.5    22.5     20.0    15.0    20.0    15.0
粘度[Pa],于 剪切速率20s-1    153    213     314    133    408    178
剪切速率300s-1    1008    1031     1250    844    1409    925
倾点在老化24小时后    101    207     283    112    300    196
倾点在老化30天后    131    186     261    133    349    178
由以上的表4可以看出,通过使用本发明的颜料,在达到与使用常规使用的颜料相同的倾点时可以将增塑溶胶的矿物填料降低至少约33%,从而使得加填料增塑溶胶的重量下降。
实施例7
这个实施例说明本发明,并且涉及本发明颜料在硬质PVC(硬质聚氯乙烯)中的用途,如在汽车车身骨架中,目的在于降低重量,同时保持控制坚固性。
在本实施例的各种试验中,通过用本发明的矿物颜料来代替现有技术的碳酸钙来进行试验。
在硬质PVC配制剂中,比较用本发明的矿物颜料100%代替现有技术的矿物填料的影响。
为此,测量下述硬质PVC配制剂的抗拉强度(其对于本领域技术人员来说表示了坚固性):
-100phr.的硬质PVC树脂EVIPOLSH 6521(EVC,德国),
-1.5phr.的三碱式硫酸铅热稳定剂Naftorin T3(Chemson,英国),
-1.5phr.的二碱式硫酸铅热稳定剂Listab 51(Chemson,英国),
-0.6phr.润滑剂Ca F 1(Hoechst,德国),
-0.05phr.润滑剂E-Wachs(Hoechst,德国),
-30phr.试验用矿物颜料。
硬质PVC树脂与试验用矿物填料在双辊研磨机(Collin,150×400型)中在190℃的温度下混合。在190℃通过压制成片状进行模塑之后压延该硬质PVC片(Collin,P300P型)。
按照标准DIN 53 455对由这种片形成的样品进行抗拉试验。抗拉强度测量是按照标准DIN 53 455并且使用Zwick/RoellTM Z020设备来进行的。
试验no58
这个试验说明现有技术,并且使用由Solvay公司以商品名Winnofil SPTTM销售的沉淀碳酸钙。这个试验被用作参比。
试验no59
这个试验说明现有技术,并且使用由Solvay公司以商品名SocalTM 322销售的沉淀碳酸钙。
使用SocalTM 322与使用Winnofil SPTTM得到相同的抗拉强度。
试验no60
这个试验说明现有技术,并且使用由Omya公司以商品名HydrocarbTM 120T销售的碳酸钙。使用HydrocarbTM 120T与使用Winnofil SPTTM得到相同的抗拉强度。
试验no61
这个试验说明现有技术,并且使用由Omya公司以商品名OmyabondTM 301销售的碳酸钙。
使用OmyabondTM 301与使用Winnofil SPTTM得到相同的抗拉强度。
实施例8
本实施例说明本发明,并且涉及本发明的矿物颜料(试验no62、63、64和65),根据本发明的它们的生产方法(试验no62、63、64和65),以及根据本发明的它们在增塑溶胶类型的PVC配制剂中的用途(试验no63、64和65)。
试验no62
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用1%的脂肪酸的混合物进行的处理发生在大理石类型的碳酸钙与磷酸反应之前。
为此,在10升的ESCOTM反应器中,使用蒸馏水稀释6.974kg(以干颜料重量计)的挪威大理石类型的天然碳酸钙,其使用MicromeriticsTM公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为65重量%的含水悬浮液。
然后在70℃的温度下用1%的悬浮的脂肪酸处理如此形成的悬浮液,该脂肪酸包括向日葵油,其基于棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸,CAS号等于67701-08-0。
在搅拌5分钟之后,在搅拌下在30分钟的时间内用1%的磷酸(在10重量%的溶液中)处理如此形成的悬浮液。
在添加94g的14重量%的氢氧化钙之后,该悬浮液具有等于8.6的pH值,并且干物质重量百分数等于62.2%。
使用NaraTM MSD 100干燥机在80℃下干燥如此获得的悬浮液。
由此获得本发明的矿物颜料。
试验no63
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用1%的脂肪酸的混合物进行的处理发生在大理石类型的碳酸钙与磷酸反应之后。
