KR20070024723A - 탄산칼슘을 함유하는 신규한 건조 무기 안료, 상기 안료를함유하는 수성 현탁 제제, 및 이들의 용도 - Google Patents

탄산칼슘을 함유하는 신규한 건조 무기 안료, 상기 안료를함유하는 수성 현탁 제제, 및 이들의 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR20070024723A
KR20070024723A KR1020077000755A KR20077000755A KR20070024723A KR 20070024723 A KR20070024723 A KR 20070024723A KR 1020077000755 A KR1020077000755 A KR 1020077000755A KR 20077000755 A KR20077000755 A KR 20077000755A KR 20070024723 A KR20070024723 A KR 20070024723A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acid
preferentially
strong
dry
calcium carbonate
Prior art date
Application number
KR1020077000755A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101185660B1 (ko
Inventor
마티아스 부리
르네 부르칼터
피터 할데만
Original Assignee
옴야 디벨로프먼트 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 옴야 디벨로프먼트 아게 filed Critical 옴야 디벨로프먼트 아게
Publication of KR20070024723A publication Critical patent/KR20070024723A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101185660B1 publication Critical patent/KR101185660B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

본 발명은 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료를 제조하는 방법과 함께 이 방법에 의해 얻어지는 무기 안료, 및 페인트 및/또는 플라스틱의 분야에서의 그 무기 안료의 용도에 관한 것이다.
탄산칼슘 함유 무기 안료, 무기 충전제

