EA010929B1

EA010929B1 - Минеральный пигмент

Info

Publication number: EA010929B1
Application number: EA200700015A
Authority: EA
Inventors: Маттиас БУРИ; Рене Буркхальтер; Петер Хальдеманн
Original assignee: Омиа Девелопмент Аг
Priority date: 2004-06-11
Filing date: 2005-06-08
Publication date: 2008-12-30
Also published as: JP2008501843A; WO2005121257A2; FR2871474A1; CN1965036A; US20190241745A1; KR20070024723A; US10876005B2; KR101185660B1; CA2565883A1; EA200700015A1; BRPI0511996A; BRPI0511996B1; CN1965036B; JP5687404B2; AU2005252460B2; EP1769035A2; AU2005252460A1; US10308813B2; WO2005121257A3; TWI404773B

Abstract

Изобретение касается способа изготовления сухого минерального пигмента, содержащего продукт, образующийся in situ в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов HO, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным CO, образующимся in situ и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы R-X, а также минерального пигмента, полученного данным способом, и его применений в области красок и/или пластмасс.

Description

Настоящее изобретение касается технического сектора минеральных наполнителей и касается, в частности, минеральных пигментов, содержащих сухой продукт, образующийся ίη 5Йи в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη δίΐιι и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х, применяемых в области красок, и/или пластмасс, и/или шпатлевок, и/или мастик, в частности, в качестве наполнителя, регулирующего реологию, позволяющего контролировать вязкость, сохраняя прочность полимерных материалов, и, более конкретно, в автомобильной промышленности в качестве защитного покрытия нижней части кузова автомобиля.

Равным образом, изобретение касается способа изготовления сухого минерального пигмента, содержащего продукт, образующийся ίη δίΐιι в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη δίΐιι и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х, а также минерального пигмента, полученного данным способом.

Упомянутый сухой минеральный пигмент согласно изобретению, в случае необходимости, перед сушкой может быть переведен в водную суспензию при помощи анионного электролита для того, чтобы получить анионную водную суспензию наполнителя, содержащего продукт, образующийся ίη δίΐιι в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη 8Йи и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х. Упомянутая анионная водная суспензия и соответствующий продукт после сушки содержат, в известных случаях, один или несколько анионных электролитов, таких как, например, один или несколько диспергирующих агентов.

Упомянутый сухой минеральный пигмент согласно изобретению, в случае необходимости, перед сушкой может быть переведен в водную суспензию при помощи катионного электролита для того, чтобы получить катионную водную суспензию наполнителя, содержащего продукт, образующийся ίη δίΐιι в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη 8Йи и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х. Упомянутая катионная водная суспензия и соответствующий продукт после сушки содержат, в известных случаях, один или несколько катионных электролитов, таких как, например, один или несколько диспергирующих агентов.

Упомянутый сухой минеральный пигмент согласно изобретению, в случае необходимости, перед сушкой может быть переведен в водную суспензию при помощи слабого анионного электролита для того, чтобы получить слегка анионную водную суспензию наполнителя, содержащего продукт, образующийся ίη 8Йи в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη δίΐιι и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х.

Упомянутая слабоанионная водная суспензия и соответствующий продукт после сушки содержат, в известных случаях, один или несколько слабых анионных электролитов, таких как, например, один или несколько диспергирующих агентов.

Изобретение касается также применения вышеупомянутого сухого минерального пигмента и вышеупомянутых водных суспензий минерального пигмента в области красок, и/или пластмасс, и/или шпатлевок, и/или мастик и, в частности, в качестве наполнителя, регулирующего реологию составов типа пластизоля и жесткого поливинилхлорида (ПВХ) (РУС), в частности, в качестве наполнителя, позволяющего регулировать вязкость, сохраняя прочность пластизольных составов, жестких ПВХ, и, в частности, в защитных покрытиях нижней части кузова автомобиля.

Оно касается также пластизольных составов, жестких ПВХ и защитных покрытий нижней части кузова автомобиля, содержащих вышеупомянутый сухой минеральный пигмент.

Наконец, оно касается красок, и/или шпатлевок, и/или мастик, содержащих вышеупомянутый сухой минеральный пигмент.

Специалисту, который намерен таким образом регулировать реологию составов, применяемых при изготовлении кузова, сохраняя прочность полимеров, образующих этот последний, известна международная заявка \¥О 00/20336, которая предлагает решение при помощи выбора гранулометрического состава используемого наполнителя, но данное решение не является полностью удовлетворительным.

- 1 010929

Известен также европейский патент ЕР-А-0377149, в котором решения, предложенные для улучшения реологии, также не являются удовлетворительными.

Известен также французский патент ЕК-А-2407216, который предлагает в качестве агентов, пригодных для модификации реологических свойств пластизолей производные сложных эфиров фосфорной кислоты, представляющие собой продукт нейтрализации избытка сложных эфиров, полученных этерификацией фосфорного ангидрида или фосфорной кислоты органическим производным, имеющим по меньшей мере одну гидроксильную группу.

Но все перечисленные документы не позволяют специалисту регулировать реологию составов, применяемых при изготовлении кузова, все еще сохраняя прочность полимеров, образующих такой состав.

Итак, осуществляя свои исследования с целью регулирования реологии составов, применяемых при изготовлении кузовов автомобилей, все еще сохраняя их прочность, фирма-заявитель неожиданно обнаружила, что сухой минеральный пигмент, содержащий продукт, образующийся ίη δίΐιι в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη δίΐιι и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х, позволяет регулировать реологию во время получения пластизоля и уменьшить вес полученного пластизоля, все еще сохраняя его прочность.

Также фирма-заявитель разработала способ получения сухого минерального пигмента, содержащего продукт, образующийся ίη κίΐιι в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη κίίυ и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х, позволяющий получить вышеупомянутые результаты на защитных покрытиях нижней части кузова автомобиля и/или отличное сопротивление истиранию водных красок.

Таким образом, предметом изобретения является сухой минеральный пигмент, содержащий продукт, образующийся ίη ЙШ в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη κίίυ и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х.

Другим предметом изобретения является также способ изготовления вышеупомянутого сухого пигмента.

Другой предмет изобретения относится к водной суспензии минерального пигмента согласно изобретению.

Аналогично, предметом изобретения является сухой минеральный пигмент, полученный способом согласно изобретению, а также его применение в области красок, и/или пластмасс, и/или шпатлевок, и/или мастик, и, в частности, в качестве наполнителя, регулирующего реологию составов типа пластизоля и жесткого поливинилхлорида ПВХ, и, совершенно конкретно, в качестве наполнителя, позволяющего регулировать вязкость, сохраняя прочность полимеров.

Более конкретно, предметом изобретения является применение вышеупомянутого сухого минерального пигмента и вышеупомянутых водных суспензий минерального пигмента в области красок, и/или пластмасс, и/или шпатлевок, и/или мастик, и, в частности, в качестве наполнителя, регулирующего реологию составов типа пластизоля и жесткого поливинилхлорида ПВХ, и, совершенно конкретно, в качестве наполнителя, позволяющего регулировать вязкость, сохраняя прочность пластизольных составов, жестких ПВХ, и, в частности, в защитных покрытиях нижней части кузова автомобиля.

Кроме того, другим предметом изобретения является состав пластизоля или жесткого ПВХ, содержащий минеральный пигмент согласно изобретению.

Наконец, другим предметом изобретения является состав краски, и/или мастики, и/или шпатлевки, содержащий минеральный пигмент согласно изобретению.

Итак, сухой минеральный пигмент согласно изобретению отличается тем, что он содержит продукт, образующийся ίη 8Йи в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη δίΐιι и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х.

В частности, сухой минеральный пигмент согласно изобретению отличается тем, что радикал К соединения или соединений формулы К-Х представляет собой насыщенный или ненасыщенный углеродный радикал, содержащий от 8 до 24 атомов углерода, такой как линейные или разветвленные алкильные, алкиларильные, арилалкильные, арильные, полиарильные или циклические группы или их смеси, и

- 2 010929 тем, что группа X соединения или соединений формулы К-Х представляет собой такие группы, как карбоксильная, аминогруппа, гидроксильная, фосфоновая или их смеси.

Еще более конкретно, соединения типа К-Х выбраны из жирных кислот, жирных аминов, насыщенных или ненасыщенных жирных спиртов, содержащих предпочтительно от 8 до 24 атомов углерода, таких как, в частности, стеаринового, олеинового, линолевого, миристинового, октилового типа или их чистых смесей, и очень предпочтительно от 16 до 18 атомов углерода или их смесей с синтетическими или природными жирными соединениями, предпочтительно соединениями растительного происхождения, такими как кокосовое масло, или животного происхождения, такими как топленый жир, и очень предпочтительно растительного происхождения.

Сухой минеральный пигмент согласно изобретению отличается, в частности, тем, что донор или доноры ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, выбраны из кислот, от средней силы до сильных, или их смесей, диссоциирующих на ионы Н3О⁺, и предпочтительно выбраны из кислот, имеющих рКа меньше или равное 2,5 при 25°С.

В одном особом варианте сухой минеральный пигмент согласно изобретению отличается тем, что сильные кислоты выбраны из кислот, имеющих рК_а меньше или равное 0 при 25°С, таких как серная кислота, соляная кислота или их смеси.

В другом весьма предпочтительном варианте сухой минеральный пигмент согласно изобретению отличается тем, что кислота или кислоты средней силы выбраны из кислот, имеющих рК_а, находящееся в интервале от 0 до 2,5 включительно при 25°С, и более конкретно выбраны из Н₂8О₃, Н8О₄ ^-, Н₃РО₄ или их смесей, и еще более предпочтительно из кислот средней силы, образующих соли двухвалентного катиона, такие как кальций, почти нерастворимые в воде, т.е. с растворимостью меньше 1 мас.%.