为此,在10升的ESCOTM反应器中,使用蒸馏水稀释0.707kg(以干颜料重量计)的挪威大理石类型的天然碳酸钙,其使用MicromeriticsTM公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为65重量%的含水悬浮液。
然后在70℃的温度下,在搅拌下在30分钟的时间内用50%的磷酸(在10重量%的溶液中)处理如此形成的悬浮液。
然后,以粉末形式添加1%的脂肪酸,该脂肪酸包括重量比例为1/1的棕榈酸与硬脂酸的混合物。
在添加135g的14重量%的氢氧化钙之后,该悬浮液具有等于8.1的pH值,并且干物质重量百分数等于7.5%。
使用NaraTM MSD 100干燥机在80℃下干燥如此获得的悬浮液。
然后制备增塑溶胶类型的PVC配制剂,以重量百分数计,其包含33.4%的VestolitTM E 7031,44%的邻苯二甲酸二异壬酯,1.6%的WeisskalkTM 40,1%的EURETEKTM 505和20%的先前获得的本发明的矿物颜料。
按照本领域技术人员熟知的方法,在72小时之后测量的这种组合物的倾点等于548Pa。
试验no64
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用0.5%的脂肪酸的混合物进行的处理发生在大理石类型的碳酸钙与磷酸和硫酸的混合物反应之后。
为此,在10升的ESCOTM反应器中,使用蒸馏水稀释0.698kg(以干颜料重量计)的挪威大理石类型的天然碳酸钙,其使用MicromeriticsTM公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.5%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为65重量%的含水悬浮液。
然后在70℃的温度下,在搅拌下在60分钟的时间内用50%的磷酸与硫酸的混合物(在10重量%的溶液中)处理如此形成的悬浮液。
然后,利用0.5%的悬浮的脂肪酸处理所获得的悬浮液,该脂肪酸包括亚麻子油,其重量组成为8%的含12-16个碳原子的脂肪酸,3%的硬脂酸,19%的油酸,16%的亚油酸,52%的亚麻酸和2%的含20-22个碳原子的酸。
在添加250g的14重量%的氢氧化钙之后,该悬浮液具有等于8.1的pH值,并且干物质重量百分数等于7.55%。
使用NaraTM MSD 100干燥机在80℃下干燥如此获得的悬浮液。
然后制备增塑溶胶类型的PVC配制剂,以重量百分数计,其包含35.4%的VestolitTM E 7031,46.8%的邻苯二甲酸二异壬酯,1.7%的WeisskalkTM Super 40,1.1%的EuretekTM 505和15%的先前获得的本发明的矿物颜料。
按照本领域技术人员熟知的方法,在72小时之后测量的这种组合物的倾点等于510Pa。
试验no65
本试验说明本发明,并且涉及获得本发明颜料的方法,其中利用0.2%的脂肪酸的混合物进行的处理发生在大理石类型的碳酸钙与磷酸反应之后。
为此,在10升的ESCOTM反应器中,使用蒸馏水稀释0.694kg(以干颜料重量计)的挪威大理石类型的天然碳酸钙,其使用MicromeriticsTM公司的SedigraphTM 5100测量的粒度分布为65重量%的粒子具有小于1μm的直径,其为利用0.77%的聚丙烯酸钠分散的78%干含量的含水悬浮液的形式,直至稀释到获得干物质浓度为65重量%的含水悬浮液。
然后在70℃的温度下,在搅拌下在30分钟的时间内用10%的磷酸(在10重量%的溶液中)处理如此形成的悬浮液。
然后,利用2%的悬浮的脂肪酸处理所获得的悬浮液,该脂肪酸包括椰子油,其基于硬脂酸,具有10个碳原子的酸,具有12个碳原子的酸,具有14个碳原子的酸,棕榈酸,具有20-22个碳原子的酸,其具有的CAS号等于67701-05-7。
在添加136g的14重量%的氢氧化钙之后,该悬浮液具有等于9.7的pH值,并且干物质重量百分数等于10.1%。
使用NaraTMSD 100干燥机在80℃下干燥如此获得的悬浮液。
然后制备增塑溶胶类型的PVC配制剂,以重量百分数计,其包含25.0%的VestolitTM E 7031,33.0%的邻苯二甲酸二异壬酯,1.2%的WeisskalkTM Super 40,0.8%的EuretekTM 505和40.0%的先前获得的本发明的矿物颜料。
按照本领域技术人员熟知的方法,在72小时之后测量的这种组合物的倾点等于502Pa。

Claims (50)