Description

탄산칼슘을 함유하는 신규한 건조 무기 안료, 상기 안료를 함유하는 수성 현탁 제제, 및 이들의 용도{NOVEL DRY MINERAL PIGMENT CONTAINING CALCIUM CARBONATE, AQUEOUS SUSPENSION CONTAINING SAID PIGMENT, AND THE USES THEREOF}
본 발명은 무기 충전제(mineral filler)의 기술 부문에 관한 것이고, 그 중에서도 페인트 및/또는 플라스틱 및/또는 코팅 및/또는 마스틱(mastic) 용도에서, 구체적으로 중합체 물질의 고형성(solidity)을 보존하면서 점도를 제어 가능하도록 하는 유동성(rheology) 조절 충전제로서, 보다 구체적으로 자동차 산업에서 차체 하부 보호 코팅(underbody protective covering)으로서 사용되는, 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체(donator)와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장(in situ)에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 건조 생성물을 함유하는 무기 안료에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염 과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료를 제조하는 방법과 함께 이 방법에 의해 얻어지는 무기 안료에 관한 것이다.
본 발명에 따른 이 건조 무기 안료는, 될 수 있는 한, 건조 공정 전에 음이온성 전해질에 의해 수성 현탁 제제 내에 넣을 수 있어서, 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 충전제의 음이온성의 수성 현탁 제제를 얻는다.
이 음이온성의 수성 현탁 제제 및 건조 공정 후 상응하는 생성물은, 될 수 있는 한, 예를 들면 하나 이상의 분산화제와 같은 하나 이상의 음이온성 전해질을 함유한다.
본 발명에 따른 이 건조 무기 안료는, 될 수 있는 한, 건조 공정 전에 양이온성 전해질에 의해 수성 현탁 제제 내에 넣을 수 있어서, 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원 으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 충전제의 양이온성의 수성 현탁 제제를 얻는다.
이 양이온성의 수성 현탁 제제 및 건조 공정 후 상응하는 생성물은, 될 수 있는 한, 예를 들면 하나 이상의 분산화제와 같은 하나 이상의 양이온성 전해질을 함유한다.
본 발명에 따른 이 건조 무기 안료는, 될 수 있는 한, 건조 공정 전에 약간 음이온성 전해질에 의해 수성 현탁 제제 내에 넣을 수 있어서, 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 충전제의 약간 음이온성의 수성 현탁 제제를 얻는다.
이 약간 음이온성의 수성 현탁 제제 및 건조 공정 후 상응하는 생성물은, 될 수 있는 한, 예를 들면 하나 이상의 분산화제와 같은 하나 이상의 약간 음이온성 전해질을 함유한다.
또한, 본 발명은, 페인트 및/또는 플라스틱 및/또는 코팅 및/또는 마스틱의 분야에서, 구체적으로 플라스티졸 및 경질 폴리비닐 클로라이드(PVC) 유형의 제제의 유동성을 조절하는 충전제로서, 보다 구체적으로 플라스티졸 및 경질 PVC 제제 의 고형성을 보존하면서 점도를 제어 가능하도록 하는 충전제로서, 특히 자동차용 로커 패널 보호 코팅(rocker panel protective covering)에서 상기 건조 무기 안료 및 상기 무기 안료의 수성 현탁 제제의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 건조 무기 안료를 함유하는 플라스티졸 및 경질 PVC 제제 및 차체 하부 보호 코팅에 관한 것이다.
최종적으로, 본 발명은 상기 건조 무기 안료를 함유하는 페인트 및/또는 코팅 및/또는 마스틱에 관한 것이다.
이와 같이 자동차 차체의 제조에서 사용되는 제제의 유동성을 제어하도록 노력하고 동시에 그 제제를 구성하는 중합체의 고형성을 보존하도록 노력하고 있는 해당 기술 분야의 당업자는, 사용된 충전제의 입도(granulometry)을 선택하여 당업자에게 해법을 제공하고 있는 특허 출원 WO 00/20336을 잘 알고 있지만, 이 해법은 당업자에게 완전한 만족감을 부여하지 못하고 있다.
또한, 당업자는 유동성을 개선시키는 해법을 제공하는 EP 377 149를 잘 알고 있지만, 이것의 해법은 역시 마찬가지로 당업자를 만족시키지 못하고 있다.
또한, 당업자는 FR 2 407 216도 잘 알고 있으며, 이것은 인산 무수물 또는 폴리인산을 하나 이상의 히드록실기를 지닌 유기 유도체로 에스테르화함으로써 얻어지는 과량의 에스테르의 중화 생성물로 구성되는 인산 에스테르 유도체의 플라스티졸의 유동 특성을 변형시키는 데 사용되는 제제를 제안하고 있다.
그러나, 이들 모든 문헌은 해당 기술 분야의 당업자가 자동차 차체의 제조에 서 사용되는 제제의 유동성을 제어 가능하게 하고 동시에 그 제제를 구성하는 중합체의 고형성을 보존 가능하게 하지 못한다.
자동차 차체에 사용되는 제제의 유동성을 제어하기 위해서 동시에 그 제제의 고형성을 보존하기 위해서 당업자가 연구개발을 지속하고 동안, 본 출원인은 놀라운 방식으로 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료가 플라스티졸 제제화 동안 유동성을 조절 가능하게 하고 이와 같이 얻어지는 플라스티졸의 중량을 감소 가능하게 하며 동시에 그 제제의 고형성을 보존시킨다는 점을 발견하게 되었다.
또한, 출원인은 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료를 얻는 방법을 발견하게 되었으며, 이 방법은 차체 하부 보호 코팅에서의 상기 언급한 결과 및/또는 수성 페인트의 매우 우수한 내마모성을 수득 가능하게 한다.
따라서, 본 발명의 한가지 목적은 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료이다.
또한, 본 발명의 또다른 목적은 상기 건조 안료를 제조하는 방법이다.
본 발명의 또다른 목적은 본 발명에 따른 무기 안료의 수성 현탁 제제에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 본 발명에 따른 방법에 의해 얻어지는 건조 무기 안료와 함께 페인트 및/또는 플라스틱 및/또는 코팅 및/또는 마스틱의 분야에서, 구체적으로 플라스티졸 및 경질 폴리비닐 클로라이드(PVC) 유형의 제제의 유동성을 조절하는 충전제로서, 매우 구체적으로 중합체의 고형성을 보존하면서 점도를 제어 가능하도록 한 충전제로서 그 건조 무기 안료의 용도이다.
본 발명의 또다른 목적은, 보다 구체적으로, 페인트 및/또는 코팅 및/또는 마스틱의 분야에서, 구체적으로 플라스티졸 및 경질 폴리비닐 클로라이드(PVC) 유형의 제제의 유동성을 조절하는 충전제로서, 매우 구체적으로 플라스티졸 및 경질 PVC 제제의 고형성을 보존하면서 점도를 제어 가능하도록 한 충전제로서, 그리고 특히 자동차용 로커 패널 보호 코팅에서, 상기 건조 무기 안료의 용도 및 상기 무기 안료의 수성 현탁 제제의 용도이다.
추가로, 본 발명의 또다른 목적은 본 발명에 따른 무기 안료를 함유하는 플라스티졸 또는 경질 PVC 제제이다.
최종적으로, 본 발명의 또다른 목적은 본 발명에 따른 무기 안료를 함유하는 페인트 및/또는 마스틱 및/또는 코팅 제제이다.
그러므로, 본 발명에 따른 건조 무기 생성물은 이것이 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유한다는 점을 특징으로 한다.
구체적인 방식으로, 본 발명에 따른 건조 무기 안료는 화학식 R-X의 화합물 중 라디칼 R이 8개 내지 24개의 탄소 원자를 보유하는, 포화되거나 불포화된, 탄소질 라디칼, 예컨대 선형 또는 분지형 알킬, 알킬아릴, 아릴알킬, 아릴, 폴리아릴 또는 다시 시클릭 기, 또는 이들의 혼합물을 나타내고, 화학식 R-X의 화합물 또는 화합물들의 X 기가 카르복실릭, 아민, 히드록실, 포스포닉 기 또는 이들의 혼합물과 같은 기를 나타낸다는 점을 특징으로 한다.
훨씬 더 구체적인 방식으로, R-X 유형의 화합물은, 특히 스테아릭, 올레익, 리놀레익, 미리스틱, 옥틸릭 유형 또는 이들 자체 혼합물의 것과 같은, 우선적으로 8개 내지 24개의 탄소 원자를 보유하는, 매우 우선적으로 16개 내지 18개의 탄소 원자를 보유하는, 포화되거나 불포화된, 지방산, 지방 아민 또는 지방 알콜, 또는 이들의 합성 또는 천연 지방 화합물, 우선적으로 식물성 기원의 화합물, 예컨대 코코넛 오일 또는 동물성 기원의 오일, 예컨대 우지(tallow), 매우 우선적으로 식물성 기원의 화합물과의 혼합물 중에서 선택된다.
본 발명에 따른 건조 무기 안료는 구체적으로 중간 정도 강한 것 또는 강한 것인 H3O+ 이온 공여체가, H3O+ 이온을 발생시키는, 중간 정도 강산 내지 강산, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되고, 우선적으로 25℃에서 2.5 이하의 pKa를 지닌 산 중에서 선택된다는 점을 특징으로 한다.
매우 구체적인 변형예에서, 본 발명에 따른 건조 무기 안료는 강산이 25℃에서 0 이하인 pKa를 지닌 산, 예컨대 황산, 염산 또는 이들의 혼합물 중에서 선택된다는 점을 특징으로 한다.
또다른 매우 구체적인 변형예에서, 본 발명에 따른 건조 무기 안료는 중간 정도 강산 또는 강산들이 25℃에서 양 경계 값을 포함한 0 내지 2.5의 pKa를 지닌 산 중에서 선택되고, 보다 구체적으로 H2SO3, HSO4 -, H3PO4 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되며, 훨씬 더 우선적으로 수 중에서 거의 불용성인, 즉 1 질량% 미만의 용해도를 갖는, 2가 양이온 염, 예컨대 칼슘 염을 형성하는 중간 정도 강산 중에서 선택된다는 점을 특징으로 한다.
구체적인 방식으로, 본 발명에 따른 무기 안료는 탄산칼슘이 천연 탄산칼슘이고, 매우 바람직한 방식으로 이 천연 탄산칼슘이 대리석(marble), 방해석(calcite), 백악(chalk), 백운석(dolomite) 또는 이들의 혼합물 중에서 선택된다는 점을 특징으로 한다.
동일하게 바람직한 방식으로, 본 발명에 따른 건조 무기 안료는 이것이 BET 방법에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 20 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(Sedigraph)(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경(median diameter)(또는 중앙 직경) 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유한다는 점을 특징으로 한다.
또한, 본 발명에 따른 건조 무기 안료는 대기압 하에 오븐 내에서 120℃로 2 시간 동안 건조시킨 후 측정한 함수율(moisture rate 또는 rate of humidity)이 함수율이 1.50% 미만이다는 점을 특징으로 한다.
또한, 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료를 제조하는 본 발명에 따른 방법은, 이 방법이 하기 단계들을 포함하는 것을 특징으로 한다:
(a) 수상 중의 탄산칼슘을 중간 정도 강한 것 또는 강한 것인 H3O+ 이온 공여체로 처리하고, 현장에서 형성된 기체 CO2로 처리하는 단계(여기서, 처리는 단계 (a)의 필수적인 부분(intergral part)임),
(b) 수상 중의 탄산칼슘을, 단계 (a)의 이전에 및/또는 동안에 및/또는 이후에, 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물, 보다 구체적으로 특히 스테아릭, 올레익, 리놀레익, 미리스틱, 옥틸릭 유형 또는 이들 자체 혼합물의 것과 같은, 우선적으로 8개 내지 24개의 탄소 원자를 보유하는, 매우 우선적으로 16개 내지 18개의 탄소 원자를 보유하는, 포화되거나 불포화된, 지방산, 지방 아민 또는 지방 알콜, 또는 이들의 합성 또는 천연 지방 화합물, 우선적으로 식물성 기원의 화합물, 예컨대 코코넛 오일 또는 동물성 기원의 오일, 예컨대 우지, 매우 우선적으로 식물성 기원의 화합물과의 혼합물 중에서 선택된 유형 R-X의 화합물 또는 화합물들의 첨가로 존재하는, 화학식 R-X의 화합물 또는 화합물들로 처리하는 단계,
(c) 될 수 있는 한, 단계 (b)에서 얻어지는 생성물의 음이온성 또는 양이온성 또는 약간 음이온성의 수성 현탁 제제를, 될 수 있는 한 하나 이상의 음이온성 또는 양이온성 또는 약간 음이온성 전해질을 사용하여, 건조 물질 농도 1% 내지 80%로 형성시키고, 이어서 될 수 있는 한 재농축화하는 단계,
(d) 될 수 있는 한, pH를 6 이상, 바람직하게는 7.5 이상, 보다 구체적으로는 8 내지 10의 값으로 증가시키기 위해서, 염기, 바람직하게는 Ca(OH)2를 첨가하는 단계,
(e) 단계 (b), (c) 또는 (d) 중 하나 단계 이후의 건조 단계.
이 건조 단계 (e)는 해당 기술 분야의 당업자가 매우 잘 알고 있는 모든 건조 방법으로 수행해야 한다는 점을 유의해야 한다.
구체적인 방식으로, 본 발명에 따른 방법은 탄산칼슘이 천연 탄산칼슘이고, 매우 바람직한 방식으로, 이 천연 탄산칼슘은 대리석, 방해석, 백악, 백운석 또는 이들의 혼합물 중에서 선택된다는 점을 특징으로 한다.
보다 구체적인 방식으로, 본 발명에 따른 방법은 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체가 처리 조건 하에서 H3O+ 이온을 발생시키는, 임의의 중간 정도 강한 산 내지 강한 산, 또는 그러한 산들의 임의 혼합물 중에서 선택된다는 점을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, CaCO3의 몰수에 대하여 상대적인 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체의 몰량이 총 0.001 내지 1, 우선적으로 0.1 내지 0.5이다.
본 발명에 따르면, CaCO3의 몰수에 상대적인 R-X 유형 화합물의 몰량이 총 0.0001 내지 0.1, 우선적으로 0.002 내지 0.01이다.
바람직한 실시양태에 따르면, 단계 (a)는 수회 반복할 수 있으며, 중간 정도 강산 및 강산들의 첨가 순서는 중간 정도 강산 또는 강산들의 첨가 이전 및/또는 동안 및/또는 이후의 R-X 유형 화합물의 첨가와 함께 중요하지 않다.
바람직한 실시양태에 따르면, 단계 (b)는 수회 반복할 수 있다.
유사하게, 바람직한 실시양태에 따르면, 방법의 단계 (a) 동안 온도는 5℃ 내지 100℃, 우선적으로 65℃ 내지 80℃이다.
동일하게 바람직한 방식으로, 공정의 단계 (a)의 지속시간은 0.01 시간 내지 10 시간, 우선적으로 0.2 시간 내지 6 시간 유지된다.
본 발명에 따른 처리 방법은 수상에서 낮거나, 중간 정도이거나 높은 건조 물질 농도에서 이용되지만, 또한 이들 다양한 농도에 의해 구성된 현탁 제제의 혼합물의 경우에 이용할 수 있다. 바람직한 방식으로, 건조 물질 함량은 1 중량% 내지 80 중량%이다.
구체적인 방식으로, 단계 (c)의 변형예는, 에틸렌계 불포화부 및 모노카르복실산 작용부를 지닌 단량체, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 다시 디산 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르, 또는 이들의 혼합물, 또는 에틸렌계 불포화부 및 디카르복실산 작용부를 지닌 단량체, 예컨대 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산 또는 말레산, 또는 다시 카르복실산의 무수물, 예컨대 말레산 무수물 중에서 선택된 에틸렌계 불포화부 및 디카르복실산 작용부를 지닌 단량체, 에틸렌계 불포화부 및 설폰산 작용부를 지닌 단량체, 예컨대 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메타알릴설포네이트, 비닐 설폰산 및 스티렌 설폰산 중에서 선택된 에틸렌계 불포화부 및 설폰산 작용부를 지닌 단량체, 또는 다시 에틸렌계 불포화부 및 인산 작용부를 지닌 단량체, 예컨대 비닐 인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이들의 에톡실레이트 중에서 선택된 에틸렌계 불포화부 및 인산 작용부를 지닌 단량체, 또는 다시 예틸렌계 불포화부 및 포스폰산 작용부를 지닌 단량체, 예컨대 비닐 포스폰산 또는 이것의 혼합물, 또는 폴리포스페이트 중에서 선택된 에틸렌계 불포화부 및 포스폰산 작용부를 지닌 단량체로 된, 비중화되거나, 부분 중화되거나, 또는 전부 중화된 산 상태의 단독중합체 또는 공중합체 중에서 선택된 음이온성 전해질 0.01 건조 중량% 내지 5.0 건조 중량%를 사용한다.
유사하게, 단계 (c)의 변형예는 구체적인 방식으로 에틸렌계 불포화부를 지닌 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트로 된 단독중합체 또는 공중합체 중에서 선택된 양이온성 전해질 0.01 건조 중량% 내지 5.0 건조 중량%를 사용한다.
유사하게, 단계 (c)의 변형예는 구체적으로 방식으로
(a) 카르복실산 또는 디카르복실산 또는 인산 또는 포스폰산 또는 설폰산 작용부를 지닌 하나 이상의 음이온성 단량체, 또는 이들의 혼합물,
(b) 하나 이상의 비이온성 단량체로서, 하기 화학식 (I)의 하나 이상의 단량체 또는 하기 화학식(I)의 몇 단량체로 된 혼합물로 구성되는 것인 하나 이상의 비이온성 단량체,
화학식(I)
Figure 112007003043348-PCT00001
[상기 식 중,
- m 및 p는 150 이하의 알킬렌 옥사이드 단위의 수를 나타내고,
- n은 150 이하의 에틸렌 옥사이드 단위의 수를 나타내며,
- q는 5 ≤ (m + n + p)q ≤ 150이 되도록, 우선적으로 15 ≤ (m + n + p)q ≤ 120이 되도록 1 이상의 총수를 나타내고,
- R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
- R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
- R은 불포화 중합성 작용부를 함유하고, 우선적으로 비닐계의 기에, 또는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 비닐프탈산 에스테르의 기에, 또는 예를 들면 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α,α'-디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄, 알릴우레탄과 같은 불포화 우레탄의 기에, 또는 치환되거나 비치환된, 알릴계 또는 비닐계 에테르의 기에, 또는 다시 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 라디칼을 나타내며,
R'는 수소 또는 1개 내지 40개의 탄소 원자를 보유하는 히드로카보네이트를 나타내고, 우선적으로 1개 내지 12개의 탄소 원자를 보유하는 히드로카보네이트를 나타내며, 매우 우선적으로 1개 내지 4개의 탄소 원자를 보유하는 히드로카보네이트를 나타냄]
(c) 될 수 있는 한, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형 또는 이들의 유도체의 하나 이상의 단량체, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, 및 이들의 혼합물, 또는 다시 하나 이상의 수불용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 불포화 에스테르, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미노)에틸]아크릴레이트, 비닐계, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이들의 유도체, 또는 다시 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 다시 하나 이상의 유기플루오레이트 또는 유기실릴화 단량체, 또는 이들 단량체 중 몇 단량체로 된 혼합물,
(d) 될 수 있는 한, 나머지 적용에서 그라프트화 단량체라고 칭하는, 2개 이상의 에틸렌계 불포화부를 지닌 하나 이상의 단량체
를 포함하는 약간 이온성 및 수용해성 공중합체 중에서 선택된 약간 음이온성 전해질 0.01 건조 중량% 내지 5.0 건조 중량%를 사용한다.
본 발명에 따라 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료는 이것이 본 발명의 방법에 의해 얻어진다는 점을 특징으로 한다.
보다 구체적인 방식으로, 본 발명에 따라 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 무기 안료는 이것이 BET 방법에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 20 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유한다는 점을 특징으로 한다.
BET 비표면적은 방법 ISO 9277을 이용하여 측정한다.
또다른 변형예에서, 단계 (c) 내지 단계 (d)에 따라 얻어지는 무기 안료의 수성 현탁 제제는 무기 안료가 BET 방법에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 10 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유한다는 점을 특징으로 하고, 현탁 제제가 건조 물질 함량 1% 내지 80%를 보유한다는 점을 특징으로 하며, 현탁 제제가 탄산칼슘의 건조 중량에 상대적으로 하나 이상의 음이온성 전해질 0.05 건조 중량% 내지 5.0 건조 중량%를 함유한다는 점을 특징으로 한다.
이 음이온성 전해질은 상기 언급한 음이온성 전해질들 중에서 선택된다.
동일하게 보다 구체적인 방식으로, 단계 (c) 내지 단계 (d)에 따라 얻어지는 무기 안료는 무기 안료가 BET 방법에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 20 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유한다는 점을 특징으로 하고, 현탁 제제가 건조 물질 함량 1% 내지 80%를 보유한다는 점을 특징으로 하며, 현탁 제제가 탄산칼슘의 건조 중량에 상대적으로 하나 이상의 양이온성 전해질 0.1 건조 중량% 내지 5.0 건조 중량%를 함유한다는 점을 특징으로 한다.
이 양이온성 전해질은 상기 언급한 양이온성 전해질들 중에서 선택된다.
또다른 구체적인 방식으로, 단계 (c) 내지 단계 (d)에 따라 얻어지는 무기 안료는 무기 안료가 BET 방법에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 20 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유한다는 점을 특징으로 하고, 현탁 제제가 건조 물질 함량 0.3% 내지 80%를 보유한다는 점을 특징으로 하며, 바람직하게는 현탁 제제가 탄산칼슘의 건조 중량에 상대적으로 하나 이상의 약간 음이온성 전해질 15 건조 중량% 내지 60 건조 중량%를 함유한다는 점을 특징으로 한다.
