FR2871474A1 - Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages - Google Patents

Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages Download PDF

Info

Publication number
FR2871474A1
FR2871474A1 FR0406320A FR0406320A FR2871474A1 FR 2871474 A1 FR2871474 A1 FR 2871474A1 FR 0406320 A FR0406320 A FR 0406320A FR 0406320 A FR0406320 A FR 0406320A FR 2871474 A1 FR2871474 A1 FR 2871474A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
pigment according
mineral pigment
dry
dry mineral
calcium carbonate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0406320A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2871474B1 (fr
Inventor
Matthias Buri
Rene Burkhalter
Peter Haldemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Omya International AG
Original Assignee
Omya Development AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR0406320A priority Critical patent/FR2871474B1/fr
Application filed by Omya Development AG filed Critical Omya Development AG
Priority to AU2005252460A priority patent/AU2005252460B2/en
Priority to EA200700015A priority patent/EA010929B1/ru
Priority to CA2565883A priority patent/CA2565883C/fr
Priority to MYPI20052607A priority patent/MY145933A/en
Priority to MXPA06013856A priority patent/MXPA06013856A/es
Priority to US11/597,703 priority patent/US10308813B2/en
Priority to EP05767456A priority patent/EP1769035A2/fr
Priority to PCT/IB2005/002408 priority patent/WO2005121257A2/fr
Priority to JP2007526599A priority patent/JP5687404B2/ja
Priority to KR1020077000755A priority patent/KR101185660B1/ko
Priority to BRPI0511996A priority patent/BRPI0511996B1/pt
Priority to ARP050102342A priority patent/AR050904A1/es
Priority to CN2005800190448A priority patent/CN1965036B/zh
Priority to TW094119053A priority patent/TWI404773B/zh
Priority to SA05260159A priority patent/SA05260159B1/ar
Publication of FR2871474A1 publication Critical patent/FR2871474A1/fr
Publication of FR2871474B1 publication Critical patent/FR2871474B1/fr
Application granted granted Critical
Priority to NO20070068A priority patent/NO344730B1/no
Priority to US16/385,629 priority patent/US10876005B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

L'invention concerne un procédé de fabrication d'un pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X ainsi que le pigment minéral obtenu par le procédé, et ses applications dans les domaines de la peinture et/ou du plastique.

Description

NOUVEAU PIGMENT MINERAL SEC CONTENANT DU CARBONATE DE CALCIUM, SUSPENSION
AQUEUSE LE CONTENANT ET SES USAGES.
La présente invention concerne le secteur technique des charges minérales et concerne notamment des pigments minéraux contenant un produit sec formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X, utilisés dans les applications peinture et/ou plastique et/ou enduits et/ou mastics, en particulier comme charge régulateur de rhéologie permettant de contrôler la viscosité en conservant la solidité des matières polymères, et plus particulièrement dans l'industrie automobile comme revêtement protecteur de bas de caisse automobile.
L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate 2 0 avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X ainsi que le pigment minéral obtenu par le procédé.
Ce pigment minéral sec selon l'invention peut éventuellement avant séchage être mis en suspension aqueuse au moyen d'un électrolyte anionique pour obtenir une suspension anionique aqueuse de charge contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X. Cette suspension aqueuse anionique et le produit correspondant après séchage contiennent éventuellement un ou plusieurs électrolytes anioniques tels que par exemple un ou plusieurs dispersants.
Ce pigment minéral sec selon l'invention peut éventuellement avant séchage être mis en suspension aqueuse au moyen d'un électrolyte cationique pour obtenir une suspension cationique aqueuse de charge contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X. Cette suspension aqueuse cationique et le produit correspondant après séchage contiennent éventuellement un ou plusieurs électrolytes cationiques tels que par exemple un ou plusieurs dispersants.
Ce pigment minéral sec selon l'invention peut éventuellement avant séchage être mis en suspension aqueuse au moyen d'un électrolyte légèrement anionique pour obtenir une suspension légèrement anionique aqueuse de charge contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X.
Cette suspension aqueuse légèrement anionique et le produit correspondant après séchage contiennent éventuellement un ou plusieurs électrolytes légèrement anioniques tels que par exemple un ou plusieurs dispersants.
L'invention concerne aussi l'utilisation dudit pigment minéral sec et desdites suspensions aqueuses de pigment minéral, dans les domaines de la peinture et/ou du plastique et/ou des enduits et/ou des mastics, et en particulier comme charge régulatrice de rhéologie de formulations de type plastisol et chlorure de polyvinyle (PVC) rigide, en particulier comme charge permettant de contrôler la viscosité en conservant la solidité des formulations plastisols, PVC rigides, et notamment dans les revêtements protecteurs bas de caisse pour automobile.
Elle concerne aussi les formulations plastisols, PVC rigides et revêtements protecteurs de bas de caisse pour automobile contenant ledit pigment minéral sec.
Elle concerne enfin les peintures et/ou enduits et/ou mastics contenant ledit pigment minéral sec.
L'homme du métier, qui recherche donc à contrôler la rhéologie des formulations mises en oeuvre dans la fabrication de carrosserie tout en conservant la solidité des polymères constituant cette dernière, connaît la demande de brevet WO 00/20336 qui lui propose une solution par sélection de la granulométrie de la charge mise en oeuvre, mais cette solution ne lui donne pas entière satisfaction.
Il connaît également le EP 377 149 dont la solution pour améliorer la rhéologie ne le satisfait également pas.
Il connaît aussi le FR 2 407 216, qui propose comme agents propres à modifier les propriétés rhéologiques des plastisols des dérivés d'esters phosphoriques constitués par le produit de la neutralisation d'un excès des esters obtenus par estérification de l'anhydride phosphorique ou de l'acide polyphosphorique avec un dérivé organique 2 0 ayant au moins un groupe hydroxyle.
Mais tous ces documents ne permettent pas à l'homme du métier de contrôler la rhéologie des formulations mises en oeuvre dans la fabrication de carrosserie tout en conservant la solidité des polymères constituant cette dernière.
Poursuivant alors ses recherches afin de contrôler la rhéologie des formulations mises en oeuvre dans les carrosseries automobiles tout en conservant leur solidité, la Demanderesse a trouvé, de manière surprenante qu'un pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X, permet de réguler la rhéologie lors de la formulation plastisol et de réduire le poids du plastisol obtenu tout en en gardant la solidité.
La Demanderesse a également mis au point un procédé d'obtention d'un pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X, permettant d'obtenir les résultats précités dans des revêtements protecteur de bas de caisse automobile et/ou une excellente résistance à l'abrasion des peintures aqueuses.
Un objet de l'invention est donc un pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X.
2 0 Un autre objet de l'invention est aussi un procédé de fabrication dudit pigment sec.
Un autre objet de l'invention concerne la suspension aqueuse du pigment minéral selon 1' invention.
L'invention a également pour objet le pigment minéral sec obtenu par le procédé selon l'invention ainsi que sa mise en oeuvre dans les domaines de la peinture et/ou du plastique et/ou des enduits et/ou des mastics, et en particulier comme charge régulatrice de rhéologie de formulations de type plastisol et chlorure de polyvinyle (PVC) rigide, et très particulièrement comme charge permettant de contrôler la viscosité en gardant la solidité des polymères.
L'invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation dudit pigment minéral sec et desdites suspensions aqueuses de pigment minéral, dans les domaines de la peinture et/ou du plastique et/ou des enduits et/ou des mastics, et en particulier comme charge régulatrice de rhéologie de formulations de type plastisol et chlorure de polyvinyle (PVC) rigide, et très particulièrement comme charge permettant de contrôler la viscosité en conservant la solidité des formulations plastisols, PVC rigides, et notamment dans les revêtements protecteurs bas de caisse pour automobile.
De plus, un autre objet de l'invention est la formulation plastisol ou PVC rigide contenant le pigment minéral selon l'invention.
Enfin, un autre objet de l'invention est la formulation de peinture et/ou mastic et/ou enduit contenant le pigment minéral selon l'invention.
Ainsi, le pigment minéral sec selon l'invention se caractérise en ce qu'il contient un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X.
De manière particulière, le pigment minéral sec selon l'invention se caractérise en ce que le radical R du ou des composés de formule R-X représente un radical carboné saturé ou non ayant de 8 à 24 atomes de carbone, tel que les groupes linéaires ou ramifiés alkyles, alkylaryles, arylalkyles, aryles, polyaryles ou encore cycliques ou leurs mélanges, et en ce que le groupe X du ou des composés de formule R-X représente des groupes tels que carboxyle, amine, hydroxyle, phosphonique, ou leurs mélanges.
De manière encore plus particulière, les composés de type R-X sont choisis parmi les acides gras, les amines grasses, les alcools gras saturés ou non saturés, ayant préférentiellement 8 à 24 atomes de carbone tels que notamment du type stéarique, oléique, linoléique, myristique, octylique ou leurs propres mélanges et très préférentiellement 16 à 18 atomes de carbone, ou leurs mélanges avec des composés gras synthétiques ou naturels, de préférence des composés d'origine végétale comme l'huile de coco ou d'origine animale comme le suif, et très préférentiellement d'origine végétale.
Le pigment minéral sec selon l'invention est de manière particulière caractérisé en ce que le ou les donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts sont choisis parmi les acides moyennement forts à forts, ou leurs mélanges générant des ions H3O+, et sont préférentiellement choisis parmi les acides ayant un pKa inférieur ou égal à 2,5 à 25 C.
Dans une variante très particulière, le pigment minéral sec selon l'invention est caractérisé en ce que les acides forts sont choisis parmis les acides ayant un pKa inférieur ou égal à 0 à 25 C, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique ou leurs mélanges.