В частности, минеральный пигмент согласно изобретению отличается тем, что карбонат кальция представляет собой природный карбонат кальция и наиболее предпочтительным образом упомянутый природный карбонат кальция выбран из мрамора, кальцита, мела, доломита или их смесей.

Также предпочтительным образом сухой минеральный пигмент согласно изобретению отличается тем, что он имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и наиболее предпочтительно от 20 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дгарй™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм и предпочтительно от 1 до 10 мкм.

Сухой минеральный пигмент согласно изобретению отличается, кроме того, тем, что его степень влажности меньше 1,5%, причем упомянутую степень влажности определяют после 2 ч сушки при 120°С в печи при атмосферном давлении.

Способ изготовления согласно изобретению сухого минерального пигмента, содержащего продукт, образующийся ίη кйи в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη κίΐιι и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х, отличается тем, что он содержит следующие стадии:

a) обработку карбоната кальция в водной фазе донором или донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и обработка газообразным СО₂, образующимся ίη κίΐυ. которая является составной частью стадии а);

b) обработку карбоната кальция в водной фазе соединением или соединениями формулы К-Х, заключающаяся в добавлении до, и/или во время, и/или после стадии а) соединения или соединений формулы К-Х и более конкретно соединения или соединений типа К-Х, выбранных из жирных кислот, жирных аминов, насыщенных или ненасыщенных жирных спиртов, содержащих предпочтительно от 8 до 24 атомов углерода, таких как, в частности, стеаринового, олеинового, линолевого, миристинового, октилового типа, или их чистых смесей, и очень предпочтительно от 16 до 18 атомов углерода или их смесей с синтетическими или природными жирными соединениями, предпочтительно соединениями растительного происхождения, такими как кокосовое масло, или животного происхождения, такими как топленый жир, и очень предпочтительно растительного происхождения;

c) в случае необходимости, перевод продукта, полученного на стадии Ь), в анионную, или катионную, или в слабую анионную суспензию с концентрацией сухого продукта, находящейся в диапазоне от 1 до 80% при помощи, в случае необходимости, по меньшей мере одного анионного, или катионного, или слабого анионного электролита, в случае необходимости, с последующим повторным концентрированием;

б) в случае необходимости, добавление основания, предпочтительно Са(ОН)₂ для того, чтобы увеличить рН свыше 6, предпочтительно свыше 7,5 и более предпочтительно до величины в интервале от 8 до 10;

е) сушку после одной из стадий Ь), с) или б).

Необходимо отметить, что упомянутую стадию сушки е) осуществляют любыми способами сушки, хорошо известными специалисту.

- 3 010929

В частности, способ согласно изобретению отличается тем, что карбонат кальция представляет собой природный карбонат кальция и совсем предпочтительным образом упомянутый природный карбонат кальция выбран из мрамора, кальцита, мела, доломита или их смесей.

Более конкретно способ согласно изобретению отличается тем, что донор или доноры ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, выбраны из любых кислот, от средней силы до сильных, или любых смесей таких кислот, диссоциирующих на ионы Н₃О⁺ в условиях обработки.

Согласно изобретению количество молей доноров ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, по отношению к числу молей СаСО₃ составляет в общей сложности от 0,001 до 1, предпочтительно от 0,1 до 0,5.

Согласно изобретению количество молей соединений типа К.-Х по отношению к числу молей СаСО₃ составляет в общей сложности от 0,0001 до 0,1, предпочтительно от 0,002 до 0,01.

Согласно предпочтительному способу осуществления стадия а) может быть повторена несколько раз, и порядок добавления кислот, средней силы и сильных, является любым с добавлением соединений типа К.-Х до, и/или во время, и/или после кислот средней силы или сильных.

Согласно предпочтительному способу осуществления стадия Ь) может быть повторена несколько раз.

Также согласно предпочтительному способу осуществления температура во время стадии а) обработки находится в интервале от 5 до 100°С, предпочтительно от 65 до 80°С.

Также предпочтительным образом продолжительность стадии а) обработки составляет от 0,01 до 10 ч, предпочтительно от 0,2 ч до 6 ч.

Способ обработки согласно изобретению осуществляют в водной фазе при низких, средних или высоких концентрациях сухого продукта, но он может быть также осуществлен для смесей суспензий, образованных вышеупомянутыми различными концентрациями. Предпочтительно содержание сухого продукта находится в интервале от 1 до 80 мас.%.

В частности, в варианте стадии с) используют от 0,01 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, анионного электролита, выбранного из находящихся в кислой не нейтрализованной, частично нейтрализованной или полностью нейтрализованной форме полимеров или сополимеров мономеров с ненасыщенной этиленовой связью и одной карбоксильной группой, таких как акриловая или метакриловая кислота, или полуэфиры двухосновных кислот, такие как (С1-С₄)моноэфиры малеиновой или итаконовой кислот, или их смеси, или с двумя карбоксильными группами, выбранными из мономеров с ненасыщенной этиленовой связью, и двумя карбоксильными группами, такими как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислоты, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или с сульфогруппой, выбранных из мономеров с ненасыщенной этиленовой связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфокислота, или, еще лучше, с остатком фосфорной кислоты, выбранных из мономеров с ненасыщенной этиленовой связью и остатком фосфорной кислоты, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или, еще лучше, с фосфоновой группой, выбранных из мономеров с ненасыщенной этиленовой связью и остатком фосфоновой кислоты, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей, или полифосфатов.

Также в варианте стадии с) используют, в частности, от 0,01 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, катионного электролита, выбранного из гомополимеров или сополимеров катионных или четвертичных аммониевых мономеров с ненасыщенной этиленовой связью, таких как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония.

Также в варианте стадии с) используют, в частности, от 0,01 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, слабого анионного электролита, выбранного из слабых ионных водорастворимых сополимеров, состоящих:

a) по меньшей мере из одного анионного мономера, содержащего одну карбоксильную группу, или две карбоксильные группы, или остаток фосфорной кислоты, или остаток фосфоновой кислоты, или остаток сульфокислоты, или их смеси;

b) по меньшей мере из одного неионного мономера, при этом неионный мономер состоит по меньшей мере из одного мономера формулы (I)

- 4 010929

О)

в которой т и р обозначают число звеньев алкиленоксида, меньшее или равное 150;

т обозначает число звеньев этиленоксида, меньшее или равное 150;

с.| обозначает целое число, по меньшей мере равное 1, и такое, что 5<(т+п+р)с|<150. предпочтительно такое что 15<(т+п+р)с|< 120;

В, обозначает водород, или метил, или этил;

В₂ обозначает водород, или метил, или этил;

В обозначает радикал, содержащий полимеризующуюся ненасыщенную функциональную группу, принадлежащую, в частности, к группе винильных, а также к группе сложных эфиров акриловой, метакриловой, малеиновой, итаконовой, кротоновой, винилфталевой кислот, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как, например, акрилуретаны, метакрилуретаны, α-α'-диметилизопропилбензилуретан, аллилуретан, так же, как к группе простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или незамещенных, или к группе этиленненасыщенных амидов или имидов;

В' обозначает водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, и предпочтительно обозначает углеводородный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, и весьма предпочтительно углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода; или из смеси нескольких мономеров формулы (I);

с) в известных случаях по меньшей мере из одного мономера типа акриламида или метакриламида либо их производных, таких как Ы-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или Ы-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей, или еще лучше по меньшей мере из одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как Ы-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или Ы-[2-(диметиламино)этил]акрилат, виниловые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфа-метилстирол и их производные, или по меньшей мере из одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, таких как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония, или по меньшей мере из одного фторорганического или кремнийорганического мономера, или смеси нескольких из перечисленных мономеров;

б) в известных случаях по меньшей мере из одного мономера, содержащего по меньшей мере две ненасыщенные этиленовые связи, называемого в продолжении заявки сшивающим мономером.

Сухой минеральный пигмент, содержащий продукт, образующийся ίη кби, согласно изобретению отличается тем, что его получают способом согласно изобретению.

Более конкретно, минеральный пигмент, содержащий продукт, образующийся ίη кби, согласно изобретению отличается тем, что он имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и весьма предпочтительно от 20 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе Зебфгарб™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм и предпочтительно от 1 до 10 мкм.

Удельную поверхность БЭТ определяют согласно методу Ι8Θ 9277.

В другом варианте водная суспензия минерального пигмента, полученная согласно стадиям с) и б), отличается тем, что минеральный пигмент имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и весьма предпочтительно от 10 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ебфгар11™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм, и тем, что суспензия имеет содержание сухого продукта, находящееся в интервале от 1 до 80%, и тем, что она содержит от 0,05 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, по отношению к массе сухого карбоната кальция по меньшей мере одного анионного электролита.

Упомянутый анионный электролит выбран из перечисленных ранее анионных электролитов.

Также более конкретным образом водная суспензия минерального пигмента, полученная согласно стадиям с) и б), отличается тем, что минеральный пигмент имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и весьма пред

- 5 010929 почтительно от 20 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дтарй™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм, и тем, что суспензия имеет содержание сухого продукта, находящееся в интервале от 1 до 80%, и тем, что она содержит от 0,1 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, по отношению к массе сухого карбоната кальция по меньшей мере одного катионного электролита.

Упомянутый катионный электролит выбран из перечисленных ранее катионных электролитов.

В другом особом варианте водная суспензия минерального пигмента, полученная согласно стадиям с) и б), отличается тем, что минеральный пигмент имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и весьма предпочтительно от 20 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ебщгар11™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм, и тем, что суспензия имеет содержание сухого продукта, находящееся в интервале от 0,3 до 80%, и предпочтительно тем, что она содержит от 15 до 60 мас.%, в расчете на сухой продукт, по отношению к массе сухого карбоната кальция по меньшей мере одного слабого анионного электролита.