1.干矿物颜料,其特征在于,它包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:
-所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物;
-所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物;
-一种或多种通式R-X的化合物。
2.权利要求1的干矿物颜料,其特征在于,该一种或多种通式R-X的化合物中的基团R表示具有8-24个碳原子的饱和或不饱和含碳基团,如线性或者支化的烷基,烷基芳基,芳基烷基,芳基,聚芳基或者环状基团,或者它们的混合物,并且该一种或多种通式R-X的化合物中的基团X表示基团如羧基,胺,羟基,膦酸基,或者它们的混合物。
3.权利要求2的干矿物颜料,其特征在于,通式R-X的化合物选自脂肪酸,脂肪胺或脂肪醇,其为饱和或者不饱和的,优选具有8-24个碳原子,例如是硬脂基,油基,亚油基,肉豆蔻基,辛基类型的,或者它们自己的混合物,并且非常优选具有16-18个碳原子,或者它们与合成或者天然脂肪族化合物的混合物,该脂肪族化合物优选植物来源的化合物如椰子油或者动物来源的化合物如动物脂,并且非常优选植物来源的化合物。
4.权利要求1-3中任一项的干矿物颜料,其特征在于,该一种或多种中等强度至强H3O+离子供体选自产生H3O+离子的中等强度至强酸,或者它们的混合物,并且优选选自在25℃下具有小于或等于2.5的pKa的酸。
5.权利要求4的干矿物颜料,其特征在于,该一种或多种强酸选自在25℃下具有小于或等于0的pKa的酸,例如硫酸,盐酸或者它们的混合物。
6.权利要求4的干矿物颜料,其特征在于,该一种或多种中等强度的酸选自在25℃下具有含端值在内的0-2.5的pKa的酸,并且更特别地选自H2SO3,HSO4 -,H3PO4,或者它们的混合物。
7.权利要求6的干矿物颜料,其特征在于,该一种或多种中等强度的酸选自形成二价阳离子盐如钙盐的中等强度的酸,所述盐在水中几乎不可溶,即溶解度小于1质量%。
8.权利要求1-7中任一项的干矿物颜料,其特征在于,该碳酸钙是天然碳酸钙,并且特别优选地,这种天然碳酸钙选自大理石,方解石,白垩,白云石或者它们的混合物。
9.权利要求1-8中任一项的干矿物颜料,其特征在于,它具有按照BET法测定的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选20m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM 5100测定所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米。
10.权利要求1-9中任一项的干矿物颜料,其特征在于,含水率为小于1.50%,这个含水率是在120℃和大气压下在炉中干燥2小时后测定的。
11.生产干矿物颜料的方法,其中该干矿物颜料包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物,该方法的特征在于它包括下面的步骤:
a)利用该一种或多种中等强度至强H3O+离子供体处理含水相中的碳酸钙和利用就地形成的气体CO2的处理,该处理是步骤a)的组成部分,
b)利用该一种或多种通式R-X类型的化合物处理含水相中的碳酸钙,包括在步骤a)之前和/或之中和/或之后添加该一种或多种通式R-X的化合物,
c)任选地,形成在步骤b)中获得的产物的阴离子或阳离子或者微阴离子含水悬浮液,其具有的干物质浓度为1%-80%,这是任选地使用至少一种阴离子或阳离子或弱阴离子电解质来进行的,任选地之后进行再浓缩,
d)任选地,添加碱,优选Ca(OH)2,以将pH值提高至高于6,优选高于7.5,更特别地为8-10的值,
e)在步骤b)、c)或d)之一之后进行干燥。
12.权利要求11的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该一种或多种通式R-X的化合物中的基团R表示具有8-24个碳原子的饱和或不饱和含碳基团,如线性或者支化的烷基,烷基芳基,芳基烷基,芳基,聚芳基或者环状基团,或者它们的混合物,并且该一种或多种通式R-X的化合物中的基团X表示基团如羧基,胺,羟基,膦酸基,或者它们的混合物。
13.权利要求12的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该一种或多种通式R-X的化合物选自脂肪酸,脂肪胺或脂肪醇,其为饱和或者不饱和的,优选具有8-24个碳原子,例如是硬脂基,油基,亚油基,肉豆蔻基,辛基类型的,或者它们自己的混合物,并且非常优选具有16-18个碳原子,或者它们与合成或者天然脂肪族化合物的混合物,该脂肪族化合物优选植物来源的化合物如椰子油或者动物来源的化合物如动物脂,并且非常优选植物来源的化合物。