훨씬 더 구체적인 방식으로, 본 발명에 따른 수성 현탁 제제는 무기 안료가 BET 방법에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 10 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유한다는 점을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 플라스티졸 및 경질 PVC 유형의 제제의 고형성을 보존하면서 그 점도를 제어 가능하도록 하는 유동성을 조절하는 충전제로서 본 발명에 따른 무기 안료의 현탁 제제의 용도, 보다 구체적으로 차체 하부 보호 코팅용 제제로 자동차 산업에서의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 페인트 및/또는 코팅 및/또는 마틱스의 분야에서 본 발명에 따른 무기 안료의 현탁 재제의 용도에 관한 것이다.
본 발명에 따른 차체 하부 보호 코팅은 이것이 건조 공정 후 본 발명에 따른 무기 충전제를 0.05% 내지 50%, 우선적으로 1% 내지 20%, 보다 우선적으로 5% 내지 15%의 양으로 함유한다는 점을 특징으로 한다.
다음의 실시예는 본 발명의 영역을 제한하는 일 없이 본 발명을 예시하기 위한 것이다.
실시예 1
본 실시예는 종래 기술을 예시하고, 종래 기술에 따른 안료를 제조하는 다양한 방법에 관한 것이다.
테스트 번호 1
본 테스트는 종래 기술에 따라 안료를 제조하는 방법을 예시한 것이며, 이 경우에는, 소다 폴리아크릴레이트 0.6%에 의해 분산된, 건조 함량 75%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스(Micromeritics)의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도(graulometry)에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 노르웨이산 대리석 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.5 kg을, 10 리터 용기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 15 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 500 rpm으로 20 분 동안 교반하면서 65℃에서 10 중량% 용액의 인산 10%로 처리한다. 이어서, pH는, 얻어진 현탁 제제를 나라(Nara) MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, pH 8 내지 8.5로 조정하여 10 건조 중량%에 해당하는 농도로 석회(lime)의 현탁 제제를 얻는다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 18.8 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 8.4에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 90 중 량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 57 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준(norm) ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 30.7 m2/g에 해당하는 BET 비표면적을 보유한다.
테스트 번호 2
본 테스트는 종래 기술에 따라 안료를 제조하는 방법을 예시한 것이며, 이 경우에는, 소다 폴리아크릴레이트 0.6%에 의해 분산된, 건조 함량 75%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.758 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 65℃에서 20 중량% 용액의 인산 20%로 처리한다. 이어서, pH는, 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, pH 8 내지 8.5로 조정하여 10 건조 중량%에 해당하는 농도로 석회의 현탁 제제를 얻는다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 18.8 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 8.4에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 94.4 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 68.2 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보 유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 31.1 m2/g에 해당하는 BET 비표면적을 보유한다.
테스트 번호 3
본 테스트는 종래 기술에 따라 안료를 제조하는 방법을 예시한 것이며, 이 경우에는, 소다 폴리아크릴레이트 0.6%에 의해 분산된, 건조 함량 75%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 노르웨이산 대리석 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.5 kg을, 10 리터 용기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 15 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 500 rpm으로 20 분 동안 교반하면서 65℃에서 10 중량% 용액의 인산 10%로 처리한다. 이어서, pH는, 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, pH 8 내지 8.5로 조정하여 10 건조 중량%에 해당하는 농도로 석회의 현탁 제제를 얻는다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 18.8 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 8.4에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 90 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 57 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 30.7 m2/g에 해당하는 BET 비표면적을 보유한다.
이어서, 생성물을 3% 스테아르산으로 처리한다. 이 처리는 MTI로부터 유래한 실험실용 혼합기에서 10 분 동안 120℃에서 수행하고, 회전 속도가 1500 rpm이다.
실시예 2
본 실시예는 본 발명을 예시하고, 천연 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료를 제조하는 방법과 함께 이 방법에 의해 생성된 무기 안료에 관한 것이다.
테스트 번호 4
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 팔미트산과 스테아르산의 혼합물(대략 1/1의 중량비) 2%에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 동안 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보 유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.746 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 500 rpm으로 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 25%로 처리한다. 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 1/1 중량비로, 팔미트산/스테아르산 혼합물 유형의 지방산 2%를 분말로서 첨가하여 30 분 동안 혼합한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.5 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.4에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 90.9 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 66.8 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 33.4 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.72 마이크로미터에 해당하는 중위 직경, 및 상기 설명한 방법을 이용하여 측정된 1.32%에 해당하는 수분 함량을 보유한다.
테스트 번호 5
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산 2%에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이 다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 용기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 500 rpm으로 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 25%로 처리하기 전에, 플루카(Fulka)로부터 유래한 순수 스테아르산 2%를 첨가하고, 70℃로 가열하여 15 분 동안 혼합한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.4 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.4에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 91.7 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 66.9 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 34.5 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.73 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 6
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산 3%에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 용기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 500 rpm으로 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 25%로 처리하고 이것을 60℃로 냉각시키기 전에, 플루카로부터 유래한 순수 스테아르산 3%를 첨가하고, 70℃로 가열하여 15 분 동안 혼합한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.5 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.4에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 93.0 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 73.1 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 28.8 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.57 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 7
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산 5%에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 용기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 500 rpm으로 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 25%로 처리하고 이것을 60℃로 냉각시키기 전에, 플루카로부터 유래한 순수 스테아르산 5%를 첨가하고, 70℃로 가열하여 15 분 동안 혼합한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.6 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.4에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 85.3 중 량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 61.9 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 26.5 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.75 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 8
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산 2%에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 동안에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 200 kg을, 3000 리터 수용기(recipient)에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 500 rpm으로 120 분 동안 교반하면서 70℃에서 10 중량% 용액의 인산 36%로 처리한다. 이어서, 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, (C16-C18 혼합물에 상응하는 기술적 품질의) 스테아르산 2%를 분말 형태로 첨가하여 30 분 동안 혼합한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.2 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.8에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 74.2 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 37.5 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 31.4 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 1.31 마이크로미터에 해당하는 중위 직경, 및 상기 설명한 방법을 이용하여 측정된, 1.4%에 해당하는 수분 함량을 보유한다.
테스트 번호 9
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산 2%에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 동안에, 하지만 상기 산의 투입(dosing) 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 9 kg을, 135 리터 뢰디게(Loedige) 유형 유동층에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성 된 현탁 제제를 500 rpm으로 24 분 동안 교반하면서 70℃에서 10 중량% 용액의 인산 13%로 처리한다. 이어서, 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, (C16-C18 혼합물에 상응하는 기술적 품질의) 스테아르산 2%를 분말 형태로 첨가하여 30 분 동안 혼합한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 8.2 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 7.1에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 87.6 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 59.3 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 21.7 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.83 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 10
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산 1%에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.45%에 의해 분산된, 건조 함량 75%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경 을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, (유형 팔미트산/스테아르산, C16-C18의 혼합물에 상응하는 기술적 품질의) 스테아르산 1%를 첨가하고, 이 혼합물을 15 분 동안 교반한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 10%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.6 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.6에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 94.8 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 67.0 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 18.9 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.73 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 11
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산 0.5%에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것 이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 75%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, (C16-C18 혼합물에 상응하는 기술적 품질의) 스테아르산 0.5%를 첨가하고, 이 혼합물을 15 분 동안 교반한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 20%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.3 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.6에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 94.8 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 68.2 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 32.1 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.74 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 12
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산 1%에 의한 처리가 대리석 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.62%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 노르웨이산 대리석 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, (C16-C18 혼합물에 상응하는 기술적 품질의) 스테아르산 1%를 첨가하고, 이 혼합물을 15 분 동안 교반한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 20%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.5 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.6에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 89.6 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 64.5 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 40.2 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.75 마이크로미터에 해당하는 중위 직경, 및 상기 설명한 방법을 이용하여 측정된, 1.41%에 해당하는 수분 함량을 보유한다.
테스트 번호 13
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이며, 따라서 이 테스트는 지방산에 의해 처리된 침전형 탄산칼슘으로서, 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 그 입도에 따르면, 입자의 89.6%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고 입자의 64.5%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 하고, (표준 ISO 9227의 BET 방법을 이용하여 측정된) 17.8 m2/g에 해당하는 BET 비표면적을 보유하는, 회사 솔베이(Solvay)로부터 유래한 윈노필(Winnofil) SPT을 사용한다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 건조 안료로서 계산된 윈노필 SPT 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 20%로 처리한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.3 질량%에 해당하는 건 조 안료 농도 및 6.4에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 62.9 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 51.4 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 52.1 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.90 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 14