Dans une autre variante très particulière, le pigment minéral sec selon l'invention est caractérisé en ce que le ou les acides moyennement forts sont choisis parmi les acides ayant un pKa compris entre 0 et 2,5 inclus à 25 C et plus particulièrement choisis parmi H2SO3, HSO4, H3PO4, ou leurs mélanges et encore plus préférentiellement parmi les acides moyennement forts formant des sels de cation bivalent, comme le calcium, presque insolubles dans l'eau, c'est-à-dire de solubilité inférieure à 1 % en masse.
De manière particulière, le pigment minéral selon l'invention est caractérisé en ce que le carbonate de calcium est un carbonate de calcium naturel et de manière tout à fait préférée ce carbonate de calcium naturel est choisi parmi un marbre, une calcite, une craie, une dolomie ou leurs mélanges.
D'une manière également préférée le pigment minéral sec selon l'invention est caractérisé en ce qu'il a une surface spécifique comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g mesurée selon la méthode BET, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 20 m2/g et 60 m2/g ainsi qu'un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphTM 5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres et préférentiellement compris entre 1 et 10 micromètres.
Le pigment minéral sec selon l'invention se caractérise en outre en ce que le taux d'humidité est inférieur à 1,50 %, ce taux d'humidité étant déterminée après 2 heures de séchage à 120 C dans un four sous pression atmosphérique.
Le procédé de fabrication, selon l'invention, d'un pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+, moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X, se caractérise en ce qu'il comporte les étapes suivantes: a) Le traitement du carbonate de calcium en phase aqueuse avec le ou les donneurs 15 d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le traitement avec le CO2 gazeux formé in situ, traitement partie intégrante de l'étape a), b) Le traitement du carbonate de calcium en phase aqueuse avec le ou les composés de formule R-X, consistant en l'ajout, avant et/ou pendant et/ou après l'étape a), du ou des composés de formule R-X et plus particulièrement du ou des composés de type R-X choisis parmi les acides gras, les amines grasses, les alcools gras saturés ou non saturés, ayant préférentiellement 8 à 24 atomes de carbone tels que notamment du type stéarique, oléique, linoléique, myristique, octylique ou leurs propres mélanges et très préférentiellement 16 à 18 atomes de carbone, ou leurs mélanges avec des composés gras synthétiques ou naturels, de préférence des composés d'origine végétale comme l'huile de coco ou d'origine animale comme le suif, et très préférentiellement d'origine végétale, c) éventuellement une mise en suspension aqueuse anionique ou cationique ou faiblement anionique du produit obtenu dans l'étape b) à une concentration en matière sèche comprise entre 1 % et 80 % à l'aide éventuellement d'au moins un électrolyte anionique ou cationique ou faiblement anionique, éventuellement suivie d'une reconcentration, d) éventuellement l'ajout d'une base, préférablement Ca(OH)2 afin d'accroître le pH au-delà de 6, préférablement au-delà 7,5 et plus particulièrement dans une valeur comprise entre 8 et 10, e) séchage après l'une des étapes b), c) ou d).
Il est à noter que cette étape de séchage e) est effectuée par toutes les méthodes de séchage bien connues de l'homme du métier.
De manière particulière, le procédé selon l'invention se caractérise en ce que le carbonate de calcium est un carbonate de calcium naturel et de manière tout à fait préférée ce carbonate de calcium naturel est choisi parmi un marbre, une calcite, une craie, une dolomie ou leurs mélanges.
De manière plus particulière, le procédé selon l'invention se caractérise en ce que le ou les donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts sont choisis parmi tout acide moyennement fort à fort, ou tout mélange de tels acides, générant des ions H 30+ dans les conditions du traitement.
Selon un mode de réalisation également préféré, l'acide fort sera choisi parmi les 20 acides ayant un pKa inférieur ou égal à zéro à 25 C et plus particulièrement choisi parmi l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique ou leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation également préféré, l'acide moyennement fort sera choisi parmi les acides ayant un pKa compris entre 0 et 2,5 inclus à 25 C et plus particulièrement choisi parmi H2SO3, HSO4, H3PO4, ou leurs mélanges. On peut citer, notamment par exemple, le pKal de H3PO4 égal à 2, 161 (Rômpp Chemie, Edition Thieme).
Selon un mode de réalisation également préféré, le ou les acides forts pourront être mélangés à l'acide ou aux acides moyennement forts.
Selon l'invention, la quantité en mole de donneurs d'ions H3Ol moyennement forts à forts par rapport au nombre de moles de CaCO3 est au total comprise entre 0,001 et 1, préférentiellement entre 0,1 et 0,5.
Selon l'invention, la quantité en mole de composés de type R-X par rapport au nombre de moles de CaCO3 est au total comprise entre 0,0001 et 0,1, préférentiellement entre 0,002 et 0,01.
Selon un mode de réalisation préférée, l'étape a) peut être répétée plusieurs fois et l'ordre d'ajout des acides moyennement forts et forts est quelconque avec un ajout des composés de type R-X, avant et/ou pendant et/ou après les acides moyennement forts ou forts.
Selon un mode de réalisation préférée, l'étape b) peut être répétée plusieurs fois.
De même selon un mode de réalisation préférée, la température pendant l'étape a) du traitement est comprise entre 5 C et 100 C, et préférentiellement entre 65 C et 80 C.
De manière également préférée, la durée de l'étape a) du traitement dure de 0,01 heure à 10 heures et préférentiellement de 0,2 heures à 6 heures.
Le procédé de traitement, selon l'invention, est mis en oeuvre en phase aqueuse à des concentrations en matière sèche faibles, moyennement fortes ou fortes, mais peut être aussi mis en oeuvre pour des mélanges de suspensions constituées de ces différentes 2 0 concentrations. De manière préférentielle, la teneur en matière sèche est comprise entre 1 % et 80 % en poids.
De manière particulière une variante de l'étape c) met en oeuvre de 0,01 % à 5,0 % en poids sec d'un électrolyte anionique choisi parmi les homo polymères ou copolymères à l'état acide non neutralisé, partiellement neutralisé ou totalement neutralisé, des monomères à instauration éthylénique et à fonction monocarboxylique tels que l'acide acrylique ou méthacrylique ou encore les hémiesters de diacides tels que les mono esters en C, à C4 des acides maléique ou itaconique, ou leurs mélanges, ou à fonction dicarboxylique choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et fonction di carboxylique tels que l'acide crotonique, isocrotonique, cinnamique, itaconique, maléique, ou encore les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maléique ou à fonction sulfonique choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique tels que l'acide acrylamido-méthyl-propanesulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène sulfonique ou bien encore à fonction phosphorique choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphorique tels que l'acide vinyl phosphorique, le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou bien encore à fonction phosphonique choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphonique tels que l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges, ou encore les polyphosphates.
De même, une variante de l'étape c) met en oeuvre, de manière particulière, de 0,01 % à 5,0 % en poids sec d'un électrolyte cationique choisi parmi les homopolymères ou copolymères des monomères cationiques ou ammonium quaternaire à insaturation éthylénique tels que le chlorure ou le sulfate de [2-(méthacryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [2-(acryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, 2 0 le chlorure ou le sulfate de [3-(acrylamido) propyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de diméthyl diallyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(méthacrylamido) propyl] triméthyl ammonium De même, une variante de l'étape c) met en oeuvre, de manière particulière, de 0,01 % à 5,0 % en poids sec d'un électrolyte faiblement anionique choisi parmi les copolymère faiblement ionique et hydrosoluble se composant: a) d'au moins un monomère anionique et à fonction carboxylique ou dicarboxylique ou phosphorique ou phosphonique ou sulfonique ou leur mélange, b) d'au moins un monomère non ionique, le monomère non ionique étant constitué d'au moins un monomère de formule (I) : R1 R2
O O
m- n - ç
R R' q (I)
dans laquelle: m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 150, n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 150, q représente un nombre entier au moins égal à 1 et tel que 5 <_ (m+n+p)q s 150, et préférentiellement tel que 15 <_ (m+n+p)q s 120 RI représente l'hydrogène ou le radical méthyle ou éthyle, R2 représente l'hydrogène ou le radical méthyle ou éthyle, R représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, appartenant préférentiellement au groupe des vinyliques ainsi qu'au groupe des esters acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi qu'au groupe des insaturés uréthannes tels que par exemple les acryluréthanne, méthacryluréthanne, a-a' diméthylisopropénylbenzyluréthanne, allyluréthanne, de même qu'au groupe des éthers allyliques ou vinyliques substitués ou non, ou encore au groupe des amides ou des imides éthyléniquement insaturées, 2 0 R' représente l'hydrogène ou un radical hydrocarboné ayant 1 à 40 atomes de carbone, et représente préférentiellement un radical hydrocarboné ayant 1 à 12 atomes de carbone et très préférentiellement un radical hydrocarboné ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou du mélange de plusieurs monomères de formule (I), c) éventuellement d'au moins un monomère du type acrylamide ou méthacrylamide ou leurs dérivés tels que le N-[3-(diméthylamino) propyl] acrylamide ou le N-[3-(diméthylamino) propyl] méthacrylamide, et leurs mélanges, ou bien encore d'au moins un monomère non hydrosoluble tel que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle, les esters insaturés tels que le méthacrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], ou l'acrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], les vinyliques tels que l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le styrène, l'alphaméthylstyrène et leurs dérivés, ou d'au moins un monomère cationique ou ammonium quaternaire tels que le chlorure ou le sulfate de [2-(méthacryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [2-(acryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(acrylamido) propyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de diméthyl diallyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3(méthacrylamido) propyl] triméthyl ammonium, ou encore d'au moins un monomère organofluoré ou organosililé, ou du mélange de plusieurs de ces monomères, d) éventuellement d'au moins un monomère possédant au moins deux insaturations éthyléniques appelé dans la suite de la demande monomère réticulant, Le pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ selon l'invention se caractérise en ce qu'il est obtenu par le procédé selon l'invention.