Также предпочтительным образом водная суспензия согласно изобретению отличается тем, что минеральный пигмент имеет удельную поверхность, находящуюся в интервале от 1 до 80 м²/г и весьма предпочтительно от 10 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дтарй™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм.

Таким образом, изобретение касается также применения суспензии минерального пигмента согласно изобретению в качестве наполнителя, регулирующего реологию, позволяющего регулировать вязкость, все еще сохраняя прочность составов типа пластизоля и жесткого ПВХ, и более конкретно применения в автомобильной промышленности в составах защитных покрытий нижней части кузова автомобиля.

Оно касается также применения суспензии минерального пигмента согласно изобретению в области красок, и/или шпатлевок, и/или мастик.

Защитное покрытие нижней части кузова автомобиля согласно изобретению отличается тем, что оно содержит минеральный наполнитель согласно изобретению после сушки в количестве, изменяющемся в диапазоне от 0,05 до 50%, предпочтительно от 1 до 20%, более предпочтительно от 5 до 15%.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая, однако, его объем патентной охраны.

Пример 1.

Данный пример иллюстрирует известный уровень техники и касается разных способов получения пигмента согласно известному уровню техники.

Опыт № 1.

Данный опыт иллюстрирует способ получения пигмента согласно известному уровню техники, при котором 0,5 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа норвежского мрамора с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ебщгар11™ 5100 фирмы М1сготе1пс8™, меньше 1 мкм, в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,6% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 15 мас.% дистиллированной водой в емкости объемом 10 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 10% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 10 мас.% при 65°С при перемешивании в течение 20 мин со скоростью 500 об/мин. Затем, перед тем как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Хага Μ8Ό-100, доводят ее рН до величины в диапазоне от 8 до 8,5 при помощи 10%-ной, в расчете на сухое вещество, суспензии оксида кальция.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 18,8 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 8,4.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ебщгар11™ 5100, такова, что 90 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 57 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Θ 9277, равную 30,7 м²/г.

Опыт № 2.

Данный опыт иллюстрирует способ получения пигмента согласно известному уровню техники, при котором 0,758 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ебщгар11™ 5100 фирмы М1стоте1пс8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 75% сухого экстракта, диспергированного с 0,6% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 20% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 65°С при перемешивании в течение 60 мин. Затем, перед тем как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Хата Μ8Ό-100, доводят ее рН до величины в диапазоне от 8 до

- 6 010929

8,5 при помощи 10%-ной, в расчете на сухое вещество, суспензии оксида кальция.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8еб1дгарй™ 5100, такова, что 94,4 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 68,2 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Θ 9277, равную 31,1 м²/г.

Опыт № 3.

Данный опыт иллюстрирует способ получения пигмента согласно известному уровню техники, при котором 0,5 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа норвежского мрамора с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ебщгар11™ 5100 фирмы М|сготе1пс5™. меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 75% сухого экстракта, диспергированного с 0,6% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 15 мас.% дистиллированной водой в емкости объемом 10 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 10% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 10 мас.% при 65°С при перемешивании в течение 20 мин со скоростью 500 об/мин. Затем, перед тем как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Ыага Μ8Ό-100, доводят ее рН до величины в диапазоне от 8 до 8,5 при помощи 10%-ной, в расчете на сухое вещество, суспензии оксида кальция.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ебфгар11™ 5100, такова, что 90 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 57 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 30,7 м²/г.

Затем продукт обрабатывают 3% стеариновой кислоты. Обработку осуществляют при 120°С в течение 10 мин в лабораторном смесителе ΜΤΙ, скорость вращения равна 1500 об/мин.

Пример 2.

Данный пример иллюстрирует изобретение и касается способа изготовления сухого минерального пигмента, содержащего продукт, образующийся ίη δίΐιι в результате многостадийной реакции между природным карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО₂, образующимся ίη δίΐιι и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х, а также минерального пигмента, полученного упомянутым способом.

Опыт № 4.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором во время реакции карбоната кальция с фосфорной кислотой имеет место обработка 2% смеси пальмитиновой кислоты и стеариновой кислоты (в массовом соотношении приблизительно 1/1).

Для этого 0,746 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ебщгар11™ 5100 фирмы МюготеБгск™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 25% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин со скоростью 500 об/мин. Затем в виде порошка добавляют 2% жирной кислоты типа смеси пальмитиновая кислота/стеариновая кислота в массовом соотношении 1/1, потом перемешивают в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Мага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,5 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,4.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ебщгар11™ 5100, такова, что 90,9 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 66,8 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 33,4 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ебфгар11™ 5100, равный 0,72 мкм, а также влагосодержание, определенное методом, описанным ранее, равное 1,32%.

Опыт № 5.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция с фосфорной кислотой имеет место обработка 2% стеариновой кислоты.

- 7 010929

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ей1дгарй™ 5100 фирмы М1еготе1пс8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в емкости объемом 10 л. Затем добавляют 2% чистой стеариновой кислоты от Ника, нагревают до 70°С и перемешивают в течение 15 мин перед тем, как обрабатывать полученную таким образом суспензию 25% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин со скоростью 500 об/мин. Проводят реакцию в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Ыага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,4 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,4.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ей1дгарй™ 5100, такова, что 91,7 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 66,9 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Θ 9277, равную 34,5 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ей1дгарй™ 5100, равный 0,73 мкм.

Опыт № 6.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция с фосфорной кислотой имеет место обработка 3% стеариновой кислоты.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ей1дгарй™ 5100 фирмы Мюготе1пс8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.%, дистиллированной водой в емкости объемом 10 л. Затем добавляют 3% чистой стеариновой кислоты от Р1ика, нагревают до 70°С и перемешивают в течение 15 мин перед тем, как обрабатывать, позволяя остывать до 60°С, полученную таким образом суспензию 25% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин со скоростью 500 об/мин. Проводят реакцию в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Ыага Μ8Ό-100.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ей1дгарй™ 5100, такова, что 93,0 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 73,1 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 28,8 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ей1дгарй™ 5100, равный 0,57 мкм.

Опыт № 7.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция с фосфорной кислотой имеет место обработка 5% стеариновой кислоты.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ей1дгарй™ 5100 фирмы Мюготе1пс8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.%, дистиллированной водой в емкости объемом 10 л. Затем добавляют 5% чистой стеариновой кислоты от Р1ика, нагревают до 70°С и перемешивают в течение 15 мин перед тем, как обрабатывать, позволяя остывать до 60°С, полученную таким образом суспензию 25% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин со скоростью 500 об/мин. Проводят реакцию в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Ыага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,6 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,4.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ей1дгарй™ 5100, такова, что 85,3 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 61,9 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 26,5 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ей1дгарй™ 5100, равный 0,75 мкм.

- 8 010929

Опыт № 8.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором во время реакции карбоната кальция с фосфорной кислотой имеет место обработка 2% стеариновой кислоты.

Для этого 200 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ей1дгарй™ 5100 фирмы М1еготе1пс8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.%, дистиллированной водой в баке объемом 3000 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 36% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 10 мас.% при 70°С при перемешивании в течение 120 мин со скоростью 500 об/мин. Затем в виде порошка добавляют 2% стеариновой кислоты (технического качества, соответствующей смеси С16-С18) и перемешивают в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Мага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,2 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,8.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ейщгар11'™ 5100, такова, что 74,2 мас.%. частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 37,5 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 31,4 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ейщгар11™ 5100, равный 1,31 мкм, а также влагосодержание, определенное методом, описанным перед этим, равное 1,40%.

Опыт № 9.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором во время реакции карбоната кальция с фосфорной кислотой, но перед дозировкой вышеупомянутой кислоты, имеет место обработка 2% стеариновой кислоты.

Для этого 9 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ейщгар11™ 5100 фирмы М1сготе1пс8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.%, дистиллированной водой в реакторе с кипящим слоем типа Бойще объемом 135 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 13% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 10 мас.% при 70°С при перемешивании в течение 24 мин со скоростью 500 об/мин. Затем в виде порошка добавляют 2% стеариновой кислоты (технического качества, соответствующей смеси С16-С18) и перемешивают в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Мага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 8,2 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 7,1.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ейщгар11™ 5100, такова, что 87,6 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 59,3 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 21,7 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ейщгар11™ 5100, равный 0,83 мкм.

Опыт № 10.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция с фосфорной кислотой имеет место обработка 1% стеариновой кислоты.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ейщгар11™ 5100 фирмы Мюготе1пс8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 75% сухого экстракта, диспергированного с 0,45% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем добавляют 1% стеариновой кислоты (технического качества, соответствующей смеси типа пальмитиновая кислота/стеариновая кислота, С16-С18)) и перемешивают в течение 15 мин. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 10% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин. Проводят реакцию в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Мага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,6 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,6.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ейщгар11™ 5100, такова, что 94,8 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 67,0 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

- 9 010929

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Θ 9277, равную 18,9 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8с4щгар11™ 5100, равный 0,73 мкм.

Опыт № 11.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция с фосфорной кислотой имеет место обработка 0,5% стеариновой кислоты.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8сбфгар11™ 5100 фирмы М1сгоше1г1С8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 75% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.%, дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем добавляют 0,5% стеариновой кислоты (технического качества, соответствующей смеси С16-С18) и перемешивают в течение 15 мин. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 20% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин. Проводят реакцию в течение 30 мин, перед тем как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Ыага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,3 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,6.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8сбщгар11™ 5100, такова, что 94,8 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 68,2 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 32,1 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8с4щгар11™ 5100, равный 0,74 мкм.