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산에 의한 처리가 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이며, 따라서 이 테스트는 지방산에 의해 처리된 침전형 탄산칼슘으로서, 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 그 입도에 따르면, 입자의 90.0%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고 입자의 86.0%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 하고, (표준 ISO 9227의 BET 방법을 이용하여 측정된) 17.5 m2/g에 해당하는 BET 비표면적을 보유하는, 회사 솔베이로부터 유래한 소칼(Socal) 322를 사용한다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 건조 안료로서 계산된 소칼 322 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 20%로 처리한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.3 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.3에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 87.9 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 77.9 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 48.4 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.30 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 15
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산과 지방 알콜의 혼합물 2%에 의한 처리가 백악 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 75%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 산 명칭 "이소머진(isomergine)"으로 회사 호붐 올레오케미칼스(H0bum Oleochemicals)(독일 함부르크 소재)에 의해 판매되고 있는 식물유-계 지방산 0.2%를 스테아릴산(stearilic acid) 1.8%와 함께 첨가하고, 이 혼합물을 15 분 동안 혼합한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 30 중량% 용액의 인산 25%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.8 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.0에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 74.1 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 38.0 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 24.0 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 1.29 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 16
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산과 지방 알콜의 혼합물 2%에 의한 처리가 백악 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.13%에 의해 분산된, 건조 함량 65%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 32 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 산 명칭 "이소머진"으로 회사 호붐 올레오케미칼스(독일 함부르크 소재)에 의해 판매되고 있는 식물유-계 지방산 0.5%를 도데실 알콜 1.5%와 함께 첨가하고, 이 혼합물을 15 분 동안 혼합한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 30 중량% 용액의 인산 25%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.8 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.0에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 57.3 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 25.3 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 31.0 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 1.79 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 17
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산 2%에 의한 처리가 백악 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.13%에 의해 분산된, 건조 함량 65%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 32 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 스테아릴 알콜(stearilic alcohol) 2.0%를 첨가하고, 이 혼합물을 15 분 동안 혼합한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 30 중량% 용액의 인산 25%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.8 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.1에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 74.8 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 36.8 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 23.9 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 1.30 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 18
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 스테아르산 2%에 의한 처리가 침전형 탄산칼슘의 제조 및 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체에 의한 처리 동안 연속적으로 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 상기 방법은 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수 7600 g 중에 Ca(OH)2 400 g을 제조하고, 이어서 6.5에 해당하는 pH가 얻어질 때까지 30℃에서 기체 형태로 CO2를 첨가함으로써 수행한다.
30 분 동안 반응하도록 한 후, 현탁 제제를 반응기에서 60℃로 가열하고, 이후 스테아르산 2.0%를 첨가하고, 이 혼합물을 15 분 동안 교반한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 30 중량% 용액의 인산 25%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 5.7 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.4에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 41.4 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 18.1 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보 유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 37.9 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 2.29 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 19
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산 1%에 의한 처리가 백악 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.6%에 의해 분산된, 건조 함량 75%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 50 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 스테아르산 1.0%를 첨가하고, 이 혼합물을 15 분 동안 혼합한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 25%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 30 분 동안 반응하도록 한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.3 질량%에 해당하는 건 조 안료 농도 및 6.5에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 94.9 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 67.0 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 34.9 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.76 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 20
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산 1%에 의한 처리가 백악 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 후에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.6%에 의해 분산된, 건조 함량 75%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 50 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 500 rpm으로 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 20 중량% 용액의 인산 20%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키 기 전에, 분말 형태로 스테아르산 1%를 첨가하고, 이 혼합물을 30 분 동안 혼합한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.5 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.5에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 94.1 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 66.2 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 30.4 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.77 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 21
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 설폰산 도데실벤젠 2%에 의한 처리가 백악 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 후에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.6%에 의해 분산된, 건조 함량 75%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 50 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 프랑스산 백악 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 500 rpm으로 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 30 중량% 용액의 인산 25%로 처리한다. 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 분말 형태로 설폰산 도데실벤젠 2%를 첨가하고, 이 혼합물을 30 분 동안 혼합한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 10.0 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.6에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 93.9 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 59.6 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 35.4 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.87 마이크로미터에 해당하는 중위 직경을 보유한다.
테스트 번호 22
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 라우르산 2%에 의한 처리가 대리석 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 후에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.62%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표 명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 노르웨이산 대리석 유형의 건조 안료로서 계산된 천연 탄산칼슘 0.750 kg을, 10 리터 ESCO 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 농도 10 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다. 이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제를 60 분 동안 교반하면서 60℃에서 30 중량% 용액의 인산 20%로 처리한다. 이어서, 이와 같이 얻어진 현탁 제제를 나라 MSD 100 건조 기기를 사용하여 건조시키기 전에, 라우르산 2%를 첨가하고, 이 혼합물을 30 분 동안 혼합한다.
건조 공정 전에, 얻어진 무기 안료의 현탁 제제는 9.8 질량%에 해당하는 건조 안료 농도 및 6.8에 해당하는 pH를 보유한다.
세디그래프(상표명) 5100를 사용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 88.8 중량%가 2 ㎛ 미만의 직경을 보유하고, 입자의 64.8 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한다.
건조 공정 후, 생성물은 표준 ISO 9277의 BET 방법을 이용하여 측정된, 35.0 m2/g에 해당하는 BET 비표면적, 및 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된, 0.65 마이크로미터에 해당하는 중위 직경 및 상기 설명한 방법을 이용하여 측정된, 1.26%에 해당하는 수분 함량을 보유한다.
실시예 3
본 실시예는 폴리비닐 클로라이드(PVC)-계 플라스티졸의 제조를 위한 유동성 조절제로서 본 발명에 따른 안료의 용도에 관한 것이다.
하전된 플라스티졸은 직경이 7 cm로 측정되는 수용기에서 비-하전된 PVC-계 플라스티졸 및 탄산칼슘, 또는 다시 테스트하기 위한 무기 안료를 혼합하고, 주걱(spatula)으로 블렌딩한다. 이 혼합물의 총 중량은 200 g이다. 이어서, 혼합물을 "펜드라울릭(Pendraulik)"(상표명) LD50 실험실용 혼합 기기를 사용하여 2 분 동안 분산하고, 상기 기기에서 분산 디스크의 직경은 5 cm이고, 디스크의 회전 속도는 2700 rpm(위치 3으로 수동 조절)이다.
분산이 완료된 경우, 점도는 20℃에서, 표준 DIN 125에 따른 측정 기기로서, "레오마트(Rheomat) 120"(상표명) 기기를 사용하여 측정한다.
유동점은, 23℃의 온도에서 24 시간 및 30 일 노화 후, 해당 기술 분야의 당업자에 잘 알려져 있는 빙햄(Bingham) 모델을 사용하여 측정한다.
본 실시예의 모든 테스트에서, 그 목적이 일정 제제의 유동성을 지닌 경량(lightened) 자동차 차체를 얻는 것이므로, PVC(폴리비닐 클로라이드)-계 플라스티졸의 제제는 그 제제로서 하기 제제 1를 갖는다:
제제 1
- 헨켈-테로슨(Henkel-Teroson) PVC 수지 플라스티졸 90 중량%,
- 테스트하기 위한 무기 충전제 10 중량%.
테스트 번호 23
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 윈노필 SPT(상표명)으로 회사 솔베이에 의해 판매되고 있는 침전형 탄산칼슘을 사용한다. 이 테스트는 기준으로서 사용한다.
테스트 번호 24
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 테스트 번호 1로부터 유래한 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 63.6% 더 높다.
테스트 번호 25
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 건조 공정 후 스테아르산 3%로 처리된 테스트 번호 3으로부터 유래한 탄산칼슘을 사용한다. 처리는 120℃에서 MTI로부터 유래한 실험실 혼합기에서 10 분 동안 수행한다: 회전 속도는 1500 rpm이다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 49.0% 더 낮다.
건조 공정 후 처리는 조작하지 않는다.
테스트 번호 26
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 소칼(상표명) 322로 회사 솔베이에 의해 시판되고 있는 침전형 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 16.8% 더 높다.
테스트 번호 27
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 히드로카르브(Hydrocarb)(상표명) 120T로 회사 옴야(Omya)에 의해 시판되고 있는 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 7.7% 더 낮다.
테스트 번호 28
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 옴야본드(Omyabond)(상표명) 302로 회사 옴야에 의해 시판되고 있는 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 1.4% 더 높다.
테스트 번호 29
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 옴야본드(상표명) 301로 회사 옴야에 의해 시판되고 있는 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 24.5% 더 낮다.
테스트 번호 30
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 4의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 53.1% 더 높다.
테스트 번호 31
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 5의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 102.1% 더 높다.
테스트 번호 32
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 6의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 36.4% 더 높다.
테스트 번호 33
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 7의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 4.2% 더 높다.
테스트 번호 34
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 8의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 1에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 23의 것보다 86.7% 더 높다.
상기 테스트의 모든 결과는 하기 표 1에 기록한다.
Figure 112007003043348-PCT00002
표 1의 기록은 만족할만한 유동성 결과가 본 발명에 따른 생성물에 의해 얻어진다는 점을 이해할 수 있게 한다.
실시예 4
본 실시예는 폴리비닐 클로라이드(PVC)-계 플라스티졸의 제조를 위한 유동성 조절제로서 본 발명에 따른 안료의 용도 및 실시예 3과 상이한 제제에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 제제 2는 실시예 3에서와 같은 동일한 조작 방법 및 동일한 장비로 생성한다.
이 제제 2, PVC-계 플라스티졸은
- PVC 수지 베스톨리트(Vestolit) E 7031(상표명)(독일 베스톨리트 소재) 24 중량%,
- PVC 수지 베스톨리트 C 65(상표명)(독일 베스톨리트 소재) 6.0 중량%,
- 가소제 DINP(디이소노닐프탈레이트) 47.0 중량%,
- 건조제 수퍼 베이스칼크(Super Weisskalk) 40(0mya AG, 스위스) 2.0 중량%,
- 접착 증진제 유러테크(EURETEK) 505(상표명)(Ciba SC, 스위스) 1.0 중량%,
- 테스트하기 위한 무기 안료 20.0 중량%
로 구성된다.
본 실시예에서 각 테스트의 경우, 점도 및 유동점 측정은 이전 실시예에서와 같은 동일한 조작 방법 및 동일한 장비를 이용하여 수행한다.
테스트 번호 35