De manière plus particulière, le pigment minéral contenant un produit formé in-situ selon l'invention se caractérise en ce qu'il a une surface spécifique comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g mesurée selon la méthode BET, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 20 m2/g et 60 m2/g ainsi qu'un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphTM 5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres et préférentiellement compris entre 1 et 10 micromètres.
La surface spécifique BET est déterminée selon la méthode ISO 9277.
Dans une autre variante, la suspension aqueuse du pigment minéral obtenue selon les étapes c) à d) se caractérise en ce que le pigment minéral a une surface spécifique comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g mesurée selon la méthode BET, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 10 m2/g et 60 m2/g ainsi qu'un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphTM 5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres, préférentiellement compris entre 1 et 10 micromètres, et en ce que la suspension a une teneur en matière sèche comprise entre 1 % et 80 % et en ce qu'elle contient de 0,05% à 5,0 % en poids sec, par rapport au poids sec de carbonate de calcium, d'au moins un électrolyte anionique.
Cet électrolyte anionique est choisi parmi les électrolytes anioniques précédemment cités.
De manière également plus particulière, la suspension aqueuse du pigment minéral obtenue selon les étapes c) à d) se caractérise en ce que le pigment minéral a une surface spécifique comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g mesurée selon la méthode BET, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 20 m2/g et 60 m2/g ainsi qu' un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphTM 5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres, préférentiellement compris entre 1 et 10 micromètres, et en ce que la suspension a une teneur en matière sèche comprise entre 1 % et 80 % et en ce qu'elle contient de 0,1 % à 5,0 % en poids sec, par rapport au poids sec de carbonate de calcium, d'au moins un électrolyte cationique.
Cet électrolyte cationique est choisi parmi les électrolytes cationiques précédemment cités.
Dans une autre variante particulière, la suspension aqueuse du pigment minéral obtenue selon les étapes c) à d) se caractérise en ce que le pigment minéral a une surface spécifique comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g mesurée selon la méthode BET, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 20 m2/g et 60 m2/g ainsi qu' un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphTM 5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres, préférentiellement compris entre 1 et 10 micromètres, et en ce que la suspension a une teneur en matière sèche comprise entre 0,3 % et 80 %, et préférablement en ce qu'elle contient de 15 % à 60 % en poids sec, 3 0 par rapport au poids sec de carbonate de calcium, d'au moins un électrolyte faiblement anionique.
De manière encore préférée la suspension aqueuse selon l'invention se caractérise en ce que le pigment minéral a une surface spécifique comprise entre 1 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 10 m2/g et 60 m2/g ainsi qu'un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphTM 5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres, préférentiellement compris entre 1 et 10 micromètres, Ainsi, l'invention concerne-t'elle aussi l'utilisation de la suspension du pigment minéral selon l'invention comme charge régulatrice de rhéologie permettant de contrôler la viscosité tout en conservant la solidité des formulations de type plastisol et PVC rigide, et plus particulièrement l'utilisation dans l'industrie automobile dans les formulations de revêtement protecteur de bas de caisse automobile.
Elle concerne aussi l'utilisation de la suspension du pigment minéral selon l'invention dans les domaines de la peinture et/ou des enduits et/ou des mastics.
Le revêtement protecteur de bas de caisse automobile selon l'invention se caractérise en ce qu'il contient la charge minérale selon l'invention après séchage en quantité allant de 0,05 % à 50 %, préférentiellement de 1 % à 20 %, plus préférentiellement de 5%à15%.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. 20
EXEMPLE 1 Cet exemple illustre l'art antérieur et concerne différents procédés de
préparation de 2 5 pigment selon l'art antérieur.
Essai n 1 Cet essai illustre un procédé de préparation d'un pigment selon l'art antérieur pour 3 0 lequel on dilue 0,5 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type marbre norvégien, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 75 % d'extrait sec, dispersée avec 0,6 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 15 % en poids, par de l'eau distillée, dans le conteneur de 10 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 10 % d'acide phosphorique en solution à 10 % en poids, à 65 C sous agitation pendant 20 minutes à 500 tours par minute. Ensuite, le pH a été ajusté, entre 8 et 8,5 avec une suspension de chaux à une concentration égale à 10 % en poids sec avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD 100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 18,8 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 8,4.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 90 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 tm et 57 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 30,7 m2/g.
Essai n 2 Cet essai illustre un procédé de préparation d'un pigment selon l'art antérieur pour lequel on dilue 0,758 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie française, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 75 % d'extrait sec, dispersée avec 0,6 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 20 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 65 C sous agitation pendant 60 minutes. Ensuite, le pH a été ajusté, entre 8 et 8,5 avec une suspension de chaux à une concentration égale à 10 % en poids sec avant de sécher la suspension obtenue au 3 0 moyen d'un sécheur Nara MSD 100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant le séchage a une concentration en pigment sec égale à 18,8 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 8,4.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 94,4 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 m et 68,2 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 31,1 m2/g.
Essai n 3 Cet essai illustre un procédé de préparation d'un pigment selon l'art antérieur pour lequel on dilue 0,5 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type marbre norvégien, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1!lm, mesurée au moyen du SedigraphTM5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 75% d'extrait sec, dispersée avec 0,6 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 15 % en poids, par de l'eau distillée, dans le conteneur de 10 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 10 % d'acide phosphorique en solution à 10 % en poids, à 65 C sous agitation pendant 20 minutes à 500 tours par minute. Ensuite, le pH a été ajusté, entre 8 et 8,5 avec une suspension de 2 0 chaux à une concentration égale à 10 % en poids sec avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD 100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 18,8 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 8,4.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 90 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 m et 57 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode 30 BET de la norme ISO 9277, égale à 30,7 m2/g.
Le produit est ensuite traité avec 3 % d'acide stéarique. Le traitement a été fait à 120 C pendant dix minutes dans un malaxeur de laboratoire de MTI; la vitesse de rotation était 1500 tr/min.
EXEMPLE 2
Cet exemple illustre l'invention et concerne le procédé de fabrication d'un pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium naturel et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X ainsi que le pigment minéral obtenu par le procédé.
Essai n 4 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'un mélange d'acide palmitique et d'acide stéarique (dans un rapport d'environ 1/1 en poids) a lieu pendant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,746 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie français, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 78 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans un réacteur ESCO de 10 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 25 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes à 500 tours par minute. Ensuite, 2 % d'acide gras de type mélange Acide palmitique / Acide Stéarique dans un rapport 1/1 en poids est ajouté en poudre puis mélangé pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,5 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,4.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 90,9 % des particules a un diamètre inférieur à 21.tm et 66,8 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 33,4 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,72 micromètre ainsi qu'une teneur en humidité égale à 1,32 % déterminé selon la méthode précédemment décrite.
Essai n 5 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'acide stéarique a lieu avant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie français, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 78 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le conteneur de 10 litres. Puis on ajoute 2 % d'acide stéarique pur de chez Fluka et on chauffe à 70 C et on mélange pendant 15 minutes, avant de traiter la suspension ainsi formée par 25 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes à 500 tours par minute. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100. La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,4 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,4.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 91,7 % des particules a un diamètre inférieur à 2 m et 66,9 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 34,5 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,73 micromètre.
Essai n 6 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 3 % d'acide stéarique a lieu avant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie français, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 78 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le conteneur de 10 litres. Puis on ajoute 3 % d'acide stéarique pur de chez Fluka et on chauffe à 70 C et on mélange pendant 15 minutes, avant de traiter en laissant refroidir à 60 C la suspension ainsi formée par 25 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes à 500 tours par minute. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,5 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,4.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 93,0 % des particules a un diamètre inférieur à 2 m et 73,1 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 28,8 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,57 micromètre.
Essai n 7 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 5 % d'acide stéarique a lieu avant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie français, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 78 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le conteneur de 10 litres. Puis on ajoute 5 % d'acide stéarique pur de chez Fluka et on chauffe à 70 C et on mélange pendant 15 minutes, avant de traiter en laissant refroidir à 60 C la suspension ainsi formée par 25 % d'acide phosphorique en solution 2 0 à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes à 500 tours par minute. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100 La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en 25 pigment sec égale à 9,6 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,4.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 85,3 % des particules a un diamètre inférieur à 21.tm et 61,9 % des particules a un diamètre inférieur à 11,tm.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 26,5 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,75 micromètre.
Essai n 8 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'acide stéarique a lieu pendant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 200 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie français, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du Sedigraph 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 78 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans un bac de 3000 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 36 % d'acide phosphorique en solution à 10 % en poids, à 70 C sous agitation pendant 120 minutes à 500 tours par minute. Ensuite, 2 % d'acide stéarique (de qualité technique correspondant à un mélange C16- C18) en poudre est ajouté et mélangé pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,2 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,8.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 74,2 % des particules a 2 5 un diamètre inférieur à 2 m et 37,5 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 31,4 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 1,31 micromètres ainsi qu'une teneur en humidité égale à 1,40 % déterminé selon la méthode précédemment décrite.
Essai n 9 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'acide stéarique a lieu pendant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique, mais avant le dosage dudit acide.
Pour ce faire, on dilue 9 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie français, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 78 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans un lit fluidisé type Lôdige de 135 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 13 % d'acide phosphorique en solution à 10 % en poids, à 70 C sous agitation pendant 24 minutes à 500 tours par minute. Ensuite, 2% d'acide stéarique (de qualité technique correspondant à un mélange C16-C18) en poudre est ajouté et mélangé pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100 La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en 2 0 pigment sec égale à 8,2 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 7,1.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 87,6 % des particules a un diamètre inférieur à 211m et 59,3 % des particules a un diamètre inférieur à 11,tm.
2 5 Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 21,7 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,83 micromètre.
Essai n 10 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 1 % d'acide stéarique a lieu avant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie français, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 75% d'extrait sec, dispersée avec 0,45% d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on ajoute 1 % d'acide stéarique (de qualité technique correspondant à un mélange de type palmitique / stearique, C16-C18) et on mélange pendant 15 minutes. On traite ensuite la suspension ainsi formée par 10 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,6 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,6.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 94,8 % des particules a un diamètre inférieur à 2 m et 67,0 % des particules a un diamètre inférieur à 111m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 18,9 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,73 micromètre.