Опыт № 12.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция, типа мрамора, с фосфорной кислотой имеет место обработка 1% стеариновой кислоты.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа норвежского мрамора с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8с4щгар11™ 5100 фирмы М1сготс1пс$™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,62% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем добавляют 1% стеариновой кислоты (технического качества, соответствующей смеси С16-С18)) и перемешивают в течение 15 мин. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 20% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин. Проводят реакцию в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Ыага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,5 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,6.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8с4щгар11™ 5100, такова, что 89,6 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 64,5 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 40,2 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8с4щгар11™ 5100, равный 0,75 мкм, а также влагосодержание, определенное методом, описанным перед этим, равное 1,41%.

Опыт № 13.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция, типа мрамора, с фосфорной кислотой имеет место обработка стеариновой кислотой, так как в опыте используют ^νίηηοΓίΙ 8РТ фирмы 8о1уау, который представляет собой осажденный карбонат кальция, обработанный жирной кислотой, гранулометрия которого, измеренная на приборе 8с4щгар11™ 5100, такова, что 89,6 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 64,5 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, и удельная поверхность БЭТ которого равна 17,8 м²/г (измерена методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277).

Для этого 0,750 кг νίηηοΓίΙ 8РТ, в расчете на сухой пигмент, в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 20% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Ыага Μ8Ό-100.

- 10 010929

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,3 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,4.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8е61дгарй™ 5100, такова, что 62,9 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 51,4 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Θ 9277, равную 52,1 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8е6фгар11™ 5100, равный 0,90 мкм.

Опыт № 14.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция с фосфорной кислотой имеет место обработка стеариновой кислотой, так как в опыте используют 8оса1 322 фирмы 8о1уау, который представляет собой осажденный карбонат кальция, обработанный жирной кислотой, гранулометрия которого, измеренная на приборе 8е6фгар11™ 5100, такова, что 90,0 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 86,0 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, и удельная поверхность БЭТ которого равна 17,5 м²/г (измерена методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277).

Для этого 0,750 кг 8оса1 322, в расчете на сухой пигмент, в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.%, дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 20% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Мага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,3 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,3.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8е6щгар11™ 5100, такова, что 87,9 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 77,9 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 48,4 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8е6фгар11™ 5100, равный 0,30 мкм.

Опыт № 15.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция типа мела с фосфорной кислотой имеет место обработка 2% смеси жирной кислоты и жирного спирта.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8е6фгар11™ 5100 фирмы Мюготе1пс5™. меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 10% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.%, дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем добавляют 0,2% жирной кислоты на основе растительного масла, продаваемого фирмой НоЬит О1еосйетюаП (Гамбург-Германия) под названием кислоты изомергин) (щотегдше), и 1,8% октадеканола и перемешивают в течение 15 мин. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 25% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 30 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин. Проводят реакцию в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Ыага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,8 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,0.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8е6щгар11™ 5100, такова, что 74,1 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 38,0 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 24,0 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8е6фгар11™ 5100, равный 1,29 мкм.

Опыт № 16.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 32 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8е6фгар11™ 5100 фирмы МюготеБгск™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 65% сухого экстракта, диспергированного с 0,13% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.%, дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем добавляют 0,5% жирной кислоты на основе растительного масла, продаваемого фирмой НоЬит О1еосйетюаП (Гамбург, Германия) под названием кислоты изомергин (щотегдше) и 1,5% октадеканола и

- 11 010929 перемешивают в течение 15 мин, затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 25% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 30 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин. Проводят реакцию в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Мата Μ8Ό-100.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8еб1дтарй™ 5100, такова, что 57,3 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 25,3 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Θ 9277, равную 31,0 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дтарй™ 5100, равный 1,79 мкм.

Опыт № 17.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция, типа мела, с фосфорной кислотой имеет место обработка 2% жирного спирта.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 32 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8еб1дтарй™ 5100 фирмы М1стоше1г1ск™, меньше 1 мкм, в форме водной суспензии, содержащей 65% сухого экстракта, диспергированного с 0,13% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем добавляют 2% октадеканола и перемешивают в течение 15 мин, затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 25% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 30 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин. Проводят реакцию в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Ыата Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,8 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,1.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8еб1дтарй™ 5100, такова, что 74,8 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 36,8 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 23,9 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дтарй™ 5100, равный 1,30 мкм.

Опыт № 18.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором обработку 2% стеариновой кислоты осуществляют непрерывно во время получения осажденного карбоната кальция и обработки донором Н₃О⁺ от средней силы до сильного.

Для этого осуществляют способ получения 400 г Са(ОН)₂ в 7600 г дистиллированной воды в реакторе Е8СО объемом 10 л, затем при 30°С добавляют СО₂ в форме газа до получения рН 6,5.

Суспензию, после того как дают ей прореагировать в течение 30 мин, нагревают в реакторе до 60°С, затем добавляют 2,0% стеариновой кислоты и перемешивают в течение 15 мин, затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 20% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 30 мас.% при перемешивании в течение 60 мин. Проводят реакцию в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Мага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 5,7 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,4.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8еб1дтарй™ 5100, такова, что 41,4 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 18,1 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту 18О 9277, равную 37,9 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дтарй™ 5100, равный 2,29 мкм.

Опыт № 19.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция типа мела с фосфорной кислотой имеет место обработка 1% жирной кислоты.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 50 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8еб1дтарй™ 5100 фирмы МютошеШск™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 75% сухого экстракта, диспергированного с 0,6% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем добавляют 1% стеариновой кислоты и перемешивают в течение 15 мин.

Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 25% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин. Проводят реакцию в течение

- 12 010929 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Чага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,3 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,5.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8еб1дтарй™ 5100, такова, что 94,9 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 67,0 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Θ 9277, равную 34,9 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ебщгар11™ 5100, равный 0,76 мкм.

Опыт № 20.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором обработка 1% жирной кислоты имеет место после реакции карбоната кальция типа мела с фосфорной кислотой.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 50 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ебщгар11™ 5100 фирмы М1стоше!пс8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 75% сухого экстракта, диспергированного с 0,6% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 20% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 20 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин со скоростью 500 об/мин. Затем добавляют 1% порошкообразной стеариновой кислоты и перемешивают в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Чага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,5 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,5.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ебщгар11™ 5100, такова, что 94,1 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 66,2 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 30,4 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ебщгар11™ 5100, равный 0,77 мкм.

Опыт № 21.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором обработка 2% додецилбензолсульфокислоты имеет место после реакции карбоната кальция, типа мела, с фосфорной кислотой.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа французского мела с такой гранулометрией, что 50 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ебщгар11™ 5100 фирмы Мюгоше!пс8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 75% сухого экстракта, диспергированного с 0,6% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 25% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 30 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин со скоростью 500 об/мин. Затем добавляют 2% порошкообразной додецилбензолсульфокислоты и перемешивают в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Чага Μ8Ό-100.

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 10,0 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,6.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8ебщгар11™ 5100, такова, что 93,9 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 59,6 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Ο 9277, равную 35,4 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ебщгар11™ 5100, равный 0,87 мкм.

Опыт № 22.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором обработка 2% лауриновой кислоты имеет место после реакции карбоната кальция типа мела с фосфорной кислотой.

Для этого 0,750 кг, в расчете на сухой пигмент, природного карбоната кальция типа норвежского мрамора с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ебщгар11™ 5100 фирмы М1стоше!г1с8™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,62% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО объемом 10 л. Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию 20% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 30 мас.% при 60°С при перемешивании в течение 60 мин. Затем добавляют 2% лауриновой кислоты и перемешивают в течение 30 мин перед тем, как сушить полученную суспензию при помощи сушильного аппарата Чага Μ8Ό-100.

- 13 010929

Полученная суспензия минерального пигмента перед сушкой имеет концентрацию 9,8 мас.%, в расчете на сухой пигмент, а также рН, равный 6,8.

Гранулометрия, измеренная на приборе 8еб1дтарй™ 5100, такова, что 88,8 мас.% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм и 64,8 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм.

После сушки продукт имеет удельную поверхность БЭТ, измеренную методом БЭТ согласно стандарту Ι8Θ 9277, равную 35,0 м²/г, и средний диаметр, определенный измерением на приборе 8ебщгар11™ 5100, равный 0,65 мкм, а также влагосодержание, определенное методом, описанным перед этим, равное 1,26%.

Пример 3.

Данный пример касается применения пигментов согласно изобретению в качестве регулятора реологии при получении пластизоля на основе поливинилхлорида (ПВХ).

Наполненный пластизоль производят, смешивая и гомогенизируя при помощи шпателя пластизоль на основе ненаполненного ПВХ и карбонат кальция или тестируемый минеральный пигмент в сосуде диаметром 7 см. Общая масса смеси составляет 200 г. Затем приступают к диспергированию смеси в течение 2 мин при помощи лабораторного смесителя Репбтаийк™ ΤΌ50, диаметр диспергирующего диска которого равен 5 см, а скорость вращения диска составляет 2700 об/мин (ручная регулировка в трех положениях).

После завершения диспергирования осуществляют измерение вязкости при 20°С при помощи установки Е11еоша1 120™, прибор для измерения согласно стандарту ΌΙΝ 125.

Точку текучести определяют, используя модель Бингема (Втдйат), хорошо известную специалисту, после старения в течение 24 ч и 30 дней при температуре 23°С.

Во всех опытах примера, цель которого получить облегченный кузов автомобиля с постоянной реологией состава, состав пластизоля на основе ПВХ (поливинилхлорид) имеет в качестве рецептуры следующий состав 1:

мас.% пластизоля ПВХ смолы от Непке1-Тего8ои;

мас.% тестируемого минерального наполнителя.