14.权利要求11-13中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该碳酸钙是天然碳酸钙,并且特别优选地,这种天然碳酸钙选自大理石,方解石,白垩,白云石或者它们的混合物。
15.权利要求11-14中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该一种或多种中等强度至强H3O+离子供体选自产生H3O+离子的中等强度至强酸,或者它们的混合物,并且优选选自在25℃下具有小于或等于2.5的pKa的酸。
16.权利要求15的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该一种或多种强酸选自在25℃下具有小于或等于0的pKa的酸,例如硫酸,盐酸或者它们的混合物。
17.权利要求15的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该一种或多种中等强度的酸选自在25℃下具有含端值在内的0-2.5的pKa的酸,并且更特别地选自H2SO3,HSO4 -,H3PO4,或者它们的混合物。
18.权利要求17的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该一种或多种中等强度的酸选自形成二价阳离子盐如钙盐的中等强度的酸,所述盐在水中几乎不可溶,即溶解度小于1质量%。
19.权利要求11-18中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该一种或多种强酸可与该一种或多种中等强度的酸混合。
20.权利要求11-19中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,中等强度至强H3O+离子供体的摩尔量相对于CaCO3的摩尔数为总计0.001-1,优选0.1-0.5。
21.权利要求11-19中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,通式R-X的化合物的摩尔量相对于CaCO3的摩尔数为总计0.0001-0.1,优选0.002-0.01。
22.权利要求11-21中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,步骤a)可以重复几次,并且中等强度和强酸的添加顺序是任意的,在中等强度或强酸之前和/或之中和/或之后添加R-X类型的化合物。
23.权利要求11-22中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,步骤b)可以重复几次。
24.权利要求11-22中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,在该处理的步骤a)的过程中的温度是5℃-100℃,优选65℃-80℃。
25.权利要求11-22中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该处理的步骤a)的持续时间为0.01小时-10小时,优选0.2小时-6小时。
26.权利要求11-25中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,该方法在具有低,中等浓度或高浓度的干物质浓度的含水相中进行,并且优选地,该干物质含量为1重量%-80重量%。
27.权利要求11-25中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,步骤c)使用0.01%-5.0%干重的阴离子电解质,该阴离子电解质选自下述单体的未中和的,部分中和的或者全部中和的酸状态的均聚物或者共聚物:具有烯属不饱和度并且具有单羧基官能团的单体,例如丙烯酸或者甲基丙烯酸,或者二酸半酯如马来酸或衣康酸的C1-C4单酯,或者它们的混合物,或者具有二羧基官能团的单体,选自具有烯属不饱和度和二羧基官能团的单体,例如巴豆酸,异巴豆酸,肉桂酸,衣康酸或者马来酸,或者羧酸酐,如马来酸酐,或者具有磺酸基官能团的单体,选自具有烯属不饱和度并具有磺酸基官能团的单体,例如丙烯酰胺基-甲基-丙烷-磺酸,甲代烯丙基磺酸钠,乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸,或者具有磷酸基官能团的单体,选自具有烯属不饱和度并具有磷酸基官能团的单体,如乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它们的乙氧基化物,或者具有膦酸基官能团的单体,选自具有烯属不饱和度并具有膦酸基官能团的单体,如乙烯基膦酸,或者它们的混合物,或者聚磷酸酯。