Essai n 11 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 0, 5 % d'acide stéarique a lieu avant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie français, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 75 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on ajoute 0,5% d'acide stéarique (de qualité technique correspondant à un mélange C16-C18) et on mélange pendant 15 minutes.
On traite ensuite la suspension ainsi formée par 20 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en 10 pigment sec égale à 9,3 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,6.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 94,8 % des particules a un diamètre inférieur à 2 m et 68,2 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 32,1 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,74 micromètre.
2 0 Essai n 12 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 1 % d'acide stéarique a lieu avant la réaction du carbonate de calcium de type marbre avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type marbre norvégien, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 78 % d'extrait sec, dispersée avec 0,62% d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on ajoute 1 % d'acide stéarique (qualité technique correspondant à un mélange C16-C18) et on mélange pendant 15 minutes. On traite ensuite la suspension ainsi formée par 20 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,5 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,6.
La granulométrie mesurée par Sedigraph 5100 est telle que 89,6 % des particules a un diamètre inférieur à 2 m et 64,5 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 40,2 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,75 micromètre ainsi qu'une teneur en humidité égale à 1,41 % déterminé selon la méthode précédemment décrite.
Essai n 13 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec l'acide stéarique a eu lieu avant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique, puisque l'essai met en oeuvre le Winnofil SPT de la société Solvay qui est un carbonate de calcium précipité traité par un acide gras dont la granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 89,6 % des particules a un diamètre inférieur à 21,tm et 64,5 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m et dont la surface spécifique BET est égale à 17.8 m2/g (mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277).
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg Winnofil SPT, calculé en pigment sec, sous forme d'une suspension aqueuse de 78 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 20 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
2871474 26 La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,3 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,4.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 62,9 % des particules a un diamètre inférieur à 2 m et 51,4 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 52,1 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,90 micromètre.
Essai n 14 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec l'acide stéarique a eu lieu avant la réaction du carbonate de calcium avec l'acide phosphorique, puisque l'essai met en oeuvre le Socal 322 de la société Solvay qui est un carbonate de calcium précipité traité par un acide gras dont la granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 90,0 % des particules a un diamètre inférieur à 2 m et 86,0 % des particules a un diamètre inférieur à 11,tm et dont la surface spécifique BET est égale à 17,5 m2/g (mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277).
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg Socal 322, calculé en pigment sec sous forme d'une suspension aqueuse de 78 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 20 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,3 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,3.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 87,9 % des particules a un diamètre inférieur à 2 m et 77,9 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
2871474 27 Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 48,4 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,30 micromètre.
Essai n 15 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'un mélange d'acide gras et d'alcool gras a lieu avant la réaction du carbonate de calcium de type craie avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie française, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 10 % d'extrait sec, dispersée avec 0,5 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on ajoute 0,2 % d'acide gras à base d'huile végétale vendu par la société Hobum Oleochemicals (Hambourg-Allemagne) sous le nom d'acide isomergine et 1,8 % d'alcool stéarilique et on mélange pendant 15 minutes. On traite ensuite la suspension ainsi formée par 25 % d'acide phosphorique en solution à 30 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,8 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,0.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 74,1 % des particules a un diamètre inférieur à 21.tm et 38,0 % des particules a un diamètre inférieur à 11.xm.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 24,0 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 1,29 micromètres.
Essai n 16 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'un mélange acide gras et d'alcool gras a lieu avant la réaction du carbonate de calcium de type craie avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie française, de granulométrie telle que 32 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 65 % d'extrait sec, dispersée avec 0,13 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on ajoute 0,5 % d'acide gras à base d'huile végétale vendu par la société Hobum Oleochemicals (HambourgAllemagne) sous le nom d'acide isomergine et 1,5 % d'alcool dodécylique et mélange pour 15 minutes, après on traite la suspensionainsi formée par 25 % d'acide phosphorique en solution à 30 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,8 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,0.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 57,3 % des particules a 30 un diamètre inférieur à 21,tm et 25,3 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 31,0 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 1,79 micromètres.
Essai n 17 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'alcool gras a lieu avant la réaction du carbonate de calcium de type craie avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie française, de granulométrie telle que 32 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 65 % d'extrait sec, dispersée avec 0,13 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on ajoute 2,0 % d'alcool stéarilique et on mélange pendant 15 minutes puis on traite la suspension ainsi formée par 25 % d'acide phosphorique en solution à 30 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
2 0 La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,8 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,1.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 74,8 % des particules a un diamètre inférieur à 21,tm et 36,8 % des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 23,9 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 1,30 micromètres.
Essai n 18 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'acide stéarique est fait en continu 2871474 30 pendant la fabrication du carbonate de calcium précipité et le traitement avec le donneur H3O+ moyenne fort a fort.
Pour ce faire, on réalise le procédé par préparation de 400g Ca(OH)2 dans 7600 g eau distillée dans le réacteur ESCO de 10 litres, puis addition de CO2 sous forme de gaz à 30 C jusqu'à un pH de 6,5.
Après avoir laissé réagir pendant 30 minutes, on chauffe la suspension dans le réacteur à 60 C, puis on ajoute 2,0 % d'acide stéarique et on mélange pendant 15 minutes, puis on traite la suspension ainsi formée par 20 % d'acide phosphorique en solution à 30 % en poids, sous agitation pendant 60 minutes. On laisse réagir pour 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 5,7% en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,4.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 41,4 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 m et 18,1 % en poids des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 37,9 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 2,29 micromètres.
Essai n 19 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 1 % d'acide gras a lieu avant la réaction du carbonate de calcium de type craie avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie française, de granulométrie telle que 50 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du Sedigraph 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 75 % d'extrait sec, dispersée avec 0,6 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d'une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on ajoute 1,0 % d'acide stéarique et on mélange pendant 15 minutes.
On traite ensuite la suspension ainsi formée par 25 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes. On laisse réagir pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,3 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,5.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 94,9 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 m et 67,0 % en poids des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 34,9 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,76 micromètre.
Essai n 20 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 1 % d'acide gras a lieu après la réaction du carbonate de calcium de type craie avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie française, de granulométrie telle que 50 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du Sedigraph 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 75 % d'extrait sec, dispersée avec 0,6 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 20 % d'acide phosphorique en solution à 20 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes à 500 tours par minute. Ensuite, 1 % d'acide stéarique en poudre est ajouté et mélangé pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,5 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,5.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 94,1 % en poids des 10 particules ont un diamètre inférieur à 2 m et 66,2 % en poids des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 30,4 m2/g et un diamètre médian, déterminé par 15 mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,77 micromètre.
Essai n 21 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon 20 l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'acide dodécylbenzene sulfonique a lieu après la réaction du carbonate de calcium de type craie avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type craie française, de granulométrie telle que 50 % en poids des particules 2 5 ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 75 % d'extrait sec, dispersée avec 0,6 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 25 % d'acide phosphorique en solution à 30 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes à 500 tours par minute. Ensuite, 2 % d'acide dodécylbenzène-sulfonique en poudre est ajouté et mélangé pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur le Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 10,0 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,6.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 93,9 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 m et 59,6 % en poids des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 35,4 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,87 micromètre.
Essai n 22 Cet essai illustre l'invention et concerne un procédé d'obtention du pigment selon l'invention dans lequel le traitement avec 2 % d'acide laurique a lieu après la réaction du carbonate de calcium de type marbre avec l'acide phosphorique.
Pour ce faire, on dilue 0,750 kg, calculé en pigment sec, de carbonate de calcium naturel de type marbre norvégien, de granulométrie telle que 65 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 1 m, mesurée au moyen du SedigraphTM 5100 de la société Micromeritics, sous forme d'une suspension aqueuse de 78. % d'extrait sec, dispersée avec 0,62 % d'un polyacrylate de soude, jusqu'à l'obtention d'une suspension aqueuse d' une concentration en matière sèche de 10 % en poids, par de l'eau distillée, dans le réacteur ESCO de 10 litres. Puis on traite la suspension ainsi formée par 20 % d'acide phosphorique en solution à 30 % en poids, à 60 C sous agitation pendant 60 minutes. Ensuite, 2 % d'acide laurylique est ajouté et mélangé pendant 30 minutes avant de sécher la suspension obtenue au moyen d'un sécheur Nara MSD-100.
La suspension de pigment minéral obtenue avant séchage a une concentration en pigment sec égale à 9,8 % en masse, ainsi qu'un pH égal à 6,8.
La granulométrie mesurée par SedigraphTM 5100 est telle que 88,8 % en poids des particules ont un diamètre inférieur à 2 m et 64,8 % en poids des particules a un diamètre inférieur à 1 m.
Après séchage, le produit a une surface spécifique BET, mesurée selon la méthode BET de la norme ISO 9277, égale à 35,0 m2/g et un diamètre médian, déterminé par mesure au SedigraphTM 5100, égal à 0,65 micromètre ainsi qu'une teneur en humidité égale à 1,26 % déterminé selon la méthode précédemment décrite.
EXEMPLE 3
Cet exemple concerne l'utilisation des pigments selon l'invention comme régulateur de rhéologie pour la préparation d'un plastisol à base de chlorure de polyvinyle (PVC).
Le plastisol chargé est produit en mélangeant le plastisol à base de PVC non chargé et le carbonate de calcium ou bien le pigment minéral à tester dans un récipient de 7 cm de diamètre et en homogénéisant à la spatule. Le poids total du mélange étant 200 g. On procède ensuite à la mise en dispersion du mélange durant deux minutes à l'aide d'un appareillage de mélange de laboratoire Pendraulik TM LD50, le diamètre du disque de mise en dispersion étant de 5 cm, la vitesse de rotation du disque étant 2700 tr/min (réglage manuel en position trois).