Опыт № 23.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой 8о1уау под названием \УтпоП1 8РТ™. Данный опыт служит образцом сравнения.

Опыт № 24.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 1. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 63,6% выше, чем точка текучести в опыте № 23.

Опыт № 25.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 3, обработанный после сушки 3% стеариновой кислоты. Обработку проводят в течение 10 мин в лабораторном смесителе ΜΤΙ при 120°С; скорость вращения составляет 1500 об/мин. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 49,0% ниже, чем точка текучести в опыте № 23. Обработка после сушки не действует.

Опыт № 26.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой 8о1уау под названием 8оеа1™ 322. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 16,8% выше, чем точка текучести в опыте № 23.

Опыт № 27.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой Отуа под названием НубтоеатЬ™ 120Т. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 7,7% ниже, чем точка текучести в опыте № 23.

Опыт № 28.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой Отуа под названием ОтуаЬопб™ 302. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 1,4% выше, чем точка текучести в опыте № 23.

Опыт № 29.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой Отуа под названием ОтуаЬопб™ 301. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 24,5% выше, чем точка текучести в опыте № 23.

Опыт № 30.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 4. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 53,1% выше, чем точка текучести в опыте № 23.

- 14 010929

Опыт № 31.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 5. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 102,1% выше, чем точка текучести в опыте № 23.

Опыт № 32.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 6. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 36,4% выше, чем точка текучести в опыте № 23.

Опыт № 33.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 7. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 4,2% выше, чем точка текучести в опыте № 23.

Опыт № 34.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 8. Точка текучести состава 1 после 30 дней старения при 23°С на 86,7% выше, чем точка текучести в опыте № 23.

Все результаты предыдущих опытов приведены в табл. 1.

Таблица 1

Опыт №	23	24	25	26	27	28	29	30	31	32	33	34
Содержание наполнителя (% масс.)	СаСОз	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10	10
Вязкость [Па] при	Скорость Сдвига 20 с'¹	162	280	88	193	150	164	140	274	325	263	216	324
Скорость сдвига 300 С¹	756	813	556	«39	650	685	738	1093	1224	1139	1037	1433
Точка текучести После 24 ч старения	179	304	95	236	180	173	147	283	360	314	275	282
Точка текучести После 30 дмей старения	143	234	73	167	132	145	108	219	289	195	149	267

Рассмотрение табл. 1 позволяет увидеть, что хорошие результаты по реологии получены с продуктами согласно изобретению.

Пример 4.

Данный пример касается применения пигментов согласно изобретению в качестве регулятора реологии при получении пластизоля на основе поливинилхлорида (ПВХ) с рецептурой, отличной от рецептуры примера 3.

Для этого получают состав 2 тем же самым операционным способом и на том же оборудовании, что в примере 3.

Упомянутый состав 2 пластизоля на основе ПВХ состоит из:

мас.% ПВХ смолы УеЧоШ Е 7031™ (Ус51о1|1. Германия);

6,0 мас.% ПВХ смолы УеЧоШ С 65™ (УейоШ, Германия);

47,0 мас.% пластификатора ДИНФ (ΌΙΝΡ) (Диизононилфталат);

2,0 мас.% осушителя 8ирет ^е1вка1к™ 40 (Отуа АО, Швейцария);

1,0 мас.% промотора адгезии ЕИВЕТЕК 505™ (С1Ьа 8С, Швейцария);

20,0 мас.% тестируемого минерального пигмента.

Для каждого из опытов примера измерения вязкости и температуры текучести осуществляют тем же самым способом и с тем же самым материалом, что в предыдущем примере.

Опыт № 35.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой 8о1уау под названием ^νίηηοΓίΙ 8РТ™. Данный опыт служит образцом сравнения.

- 15 010929

Опыт № 36.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой 8о1уау под названием 8оса1™ 322. Точка текучести состава 2 после 30 дней старения при 23°С на 108,3% выше, чем точка текучести в опыте № 35.

Опыт № 37.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой Отуа под названием ОтуаЬопб™ 302. Точка текучести состава 2 после 30 дней старения при 23°С на 102,8% выше, чем точка текучести в опыте № 35.

Опыт № 38.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой Отуа под названием ОтуаЬопб™ 301. Точка текучести состава 2 после 30 дней старения при 23°С на 58,3% ниже, чем точка текучести в опыте № 35.

Опыт № 39.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 2. Точка текучести состава 2 после 30 дней старения при 23°С на 275% выше, чем точка текучести в опыте № 35.

Опыт № 40.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 11. Точка текучести состава 2 после 30 дней старения при 23°С на 275% выше, чем точка текучести в опыте № 35.

Опыт № 41.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 12. Точка текучести состава 2 после 30 дней старения при 23°С на 319,4% выше, чем точка текучести в опыте № 35.

Опыт № 42.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 13. Точка текучести состава 2 после 30 дней старения при 23°С на 350% выше, чем точка текучести в опыте № 35.

Опыт № 43.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 14. Точка текучести состава 2 после 30 дней старения при 23°С на 422,2% выше, чем точка текучести в опыте № 35.

Все результаты предыдущих опытов приведены в табл. 2.

Таблица 2

Опыт №	35	36	37	38	39	40	41	42	43
Содержание наполнителя (% масс.)	СаСОз	20	20	20	20	20	20	20	20	20
Вязкость [Па] при	Скорость сдвига 20 с’¹	€5	98	85	38	158	160	180	195	216
Скорость сдвига 300 с'¹	573	614	536	465	675	692	797	968	860
Точка текучести После 24 ч старения	45	166	61	35	275	289	334	412	443
Точка текучести После 30 дней старения	36	75	73	15	135	135	151	162	188

- 16 010929

Рассмотрение табл. 2 позволяет увидеть, что наилучшие результаты по реологии получены с продуктами согласно изобретению.

Пример 5.

Данный пример касается применения пигментов согласно изобретению в качестве регулятора реологии при получении пластизоля на основе поливинилхлорида (ПВХ) с рецептурой, отличной от рецептуры примеров 3 и 4.

Для этого получают состав 3 тем же самым операционным способом и на том же оборудовании, что в примере 3.

Упомянутый состав 3 пластизоля на основе ПВХ состоит из:

мас.% ПВХ смолы УейоШ Е 7031™ (УейоШ, Германия);

43,0 мас.% пластификатора ДИНФ (ΌΙΝΡ) (Диизононилфталат);

1.5 мас.% сиккатива 8ирег ^е1вка1к™ 40 (Отуа АС, Швейцария);

1,0 мас.% промотора адгезии ЕИКЕТЕК 505™ (С1Ьа 8С, Швейцария);

1,0 мас.% термостабилизатора 1гдак1аЬ 17 М™ (С1Ьа 8С, Швейцария);

22.5 мас.% тестируемого минерального пигмента.

Для каждого из опытов примера измерения вязкости и температуры текучести осуществляют по той же самой методике и с тем же самым материалом, что в предыдущем примере.

Опыт № 44.

Опыт № 45.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой 8о1уау под названием 8оса1™ 322. Точка текучести состава 3 после 30 дней старения при 23°С на 200% выше, чем точка текучести в опыте № 44.

Опыт № 46.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой Отуа под названием ОтуаЬоиб™ 302. Точка текучести состава 3 после 30 дней старения при 23°С на 55,3% ниже, чем точка текучести в опыте № 44.

Опыт № 47.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой Отуа под названием ОтуаЬонб™ 301. Точка текучести состава 3 после 30 дней старения при 23°С на 12,8% выше, чем точка текучести в опыте № 44.

Опыт № 48.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 15. Точка текучести состава 3 после 30 дней старения при 23°С на 342,6% выше, чем точка текучести в опыте № 44.

Опыт № 49.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 16. Точка текучести состава 3 после 30 дней старения при 23°С на 712,8% выше, чем точка текучести в опыте № 44.

Опыт № 50.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 17. Точка текучести состава 3 после 30 дней старения при 23°С на 459,6% выше, чем точка текучести в опыте № 44.

Опыт № 51.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют карбонат кальция из опыта № 18. Точка текучести состава 3 после 30 дней старения при 23°С на 740,4% выше, чем точка текучести в опыте № 44.

- 17 010929

Все результаты предыдущих опытов приведены в табл. 3.

Таблица 3

Опыт №	44	45	46	47	48	49	50	51
Содержание наполнителя (% масс.)	СаСОз	22,5	22,5	22,5	22,5	22,5	22, 5	22,5	22,5
Вязкость [Па] при	Скорость сдвига 20 с'¹	104	181	58	96	276	453	302	418
Скорость сдвига 300 с'¹	1111	1139	783	898	1355	1789	1383	1690
Точка текучести После 24 ч старения	90	158	22	69	245	400	312	307
Точка текучести После 30 дней старения	47	141	21	53	208	382	263	395

Рассмотрение результатов табл. 3 показывает, что, равным образом, хорошие реологические результаты получают, используя смеси жирных кислот и жирных спиртов, или используя только жирные спирты.

Опыт № 51 показывает, что изобретение применимо также во время получения осажденного карбоната кальция.

Пример 6.

Данный пример касается применения пигментов согласно изобретению в качестве регулятора реологии при получении пластизоля на основе поливинилхлорида (ПВХ), рецептура которого отличается от рецептуры примера 5 содержанием тестируемого наполнителя.

Для этого получают состав 4 тем же самым операционным способом и на том же оборудовании, что в примере 3.