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 윈노필 SPT(상표명)으로 회사 솔베이에 의해 판매되고 있는 침전형 탄산칼슘을 사용한다. 이 테스트는 기준으로서 사용한다.
테스트 번호 36
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 소칼(상표명) 322로 회사 솔베이에 의해 시판되고 있는 침전형 탄산칼슘을 사용한다. 제제 2에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 35의 것보다 108.3% 더 높다.
테스트 번호 37
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 옴야본드(상표명) 302로 회사 옴야에 의해 시판되고 있는 탄산칼슘을 사용한다. 제제 2에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 35의 것보다 102.8% 더 높다.
테스트 번호 38
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 옴야본드(상표명) 301로 회사 옴야에 의해 시판되고 있는 탄산칼슘을 사용한다. 제제 2에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 35의 것보다 58.3% 더 낮다.
테스트 번호 39
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 테스트 번호 2의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 2에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 35의 것보다 275% 더 낮다.
테스트 번호 40
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 11의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 2에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 35의 것보다 275% 더 높다.
테스트 번호 41
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 12의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 2에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 35의 것보다 319.4% 더 높다.
테스트 번호 42
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 13의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 2에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 35의 것보다 350% 더 높다.
테스트 번호 43
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 14의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 2에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 35의 것보다 422.2% 더 높다.
본 실시예의 모든 결과는 하기 표 2에 기록한다.
Figure 112007003043348-PCT00003
표 2의 기록은 가장 우수한 유동성 결과가 본 발명에 따른 생성물에 의해 얻어진다는 점을 이해할 수 있게 한다.
실시예 5
본 실시예는 폴리비닐 클로라이드(PVC)-계 플라스티졸의 제조를 위한 유동성 조절제로서 본 발명에 따른 안료의 용도 및 실시예 3 및 4와 상이한 제제에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 제제 3은 실시예 3에서와 같은 동일한 조작 방법 및 동일한 장비로 생성한다.
이 제제 3, PVC-계 플라스티졸은
- PVC 수지 베스톨리트 E 7031(상표명)(독일 베스톨리트 소재) 31.0 중량%,
- 가소제 DINP(디이소노닐프탈레이트) 43.0 중량%,
- 건조제 수퍼 베이스칼크 40(0mya AG, 스위스) 1.5 중량%,
- 접착 증진제 유러테크 505(상표명)(Ciba SC, 스위스) 1.0 중량%,
- 열적 안정화제 이가스태브(Irgastab) 17 M(상표명)(Ciba SC, 스위스) 1.0 중량%,
- 테스트하기 위한 무기 안료 22.5 중량%
로 구성된다.
본 실시예에서 각 테스트의 경우, 점도 및 유동점 측정은 이전 실시예에서와 같은 동일한 조작 방법 및 동일한 장비를 이용하여 수행한다.
테스트 번호 44
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 윈노필 SPT(상표명)으로 회사 솔베이에 의해 판매되고 있는 침전형 탄산칼슘을 사용한다. 이 테스트는 기준으로서 사용한다.
테스트 번호 45
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 소칼(상표명) 322로 회사 솔베이에 의해 시판되고 있는 침전형 탄산칼슘을 사용한다. 제제 3에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 44의 것보다 200% 더 높다.
테스트 번호 46
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 옴야본드(상표명) 302로 회사 옴야에 의해 시판되고 있는 탄산칼슘을 사용한다. 제제 3에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 44의 것보다 55.5% 더 낮다.
테스트 번호 47
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 옴야본드(상표명) 301로 회사 옴야에 의해 시판되고 있는 탄산칼슘을 사용한다. 제제 3에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 44의 것보다 12.8% 더 높다.
테스트 번호 48
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 15의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 2에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 44의 것보다 342.6% 더 높다.
테스트 번호 49
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 16의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 3에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 44의 것보다 712.8% 더 높다.
테스트 번호 50
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 17의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 3에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 44의 것보다 459.6% 더 높다.
테스트 번호 51
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 18의 탄산칼슘을 사용한다. 제제 3에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 44의 것보다 740.4% 더 높다.
본 실시예의 모든 결과는 하기 표 3에 기록한다.
Figure 112007003043348-PCT00004
표 3의 결과 기록은 당업자가 지방산과 지방산 알콜의 혼합물을 사용하거나, 또는 다시 단지 지방 알콜만을 사용함으로써, 또한 만족스러운 유동성 결과도 얻는다는 점을 보여준다.
테스트 번호 51은 본 발명이 또한 침전형 탄산칼슘의 제조 동안에도 적용가능하다는 점을 보여준다.
실시예 6
본 실시예는 폴리비닐 클로라이드(PVC)-계 플라스티졸의 제조를 위한 유동성 조절제로서 본 발명에 따른 안료의 용도 및 테스트하기 위한 충전제의 비율에 의해 실시예 5와 상이한 제제에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 제제 4는 실시예 3에서와 같은 동일한 조작 방법 및 동일한 장비로 생성한다.
이 제제 4, PVC-계 플라스티졸은
- PVC 수지 베스톨리트 E 7031(상표명)(독일 베스톨리트 소재) 31.0 중량%,
- 가소제 DINP(디이소노닐프탈레이트) 43.0 중량%,
- 건조제 수퍼 베이스칼크 40(0mya AG, 스위스) 1.5 중량%,
- 접착 증진제 유러테크 505(상표명)(Ciba SC, 스위스) 1.0 중량%,
- 열적 안정화제 이가스태브 BZ(상표명)(Ciba SC, 스위스) 1.0 중량%,
- 테스트하기 위한 무기 안료 15.0 중량% 내지 22.5 중량%
로 구성된다.
본 실시예에서 각 테스트의 경우, 점도 및 유동점 측정은 이전 실시예에서와 같은 동일한 조작 방법 및 동일한 장비를 이용하여 수행한다.
테스트 번호 52
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 윈노필 SPT(상표명)으로 회사 솔베이에 의해 판매되고 있는 침전형 탄산칼슘 22.5%를 사용한다. 이 테스트는 기준으로서 사용한다.
테스트 번호 53
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 소칼(상표명) 322로 회사 솔베이에 의해 시판되고 있는 침전형 탄산칼슘 22.5%를 사용한다. 제제 4에서 23℃로 30일 동안 노화 후 유동점은 테스트 번호 52의 것보다 42% 더 높다.
테스트 번호 54
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 21의 탄산칼슘 20.0%를 사용한다.
테스트 번호 55
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 21의 탄산칼슘 15.0%를 사용한다.
테스트 번호 56
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 22의 탄산칼슘 20.0%를 사용한다.
테스트 번호 57
본 테스트는 본 발명을 예시하며, 테스트 번호 22의 탄산칼슘 15.0%를 사용한다.
본 실시예의 모든 결과는 하기 표 4에 기록한다.
Figure 112007003043348-PCT00005
상기 표 4의 기록은 본 발명에 따른 안료의 사용이 플라스티졸의 무기 충전의 감소를 허용하여 대략 33%로 관용적으로 사용되는 안료의 경우와 동일한 유동점에 도달하고, 적어도 결과적으로 충전된 플라스티톨의 중량 감소를 유도한다는 점을 당업자로 하여금 이해할 수 있게 한다.
실시예 7
본 실시예는 본 발명을 예시하며, 고형성의 제어를 유지하면서 중량의 감소를 목적으로 한, 경질 PVC(경질 폴리비닐 클로라이드), 예컨대 자동차 차체의 프레임의 제조시 사용되는, 본 발명에 따른 안료의 용도에 관한 것이다.
본 실시예의 다양한 테스트에서는 종래 기술의 탄산칼슘을 본 발명에 따른 무기 안료로 대체하여 테스트한다.
경질 PVC 제제에서는, 종래 기술의 무기 안료를 본 발명에 따른 무기 안료로 100% 대체하는 효과를 비교한다.
이를 달성하기 위해서, 하기 성분들로 구성되는 경질 PVC 제제의 견인 저항성(traction resistance)(해당 기술 분야의 당업자에는 대표적인 고형성임)을 측정한다:
- 경질 PVC 수지 에비폴시(EVIPOLSH) 6521(EVC, 독일) 100 phr.,
- 3염기성 황산연(TLS: tribasic lead sulphate) 나프토린(Naftorin) T 3(Chemson, 영국)의 열 안정화제 1.5 phr.,
- 2염기성 황산연(DLS: dibasic lead sulphate) 리스태브(Listab)(Chemson, 영국)의 열 안정화제 1.5 phr.,
- 활택제 Ca F 1(Hoechst, 독일) 0.6 phr.,
- 활택제 E-와크스(Wachs)(Hoechst, 독일) 0.05 phr.,
- 테스트하기 위한 무기 안료 30 phr..
경질 PVC 및 테스트하기 위한 무기 충전제를 2본 롤러 분쇄 기기(Collin, 유형 150 × 4000)에서 190℃로 혼합한다. 경질 PVC 플레이트는 190℃에서 플레이트 형태로 압축하여 성형(Collin, 유형 P 300 P)한 후 캘린더 가공한다.
견본은 표준 DIN 53 455에 따른 견인 테스트를 하기 위해서 그러한 플레이트로부터 형성시킨다, 견인 저항성 측정은 "쯔빅/로엘(Zwick/Roell)"(상표명) Z020 기기를 사용하고 표준 DIN 53 455에 따라 수행한다.
테스트 번호 58
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 윈노필 SPT(상표명)로 회사 솔베이에 의해 시판되고 있는 침전형 탄산칼슘을 사용한다. 이 테스트는 기준으로 사용한다.
테스트 번호 59
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 소칼(상표명) 322로 회사 솔베이에 의해 시판되고 있는 침전형 탄산칼슘을 사용한다.
소칼(상표명) 322의 사용은 결과적으로 윈노필 SPT(상표명)의 사용과 동일한 견인 저항성을 나타낸다.
테스트 번호 60
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 히드로카르브(상표명) 120T로 회사 옴야에 의해 시판되고 있는 침전형 탄산칼슘을 사용한다.
히드로카르브(상표명) 120T의 사용은 결과적으로 윈노필 SPT(상표명)의 사용과 동일한 견인 저항성을 나타낸다.
테스트 번호 61
본 테스트는 종래 기술을 예시하며, 명칭 옴야본드(상표명) 301로 회사 옴야에 의해 시판되고 있는 탄산칼슘을 사용한다.
옴야본드(상표명) 301의 사용은 결과적으로 윈노필 SPT(상표명)의 사용과 동일한 견인 저항성을 나타낸다.
실시예 8
본 실시예는 본 발명을 예시하며, 본 발명에 따른 무기 안료(테스트 번호 62, 63, 64 및 65), 본 발명에 따른 무기 안료의 제조 방법(테스트 번호 62, 63, 64 및 65) 및 플라스티졸-유형 PVC 제제에서의 본 발명에 따른 무기 안료의 용도(테스트 번호 63, 64 및 65)에 관한 것이다.
테스트 번호 62
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산들의 혼합물 1%에 의한 처리가 대리석 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 노르웨이산 대리석 유형의 천연 탄산칼슘 6,974 kg을, 10 리터 ESCO(상표명) 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 65 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다.
이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제는, 70℃에서 해당하는 온도에서, 67701-08-0에 해당하는 CAS 번호를 갖는, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산을 주성분으로 하는 해바라기 오일로 존재하는, 현탁액 중의 지방산 1%로 처리한다.
5 분 동안 교반한 후, 이와 같이 형성된 현탁 제제는 30 분 동안 교반 하에, 10 중량% 용액의 인산 1%로 처리한다.
14 중량% 수산화칼슘 94 g을 첨가한 후, 현탁 제제는 8.6에 해당하는 pH를 보유하고, 62.2%에 해당하는 건조 고체 함량의 백분율을 보유한다.
이와 같이 얻어진 현탁 제제는 나라(상표명) MSD 100 건조 기기를 사용하여 80℃에서 건조시킨다.
이로써, 본 발명에 따른 무기 안료가 얻어진다.
테스트 번호 62
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산들의 혼합물 1%에 의한 처리가 대리석 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 전에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 노르웨이산 대리석 유형의 천연 탄산칼슘 6,974 kg을, 10 리터 ESCO(상표명) 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 65 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다.
이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제는, 70℃에 해당하는 온도에서, 67701-08-0에 해당하는 CAS 번호를 갖는, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산을 주성분으로 하는 해바라기 오일로 존재하는, 현탁액 중의 지방산 1%로 처리한다.
5 분 동안 교반한 후, 이와 같이 형성된 현탁 제제는 30 분 동안 교반 하에, 10 중량% 용액의 인산 1%로 처리한다.
14 중량% 수산화칼슘 94 g을 첨가한 후, 현탁 제제는 8.6에 해당하는 pH를 보유하고, 62.2%에 해당하는 건조 고체 함량의 백분율을 보유한다.
이와 같이 얻어진 현탁 제제는 나라(상표명) MSD 100 건조 기기를 사용하여 80℃에서 건조시킨다.
이로써, 본 발명에 따른 무기 안료가 얻어진다.
테스트 번호 63
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산들의 혼합물 1%에 의한 처리가 대리석 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 후에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 노르웨이산 대리석 유형의 천연 탄산칼슘 0.707 kg을, 10 리터 ESCO(상표명) 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 65 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다.
이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제는, 70℃에 해당하는 온도에서, 30 분 동안 교반 하에 10 중량% 용액의 인산 50%로 처리하고, 이어서 1/1의 중량비의 팔미트산과 스테아르산의 혼합물로 존재하는 지방산 1%를 분말 형태로 첨가한다.
14 중량% 수산화칼슘 135 g을 첨가한 후, 현탁 제제는 8.1에 해당하는 pH를 보유하고, 7.5%에 해당하는 건조 고체 함량의 백분율을 보유한다.
이와 같이 얻어진 현탁 제제는 나라(상표명) MSD 100 건조 기기를 사용하여 80℃에서 건조시킨다.
이어서, 중량 백분율로, 베스톨리트(상표명) E 7031 33.4%, 디이소노닐 프탈레이트 44%, 베이스칼크(상표명) 수퍼 40 1.6%, 유러테크(상표명) 505 1% 및 미리 얻은 본 발명에 따른 무기 안료 20%를 포함하는 플라스티졸-유형 PVC 제제를 제조한다.
이 조성물의 항복점은, 해당 기술 분야의 당업자에 의해 잘 알려진 방법에 따라 75 시간 후 측정된 것으로, 548 Pa에 해당한다.
테스트 번호 64
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산들의 혼합물 0.5%에 의한 처리가 대리석 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 후에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.5%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 노르웨이산 대리석 유형의 천연 탄산칼슘 0.698 kg을, 10 리터 ESCO(상표명) 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 65 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다.
이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제는, 70℃에 해당하는 온도에서, 60 분 동안 교반 하에 10 중량% 용액의 인산과 황산의 혼합물 50%로 처리한다.
이어서, 얻어지는 현탁 제제는, 12개 내지 16개의 탄소 원자를 지닌 지방산 8%, 스테아르산 3%, 올레산 19%, 리놀레산 16%, 리놀렌산 52%, 및 20개 내지 22개의 탄소 원자를 지닌 산 2%의 중량 조성을 지닌 아마인유로 존재하는, 현탁액 중의 지방산 0.5%로 처리한다.
14 중량% 수산화칼슘 250 g을 첨가한 후, 현탁 제제는 8.1에 해당하는 pH를 보유하고, 7.55%에 해당하는 건조 고체 함량의 백분율을 보유한다.
이와 같이 얻어진 현탁 제제는 나라(상표명) MSD 100 건조 기기를 사용하여 80℃에서 건조시킨다.
이어서, 중량 백분율로, 베스톨리트(상표명) E 7031 35.4%, 디이소노닐 프탈레이트 46.8%, 베이스칼크(상표명) 수퍼 40 1.7%, 유러테크(상표명) 505 1.1% 및 미리 얻은 본 발명에 따른 무기 안료 15%를 포함하는 플라스티졸-유형 PVC 제제를 제조한다.
이 조성물의 항복점은, 해당 기술 분야의 당업자에 의해 잘 알려진 방법에 따라 72 시간 후 측정된 것으로, 510 Pa에 해당한다.
테스트 번호 65
본 테스트는 본 발명을 예시하고, 지방산들의 혼합물 0.2%에 의한 처리가 대리석 유형의 탄산칼슘과 인산의 반응 후에 수행되는 것인, 본 발명에 따른 안료를 얻는 방법에 관한 것이다.
이를 달성하기 위해서, 소다 폴리아크릴레이트 0.77%에 의해 분산된, 건조 함량 78%의 수성 현탁 제제의 형태로, 회사 마이크로메리틱스의 세디그래프(상표명) 5100을 이용하여 측정된 입도에 따르면, 입자의 65 중량%가 1 ㎛ 미만의 직경을 보유하도록 한, 노르웨이산 대리석 유형의 천연 탄산칼슘 0.694 kg을, 10 리터 ESCO(상표명) 반응기에서 증류수를 사용하여, 건조 물질 65 중량%를 지닌 수성 현탁 제제가 얻어질 때까지, 희석한다.
이어서, 이와 같이 형성된 현탁 제제는, 70℃에 해당하는 온도에서, 30 분 동안 교반 하에 10 중량% 용액의 인산과 황산의 혼합물 50%로 처리한다.
이어서, 얻어지는 현탁 제제는, 67701-05-7에 해당하는 CAS 번호를 지닌, 스테아르산, 10개의 탄소 원자를 지닌 산, 12개의 탄소 원자를 지닌 산, 14개의 탄소 원자를 지닌 산, 팔미트산, 20개 내지 22개의 탄소 원자를 지닌 산을 주성분으로 하는 코코넛 오일로 존재하는 현탁액 중의 지방산 2%로 처리한다.
14 중량% 수산화칼슘 136 g을 첨가한 후, 현탁 제제는 9.7에 해당하는 pH를 보유하고, 10.1%에 해당하는 건조 고체 함량의 백분율을 보유한다.
이와 같이 얻어진 현탁 제제는 나라(상표명) MSD 100 건조 기기를 사용하여 80℃에서 건조시킨다.
이어서, 중량 백분율로, 베스톨리트(상표명) E 7031 25.0%, 디이소노닐 프탈레이트 33.0%, 베이스칼크(상표명) 수퍼 40 1.2%, 유러테크(상표명) 505 0.8% 및 미리 얻은 본 발명에 따른 무기 안료 40%를 포함하는 플라스티졸-유형 PVC 제제를 제조한다.
이 조성물의 항복점은, 해당 기술 분야의 당업자에 의해 잘 알려진 방법에 따라 72 시간 후 측정된 것으로, 502 Pa에 해당한다.