La mise en dispersion étant terminée, on effectue la mesure de viscosité à l'aide de l'appareillage Rheomat 120 TM, appareil de mesure selon la norme DIN 125, à 20 C.
Le point d'écoulement est déterminé en utilisant le modèle de Bingham, bien connu de l'homme du métier, après un vieillissement de 24 heures et de 30 jours à une température de 23 C.
Dans tous les essais de l'exemple, dont le but est d'obtenir une carrosserie automobile allégée avec une rhéologie de formulation constante, la formulation du plastisol à base de PVC (chlorure de polyvinyle) a pour formulation la formulation 1 suivante: - 90 % en poids du plastisol résine PVC de Henkel-Teroson, - 10% en poids de la charge minérale à tester.
Essai n 23 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre le carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom Winnofil SPTTM. Cet essai sert de référence.
Essai n 24 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium de l'essai n 1. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 63,6 % plus haut que celui de l'essai n 23.
Essai n 25 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium de l'essai n 3 traité avec 3 % d'acide stéarique après le séchage. Le traitement a été fait pendant dix minutes dans un malaxeur laboratoire de MTI à 120 C; la vitesse de rotation était 1500 tr/min. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 49,0 % plus bas que celui de l'essai n 23.
Le traitement après séchage ne marche pas.
Essai n 26 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom SocalTM 322. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 16,8 % plus haut que celui de l'essai n 23.
Essai n 27 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium commercialisé par la société Omya sous le nom HydrocarbTM 120T. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 7,7 % plus bas que celui de l'essai n 23.
Essai n 28 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium commercialisé par la société Omya sous le nom OmyabondTM 302. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 1,4 % plus haut que celui de l'essai n 23.
Essai n 29 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium commercialisé par la société Omya sous le nom OmyabondTM 301. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 24,5 % plus bas que celui de l'essai n 23.
Essai n 30 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 4. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 53,1 % plus haut que celui de l'essai n 23.
Essai n 31 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 5. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 102,1 % plus haut que celui de l'essai n 23.
Essai n 32 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 6. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 36,4 % plus haut que celui de l'essai n 23.
Essai n 33 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 7. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 15 4,2 % plus haut que celui de l'essai n 23.
Essai n 34 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 8. 20 Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 1 est 86,7 % plus haut que celui de l'essai n 23.
Tous les résultats des essais précédents sont consignés dans le tableau 1 suivant.
N O U,
Essai n 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 Taux de CaCO3 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 charge (% en poids) Vitesse de 162 280 88 193 150 164 140 274 325 263 216 324 cisaillement s' Vitesse de 756 813 556 839 650 685 738 1093 1224 1139 1037 1433 cisaillement viscosité Point 179 304 95 236 180 173 147 283 360 314 275 282 [Pa] à d'écoulement Après 24h viellissement Point 143 234 73 167 132 145 108 219 289 195 149 267 d'écoulement Après 30 jours viellissement
EXEMPLE 4
Cet exemple concerne l'utilisation des pigments selon l'invention comme régulateur de rhéologie pour la préparation d'un plastisol à base de chlorure de polyvinyle (PVC) et de formulation distincte de celle de l'exemple 3.
Pour ce faire on réalise une formulation 2 avec le même mode opératoire et le même appareillage que dans l'exemple 3.
Cette formulation 2, plastisol à base de PVC, est composée de: - 24 % en poids d'une résine PVC Vestolit E 7031TM (Vestolit, Allemagne), - 6,0 % en poids d'une résine PVC Vestolit C 65TM (Vestolit, Allemagne), - 47,0 % en poids d'un plastifiant DINP (Diisononylphtalate), - 2,0 % en poids d'un dessicant Super Weisskalk 40 (Omya AG, Suisse), - 1,0 % en poids d'un promoteur d'adhésion EURETEK 505TM (Ciba SC, Suisse) , - 20,0 % en poids de pigment minéral à tester.
Pour chacun des essais de l'exemple, les mesures de viscosité et de point d'écoulement sont effectuées selon le même mode opératoire et le même matériel que celui de l'exemple précédent.
Essai n 35 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre le carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom Winnofil SPTTM. Cet essai sert de référence. 20
Essai n 36 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom SocalTM 322. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 2 est 108,3 % plus haut que celui de l'essai n 35.
Essai n 37 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium commercialisé par la société Omya sous le nom OmyabondTM 302. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 2 est 102,8 % plus haut que celui de l'essai n 35.
Essai n 38 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium commercialisé par la société Omya sous le nom OmyabondTM 301. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 2 est 58,3 % 2 0 plus bas que celui de l'essai n 35.
Essai n 39 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium de l'essai n 2.
Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 2 est 275 % plus haut que pour celui de l'essai n 35.
Essai n 40 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 1l. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 2 est 275 % plus haut que celui de l'essai n 35.
Essai n 41 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 12. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 2 est 319,4 % plus haut que celui de l'essai n 35.
Essai n 42 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 13.
Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 2 est 350 % plus haut que celui de l'essai n 35.
Essai n 43 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 14. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 2 est 422,2 % plus haut que celui de l'essai n 35.
Tous les résultats des essais de l'exemple sont consignés dans le tableau 2 suivant. 25 N N I-' f-' Cn O en O Cn Essai n 35 36 37 38 39 40 41 42 43 Taux de charge CaCO3 20 20 20 20 20 20 20 20 20 (% en poids) Vitesse de 65 98 85 38 158 160 180 195 216 cisaillement Vitesse de 573 614 536 465 675 692 797 968 860 cisaillement 300 s' Viscosité [Pa] à Point 45 166 61 35 275 289 334 412 443 d'écoulement Après 24h viellissement Point 36 75 73 15 135 135 151 162 188 d'écoulement Après 30 jours viellissement
EXEMPLE 5
Cet exemple concerne l'utilisation des pigments selon l'invention comme régulateur de rhéologie pour la préparation d'un plastisol à base de chlorure de polyvinyle (PVC) et de formulation distincte de celle des exemples 3 et 4.
Pour ce faire on réalise une formulation 3 avec le même mode opératoire et le même appareillage que dans l'exemple 3.
Cette formulation 3, plastisol à base de PVC, est composée de: - 31,0 % en poids d'une résine PVC Vestolit E 7031TM (Vestolit, Allemagne) , - 43,0 % en poids d'un plastifiant DINP (Diisononylphtalate), - 1,5 % en poids d'un dessicant Super Weisskalk 40 (Omya AG, Suisse), - 1,0 % en poids d'un promoteur d'adhésion EURETEK 505TM (Ciba SC, Suisse) , - 1,0 % en poids d'un stabilisant thermique Irgastab 17 MTM (Ciba SC, Suisse), - 22,5 % en poids de pigment minéral à tester.
Pour chacun des essais de l'exemple, les mesures de viscosité et de point d'écoulement 2 5 sont effectuées selon le même mode opératoire et le même matériel que celui de l'exemple précédent.
Essai n 44 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre le carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom Winnofil SPTTM. Cet essai sert de référence. 20
Essai n 45 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom Soca1TM 322. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 3 est 200 % plus haut que celui de l'essai n 44.
Essai n 46 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium commercialisé par la société Omya sous le nom OmyabondTM 302. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 3 est 55,3 % plus bas que celui de l'essai n 44.
Essai n 47 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre un carbonate de calcium commercialisé par la société Omya sous le nom OmyabondTM 301. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 3 est 12,8 % 2 0 plus haut que celui de l'essai n 44.
* Essai n 48 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 15.
Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 3 est 342,6 % plus haut que celui de l'essai n 44.
Essai n 49 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 16. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 3 est 712,8 % plus haut que celui de l'essai n 44.
Essai n 50 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 17. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 3 est 459,6 % plus haut que celui de l'essai n 44.
Essai n 51 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 18.
Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 3 est 740,4 % plus haut que celui de l'essai n 44.
Tous les résultats des essais de l'exemple sont consignés dans le tableau 3 suivant. 15 25
46 TABLEAU 3
r , Ir> oo N tel tn N d- en O p N N M N M ^ M M N Ch. ir) O
N
oc> N N M d O
N N
te> v:) o0 cf-1
N
Ir> M N N t--- te) ? r. - oc) N - d, N O 7 d o U ae u Q E) a' E N chi Q o t a> O c cf') ê agi N 'ê 4J Q,N p s- N " ? cal N -cd ce u cu É V]
V
r4ân::1 bA
U O Tj i
La lecture des résultats du tableau 3 montre que l'on obtient également de bons 30 résultats rhéologiques en utilisant des mélanges d'acides gras et d'alcools gras ou bien en utilisant seulement des alcools gras.
L'essai n 51 montre que l'invention est aussi applicable pendant la fabrication du carbonate de calcium précipité.
1 0 15 20 25
EXEMPLE 6
Cet exemple concerne l'utilisation des pigments selon l'invention comme régulateur de rhéologie pour la préparation d'un plastisol à base de chlorure de polyvinyle (PVC) dont la formulation se distingue de la formulation de l'exemple 5 par le taux de charge à tester.
Pour ce faire on réalise une formulation 4 avec le même mode opératoire et le même appareillage que dans l'exemple 3.
Cette formulation 4, plastisol à base de PVC, est composée de: - 31,0 % en poids d'une résine PVC Vestolit E 7031TM (Vestolit, Allemagne) , - 43,0 % en poids d'un plastifiant DINP (Diisononylphtalate), - 1,5 % en poids d'un dessicant Super Weisskalk 40 (Omya AG, Suisse), - 1,0 % en poids d'un promoteur d'adhésion EURETEK 505TM (Ciba SC, Suisse) , - 1,0 % en poids d'un stabilisant thermique Irgastab BZ 529TM (Ciba SC, Suisse), - 15,0 % à 22,5 % en poids de pigment minéral à tester.
Pour chacun des essais de l'exemple, les mesures de viscosité et de point d'écoulement sont effectuées selon le même mode opératoire et le même matériel que celui de l'exemple précédent.