Упомянутый состав 4 пластизоля на основе ПВХ состоит из:

мас.% ПВХ смолы УеЧоШ Е 7031™ (Ус8(о111. Германия);

1,5 мас.% сиккатива 8ирет ^е1вка1к™ 40 (Отуа АС, Швейцария);

1,0 мас.% термостабилизатора 1гдак1аЬ ΒΖ 529™ (С1Ьа 8С, Швейцария);

от 15,0 до 22,5 мас.%. тестируемого минерального пигмента.

Опыт № 52.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют 22,5% осажденного карбоната кальция, поставляемого в продажу фирмой 8о1уау под названием ^νίηηοΓίΙ 8РТ™. Данный опыт служит образцом сравнения.

Опыт № 53.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют 22,5% осажденного карбоната кальция, поставляемого в продажу фирмой 8о1уау под названием 8оса1™ 322. Точка текучести состава 4 после 30 дней старения при 23°С на 42% выше, чем точка текучести в опыте № 52.

Опыт № 54.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют 20,0% карбонат кальция из опыта № 21.

- 18 010929

Опыт № 55.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют 15,0% карбоната кальция из опыта № 21.

Опыт № 56.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют 20,0% карбоната кальция из опыта № 22.

Опыт № 57.

Данный опыт иллюстрирует изобретение, и в нем используют 15,0% карбоната кальция из опыта № 22.

Все результаты опытов примера приведены в табл. 4.

Таблица 4

Опыт №	52	53	54	55	56	57
Содержание наполнителя (% масс.)	СаСОз	22,5	22,5	20, 0	15, 0	20,0	15,0
Вязкость [Па] При	Скорость сдвига 20 с^-1	153	213	314	133	408	178
Скорость сдвига 300 с’¹	1008	1031	1250	844	1409	925
Точка текучести После 24 ч старения	101	207	283	112	300	196
Точка текучести После 30 дней старения	131	186	261	133	349	178

Рассмотрение табл. 4 позволяет констатировать, что применение пигментов согласно изобретению позволяет снизить содержание минерального наполнителя в пластизолях, необходимое для того, чтобы достигнуть той же самой точки текучести, что с обычно используемыми наполнителями, приблизительно минимум на 33%, что приводит к снижению массы наполненного пластизоля.

Пример 7.

Данный пример иллюстрирует изобретение и касается применения пигментов согласно изобретению в жестком ПВХ (жесткий поливинилхлорид), таком как остов кузова автомобиля, с целью уменьшения массы, все еще сохраняя контроль за прочностью.

В разных опытах примера исследуют замещение карбоната кальция согласно известному уровню техники минеральным пигментом согласно изобретению.

Для этого измеряют прочность на растяжение (характеризующую для специалиста твердость) следующего состава жесткого ПВХ:

100 частей твердой ПВХ смолы ЕУ1РОЫ8Н 6521 (ЕУС, Германия);

1,5 части на 100 частей смолы термостабилизатора на основе трехосновного сульфата свинца ΝαΠοπη Т3 (С’йспъоп. Англия);

1,5 части на 100 частей смолы термостабилизатора на основе двухосновного сульфата свинца ЫйаЬ 51 (С’йспъоп. Англия);

0,6 части на 100 частей смолы смазывающего вещества Са Г 1 (НоссйЛ. Германия);

0,05 части на 100 частей смолы смазывающего вещества Е-\¥ас115 (Носс115Е Германия);

частей на 100 частей смолы тестируемого минерального пигмента.

Твердую ПВХ смолу и тестируемый минеральный наполнитель смешивают в двухвальцовой дробилке (СоШп, тип 150x400) при температуре 190°С. Пластину жесткого ПВХ каландруют после формования пластины под давлением при 190°С (СоШп, тип Р 300 Р).

Из полученной пластины изготовляют образцы для испытания на растяжение согласно стандарту ΌΙΝ 53 455. Измерение прочности на растяжение осуществляют на приборе '^\\'1ск/Кое1Г™ Ζ020 соглас- 19 010929 но стандарту ΌΙΝ 53 455.

Опыт № 58.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой 8о1уау под названием \|ппоП1 8РТ™. Данный опыт служит образцом сравнения.

Опыт № 59.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой 8о1уау под названием 8оса1™ 322. Использование 8оса1™ 322 имеет следствием ту же самую прочность на растяжение, что при использовании \УтпоП1 8РТ™.

Опыт № 60.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой Оту а под названием НубгосагЬ™ 120Т. Использование НубгосагЬ™ 120Т имеет следствием ту же самую прочность на растяжение, что при использовании \\'п1поП1 8РТ™.

Опыт № 61.

Данный опыт иллюстрирует известный уровень техники, и в нем используют осажденный карбонат кальция, поставляемый в продажу фирмой Отуа под названием ОтуаЬопб™ 301. Использование ОтуаЬопб™ 301 имеет следствием ту же самую прочность на растяжение, что при использовании \шпоД1 8РТ™.

Пример 8.

Данный пример иллюстрирует изобретение и касается минеральных пигментов согласно изобретению (опыты № 62, 63, 64 и 65), способа их получения согласно изобретению (опыты № 62, 63, 64 и 65) и их применения согласно изобретению в ПВХ составах типа пластизолей (опыты № 63, 64 и 65).

Опыт № 62.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором перед реакцией карбоната кальция типа мрамора с фосфорной кислотой имеет место обработка 1% смеси жирных кислот.

Для этого 6,974 кг (в массе сухого пигмента) природного карбоната кальция, типа норвежского мрамора, с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8еб1дтарй™ 5100 фирмы МктотеДтск™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 65 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО™ объемом 10 л.

Затем полученную таким образом суспензию обрабатывают при температуре 70°С 1% жирной кислоты в суспензии, которая состоит из подсолнечного масла и смеси на основе пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, олеиновой кислоты, линолевой кислоты и линоленовой кислоты, и № СЛ8 которой 67701-08-0.

После 5 мин перемешивания обрабатывают полученную таким образом суспензию 1% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 10 мас.% при перемешивании в течение 30 мин.

После добавления 94 г 14%-ного гидроксида кальция суспензия имеет рН, равный 8,6, и массовое содержание сухого продукта, равное 62,2%.

Полученную суспензию сушат при 80°С при помощи сушильного аппарата Хага™ Μ8Ό-100.

В таком случае получают минеральный пигмент согласно изобретению.

Опыт № 63.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором обработка 1% смеси жирных кислот имеет место после реакции карбоната кальция, типа мрамора, с фосфорной кислотой.

Для этого 0,707 кг (в массе сухого пигмента) природного карбоната кальция типа норвежского мрамора с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе 8ебщгар11™ 5100 фирмы МктотеДтск™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 65 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО™ объемом 10 л.

Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию при температуре 70°С 50% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 10 мас.% при перемешивании в течение 30 мин.

Наконец, добавляют в форме порошка 1% жирной кислоты, которая представляет собой смесь пальмитиновой кислоты и стеариновой кислоты в массовом соотношении 1/1.

После добавления 135 г 14%-ного гидроксида кальция суспензия имеет рН, равный 8,1, и массовое содержание сухого продукта, равное 7,5%.

- 20 010929

Полученную суспензию сушат при 80°С при помощи сушильного аппарата Ыага™ Μ8Ό-100.

Тогда получают ПВХ состав типа пластизоля, содержащий, в массовых процентах, 33,4% Уек1о1б Е 7031™, 44% диизононилфталата, 1,6% \Уе1вка1к™ 8ирег 40, 1% ЕигеГек™ 505 и 20 мас.%. минерального пигмента согласно изобретению, полученного ранее.

Точка текучести данного состава, измеренная через 72 ч способами, хорошо известными специалисту, равна 548 Па.

Опыт № 64.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором обработка 0,5% смеси жирных кислот имеет место после реакции карбоната кальция, типа мрамора, со смесью фосфорной кислоты и серной кислоты.

Для этого 0,698 кг (в массе сухого пигмента) природного карбоната кальция типа норвежского мрамора с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе Зебфгарб™ 5100 фирмы Мюготебюк™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей78% сухого экстракта, диспергированного с 0,5% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 65 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО™ объемом 10 л.

Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию при температуре 70°С 50% смеси фосфорной кислоты и серной кислоты в растворе с концентрацией 10 мас.% при перемешивании в течение 60 мин.

Тогда полученную таким образом суспензию обрабатывают 0,5% жирной кислоты в суспензии, которая состоит из льняного масла, состав которой следующий:

мас.% жирной кислоты, содержащей от 12 до 16 атомов углерода;

мас.% стеариновой кислоты;

мас.% олеиновой кислоты;

мас.% линолевой кислоты;

мас.% линоленовой кислоты и мас.% кислоты, содержащей от 20 до 22 атомов углерода.

После добавления 250 г 14%-ного гидроксида кальция суспензия имеет рН, равный 8,1, и массовое содержание сухого продукта, равное 7,55%.

Тогда получают ПВХ состав типа пластизоля, содержащий:

35,4 мас.% УебоШ™ Е 7031;

46,8 мас.% диизононилфталата;

1,7 мас.% \Уе1вка1к™ 8ирег 40;

1.1 мас.% ЕигеГек™ 505 и мас.%. минерального пигмента согласно изобретению, полученного ранее.

Точка текучести данного состава, измеренная через 72 ч способами, хорошо известными специалисту, равна 510 Па.

Опыт № 65.

Данный опыт иллюстрирует изобретение и касается способа получения пигмента согласно изобретению, в котором обработка 0,2% смеси жирных кислот имеет место после реакции карбоната кальция типа мрамора с фосфорной кислотой.