Claims (50)

  1. 건조 무기 안료로서,
    탄산칼슘과,
    - 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들;
    - 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들;
    - 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물
    사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 R-X의 화합물 또는 화합물들의 라디칼 R은 8개 내지 24개의 탄소 원자를 보유하는, 포화되거나 불포화된, 탄소질 라디칼, 예컨대 선형 또는 분지형 알킬, 알킬아릴, 아릴알킬, 아릴, 폴리아릴 또는 다시 시클릭 기, 또는 이들의 혼합물을 나타내고, 화학식 R-X의 화합물 또는 화합물들의 X 기는 카르복실릭, 아민, 히드록실, 포스포닉 기 또는 이들의 혼합물과 같은 기를 나타내는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  3. 제2항에 있어서, 화학식 R-X의 화합물은 스테아릭, 올레익, 리놀레익, 미리스틱, 옥틸릭 유형 또는 이들 자체 혼합물의 것과 같은, 우선적으로 8개 내지 24개의 탄소 원자를 보유하는, 매우 우선적으로 16개 내지 18개의 탄소 원자를 보유하는, 포화되거나 불포화된, 지방산, 지방 아민 또는 지방 알콜, 또는 이들의 합성 또는 천연 지방 화합물, 우선적으로 식물성 기원의 화합물, 예컨대 코코넛 오일 또는 동물성 기원의 오일, 예컨대 우지, 매우 우선적으로 식물성 기원의 화합물과의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 구체적으로 중간 정도 강한 것 또는 강한 것인 H3O+ 이온 공여체는, H3O+ 이온을 발생시키는, 중간 정도 강산 내지 강산, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되고, 우선적으로 25℃에서 2.5 이하의 pKa를 지닌 산 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  5. 제4항에 있어서, 강산 또는 강산들은 25℃에서 0 이하의 pKa를 지닌 산, 예컨대 황산, 염산 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  6. 제4항에 있어서, 중간 정도 강산 또는 강산들은 25℃에서 양 경계 값을 포함 하는 0 내지 2.5의 pKa를 지닌 산 중에서 선택되고, 보다 구체적으로 H2SO3, HSO4 -, H3PO4 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  7. 제6항에 있어서, 중간 정도 강산 또는 강산들은 수 중에서 거의 불용성인, 즉 1 질량% 미만의 용해도를 갖는, 2가 양이온 염, 예컨대 칼슘 염을 형성하는 중간 정도 강산 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘은 천연 탄산칼슘이고 매우 바람직한 방식으로 이 천연 탄산칼슘은 대리석, 방해석, 백악, 백운석 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 안료는 BET 방법에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 20 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(Sedigraph)(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유하는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 하나의 항에 있어서, 대기압 하에 오븐 내에서 120℃로 2 시간 동안 건조시킨 후 측정한 함수율이 1.50% 미만인 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  11. 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료를 제조하는 방법으로서,
    (a) 수상 중의 탄산칼슘을 중간 정도 강한 것 또는 강한 것인 H3O+ 이온 공여체로 처리하고, 현장에서 형성된 기체 CO2로 처리하는 단계(여기서, 처리는 단계 (a)의 필수적인 부분임),
    (b) 수상 중의 탄산칼슘을, 단계 (a)의 이전 및/또는 동안 및/또는 이후의 첨가로 존재하는, 유형 R-X의 화합물 또는 화합물들, 또는 화학식 R-X의 화합물 또는 화합물들로 처리하는 단계,
    (c)될 수 있는 한, 단계 (b)에서 얻어지는 생성물의 음이온성 또는 양이온성 또는 약간 음이온성의 수성 현탁 제제를, 될 수 있는 한 하나 이상의 음이온성 또는 양이온성 또는 약간 음이온성 전해질을 사용하여, 건조 물질 농도 1% 내지 80% 로 형성시키고, 이어서 될 수 있는 한 재농축화하는 단계,
    (d) 될 수 있는 한, pH를 6 이상, 바람직하게는 7.5 이상, 보다 구체적으로는 8 내지 10의 값으로 증가시키기 위해서, 염기, 바람직하게는 Ca(OH)2를 첨가하는 단계,
    (e) 단계 (b), (c) 또는 (d) 중 하나의 단계 이후의 건조 단계
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 화학식 R-X의 화합물 또는 화합물들의 라디칼 R은 8개 내지 24개의 탄소 원자를 보유하는, 포화되거나 불포화된, 탄소질 라디칼, 예컨대 선형 또는 분지형 알킬, 알킬아릴, 아릴알킬, 아릴, 폴리아릴 또는 다시 시클릭 기, 또는 이들의 혼합물을 나타내고, 화학식 R-X의 화합물 또는 화합물들의 X 기는 카르복실릭, 아민, 히드록실, 포스포닉 기 또는 이들의 혼합물과 같은 기를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 화학식 R-X의 화합물은 스테아릭, 올레익, 리놀레익, 미리스틱, 옥틸릭 유형 또는 이들 자체 혼합물의 것과 같은, 우선적으로 8개 내지 24개의 탄소 원자를 보유하는, 매우 우선적으로 16개 내지 18개의 탄소 원자를 보유하는, 포화되거나 불포화된, 지방산, 지방 아민 또는 지방 알콜, 또는 이들의 합성 또는 천연 지방 화합물, 우선적으로 식물성 기원의 화합물, 예컨대 코코넛 오일 또 는 동물성 기원의 오일, 예컨대 우지, 매우 우선적으로 식물성 기원의 화합물과의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 방법.
  14. 제11항 내지 제13항 어느 하나의 항에 있어서, 탄산칼슘은 천연 탄산칼슘이고, 매우 바람직한 방식으로 이 천연 탄산칼슘은 대리석, 방해석, 백악, 백운석 또는 이들의 혼합물 중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제11항 내지 제14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 구체적으로 중간 정도 강한 것 또는 강한 것인 H3O+ 이온 공여체는, H3O+ 이온을 발생시키는, 중간 정도 강산 내지 강산, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택하고, 우선적으로 25℃에서 2.5 이하의 pKa를 지닌 산 중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 강산 또는 강산들은 25℃에서 0 이하의 pKa를 지닌 산, 예컨대 황산, 염산 또는 이들의 혼합물 중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제15항에 있어서, 중간 정도 강산 또는 강산들은 25℃에서 양 경계 값을 포함하는 0 내지 2.5의 pKa를 지닌 산 중에서 선택하고, 보다 구체적으로 H2SO3, HSO4 -, H3PO4 또는 이들의 혼합물 중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 중간 정도 강산 또는 강산들은 수 중에서 거의 불용성인, 즉 1 질량% 미만의 용해도를 갖는, 2가 양이온 염, 예컨대 칼슘 염을 형성하는 중간 정도 강산 중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  19. 제11항 내지 제18항 중 어느 하나의 항에 있어서, 강산 또는 강산들은 중간 정도 강산 또는 강산들과 혼합할 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제11항 내지 제19항 중 어느 하나의 항에 있어서, CaCO3의 몰수에 대하여 상대적인 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체의 몰량은 총 0.001 내지 1, 우선적으로 0.1 내지 0.5인 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제11항 내지 제19항 중 어느 하나의 항에 있어서, CaCO3의 몰수에 대하여 상대적인 화학식 R-X의 화합물의 몰량은 총 0.0001 내지 0.1, 우선적으로 0.002 내지 0.01인 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제11항 내지 제21항 중 어느 하나의 항에 있어서, 단계 (a)는 수회 반복할 수 있으며, 중간 정도 강산 및 강산의 첨가 순서는 중간 정도 강산 또는 강산의 첨가 이전 및/또는 동안 및/또는 이후 R-X 유형 화합물의 첨가와 함께 중요하지 않은 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제11항 내지 제22항 중 어느 하나의 항에 있어서, 단계 (b)는 수회 반복할 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제11항 내지 제22항 중 어느 하나의 항에 있어서, 처리 단계 (a) 동안 온도는 5℃ 내지 100℃, 우선적으로는 65℃ 내지 80℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제11항 내지 제22항에 있어서, 처리 단계 (a)의 지속시간은 0.01 시간 내지 10 시간, 우선적으로 0.2 시간 내지 6 시간 유지하는 것을 특징으로 하는 방법.
  26. 제11항 내지 제25항 중 어느 하나의 항에 있어서, 방법은 수상에서 낮거나, 중간 정도이거나 높은 건조 물질 농도, 우선적으로 건조 물질 함량 1 중량% 내지 80 중량%로 실시하는 것을 특징으로 하는 방법.
  27. 제11항 내지 제25항 중 어느 하나의 항에 있어서, 단계 (c)는, 에틸렌계 불포화부 및 모노카르복실산 작용부를 지닌 단량체, 예컨대 아크릴산 또는 메타크릴산, 또는 다시 디산 헤미에스테르, 예컨대 말레산 또는 이타콘산의 C1-C4 모노에스테르, 또는 이들의 혼합물, 또는 에틸렌계 불포화부 및 디카르복실산 작용부를 지 닌 단량체, 예컨대 크로톤산, 이소크로톤산, 신남산, 이타콘산 또는 말레산, 또는 다시 카르복실산의 무수물, 예컨대 말레산 무수물 중에서 선택된 에틸렌계 불포화부 및 디카르복실산 작용부를 지닌 단량체, 또는 에틸렌계 불포화부 및 설폰산 작용부를 지닌 단량체, 예컨대 아크릴아미도-메틸-프로판-설폰산, 나트륨 메타알릴설포네이트, 비닐 설폰산 및 스티렌 설폰산 중에서 선택된 에틸렌계 불포화부 및 설폰산 작용부를 지닌 단량체, 또는 다시 에틸렌계 불포화부 및 인산 작용부를 지닌 단량체, 예컨대 비닐 인산, 에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 메타크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트 포스페이트 및 이들의 에톡실레이트 중에서 선택된 에틸렌계 불포화부 및 인산 작용부를 지닌 단량체, 또는 다시 예틸렌계 불포화부 및 포스폰산 작용부를 지닌 단량체, 예컨대 비닐 포스폰산 또는 이것의 혼합물, 또는 폴리포스페이트 중에서 선택된 에틸렌계 불포화부 및 포스폰산 작용부를 지닌 단량체로 된, 비중화되거나, 부분 중화되거나, 또는 전부 중화된 산 상태의 단독중합체 또는 공중합체 중에서 선택된 음이온성 전해질 0.01 건조 중량% 내지 5.0 건조 중량%를 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  28. 제11항 내지 제25항 중 어느 하나의 항에 있어서, 단계 (c)는 구체적인 방식으로 에틸렌계 불포화부를 지닌 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로 필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트로 된 단독중합체 또는 공중합체 중에서 선택된 양이온성 전해질 0.01 건조 중량% 내지 5.0 중량%를 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  29. 제11항 내지 제25항 중 어느 하나의 항에 있어서, 단계 (c)는 구체적으로 방식으로
    (a) 카르복실산 또는 디카르복실산 또는 인산 또는 포스폰산 또는 설폰산 작용부를 지닌 하나 이상의 음이온성 단량체, 또는 이들의 혼합물,
    (b) 하나 이상의 비이온성 단량체로서, 하기 화학식 (I)의 하나 이상의 단량체 또는 하기 화학식(I)의 몇 단량체로 된 혼합물로 구성되는 것인 하나 이상의 비이온성 단량체,
    화학식(I)
    Figure 112007003043348-PCT00006
    [상기 식 중,
    - m 및 p는 150 이하의 알킬렌 옥사이드 단위의 수를 나타내고,
    - n은 150 이하의 에틸렌 옥사이드 단위의 수를 나타내며,
    - q는 5 ≤ (m + n + p)q ≤ 150이 되도록, 우선적으로 15 ≤ (m + n + p)q ≤ 120이 되도록 1 이상의 총수를 나타내고,
    - R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내며,
    - R2는 수소 또는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고,
    - R은 불포화 중합성 작용부를 함유하고, 우선적으로 비닐계의 기에, 또는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 비닐프탈산 에스테르의 기에, 또는 아크릴우레탄, 메타크릴우레탄, α,α'-디메틸-이소프로페닐-벤질우레탄, 알릴우레탄과 같은 불포화 우레탄의 기에, 또는 치환되거나 비치환된, 알릴계 또는 비닐계 에테르의 기에, 또는 다시 에틸렌계 불포화 아미드 또는 이미드의 기에 속하는 라디칼을 나타내며,
    R'는 수소 또는 1개 내지 40개의 탄소 원자를 보유하는 히드로카보네이트를 나타내고, 우선적으로 1개 내지 12개의 탄소 원자를 보유하는 히드로카보네이트를 나타내며, 매우 우선적으로 1개 내지 4개의 탄소 원자를 보유하는 히드로카보네이트를 나타냄]
    (c) 될 수 있는 한, 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 유형 또는 이들의 유도체의 하나 이상의 단량체, 예컨대 N-[3-(디메틸아미노)프로필]아크릴아미드 또는 N-[3-(디메틸아미노)프로필]메타크릴아미드, 및 이들의 혼합물, 또는 다시 하나 이상의 수불용성 단량체, 예컨대 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 불포화 에스테르, 예컨대 N-[2-(디메틸아미노)에틸]메타크릴레이트 또는 N-[2-(디메틸아미 노)에틸]아크릴레이트, 비닐계, 예컨대 비닐 아세테이트, 비닐피롤리돈, 스티렌, 알파메틸스티렌 및 이들의 유도체, 또는 하나 이상의 양이온성 단량체 또는 4급 암모늄, 예컨대 [2-(메타크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [2-(아크릴로일옥시)에틸]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(아크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 디메틸 디알릴 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, [3-(메타크릴아미도)프로필]트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 설페이트, 또는 다시 하나 이상의 유기플루오레이트 또는 유기실릴화 단량체, 또는 이들 단량체 중 몇 단량체로 된 혼합물,
    (d) 될 수 있는 한, 그라프트화 단량체라고 칭하는, 2개 이상의 에틸렌계 불포화부를 지닌 하나 이상의 단량체
    를 포함하는 약한 이온성 및 수용해성 공중합체 중에서 선택된 약간 음이온성 전해질 0.01 건조 중량% 내지 5.0 건조 중량%를 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
  30. 탄산칼슘과, 상기 탄산염과 하나 이상의 중간 정도 강한 것 내지 강한 것인 H3O+ 이온 공여체와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 상기 탄산염과 현장에서 형성되고/형성되거나 외부 공급원으로부터 유래하는 기체 CO2와의 반응 생성물 또는 생성물들, 및 화학식 R-X의 하나 이상의 화합물 사이의 복수 반응에 의해 현장에서 형성된 생성물을 함유하는 건조 무기 안료로서, 제11항 내지 제29항 중 어느 하나 의 항에 따른 방법에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  31. 제30항에 있어서, 안료는 BET 방법 ISO 9277에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 20 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유하는 것을 특징으로 하는 건조 무기 안료.
  32. 제11항 내지 제27항 중 어느 하나의 항에 따른 방법의 단계 (c) 내지 단계 (d)에 따라 얻어지는 무기 안료의 수성 현탁 제제로서,
    안료는 BET 방법(ISO 9277)에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 10 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유하고, 현탁 제제는 건조 물질 함량 1% 내지 80%를 보유하며, 현탁 제제는 탄산칼슘의 건조 중량에 상대적인 0.05 건조 중량% 내지 5.0 건조 중량%의 하나 이상의 음이온성 전해질을 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁 제제.
  33. 제32항에 있어서, 음이온성 전해질은 제27항에 따른 음이온성 전해질 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 수성 현탁 제제.
  34. 제11항 내지 제26항 및 제28항 중 어느 하나의 항에 따른 방법의 단계 (c) 내지 단계 (d)에 따라 얻어지는 무기 안료의 수성 현탁 제제로서,
    안료는 BET 방법(ISO 9277)에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 20 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유하고, 현탁 제제는 건조 물질 함량 1% 내지 80%를 보유하며, 현탁 제제는 탄산칼슘의 건조 중량에 상대적인 0.1 건조 중량% 내지 5.0 건조 중량%의 하나 이상의 양이온성 전해질을 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁 제제.
  35. 제34항에 있어서, 양이온성 전해질은 제28항에 따른 양이온성 전해질 중에서 선택되는 것인 수성 현탁 제제.
  36. 제11항 내지 제29항 중 어느 하나의 항에 따른 방법의 단계 (c) 내지 단계 (d)에 따라 얻어지는 무기 안료의 수성 현탁 제제로서,
    안료는 BET 방법(ISO 9277)에 따라 측정된 비표면적 1 m2/g 내지 200 m2/g, 우선적으로 5 m2/g 내지 80 m2/g, 매우 우선적으로 20 m2/g 내지 60 m2/g과 함께 세디그래프(상표명) 5100을 이용하는 측정법에 의해 측정된 중위 직경 0.1 마이크로미터 내지 50 마이크로미터, 우선적으로 1 마이크로미터 내지 10 마이크로미터를 보유하고, 현탁 제제는 건조 물질 함량 0.3% 내지 80%를 보유하며, 바람직하게는 현탁 제제는 탄산칼슘의 건조 중량에 상대적인 15 건조 중량% 내지 60 건조 중량%의 하나 이상의 약한 음이온성 전해질을 함유하는 것을 특징으로 하는 수성 현탁 제제.
  37. 제36항에 있어서, 약한 음이온성 전해질은 제29항에 따른 약한 음이온성 전해질 중에서 선택되는 것인 수성 현탁 제제.
  38. 플라스티졸 및 경질 폴리비닐 클로라이드(PVC) 유형의 제제의 유동성(rheology)을 조절하는 충전제로서의, 구체적으로 플라스티졸 및 경질 PVC 제제의 고형성을 보존하면서 점도를 제어 가능하도록 하는 충전제로서의 제1항 내지 제10항, 및 제30항 및 제31항 중 어느 하나의 항에 따른 건조 무기 안료의 용도.
  39. 제38항에 있어서, 자동차 산업, 구체적으로 차체 하부 보호 코팅(under protective covering)에서의 용도.
  40. 페인트 및/또는 마스틱 및/또는 코팅의 분야에서의 제1항 내지 제10항, 및 제30항 및 제31항 중 어느 하나의 항에 따른 건조 무기 안료의 용도.
  41. 플라스티졸 및 경질 폴리비닐 클로라이드(PVC) 유형의 제제의 유동성을 조절하는 충전제로서의, 구체적으로 플라스티졸 및 경질 PVC 제제의 고형성을 보존하면서 점도를 제어 가능하도록 하는 충전제로서의 제32항 내지 제37항 중 어느 하나의 항에 따른 무기 안료의 수성 현탁 제제의 용도.
  42. 제41항에 있어서, 자동차 산업, 구체적으로 차체 하부 보호 코팅에서의 용도.
  43. 페인트 및/또는 마스틱 및/또는 코팅의 분야에서의 제32항 내지 제37항 중 어느 하나의 항에 따른 무기 안료의 수성 현탁 제제의 용도.
  44. 플라스티졸 제제로서, 제1항 내지 제10항, 제30항 및 제31항 중 어느 하나의 항에 따른 건조 무기 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 플라스티졸 제제.
  45. 플라스티졸 제제로서, 제32항 내지 제37항 중 어느 하나의 항에 따른 무기 안료의 수성 현탁 제제를 함유하는 것을 특징으로 하는 플라스티졸 제제.
  46. 경질 PVC 제제로서, 제1항 내지 제10항, 제30항 및 제31항 중 어느 하나의 항에 따른 건조 무기 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 경질 PVC 제제.
  47. 경질 PVC 제제로서, 32항 내지 제37항 중 어느 하나의 항에 따른 무기 안료의 수성 현탁 제제를 함유하는 것을 특징으로 하는 경질 PVC 제제.
  48. 차체 하부 보호 코팅으로서, 제1항 내지 제10항, 제30항 및 제31항 중 어느 하나의 항에 따른 건조 무기 안료를 0.05% 내지 50%, 우선적으로 1% 내지 20%, 보다 우선적으로 5% 내지 15%의 양으로 함유하는 것을 특징으로 하는 차체 하부 보호 코팅.
  49. 페인트 및/또는 마스틱 및/또는 코팅 제제로서, 제1항 내지 제10항, 제30항 및 제31항 중 어느 하나의 항에 따른 건조 무기 안료를 함유하는 것을 특징으로 하는 페인트 및/또는 마스틱 및/또는 코팅 제제.
  50. 페인트 및/또는 마스틱 및/또는 코팅 제제로서, 제32항 내지 제37항 중 어느 하나의 항에 따른 무기 안료의 수성 현탁 제제를 함유하는 것을 특징으로 하는 페인트 및/또는 마스틱 및/또는 코팅 제제.
KR1020077000755A 2004-06-11 2005-06-08 탄산칼슘을 함유하는 신규한 건조 무기 안료, 상기 안료를 함유하는 수성 현탁액, 및 이들의 용도 KR101185660B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0406320A FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2004-06-11 Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
FR04/06320 2004-06-11
PCT/IB2005/002408 WO2005121257A2 (fr) 2004-06-11 2005-06-08 Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070024723A true KR20070024723A (ko) 2007-03-02
KR101185660B1 KR101185660B1 (ko) 2012-09-24