28.权利要求11-25中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,步骤c)特别地使用0.01%-5.0%干重的阳离子电解质,该阳离子电解质选自具有烯属不饱和度的阳离子单体或季铵的均聚物或者共聚物,所述具有烯属不饱和度的阳离子单体或季铵例如是氯化或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲铵,氯化或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲铵,氯化或硫酸[3-(丙烯酰胺基)丙基]三甲铵,氯化或硫酸二甲基二烯丙基铵,或者氯化或硫酸[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲铵。
29.权利要求11-25中任一项的生产干矿物颜料的方法,其特征在于,步骤c)特别地使用0.01%-5.0%干重的弱阴离子电解质,该弱阴离子电解质选自微离子和水溶性共聚物,该共聚物包含:
a)至少一种具有羧基或者二羧基或者磷酸基或者膦酸基或者磺酸基官能团的阴离子单体,或者它们的混合物,
b)至少一种非离子单体,其中该非离子单体由至少一种通式(I)的单体组成:
Figure A2005800190440007C1
其中:
-m和p表示小于或等于150的环氧烷单元的数目,
-n表示小于或等于150的环氧乙烷单元的数目,
-q表示至少等于1并且使得5≤(m+n+p)q≤150,优选15≤(m+n+p)q≤120的整数,
-R1表示氢或者甲基或乙基,
-R2表示氢或者甲基或乙基,
-R表示含可聚合的不饱和官能团的基团,优选属于乙烯基类,或者属于丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸,衣康酸,巴豆酸,乙烯基苯二甲酸的酯类,或者属于不饱和氨基甲酸乙酯类,例如丙烯酰基氨基甲酸乙酯,甲基丙烯酰基氨基甲酸乙酯,α-α’二甲基-异丙烯基-苄基氨基甲酸乙酯,烯丙基氨基甲酸乙酯,或者属于取代或未被取代的烯丙基或者乙烯基醚类,或者属于烯属不饱和酰胺或酰亚胺类,
-R’表示氢或者具有1-40个碳原子的烃基,并且优选表示具有1-12个碳原子的烃基,非常优选1-4个碳原子的烃基,
或者几种通式(I)的单体的混合物,
c)任选地,至少一种丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺或者它们的衍生物类型的单体,例如N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺或者N-[3(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,以及它们的混合物,或者至少一种非水溶性单体如丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯,不饱和酯如N-[2-(二甲基氨基)乙基]甲基丙烯酸酯,或者N-[2-(二甲基氨基)乙基]丙烯酸酯,乙烯基类化合物如乙酸乙烯酯,乙烯基吡咯烷酮,苯乙烯,α-甲基苯乙烯和它们的衍生物,或者至少一种阳离子单体或者季铵如氯化或硫酸[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲铵,氯化或硫酸[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲铵,氯化或硫酸[3-(丙烯酰胺基)丙基]三甲铵,氯化或硫酸二甲基二烯丙基铵,氯化或硫酸[3-(甲基丙烯酰胺基)丙基]三甲铵,或者至少一种有机氟化或有机甲硅烷基化单体,或者这些单体中的几种单体的混合物,
d)任选地,至少一种具有至少两个烯属不饱和度的单体,该单体被称作交联单体。
30.干矿物颜料,包含由碳酸钙与下述物质之间的多重反应就地形成的产物:所述碳酸盐与一种或多种中等强度至强H3O+离子供体的一种或多种反应产物和所述碳酸盐与就地形成和/或由外部供给的气体CO2的一种或多种反应产物和一种或多种通式R-X的化合物,其特征在于,该干矿物颜料通过权利要求11-29中任一项的方法获得。