Essai n 52 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 22,5 % du carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom Winnofil SPTTM. Cet essai sert de référence. 20
Essai n 53 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 22,5 % du carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom SocalTM 322. Le point d'écoulement après 30 jours de vieillissement à 23 C dans la formulation 4 est 42 % plus haut que celui de l'essai n 52.
Essai n 54 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 20,0 % du carbonate de calcium de l'essai n 21.
Essai n 55 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 15,0 % du carbonate de calcium de l'essai n 21.
Essai n 56 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 20,0 % du carbonate de calcium de l'essai n 22.
Essai n 57 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 15,0 % du carbonate de calcium de l'essai n 22.
Tous les résultats des essais de l'exemple sont consignés dans le tableau 4 suivant.
49 TABLEAU 4
r oc t.o 00 te) - c t.o cD oo 71- O o, Leo 0 OM M O M d N M vj M d- .-, M É- 00 É-- -- n O M co oMO N p n c.-1 ce) Le) ce) ce) â 0000 N,---, Ln te) M 00,--^ '-- ^ f1 te) O O r1 o ô -Lo vi ',A 'L U âi O ',là ê 9t- o ri) n-f,czt o ctl o hhU La lecture du tableau 4 précédent permet de constater que l'utilisation des pigments selon l'invention permet une réduction de la charge minérale des plastisols pour parvenir au même point d'écoulement qu'avec les pigments habituellement utilisés d'environ 33 % au minimum, ce qui résulte en une réduction du poids du plastisol chargé.
10 15 20 25
EXEMPLE 7
Cet exemple illustre l'invention et concerne l'utilisation des pigments selon l'invention en PVC rigide (Chlorure de polyvinyle rigide) telle que l'armature de la carrosserie automobile en vue d'une réduction du poids tout en gardant le contrôle de la solidité.
On a testé dans les divers essais de l'exemple, le remplacement du carbonate de calcium de l'art antérieur par le pigment minéral selon l'invention.
Dans une formulation PVC rigide, on a cherché à comparer l'influence de la substitution de 100 % de la charge minérale de l'art antérieur par un pigment minéral selon l'invention.
Pour ce faire, on mesure la résistance à la traction (représentative de la solidité pour l'homme du métier) de la formulation PVC rigide suivante: 100 phr. d'une résine PVC rigide EVIPOLSH 6521 (EVC, Allemagne), - 1.5 phr. d'un stabilisant thermique de sulfate de plomb tribasique Naftorin T 3 (Chemson, Angleterre), - 1.5 phr. d'un stabilisant thermique de sulfate de plomb dibasique Listab 51 2 0 (Chemson, Angleterre), - 0.6 phr. d'un lubrifiant Ca F 1 (Hoechst, Allemagne), - 0.05 phr d'un lubrifiant E-Wachs (Hoechst, Allemagne), - 30 phr. pigment minéral à tester. La résine PVC rigide et la charge minérale à tester sont mélangées dans un
broyeur double rouleau (Collin, type 150x400) à une température de 190 C. La plaque de PVC rigide est calandrée après moulage par compression en plaque à 190 C (Collin, type P 3 00 P).
On forme des éprouvettes de cette plaque pour l'essai de traction selon la norme DIN 53 455. La mesure de la résistance à la traction est exécutée à l'aide l'instrument Zwick/Roell TM Z020 et selon la norme DIN 53 455.
Essai n 58 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre le carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom Winnofil SPTTM. Cet essai sert de référence.
Essai n 59 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre le carbonate de calcium précipité commercialisé par la société Solvay sous le nom SocalTM 322.
La mise en oeuvre du SocalTM 322 résulte en la même résistance à la traction que la mise en oeuvre du Winnofil SPTTM Essai n 60 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre le carbonate de calcium commercialisé par la société Omya sous le nom HydrocarbTM 120T. La mise en oeuvre de l' HydrocarbTM 120T résulte en la même résistance à la traction que la mise en oeuvre du Winnofil SPTTM Essai n 61 Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre le carbonate de calcium commercialisé par la société Omya sous le nom OmyabondTM 301.
La mise en oeuvre de 1' OmyabondTM 301 résulte en la même résistance à la traction 25 que la mise en oeuvre du Winnofil SPTTM Essai n 62 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 19. 30 Cet essai aboutit à une résistance de traction qui est 5,6 % plus haute que celle de l'essai n 58.
52 Essai n 63 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 20.
Cet essai aboutit à une résistance de traction qui est 7,3 % plus haute que celle de l'essai n 58.
Essai n 64 Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre le carbonate de calcium de l'essai n 21. Cet essai aboutit à une résistance de traction qui est 7,1 % plus haute que celle de l'essai n 58.
Tous les résultats sont consignés dans le tableau 5 suivant qui représente les résultats de l'essai de traction (selon la norme DIN 53 455) pour le PVC rigide contenant le pigment des différents essais de l'exemple. N Cn b 0i
Résistance à la traction 23 C z Essai n 58 Essai n 59 Essai n 60 Essai n 61 Essai n 62 Essai n 63 Essai n 64 La lecture de ces résultats montre que la résistance à la traction des éprouvettes contenant le pigment minéral selon l'invention est au moins 7% plus élevée que celle des éprouvettes contenant les pigments de l'art antérieur, montrant ainsi une amélioration dans la solidité des matières polymères PVC rigide selon l'invention.

Claims (46)

REVENDICATIONS
1- Pigment minéral sec caractérisé en ce qu'il contient un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et: - le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts; - le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe; - un ou plusieurs composés de formule R-X.
2- Pigment minéral sec selon la revendication 1 caractérisé en ce que le radical R du ou des composés de formule R-X représente un radical carboné saturé ou non ayant de 8 à 24 atomes de carbone, tels que les groupes linéaires ou ramifiés alkyles, alkylaryles, arylalkyles, aryles, polyaryles ou encore cycliques ou leurs mélanges, et en ce que le groupe X du ou des composés de formule R-X représente des groupes tels que carboxyle, amine, hydroxyle, phosphonique, ou leurs mélanges.
3- Pigment minéral sec selon la revendication 2 caractérisé en ce que les 2 0 composés de formule R-X sont choisis parmi les acides gras, les amines grasses, les alcools gras saturés ou non saturés, ayant préférentiellement 8 à 24 atomes de carbone tels que du type stéarique, oléique, linoléique, myristique, octylique ou leurs propres mélanges et ayant très préférentiellement 16 à 18 atomes de carbone, ou leurs mélanges avec des composés gras synthétiques ou naturels, de préférence des composés d'origine végétale comme l'huile de coco ou d'origine animale comme le suif, et très préférentiellement d'origine végétale.
4- Pigment minéral sec selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que 3 0 le ou les donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts sont choisis parmi les acides moyennement forts à forts, ou leurs mélanges générant des ions H3O+, et sont préférentiellement choisis parmi les acides ayant un pKa inférieur ou égal à 2,5 à 25 C.
5- Pigment minéral sec selon la revendication 4 caractérisé en ce que le ou les acides forts sont choisis parmis les acides ayant un pKa inférieur ou égal à 0 à 25 C, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique ou leurs mélanges.
6- Pigment minéral sec selon la revendication 4 caractérisé en ce que le ou les acides moyennement forts sont choisis parmi les acides ayant un pKa compris entre 0 et 2,5 inclus à 25 C et plus particulièrement choisis parmi H2SO3, HSO4, H3PO4, ou leurs mélanges.
7- . Pigment minéral sec selon la revendication 6 caractérisé en ce que le ou les acides moyennement forts sont choisis parmi les acides moyennement forts formant des sels de cation bivalent, comme le calcium, presque insolubles dans l'eau, c'est-à-dire de solubilité inférieure à 1 % en masse.
8- Pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le carbonate de calcium est un carbonate de calcium naturel et de 2 0 manière tout à fait préférée ce carbonate de calcium naturel est choisi parmi un marbre, une calcite, une craie, une dolomie ou leurs mélanges.
9- Pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce qu'il a une surface spécifique comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g mesurée selon la méthode BET, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 20 m2/g et 60 m2/g ainsi qu'un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphTM 5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres, préférentiellement entre 1 et 10 micromètres.
3 0 10- Pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que le taux d'humidité est inférieur à 1,50 %, ce taux d'humidité étant déterminée après 2 heures de séchage à 120 C dans un four sous pression atmosphérique.
11- Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ par la multiple réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X caractérisé en ce qu'il comporte les étapes suivantes: a) Le traitement du carbonate de calcium en phase aqueuse avec le ou les donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le traitement avec le CO2 gazeux formé in situ, traitement partie intégrante de l'étape a), b) Le traitement du carbonate de calcium en phase aqueuse avec le ou les composés de type R-X, consistant en l'ajout, avant et/ou pendant et/ou après l'étape a), du ou des composés de formule R-X, c) éventuellement une mise en suspension aqueuse anionique ou cationique ou faiblement anionique du produit obtenu dans l'étape b) à une concentration en matière sèche comprise entre 1 % et 80 % à l'aide éventuellement d'au moins un électrolyte anionique ou cationique ou faiblement anionique, éventuellement suivie d'une reconcentration, d) éventuellement l'ajout d'une base, préférablement Ca(OH)2 afin d'accroître le pH au-delà de 6, préférablement au-delà 7,5 et plus particulièrement dans une valeur comprise entre 8 et 10, e) séchage après l'une des étapes b), c) ou d). 25
12-Procédé de fabrication d'un pigment minéral sec selon la revendication 11 caractérisé en ce que le radical R du ou des composés de formule R-X représente un radical carboné saturé ou non et ayant de 8 à 24 atomes de carbone, tel que les groupes linéaires ou ramifiés alkyles, alkylaryles, arylalkyles, aryles, polyaryles ou encore cycliques ou leurs mélanges, et en ce que le groupe X du ou des composés de formule R-X représente des groupes tels que carboxyle, amine, hydroxyle, phosphonique, ou leurs mélanges.