Для этого 0,694 кг (в массе сухого пигмента) природного карбоната кальция типа норвежского мрамора с такой гранулометрией, что 65 мас.% частиц имеют диаметр, измеренный на приборе Зебфгарб™ 5100 фирмы Мюготебюк™, меньше 1 мкм в форме водной суспензии, содержащей 78% сухого экстракта, диспергированного с 0,77% полиакрилата натрия, разбавляют до получения водной суспензии с концентрацией сухого продукта 10 мас.% дистиллированной водой в реакторе Е8СО™ объемом 10 л.

Затем обрабатывают полученную таким образом суспензию при температуре 70°С 10% фосфорной кислоты в растворе с концентрацией 10 мас.% при перемешивании в течение 30 мин.

Тогда полученную таким образом суспензию обрабатывают 2% жирной кислоты в суспензии, которая состоит из кислого кокосового масла и смеси на основе стеариновой кислоты, кислоты, содержащей 10 атомов углерода, кислоты, содержащей 12 атомов углерода, кислоты, содержащей 14 атомов углерода, пальмитиновой кислоты, кислоты, содержащей от 20 до 22 атомов углерода, и № СЛ8 которой 67701-05-7.

После добавления 136 г 14%-ного гидроксида кальция суспензия имеет рН, равный 9,7, и массовое содержание сухого продукта, равное 10,1%.

Полученную суспензию сушат при 60°С при помощи сушильного аппарата Хага™ Μ8Ό-100.

мас.% УекЮШ™ Е 7031;

мас.% диизононилфталата;

1.2 мас.% \Уе1вка1к™ 8ирег 40;

0,8 мас.% ЕигеГек™ 505 и

- 21 010929 мас.%. минерального пигмента согласно изобретению, полученного перед этим.

Точка текучести данного состава, измеренная через 72 ч способами, хорошо известными специалисту, равна 502 Па.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Сухой минеральный пигмент, отличающийся тем, что он содержит продукт, образующийся ίη δίΐιι в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных;

продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО2, образующимся ίη 811и и/или производимым внешним источником;

одним или несколькими соединениями формулы К-Х, где радикал Я соединения или соединений формулы К-Х представляет собой насыщенный или ненасыщенный углеродный радикал, содержащий от 8 до 24 атомов углерода, такой как линейные или разветвленные алкильные, алкиларильные, арилалкильные, арильные, полиарильные или циклические группы или их смеси, и группа Х соединения или соединений формулы К-Х представляет собой такие группы, как карбоксильная, аминогруппа, гидроксильная, фосфоновая или их смеси.
2. Сухой минеральный пигмент по п.1, отличающийся тем, что соединения формулы К-Х выбраны из жирных кислот, жирных аминов, насыщенных или ненасыщенных жирных спиртов, содержащих предпочтительно от 8 до 24 атомов углерода, таких как стеаринового, олеинового, линолевого, миристинового, октилового типа или их чистых смесей, и наиболее предпочтительно содержащих от 16 до 18 атомов углерода или их смесей с синтетическими или природными жирными соединениями, предпочтительно соединениями растительного происхождения, такими как кокосовое масло, или животного происхождения, такими как топленый жир, и наиболее предпочтительно растительного происхождения.
3. Сухой минеральный пигмент по одному из пп.1, 2, отличающийся тем, что донор или доноры ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, выбраны из кислот, от средней силы до сильных, или их смесей, диссоциирующих на ионы Н3О⁺, и предпочтительно выбраны из кислот, имеющих рКа меньше или равное 2,5 при 25°С.
4. Сухой минеральный пигмент по п.3, отличающийся тем, что сильные кислоты выбраны из кислот, имеющих рК_а меньше или равное 0 при 25°С, таких как серная кислота, соляная кислота или их смеси.
5. Сухой минеральный пигмент по п.3, отличающийся тем, что кислота или кислоты средней силы выбраны из кислот, имеющих рК_а, находящееся в интервале от 0 до 2,5 включительно при 25°С, и более конкретно выбраны из Н₂8О₃, Н8О₄ ^-, Н₃РО₄ или их смесей.
6. Сухой минеральный пигмент по п.5, отличающийся тем, что кислота или кислоты средней силы выбраны из кислот средней силы, образующих соли двухвалентного катиона, такие как кальций, почти нерастворимые в воде, т.е. с растворимостью меньше 1 мас.%.
7. Сухой минеральный пигмент по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что карбонат кальция представляет собой природный карбонат кальция, и совсем предпочтительным образом упомянутый природный карбонат кальция выбран из мрамора, кальцита, мела, доломита или их смесей.
8. Сухой минеральный пигмент по любому из пп.1-7, отличающийся тем, что он имеет удельную поверхность, измеренную методом БЭТ, находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и наиболее предпочтительно от 20 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дгарй™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм.
9. Сухой минеральный пигмент по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что его степень влажности меньше 1,50%, причем упомянутую степень влажности определяют после 2 ч сушки при 120°С в печи при атмосферном давлении.
10. Способ изготовления сухого минерального пигмента, содержащего продукт, образующийся ίη δίΐιι в результате многостадийной реакции между карбонатом кальция и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с одним или несколькими донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и продуктом или продуктами реакции вышеупомянутого карбоната с газообразным СО2, образующимся ίη δίΐιι и/или производимым внешним источником, и одним или несколькими соединениями формулы К-Х, отличающийся тем, что он содержит следующие стадии:

a) обработку карбоната кальция в водной фазе донором или донорами ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, и обработку газообразным СО₂, образующимся ίη δίίυ, которая является составной частью стадии а);

b) обработку карбоната кальция в водной фазе соединением или соединениями формулы К-Х, заключающуюся в добавлении до, и/или во время, и/или после стадии а) соединения или соединений формулы К-Х;

c) в случае необходимости, перевод продукта, полученного на стадии Ь), в анионную, или катион

- 22 010929 ную, или в слабую анионную суспензию с концентрацией сухого продукта, находящейся в диапазоне от 1 до 80% при помощи, в случае необходимости, по меньшей мере одного анионного, или катионного, или слабого анионного электролита, в случае необходимости, с последующим повторным концентрированием;

б) в случае необходимости, добавление основания, предпочтительно Са(ОН)2, для того чтобы увеличить рН свыше 6, предпочтительно свыше 7,5 и более предпочтительно до величины в интервале от 8 до 10;

е) сушку после одной из стадий Ь), с) или б).
11. Способ изготовления сухого минерального пигмента по п.10, отличающийся тем, что радикал К соединения или соединений формулы К-Х представляет собой насыщенный или ненасыщенный углеродный радикал, содержащий от 8 до 24 атомов углерода, такой как линейные или разветвленные алкильные, алкиларильные, арилалкильные, арильные, полиарильные или циклические группы или их смеси, группа Х соединения или соединений формулы К-Х представляет собой такие группы, как карбоксильная, аминогруппа, гидроксильная, фосфоновая или их смеси.
12. Способ изготовления сухого минерального пигмента по п.11, отличающийся тем, что соединение или соединения типа К-Х выбраны из жирных кислот, жирных аминов, насыщенных или ненасыщенных жирных спиртов, содержащих предпочтительно от 8 до 24 атомов углерода, таких как стеаринового, олеинового, линолевого, миристинового, октилового типа или их чистых смесей, и очень предпочтительно содержащих от 16 до 18 атомов углерода или их смесей с синтетическими или природными жирными соединениями, предпочтительно соединениями растительного происхождения, такими как кокосовое масло, или животного происхождения, такими как топленый жир, и очень предпочтительно растительного происхождения.
13. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-12, отличающийся тем, что карбонат кальция представляет собой природный карбонат кальция, и совсем предпочтительным образом упомянутый природный карбонат кальция выбран из мрамора, кальцита, мела, доломита или их смесей.
14. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-13, отличающийся тем, что донор или доноры ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, выбраны из кислот, от средней силы до сильных, или их смесей, диссоциирующих на ионы Н₃О⁺, и предпочтительно выбраны из кислот, имеющих рКа меньше или равное 2,5 при 25°С.
15. Способ изготовления сухого минерального пигмента по п.14, отличающийся тем, что сильная кислота или сильные кислоты выбраны из кислот, имеющих рКа меньше или равное 0 при 25°С, таких как серная кислота, соляная кислота или их смеси.
16. Способ изготовления сухого минерального пигмента по п.15, отличающийся тем, что кислота или кислоты средней силы выбраны из кислот, имеющих рКа, находящееся в интервале от 0 до 2,5 включительно при 25°С, и более конкретно выбраны из Н₂8О₃, Н8О₄ ^-, Н₃РО₄ или их смесей.
17. Способ изготовления сухого минерального пигмента по п.16, отличающийся тем, что кислота или кислоты средней силы выбраны из кислот средней силы, образующих соли двухвалентного катиона, такие как кальций, почти нерастворимые в воде, т.е. с растворимостью меньше 1 мас.%.
18. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-17, отличающийся тем, что сильная кислота или сильные кислоты могут быть смешаны с кислотой или кислотами средней силы.
19. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-18, отличающийся тем, что количество молей доноров ионов Н₃О⁺, от средней силы до сильных, по отношению к числу молей СаСО3 составляет в общей сложности от 0,001 до 1, предпочтительно от 0,1 до 0,5.
20. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-18, отличающийся тем, что количество молей соединений типа К-Х по отношению к числу молей СаСО3 составляет в общей сложности от 0,0001 до 0,1, предпочтительно от 0,002 до 0,01.
21. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-20, отличающийся тем, что стадия а) может быть повторена несколько раз, и порядок добавления кислот средней силы и сильных является любым с добавлением соединений типа К-Х до и/или во время и/или после кислот средней силы или сильных.
22. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-21, отличающийся тем, что стадия Ь) может быть повторена несколько раз.
23. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-21, отличающийся тем, что температура во время стадии а) обработки находится в интервале от 5 до 100°С, предпочтительно от 65 до 80°С.
24. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-21, отличающийся тем, что продолжительность стадии а) обработки составляет от 0,01 до 10 ч, предпочтительно от 0,2 до 6 ч.
25. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-24, отличающийся тем, что его осуществляют в водной фазе при низких, средних или высоких концентрациях сухого продукта и предпочтительно при содержании сухого продукта, находящемся в интервале от 1 до 80 мас.%.