Family

ID=34948905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020077000755A KR101185660B1 (ko) 2004-06-11 2005-06-08 탄산칼슘을 함유하는 신규한 건조 무기 안료, 상기 안료를 함유하는 수성 현탁액, 및 이들의 용도

Country Status (17)

Country Link
US (2) US10308813B2 (ko)
EP (1) EP1769035A2 (ko)
JP (1) JP5687404B2 (ko)
KR (1) KR101185660B1 (ko)
CN (1) CN1965036B (ko)
AR (1) AR050904A1 (ko)
AU (1) AU2005252460B2 (ko)
BR (1) BRPI0511996B1 (ko)
CA (1) CA2565883C (ko)
EA (1) EA010929B1 (ko)
FR (1) FR2871474B1 (ko)
MX (1) MXPA06013856A (ko)
MY (1) MY145933A (ko)
NO (1) NO344730B1 (ko)
SA (1) SA05260159B1 (ko)
TW (1) TWI404773B (ko)
WO (1) WO2005121257A2 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101236415B1 (ko) * 2010-11-12 2013-02-22 애경화학 주식회사 자동차 언더바디 코팅용 아크릴 에멀젼 및 이를 함유하는 연질 코팅 조성물
KR20180103068A (ko) * 2016-01-14 2018-09-18 옴야 인터내셔널 아게 표면 반응된 탄산칼슘의 처리

Families Citing this family (124)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1752499A1 (en) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds
FR2896171B1 (fr) * 2006-01-19 2010-12-17 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations.
SI2011766T1 (sl) 2007-06-15 2009-08-31 Omya Development Ag Površinsko reagiran kalcijev karbonat v kombinaciji s hidrofobnim adsorbentom za obdelavo vode
SI2093261T1 (sl) * 2007-11-02 2013-12-31 Omya International Ag Uporaba površinsko reagiranega kalcijevega karbonata pri vpojnem papirju, postopek za pripravo izdelkov iz vpojnega papirja z izboljšano mehkobo in odgovarjajoči izdelki iz vpojnega papirja z izboljšano mehkobo
DE102007059681A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Komposits aus anorganischen Mikropartikeln mit phosphatierter Oberfläche und Nano-Erdalkalikarbonatpartikeln
DK2070991T3 (da) * 2007-12-12 2010-12-20 Omya Development Ag Fremgangsmåde til frembringelse af overflademodificeret, udfældet calciumcarbonat
EP2264109B1 (en) * 2009-06-15 2012-01-25 Omya Development AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate and its use
PL2264108T3 (pl) 2009-06-15 2012-07-31 Omya Int Ag Sposób wytwarzania przereagowanego powierzchniowo węglanu wapnia, z wykorzystaniem słabego kwasu
RS52371B (en) * 2009-09-21 2012-12-31 Omya Development Ag AQUATIC SUSPENSIONS CONTAINING SMALL PARTICLES OF CALCIUM CARBONATE FOR PAPER COATING
BR112012013783B1 (pt) 2009-12-07 2018-12-26 Omya International Ag processo para redução e/ou manutenção da contagem viável total de bactérias em uma preparação mineral aquosa, e, uso de um alcanol amina primária de monoálcool
PL2374353T3 (pl) 2010-04-09 2013-04-30 Omya Int Ag Sposób konserwacji wodnych preparatów materiałów mineralnych, konserwowane wodne preparaty materiałów mineralnych i zastosowanie związków konserwujących w wodnych preparatach materiałów mineralnych
KR101981317B1 (ko) 2010-04-12 2019-08-28 옴야 인터내셔널 아게 블로우 성형 조성물
PT2377900E (pt) 2010-04-16 2013-11-07 Omya Int Ag Processo para preparar um material mineral com superfície modificada seus produtos resultantes e suas utilizações
EP2390285A1 (en) * 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
PL2402167T3 (pl) 2010-07-02 2014-04-30 Omya Int Ag Papier do zapisu atramentowego
ES2397818T3 (es) * 2010-07-20 2013-03-11 Omya Development Ag Proceso para la preparación de material de carbonato cálcico tratado en superficie y uso del mismo en el control de material orgánico en un medio acuoso
PT2455429E (pt) * 2010-11-19 2013-11-07 Omya Int Ag Processo de preparação de suspensões aquosas de materiais minerais por meio de aminas, em combinação com polímeros vinilcarboxílicos
EP2465903B1 (en) 2010-12-16 2018-10-31 Omya International AG Use of a calcium carbonate composition in a paper, textile or cardboard application
RS53163B (en) * 2011-07-11 2014-06-30 Omya International Ag HYDROPHOBIZED CALCIUM CARBONATE PARTICLES
EP2557129B1 (en) 2011-08-09 2018-02-28 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate for binding and bioremediating hydrocarbon-containing compositions
HUE025587T2 (en) 2011-11-04 2016-04-28 Omya Int Ag Process for water purification and / or dewatering of sludges and / or sediments using surface-treated calcium carbonate
EP2591772B1 (en) 2011-11-10 2016-05-04 Omya International AG New coated controlled release active agent carriers
TWI625129B (zh) 2011-11-10 2018-06-01 歐米亞國際公司 新穎的經塗布控釋活性劑載體
DK2596702T3 (en) 2011-11-25 2015-08-10 Omya Int Ag A method for stabilizing the bacterial content of the aqueous ground natural calcium carbonate and / or precipitated calcium carbonate and / or dolomite and / or surface-treated calcium carbonate-comprising mineral products
SI2684916T1 (sl) 2012-07-13 2016-08-31 Omya International Ag Površinsko modificirani minerali, ki vsebujejo kalcijev karbonat, ter njihova uporaba
SI2801555T1 (sl) 2013-05-07 2017-02-28 Omya International Ag Prečiščevanje vode in odvodnjavanje blata z uporabo površinsko obdelanega kalcijevega karbonata in filosilikata, uporaba kombinacije površinsko obdelanega kalcijevega karbonata in filosilikata in kompozitnega materiala
WO2014186510A1 (en) 2013-05-15 2014-11-20 Reedy International Corporation Colorized micron sized free flowing fillers
RS55895B1 (sr) 2014-05-26 2017-08-31 Omya Int Ag Postupak za pripremu površinski modifikovanog materijala
EP2949708B1 (en) 2014-05-30 2018-04-04 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
TWI565763B (zh) * 2014-05-30 2017-01-11 歐米亞國際公司 製造包含表面經反應碳酸鈣之顆粒的方法
EP2957603A1 (en) 2014-06-20 2015-12-23 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
PT2957301T (pt) 2014-06-20 2017-07-06 Omya Int Ag Método de controlo de odores
EP2997833B1 (en) 2014-09-22 2018-01-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for use as anti-caking agent
EP3028830B1 (en) 2014-12-02 2017-11-22 Omya International AG Process for producing a compacted material, material so produced and its use
EP3034070A1 (en) 2014-12-18 2016-06-22 Omya International AG Method for the production of a pharmaceutical delivery system
EP3045503A1 (en) 2015-01-15 2016-07-20 Omya International AG Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7
NO3067214T3 (ko) 2015-03-13 2018-05-19
EP3293012B1 (en) 2015-03-13 2020-10-14 Omya International AG Inkjet printing method
EP3069713A1 (en) 2015-03-20 2016-09-21 Omya International AG Dispersible dosage form
EP3072687A1 (en) 2015-03-24 2016-09-28 Omya International AG Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength
ES2668346T3 (es) 2015-04-20 2018-05-17 Omya International Ag Mezcla de carbonatos de calcio que comprende partículas de carbonato de calcio modificado superficialmente (MCC) y partículas de carbonato de calcio precipitado (PCC) y sus usos
TR201815327T4 (tr) 2015-06-10 2018-11-21 Omya Int Ag Anti-blokaj maddesi olarak yüzeyi tepkimeye girmiş kalsiyum karbonat kullanımı.
EP3109274B1 (en) 2015-06-23 2018-06-13 Omya International AG Surface treated filler material product for alpha-nucleation of polyolefins
CN105239455B (zh) * 2015-10-30 2017-10-17 海南金海浆纸业有限公司 一种造纸用滑石粉分散体及其制备方法
EP3173247A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Printed watermark
EP3173522A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Method of tagging a substrate
EP3176222A1 (en) 2015-12-01 2017-06-07 Omya International AG Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate
EP3183969A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth
EP3184644A1 (en) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination
EP3183965A1 (en) 2015-12-23 2017-06-28 Omya International AG Composition for aquatic pest control
EP3192837B1 (en) 2016-01-14 2020-03-04 Omya International AG Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate
EP3192839B1 (en) 2016-01-14 2023-03-08 Omya International AG Alkoxysilane treatment of a calcium carbonate-comprising material
ES2702459T3 (es) * 2016-01-14 2019-03-01 Omya Int Ag Uso de un carbonato de calcio tratado en superficie como secuestrante de oxígeno
CN105837729A (zh) * 2016-02-26 2016-08-10 宁波市嘉化新材料科技有限公司 一种分散剂
ES2683552T3 (es) 2016-03-04 2018-09-26 Omya International Ag Gavión, muro acústico que comprende dicho gavión, y método de implementación de dicho gavión
EP3216510A1 (en) 2016-03-07 2017-09-13 Omya International AG A particulate earth alkali carbonate-comprising material for nox uptake
EP3260114A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Method for the production of a dosage form
EP3260115A1 (en) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Method for the production of a dosage form
ES2697908T3 (es) 2016-06-24 2019-01-29 Omya Int Ag Carbonato de calcio tratado en superficie como adyuvante de extrusión
EP3269361A1 (en) 2016-07-14 2018-01-17 Omya International AG Dosage form
EP3275948A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
EP3275946A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations
EP3275947A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate with functional cations
EP3275537A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts
EP3293322A1 (en) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Slip resistant product
EP3311665A1 (en) 2016-10-21 2018-04-25 Omya International AG Use of surface-reacted calcium carbonate for preparing supersaturated aqueous systems
EP3360601A1 (en) 2017-02-09 2018-08-15 Omya International AG Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting
EP3366740A1 (en) 2017-02-24 2018-08-29 Omya International AG Mineral oil barrier
EP3385335A1 (en) 2017-04-03 2018-10-10 Omya International AG Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate
EP3400810A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate in food
EP3403505A1 (en) 2017-05-16 2018-11-21 Omya International AG Biocide free preservation
EP3418064A1 (en) 2017-06-22 2018-12-26 Omya International AG Tamper-proof medium for thermal printing
CN108017937B (zh) * 2017-12-15 2020-06-23 广西华纳新材料科技有限公司 用于硅烷改性聚醚密封胶碳酸钙的制备方法
EP3501298A1 (en) 2017-12-22 2019-06-26 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate as extrusion aid
EP3517176A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier
EP3517178A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin
EP3520798A1 (en) 2018-01-31 2019-08-07 Omya International AG Use of functionalized calcium carbonate as active ingredient
EP3542897A1 (en) 2018-03-23 2019-09-25 Omya International AG Method for transesterification of carboxylic acid esters
EP3594289A1 (en) 2018-07-13 2020-01-15 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for stabilizing mint oil
EP3599016A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Heavy metal removal using minerals being functionalized with thiols
EP3599224A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Particulate mineral materials functionalized with reducing agents for lowering the amount of heavy metal contaminants from an aqueous medium
EP3599223A1 (en) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Heavy metal removal using minerals being functionalized with adsorption enhancers
EP3620498A1 (en) 2018-09-10 2020-03-11 Omya International AG Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition
EP3622966A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3682901A1 (en) 2019-01-21 2020-07-22 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3623428A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding
CN118593436A (zh) 2018-09-17 2024-09-06 Omya国际股份公司 包含共加工的微晶纤维素和经表面反应碳酸钙的高性能赋形剂
EP3693339A1 (en) 2019-02-01 2020-08-12 Omya International AG Production of surface-reacted calcium salts by grinding induced conversion
EP3725851A1 (en) 2019-04-16 2020-10-21 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
EP3750950A1 (en) 2019-06-12 2020-12-16 Omya International AG Chemical foaming of pvc with surface-reacted calcium carbonate (mcc) and/or hydromagnesite
EP3753409A1 (en) 2019-06-18 2020-12-23 Omya International AG Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension
AR119243A1 (es) 2019-07-08 2021-12-01 Omya Int Ag Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel
KR20220069988A (ko) 2019-09-26 2022-05-27 옴야 인터내셔널 아게 금속 화학종을 위한 촉매 담체로서의 srcc
EP3798199A1 (en) 2019-09-26 2021-03-31 Omya International AG Fertilizer comprising phosphate rock powder and surface-reacted calcium carbonate
JP2023516880A (ja) 2020-03-03 2023-04-21 オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト アンチケーキング剤
TW202200206A (zh) 2020-04-28 2022-01-01 瑞士商歐米亞國際公司 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒
WO2021219529A1 (en) 2020-04-28 2021-11-04 Omya International Ag Method for the production of free-flowing granules
CN115485338A (zh) 2020-05-04 2022-12-16 Omya国际股份公司 化学和物理防晒用干组合物和/或乳液及其用途
WO2021224317A1 (en) 2020-05-08 2021-11-11 Omya International Ag Coatings comprising antimicrobial active ingredients for food packaging
US20230233424A1 (en) 2020-05-29 2023-07-27 Omya International Ag Use of a mineral blend as cosmetic agent for wet cosmetic compositions
EP3928859A1 (en) 2020-06-23 2021-12-29 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate in a process for the production of a loaded microcapsule
WO2021259560A1 (en) 2020-06-25 2021-12-30 Omya International Ag Co-ground active(s) comprising product comprising surface-reacted calcium carbonate
AU2021308313A1 (en) 2020-07-16 2023-02-23 Omya International Ag Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
EP4182387A1 (en) 2020-07-16 2023-05-24 Omya International AG Reinforced elastomer composition
JP2023533585A (ja) 2020-07-16 2023-08-03 オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト 炭酸カルシウム又は炭酸マグネシウム含有材料と少なくとも１つの架橋性化合物を含む表面処理組成物とから形成された組成物
US20230220185A1 (en) 2020-07-16 2023-07-13 Omya International Ag Reinforced fluoropolymer
MX2023000612A (es) 2020-07-16 2023-02-13 Omya Int Ag Uso de un relleno poroso para reducir la permeabilidad a gases de una composicion de elastomero.
AR123009A1 (es) 2020-07-20 2022-10-19 Omya Int Ag Agente estabilizante para composición probiótica
CN116249508A (zh) 2020-07-22 2023-06-09 Omya国际股份公司 Pickering乳液
CN116368123A (zh) 2020-10-01 2023-06-30 Omya国际股份公司 使用经表面反应碳酸钙催化剂进行缩合反应的方法
US20240026160A1 (en) 2020-10-21 2024-01-25 Omya International Ag Surface-reacted calcium carbonate functionalized with iron oxide species for cosmetic, paint and coating applications
JP2024506486A (ja) 2021-01-25 2024-02-14 オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト 食品の保存可能期間を改善するための表面反応炭酸カルシウムと酸素捕捉剤とを含むコーティング
WO2022175248A1 (en) 2021-02-18 2022-08-25 Omya International Ag Anti-pollution agent
EP4067424A1 (en) 2021-03-29 2022-10-05 Omya International AG Thermally conductive fillers
EP4079813A1 (en) 2021-04-23 2022-10-26 Omya International AG Buffer composition comprising a first and a second buffer component
CA3214364A1 (en) 2021-06-02 2022-12-08 Fabien Wilhelm MONNARD Aqueous coating composition
CN117529464A (zh) 2021-07-12 2024-02-06 Omya国际股份公司 使用经表面反应碳酸钙催化剂制备醇的方法
WO2023057314A1 (en) 2021-10-04 2023-04-13 Omya International Ag Composition comprising a surface-reacted calcium carbonate and a tannin
WO2023227585A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Omya International Ag White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species
WO2023237396A1 (en) 2022-06-07 2023-12-14 Omya International Ag Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life
WO2023242276A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Omya International Ag Storage stabilization agent for aqueous home care formulations
WO2023242363A1 (en) 2022-06-15 2023-12-21 Omya International Ag Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof
WO2024047187A1 (en) * 2022-09-02 2024-03-07 Omya International Ag Nucleating agent for polylactic acid formulation
WO2024083812A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Omya International Ag Liquid infused surface-modified material