13- Procédé de fabrication d'un pigment minéral sec selon la revendication 12 caractérisé en ce que le ou les composés de formule R-X sont choisis parmi les acides gras, les amines grasses, les alcools gras saturés ou non saturés, ayant préférentiellement 8 à 24 atomes de carbone tels que du type stéarique, oléique, linoléique, myristique, octylique ou leurs propres mélanges et ayant très préférentiellement de 16 à 18 atomes de carbone, ou leurs mélanges avec des composés gras synthétiques ou naturels, de préférence des composés d'origine végétale comme l'huile de coco ou d'origine animale comme le suif, et très préférentiellement d'origine végétale.
2 0 14- Procédé de fabrication d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 13 caractérisé en ce que le carbonate de calcium est un carbonate de calcium naturel et de manière tout à fait préférée ce carbonate de calcium naturel est choisi parmi un marbre, une calcite, une craie, une dolomie ou leurs mélanges.
15-Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 14 caractérisé en ce que le ou les donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts sont choisis parmi les acides moyennement forts à forts, ou leurs mélanges générant des ions H3O+ , et sont préférentiellement 3 0 choisis parmi les acides ayant un pKa inférieur ou égal à 2,5 à 25 C.
16-Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon la revendication 15 caractérisé en ce que le ou les acides forts sont choisis parmi les acides ayant un pKa inférieur ou égal à 0 à 25 C, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique ou leurs mélanges.
17-Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon la revendication 15 caractérisé en ce que le ou les acides moyennement forts sont choisis parmi les acides ayant un pKa compris entre 0 et 2,5 inclus à 25 C et plus particulièrement choisis parmi H2SO3, HSO4, H3PO4, ou leurs mélanges.
18-Procédé de fabrication d'un pigment minéral sec selon la revendication 17 caractérisé en ce que le ou les acides moyennement forts sont choisis parmi les acides moyennement forts formant des sels de cation bivalent, comme le calcium, presque insolubles dans l'eau, c'est-à-dire de solubilité inférieure à 1% en masse.
19- Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 18 caractérisé en ce que le ou les acides forts pourront être mélangés à l'acide ou aux acides moyennement forts.
20-Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 19 caractérisé en ce que la quantité en mole de donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts par rapport au nombre de moles de CaCO3 est au total comprise entre 0,001 et 1, préférentiellement entre 0,1 et 0,5.
21-Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 19 caractérisé en ce que la quantité en mole de composés de formule R-X par rapport au nombre de moles de CaCO3 est au total 3 0 comprise entre 0.0001 et 0.1, préférentiellement entre 0.002 et 0.01.
22 -Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 21 caractérisé en ce que l'étape a) peut être répétée plusieurs fois et l'ordre d'ajout des acides moyennement forts et forts est quelconque avec un ajout des composés de type R-X, avant et/ou pendant et/ou après les acides moyennement forts ou forts.
23- Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 22 caractérisé en ce que l'étape b) peut être répétée plusieurs fois.
24- Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 22 caractérisé en ce que la température pendant l'étape a) du traitement est comprise entre 5 C et 100 C, et préférentiellement entre 65 C et 80 C.
25- Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 22 caractérisé en ce que la durée de l'étape a) du traitement dure de 0,01 heure à 10 heures et préférentiellement de 0,2 heures à 6 heures.
2 0 26- Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 25 caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre en phase aqueuse à des concentrations en matière sèche faibles, moyennement fortes ou fortes, et préférentiellement pour une teneur en matière sèche comprise entre 1 %et80%en poids.
27 -Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 25 caractérisé en ce que l'étape c) met en oeuvre de 0,01 % à 5,0 % en poids sec d'un électrolyte anionique choisi parmi les homo polymères ou copolymères à l'état acide non neutralisé, partiellement neutralisé 3 0 ou totalement neutralisé, des monomères à instauration éthylénique et à fonction monocarboxylique tels que l'acide acrylique ou méthacrylique ou encore les hémiesters de diacides tels que les mono esters en C, à C4 des acides maléique ou itaconique, ou leurs mélanges, ou à fonction dicarboxylique choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et fonction di carboxylique tels que l'acide crotonique, isocrotonique, cinnamique, itaconique, maléique, ou encore les anhydrides d'acides carboxyliques, tels que l'anhydride maléique ou à fonction sulfonique choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction sulfonique tels que l'acide acrylamido-méthylpropane-sulfonique, le méthallylsulfonate de sodium, l'acide vinyl sulfonique et l'acide styrène sulfonique ou bien encore à fonction phosphorique choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphorique tels que l'acide vinyl phosphorique, le phosphate de méthacrylate d'éthylène glycol, le phosphate de méthacrylate de propylène glycol, le phosphate d'acrylate d'éthylène glycol, le phosphate d'acrylate de propylène glycol et leurs éthoxylats ou bien encore à fonction phosphonique choisi parmi les monomères à insaturation éthylénique et à fonction phosphonique tels que l'acide vinyl phosphonique, ou leurs mélanges, ou encore les polyphosphates.
28- Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 25 caractérisé en ce que l'étape c) met en oeuvre, de manière particulière, de 0,01 % à 5,0 % en poids sec d'un électrolyte 2 0 cationique choisi parmi les homopolymères ou copolymères des monomères cationiques ou ammonium quaternaire à insaturation éthylénique tels que le chlorure ou le sulfate de [2-(méthacryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [2-(acryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(acrylamido) propyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de diméthyl diallyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(méthacrylamido) propyl] triméthyl ammonium.
29- Procédé de fabrication, d'un pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 11 à 25 caractérisé en ce que l'étape c) met en oeuvre, de manière particulière, de 0,01 % à 5,0 % en poids sec d'un électrolyte faiblement anionique choisi parmi les copolymère faiblement ionique et hydrosoluble se composant: a) d'au moins un monomère anionique et à fonction carboxylique ou dicarboxylique ou phosphorique ou phosphonique ou sulfonique ou leur mélange, b) d'au moins un monomère non ionique, le monomère non ionique étant constitué d'au moins un monomère de formule (I) : R1 R2
R
O n â
O
P R' mon (I) q
dans laquelle: - m et p représentent un nombre de motifs d'oxyde d'alkylène inférieur ou égal à 150, - n représente un nombre de motifs d'oxyde d'éthylène inférieur ou égal à 15 150, - q représente un nombre entier au moins égal à 1 et tel que 5 <_(m+n+p)q < 150, et préférentiellement tel que 15 <_(m+n+p)q <120 - R, représente l'hydrogène ou le radical méthyle ou éthyle, R2 représente l'hydrogène ou le radical méthyle ou éthyle, 2 0 R représente un radical contenant une fonction insaturée polymérisable, appartenant préférentiellement au groupe des vinyliques ainsi qu'au groupe des esters acrylique, méthacrylique, maléique, itaconique, crotonique, vinylphtalique ainsi qu'au groupe des insaturés uréthannes tels que les acryluréthanne, méthacryluréthanne, a -a' diméthyl-isopropényl- 2 5 benzyluréthanne, allyluréthanne, de même qu'au groupe des éthers allyliques ou vinyliques substitués ou non, ou encore au groupe des amides ou des imides éthyléniquement insaturées, R' représente l'hydrogène ou un radical hydrocarboné ayant 1 à 40 atomes de carbone, et représente préférentiellement un radical hydrocarboné ayant 1 à 12 atomes de carbone et très préférentiellement un radical hydrocarboné ayant 1 à 4 atomes de carbone, ou du mélange de plusieurs monomères de formule (I), c) éventuellement d'au moins un monomère du type acrylamide ou méthacrylamide ou leurs dérivés tels que le N-[3- (diméthylamino) propyl] acrylamide ou le N-[3-(diméthylamino) propyl] méthacrylamide, et leurs mélanges, ou bien encore d'au moins un monomère non hydrosoluble tel que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle, les esters insaturés tels que le méthacrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], ou l'acrylate de N-[2-(diméthylamino) éthyl], les vinyliques tels que l'acétate de vinyle, la vinylpyrrolidone, le styrène, l'alphaméthylstyrène et leurs dérivés, ou d'au moins un monomère cationique ou ammonium quaternaire tels que le chlorure ou le sulfate de [2-(méthacryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [2-(acryloyloxy) éthyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3-(acrylamido) propyl] triméthyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de diméthyl diallyl ammonium, le chlorure ou le sulfate de [3- (méthacrylamido) propyl] triméthyl ammonium, ou encore d'au moins un monomère organofluoré ou organosililé, ou du mélange de plusieurs de ces monomères, d) éventuellement d'au moins un monomère possédant au moins deux insaturations éthyléniques appelé monomère réticulant.
3 0 -Pigment minéral sec contenant un produit formé in-situ par la multiple 3 0 réaction entre un carbonate de calcium et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec un ou plusieurs donneurs d'ions H3O+ moyennement forts à forts et le ou les produits de réaction dudit carbonate avec du CO2 gazeux formé in 20 25 situ et/ou provenant d'une alimentation externe et un ou plusieurs composés de formule R-X caractérisé en ce qu'il est obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 29.
31-Pigment minéral sec selon la revendication 30 caractérisé en ce qu'il a une surface spécifique, déterminée selon la méthode BET ISO 9277, comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g mesurée, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 20 m2/g et 60 m2/g ainsi qu'un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphTM 5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres, préférentiellement entre 1 et 10 micromètres.
32 - Suspension aqueuse du pigment minéral obtenue selon les étapes c) à d) du procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 27 caractérisée en ce que le pigment minéral a une surface spécifique, déterminée selon la méthode BET (ISO 9277), comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 10 m2/g et 60 m2/g ainsi qu' un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphT"5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres, préférentiellement entre 1 et 10 micromètres, et en ce que la suspension a une teneur en matière sèche comprise entre 1 % et 80 % et 2 0 en ce qu'elle contient de 0.05% à 5.0 % en poids sec, par rapport au poids sec de carbonate de calcium, d'au moins un électrolyte anionique.