31.权利要求30的干矿物颜料,其特征在于,它具有按照BET法ISO9277测定的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选20m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM 5100测定所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米。
32.按照权利要求11-27中任一项的方法的步骤c)至d)获得的矿物颜料的含水悬浮液,其特征在于,该矿物颜料具有按照BET法(ISO9277)测定的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选地10m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM 5100测定所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米,并且该悬浮液的干物质含量为1%-80%,并且它包含相对于碳酸钙干重为0.05%-5.0%干重的至少一种阴离子电解质。
33.权利要求32的矿物颜料的含水悬浮液,其特征在于该阴离子电解质选自权利要求27的阴离子电解质。
34.按照权利要求11-26和28中任一项的方法的步骤c)至d)获得的矿物颜料的含水悬浮液,其特征在于,该矿物颜料具有按照BET法(ISO9277)测定的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选20m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM 5100测定所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米,并且该悬浮液的干物质含量为1%-80%,并且它包含相对于碳酸钙干重为0.1%-5.0%干重的至少一种阳离子电解质。
35.权利要求34的矿物颜料的含水悬浮液,其特征在于该阳离子电解质选自权利要求28的阳离子电解质。
36.按照权利要求11-26和29中任一项的方法的步骤c)至d)获得的矿物颜料的含水悬浮液,其特征在于,该矿物颜料具有按照BET法(ISO9277)测定的比表面积为1m2/g-200m2/g,优选5m2/g-80m2/g,非常优选20m2/g-60m2/g,以及通过使用SedigraphTM 5100测定所确定的中位直径为0.1-50微米,优选1-10微米,并且该悬浮液的干物质含量为0.3%-80%,并且优选地它包含相对于碳酸钙干重为15%-60%干重的至少一种弱阴离子电解质。
37.权利要求36的矿物颜料的含水悬浮液,其特征在于该弱阴离子电解质选自权利要求29的弱阴离子电解质。
38.权利要求1-10和30-31中任一项的干矿物颜料的用途,用作调节增塑溶胶和硬质聚氯乙烯(PVC)类型的配制剂的流变性的填料,并且尤其用作可以控制增塑溶胶和硬质PVC配制剂的粘度同时保持坚固性的填料。
39.权利要求38的干矿物颜料的用途,用在汽车工业中,尤其用在汽车车体底部的保护性涂层中。
40.权利要求1-10和30-31中任一项的干矿物颜料的用途,用在油漆和/或胶粘剂和/或涂料的领域中。
41.权利要求32-37中任一项的矿物颜料的含水悬浮液的用途,用作调节增塑溶胶和硬质聚氯乙烯(PVC)类型的配制剂的流变性的填料,并且尤其用作可以控制增塑溶胶和硬质PVC配制剂的粘度同时保持坚固性的填料。
42.权利要求41的矿物颜料的含水悬浮液的用途,用在汽车工业中,尤其用在汽车车体底部的保护性涂层中。
43.权利要求32-37中任一项的矿物颜料的含水悬浮液的用途,用在油漆和/或胶粘剂和/或涂料的领域中。
44.增塑溶胶配制剂,其特征在于,它包含权利要求1-10和30-31中任一项的干矿物颜料。
45.增塑溶胶配制剂,其特征在于,它包含权利要求32-37中任一项的矿物颜料的含水悬浮液。
46.硬质PVC配制剂,其特征在于,它包含权利要求1-10和30-31中任一项的干矿物颜料。
47.硬质PVC配制剂,其特征在于,它包含权利要求32-37中任一项的矿物颜料的含水悬浮液。
48.汽车车体底部的保护性涂层,其特征在于,它包含数量为0.05%-50%,优选1%-20%,更优选5%-15%的权利要求1-10和30-31中任一项的干矿物颜料。
49.油漆和/或胶粘剂和/或涂料配制剂,其特征在于,它包含权利要求1-10和30-31中任一项的干矿物颜料。
50.油漆和/或胶粘剂和/或涂料配制剂,其特征在于,它包含权利要求32-37中任一项的矿物颜料的含水悬浮液。
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