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2228200C3 (de) * 1972-06-09 1975-07-24 Pluess-Staufer Ag, Oftringen, Aargau (Schweiz) Korrosionsschutzsekundärpigment
JPS5390199A (en) * 1977-01-20 1978-08-08 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Method of modifying calcium carbonate
JPS53119299A (en) * 1977-03-29 1978-10-18 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Surfacee modified material of cubic calcium carbonate having diameters of 0*1 to 1*0 micro meter
FR2407216A1 (fr) * 1977-09-22 1979-05-25 Produits Ind Cie Fse Derives d'esters phosphoriques et leurs applications
FR2480771A1 (fr) * 1980-04-21 1981-10-23 Rhone Poulenc Ind Nouvelle composition de carbonate de calcium, son procede de fabrication et son application dans les compositions de polymeres
US5244542A (en) * 1987-01-23 1993-09-14 Ecc International Limited Aqueous suspensions of calcium-containing fillers
US4927618A (en) * 1987-11-19 1990-05-22 Pfizer Inc. Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate
DE3900054A1 (de) * 1989-01-03 1990-07-12 Solvay Werke Gmbh Unterbodenschutzmasse und verfahren zu deren herstellung
US5043017A (en) * 1990-03-09 1991-08-27 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
JP2914460B2 (ja) * 1991-04-04 1999-06-28 ポーラ化成工業株式会社 被覆顔料の製造法およびこの被覆顔料を配合した化粧料
JPH04320452A (ja) * 1991-04-19 1992-11-11 Ube Rekisen Kk アスファルト組成物
JP2818336B2 (ja) * 1992-06-12 1998-10-30 興亜エンジニアリング株式会社 防食顔料の製造方法
US5593488A (en) * 1995-08-24 1997-01-14 Ecc International Inc. Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor
EP0859885A4 (en) * 1995-10-20 1999-06-09 Ecc Int Inc ACID RESISTANT CALCIUM CARBONATE FILLER
US6083317A (en) * 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
DE19738481C2 (de) * 1997-09-03 1999-08-12 Solvay Alkali Gmbh In Wässrigen Systemen mit oberflächenaktiven Stoffen gecoatetes Calciumcarbonat sowie Verfahren zur gesteuerten bimolekularen Beschichtung von Calciumcarbonat - Teichen
FR2784371B1 (fr) * 1998-10-07 2000-12-15 Pluss Stauffer Ag Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques
FR2787802B1 (fr) * 1998-12-24 2001-02-02 Pluss Stauffer Ag Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
JP3893586B2 (ja) * 2000-12-04 2007-03-14 白石工業株式会社 表面被覆炭酸カルシウム粒子、その製造方法及び接着剤
TWI283235B (en) * 2001-11-16 2007-07-01 Maruo Calcium Surface-treated calcium carbonate, production method thereof, and resin composition containing the calcium carbonate
EP1452489B1 (en) * 2001-12-03 2008-04-09 Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. Material for imparting thixotropy and pasty resin composition
FR2852600B1 (fr) * 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101236415B1 (ko) * 2010-11-12 2013-02-22 애경화학 주식회사 자동차 언더바디 코팅용 아크릴 에멀젼 및 이를 함유하는 연질 코팅 조성물
KR20180103068A (ko) * 2016-01-14 2018-09-18 옴야 인터내셔널 아게 표면 반응된 탄산칼슘의 처리

Also Published As

Publication number Publication date
NO344730B1 (no) 2020-03-30
SA05260159B1 (ar) 2011-04-05
JP2008501843A (ja) 2008-01-24
EP1769035A2 (fr) 2007-04-04
WO2005121257A3 (fr) 2006-04-27
CA2565883A1 (fr) 2005-12-22
US10308813B2 (en) 2019-06-04
AU2005252460A1 (en) 2005-12-22
JP5687404B2 (ja) 2015-03-18
MY145933A (en) 2012-05-31
CA2565883C (fr) 2014-03-25
US10876005B2 (en) 2020-12-29
AU2005252460B2 (en) 2011-03-10
WO2005121257A2 (fr) 2005-12-22
AR050904A1 (es) 2006-12-06
NO20070068L (no) 2007-03-06
FR2871474B1 (fr) 2006-09-15
BRPI0511996A (pt) 2008-01-22
EA200700015A1 (ru) 2007-04-27
BRPI0511996B1 (pt) 2016-02-16
CN1965036B (zh) 2010-06-23
EA010929B1 (ru) 2008-12-30
FR2871474A1 (fr) 2005-12-16
KR101185660B1 (ko) 2012-09-24
TW200602436A (en) 2006-01-16
MXPA06013856A (es) 2007-03-02
US20190241745A1 (en) 2019-08-08
TWI404773B (zh) 2013-08-11
US20080022901A1 (en) 2008-01-31
CN1965036A (zh) 2007-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101185660B1 (ko) 탄산칼슘을 함유하는 신규한 건조 무기 안료, 상기 안료를 함유하는 수성 현탁액, 및 이들의 용도
US10633259B2 (en) Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate
CN102933661B (zh) 表面处理过的矿物填料产品的制备方法及其用途
CA2498981C (en) Surface-treated calcium carbonate and resin composition comprising the same
CA2948431C (en) Process for the preparation of crumbles comprising calcium carbonate
CN104312210A (zh) 生产基于天然碳酸钙及乙烯丙烯酸盐的粒子的方法、所得悬浮液及干颜料以及它们的用途
RU2323945C2 (ru) Связующее вещество и модификатор реологии для водных суспензий минеральных веществ, полученные гранулы и их применение
CN110770293B (zh) 氯乙烯－乙酸乙烯酯共聚物树脂组合物
JP2005042128A (ja) シラン末端ウレタン含有樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150911

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160908

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170907

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190906

Year of fee payment: 8