- 23 010929
26. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-24, отличающийся тем, что на стадии с) используют от 0,01 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, анионного электролита, выбранного из находящихся в кислой не нейтрализованной, частично нейтрализованной или полностью нейтрализованной форме полимеров или сополимеров мономеров с ненасыщенной этиленовой связью и одной карбоксильной группой, таких как акриловая или метакриловая кислота, или полуэфиры двухосновных кислот, такие как (С1-С4)моноэфиры малеиновой или итаконовой кислот, или их смеси, или с двумя карбоксильными группами, выбранных из мономеров с ненасыщенной этиленовой связью и двумя карбоксильными группами, таких как кротоновая, изокротоновая, коричная, итаконовая, малеиновая кислоты, или ангидриды карбоновых кислот, такие как малеиновый ангидрид, или с сульфогруппой, выбранных из мономеров с ненасыщенной этиленовой связью и сульфогруппой, таких как акриламидометилпропансульфоновая кислота, металлилсульфонат натрия, винилсульфоновая кислота и стиролсульфокислота, или еще лучше с остатком фосфорной кислоты, выбранных из мономеров с ненасыщенной этиленовой связью, и остатком фосфорной кислоты, таких как винилфосфорная кислота, фосфат этиленгликольметакрилата, фосфат пропиленгликольметакрилата, фосфат этиленгликольакрилата, фосфат пропиленгликольакрилата и их этоксилаты, или еще лучше с фосфоновой группой, выбранных из мономеров с ненасыщенной этиленовой связью, и остатком фосфоновой кислоты, таких как винилфосфоновая кислота, или их смесей, или полифосфатов.
27. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-24, отличающийся тем, что на стадии с) используют от 0,01 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, катионного электролита, выбранного из гомополимеров или сополимеров катионных или четвертичных аммониевых мономеров с ненасыщенной этиленовой связью, таких как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония.
28. Способ изготовления сухого минерального пигмента по любому из пп.10-24, отличающийся тем, что на стадии с) используют от 0,01 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, слабого анионного электролита, выбранного из слабых ионных водорастворимых сополимеров, состоящих:

a) по меньшей мере из одного анионного мономера, содержащего одну карбоксильную группу, или две карбоксильные группы, или остаток фосфорной кислоты, или остаток фосфоновой кислоты, или остаток сульфокислоты, или их смеси;

b) по меньшей мере из одного неионного мономера, при этом неионный мономер состоит по меньшей мере из одного мономера формулы (I) (I) в которой т и р обозначают число звеньев алкиленоксида, меньшее или равное 150;

η обозначает число звеньев этиленоксида, меньшее или равное 150;

с.| обозначает целое число, по меньшей мере равное 1 и такое, что 5<(т+п+р)ц<150, предпочтительно такое, что 15<(т+п+р)ц<120;

Κι обозначает водород, или метил, или этил;

К₂ обозначает водород, или метил, или этил;

Κ обозначает радикал, содержащий полимеризующуюся ненасыщенную функциональную группу, принадлежащую предпочтительно к группе винильных, а также к группе сложных эфиров акриловой, метакриловой, малеиновой, итаконовой, кротоновой, винилфталевой кислот, а также к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретаны, метакрилуретаны, α-α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, так же, как к группе простых аллиловых или виниловых эфиров, замещенных или незамещенных, или к группе этиленненасыщенных амидов или имидов;

Κ' обозначает водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, и предпочтительно обозначает углеводородный радикал, содержащий от 1 до 12 атомов углерода, и весьма предпочтительно углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, или из смеси нескольких мономеров формулы (Ι),

с) в случае необходимости, по меньшей мере из одного мономера типа акриламида или метакриламида или их производных, таких как Ы-[3-(диметиламино)пропил]акриламид или М-[3-(диметиламино)пропил]метакриламид, и их смесей или еще лучше по меньшей мере из одного водонерастворимого мономера, такого как алкилакрилаты или алкилметакрилаты, ненасыщенные сложные эфиры, такие как Ы-[2-(диметиламино)этил]метакрилат или Ы-[2-(диметиламино)этил]акрилат, винило

- 24 010929 вые мономеры, такие как винилацетат, винилпирролидон, стирол, альфа-метилстирол и их производные, или по меньшей мере из одного катионного или четвертичного аммониевого мономера, таких как хлорид или сульфат [2-(метакрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [2-(акрилоилокси)этил]триметиламмония, хлорид или сульфат [3-(акриламидо)пропил]триметиламмония, хлорид или сульфат диметилдиаллиламмония, хлорид или сульфат [3-(метакриламидо)пропил]триметиламмония или по меньшей мере из одного фторорганического или кремнийорганического мономера, или смеси нескольких из перечисленных мономеров;

б) в случае необходимости, по меньшей мере из одного мономера, содержащего по меньшей мере две ненасыщенные этиленовые связи, называемого сшивающим мономером.
29. Сухой минеральный пигмент, полученный способом по любому из пп.10-28.
30. Сухой минеральный пигмент по п.29, отличающийся тем, что он имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ (18О 9277), находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и наиболее предпочтительно от 20 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дгарй™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм.
31. Водная суспензия минерального пигмента, полученного согласно стадиям с) и б) способа по любому из пп.10-26, отличающаяся тем, что минеральный пигмент имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ (18О 9277), находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и наиболее предпочтительно от 10 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дтарй™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм, при этом суспензия имеет содержание сухого продукта, находящееся в интервале от 1 до 80%, и содержит от 0,05 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, по отношению к массе сухого карбоната кальция по меньшей мере одного анионного электролита.
32. Водная суспензия минерального пигмента по п.31, отличающаяся тем, что анионный электролит выбран из анионных электролитов по п.26.
33. Водная суспензия минерального пигмента, полученного согласно стадиям с) и б) способа по любому из пп.10-25 и 27, отличающаяся тем, что минеральный пигмент имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ (18О 9277), находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и наиболее предпочтительно от 20 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дтарй™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм, при этом суспензия имеет содержание сухого продукта, находящееся в интервале от 1 до 80%, и содержит от 0,1 до 5,0 мас.%, в расчете на сухой продукт, по отношению к массе сухого карбоната кальция по меньшей мере одного катионного электролита.
34. Водная суспензия минерального пигмента по п.33, отличающаяся тем, что катионный электролит выбран из катионных электролитов по п.27.
35. Водная суспензия минерального пигмента, полученного согласно стадиям с) и б) способа по любому из пп.10-25 и 28, отличающаяся тем, что минеральный пигмент имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ (18О 9277), находящуюся в интервале от 1 до 200 м²/г, предпочтительно от 5 до 80 м²/г и наиболее предпочтительно от 20 до 60 м²/г, а также средний диаметр, определенный измерением на приборе 8еб1дтарй™ 5100, находящийся в диапазоне от 0,1 до 50 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм, при этом суспензия имеет содержание сухого продукта, находящееся в интервале от 0,3 до 80%, и содержит от 15 до 60 мас.%, в расчете на сухой продукт, по отношению к массе сухого карбоната кальция по меньшей мере одного слабого анионного электролита.
36. Водная суспензия минерального пигмента по п.35, отличающаяся тем, что слабый анионный электролит выбран из слабых анионных электролитов по п.28.
37. Применение сухого минерального пигмента по любому из пп.1-9 и 29, 30 в качестве наполнителя, регулирующего реологию составов типа пластизоля и жесткого поливинилхлорида.
38. Применение сухого минерального пигмента по п.37 при изготовлении защитных покрытий нижней части кузова автомобиля.
39. Применение сухого минерального пигмента по любому из пп.1-9 и 29, 30 при изготовлении красок, и/или мастик, и/или шпатлевок.
40. Применение водной суспензии минерального пигмента по любому из пп.31-36 в качестве наполнителя, регулирующего реологию составов типа пластизоля и жесткого поливинилхлорида.
41. Применение водной суспензии минерального пигмента по п.40 при изготовлении защитных покрытий нижней части кузова автомобиля.
42. Применение водной суспензии минерального пигмента по любому из пп.31-36 при изготовлении красок, и/или мастик, и/или шпатлевок.
43. Состав пластизоля, отличающийся тем, что он содержит сухой минеральный пигмент по любому из пп.1-9 и 29, 30.

- 25 010929
44. Состав пластизоля, отличающийся тем, что он содержит водную суспензию минерального пигмента по любому из пп.31-36.
45. Состав жесткого ПВХ, отличающийся тем, что он содержит сухой минеральный пигмент по любому из пп.1-9 и 29, 30.
46. Состав жесткого ПВХ, отличающийся тем, что он содержит водную суспензию минерального пигмента по любому из пп.31-36.
47. Защитное покрытие нижней части кузова автомобиля, отличающееся тем, что оно содержит сухой минеральный пигмент по любому из пп.1-9 и 29, 30 в количестве, изменяющемся в диапазоне от 0,05 до 50%, предпочтительно от 1 до 20%, более предпочтительно от 5 до 15%.
48. Состав краски, и/или мастики, и/или шпатлевки, отличающийся тем, что он содержит сухой минеральный пигмент по любому из пп.1-9 и 29, 30.
49. Состав краски, и/или мастики, и/или шпатлевки, отличающийся тем, что он содержит водную суспензию минерального пигмента по любому из пп.31-36.