33- Suspension aqueuse du pigment minéral selon la revendication 32 caractérisée en ce que l'électrolyte anionique est choisi parmi les électrolytes anioniques selon la revendication 27.
34-Suspension aqueuse du pigment minéral obtenue selon les étapes c) à d) du procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 26 et 28 caractérisée en ce que le pigment minéral a une surface spécifique, déterminée selon la 3 0 méthode BET (ISO 9277), comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 20 m2/g et 60 m2/g ainsi qu' un diamètre médian, déterminé par une mesure au 2871474 65 SedigraphTM5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres, préférentiellement entre 1 et 10 micromètres, et en ce que la suspension a une teneur en matière sèche comprise entre 1 % et 80 % et en ce qu'elle contient de 0,1 % à 5,0 % en poids sec, par rapport au poids sec de carbonate de calcium, d'au moins un électrolyte cationique.
35- Suspension aqueuse du pigment minéral selon la revendication 34 caractérisée en ce que l'électrolyte cationique est choisi parmi les électrolytes cationiques selon la revendication 28.
36-Suspension aqueuse du pigment minéral obtenue selon les étapes c) à d) du procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 26 et 29 caractérisée en ce que le pigment minéral a une surface spécifique, déterminée selon la méthode BET (ISO 9277), comprise entre 1 m2/g et 200 m2/g mesurée selon la méthode BET, préférentiellement entre 5 m2/g et 80 m2/g et très préférentiellement entre 20 m2/g et 60 m2/g ainsi qu' un diamètre médian, déterminé par une mesure au SedigraphTM 5100, compris entre 0,1 et 50 micromètres, préférentiellement entre 1 et 10 micromètres et en ce que la suspension a une teneur en matière sèche comprise entre 0, 3 % et 80 %, et préférablement en ce qu'elle contient de 15 % à 60 % en poids sec, par rapport au poids sec de carbonate de calcium, d'au moins un électrolyte faiblement anionique.
37- Suspension aqueuse du pigment minéral selon la revendication 36 caractérisée en ce que l'électrolyte faiblement anionique est choisi parmi les électrolytes faiblement anioniques selon la revendication 29.
38- Utilisation du pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 30 à 31 comme charge régulatrice de rhéologie de formulations de type 3 0 plastisol et chlorure de polyvinyle (PVC) rigide, en particulier comme charge permettant de contrôler la viscosité en conservant la solidité des formulations plastisols, PVC rigides.
39-Utilisation du pigment minéral sec selon la revendication 38 dans l'industrie automobile, en particulier dans les revêtements protecteurs de bas de caisse automobile.
40- Utilisation du pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 30 à 31 dans les domaines de la peinture et/ou des mastics et/ou des enduits.
41-Utilisation de la suspension aqueuse du pigment minéral selon l'une quelconque des revendications 32 à 37 comme charge régulatrice de rhéologie de formulations de type plastisol et chlorure de polyvinyle (PVC) rigide, en particulier comme charge permettant de contrôler la viscosité en conservant la solidité des formulations plastisols, PVC rigides.
42- Utilisation de la suspension aqueuse du pigment minéral selon la revendication 41 dans l'industrie automobile, en particulier dans les revêtements protecteurs 2 0 de bas de caisse automobile.
43- Utilisation de la suspension aqueuse du pigment minéral selon l'une quelconque des revendications 32 à 37 dans les domaines de la peinture et/ou des mastics et/ou des enduits.
44- Formulation plastisol caractérisée en ce qu'elle contient le pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 30 à 31.
45- Formulation plastisol caractérisée en ce qu'elle contient la suspension aqueuse 3 0 du pigment minéral selon l'une quelconque des revendications 32 à 37.
46- Formulation PVC rigide caractérisée en ce qu'elle contient le pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 30 à 31.
47- Formulation PVC rigide caractérisée en ce qu'elle contient la suspension aqueuse du pigment minéral selon l'une quelconque des revendications 32 à 37.
48- Revêtement protecteur de bas de caisse automobile caractérisé en ce qu'il contient le pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 1 à et 30 à 31 en quantité allant de 0,05 % à 50 %, préférentiellement de 1 % à 20 %, plus préférentiellement de 5 % à 15 %.
49- Formulation de peinture et/ou mastic et/ou enduit caractérisée en ce qu'elle contient le pigment minéral sec selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 30 à 31.
50- Formulation de peinture et/ou mastic et/ou enduit caractérisée en ce qu'elle contient la suspension aqueuse du pigment minéral selon l'une quelconque des revendications 32 à 37.
FR0406320A 2004-06-11 2004-06-11 Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages Expired - Lifetime FR2871474B1 (fr)

Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0406320A FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2004-06-11 Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
ARP050102342A AR050904A1 (es) 2004-06-11 2005-06-08 Nuevo pigmento mineral seco que contiene carbonato de calcio, suspension acuosa que lo contiene, sus utilizaciones y proceso de fabricacion de dicho pigmento mineral seco
EA200700015A EA010929B1 (ru) 2004-06-11 2005-06-08 Минеральный пигмент
MYPI20052607A MY145933A (en) 2004-06-11 2005-06-08 New dry mineral pigment containing calcium carbonate, aqueous suspension containing it and its uses
MXPA06013856A MXPA06013856A (es) 2004-06-11 2005-06-08 Pigmento mineral seco que contiene carbonato de calcio, suspension acuosa que lo contiene y sus usos.
US11/597,703 US10308813B2 (en) 2004-06-11 2005-06-08 Dry mineral pigment containing calcium carbonate, aqueous suspension containing said pigment, and the uses thereof
EP05767456A EP1769035A2 (fr) 2004-06-11 2005-06-08 Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
PCT/IB2005/002408 WO2005121257A2 (fr) 2004-06-11 2005-06-08 Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
CN2005800190448A CN1965036B (zh) 2004-06-11 2005-06-08 新的含碳酸钙的干矿物颜料，包含其的含水悬浮液及其用途
KR1020077000755A KR101185660B1 (ko) 2004-06-11 2005-06-08 탄산칼슘을 함유하는 신규한 건조 무기 안료, 상기 안료를 함유하는 수성 현탁액, 및 이들의 용도
AU2005252460A AU2005252460B2 (en) 2004-06-11 2005-06-08 Novel dry mineral pigment containing calcium carbonate, aqueous suspension containing said pigment, and the uses thereof
CA2565883A CA2565883C (fr) 2004-06-11 2005-06-08 Pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
JP2007526599A JP5687404B2 (ja) 2004-06-11 2005-06-08 炭酸カルシウムを含有する新規な乾燥無機顔料、前記顔料を含有する水性懸濁液、およびこの使用
BRPI0511996A BRPI0511996B1 (pt) 2004-06-11 2005-06-08 pigmento mineral seco contendo carbonato de cálcio, processo para fabricação do mesmo, suspensão aquosa contendo-os e seu uso e formulações compreendendo o referido pigmento
TW094119053A TWI404773B (zh) 2004-06-11 2005-06-09 新穎的含碳酸鈣之乾式無機顏料、含其之水性懸浮液及其用途
SA05260159A SA05260159B1 (ar) 2004-06-11 2005-06-11 صبغة معدنية جافة جديدة محتوية على كربونات كالسيوم واستخداماتها
NO20070068A NO344730B1 (no) 2004-06-11 2007-01-04 Nytt tørrmineralpigment inneholdende kalsiumkarbonat, fremgangsmåte for fremstilling og anvendelse derav
US16/385,629 US10876005B2 (en) 2004-06-11 2019-04-16 Dry mineral pigment containing calcium carbonate, aqueous suspension containing said pigment, and the uses thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0406320A FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2004-06-11 Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2871474A1 true FR2871474A1 (fr) 2005-12-16
FR2871474B1 FR2871474B1 (fr) 2006-09-15

Family

ID=34948905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0406320A Expired - Lifetime FR2871474B1 (fr) 2004-06-11 2004-06-11 Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages

Country Status (17)

Country Link
US (2) US10308813B2 (fr)
EP (1) EP1769035A2 (fr)
JP (1) JP5687404B2 (fr)
KR (1) KR101185660B1 (fr)
CN (1) CN1965036B (fr)
AR (1) AR050904A1 (fr)
AU (1) AU2005252460B2 (fr)
BR (1) BRPI0511996B1 (fr)
CA (1) CA2565883C (fr)
EA (1) EA010929B1 (fr)
FR (1) FR2871474B1 (fr)
MX (1) MXPA06013856A (fr)
MY (1) MY145933A (fr)
NO (1) NO344730B1 (fr)
SA (1) SA05260159B1 (fr)
TW (1) TWI404773B (fr)
WO (1) WO2005121257A2 (fr)

Families Citing this family (126)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1752499A1 (fr) 2005-07-25 2007-02-14 Omya Development AG Procédé pour disperser et/ou broyer et/or concentrer du carbonate de calzium dans un milieu aqueuse, en faisant usage d'une solution aqueuse de composés de zirconium.
FR2896171B1 (fr) * 2006-01-19 2010-12-17 Omya Development Ag Procede de fabrication de particules a base de carbonate de calcium naturel et de sels d'acide ethylene acrylique, suspensions et pigments secs obtenus, leurs utilisations.
ES2324739T3 (es) 2007-06-15 2009-08-13 Omya Development Ag Carbonato calcico tratado mediante reaccion superficial en combinacion con adsorbente hidrofobico para el tratamiento de aguas.
PL2093261T3 (pl) * 2007-11-02 2014-06-30 Omya Int Ag Zastosowanie aktywowanego powierzchniowo węglanu wapnia w papierze bibułkowym, sposób wytwarzania produktu stanowiącego papier bibułkowy o zwiększonej miękkości i uzyskane produkty stanowiące papier bibułkowy o zwiększonej miękkości
DE102007059681A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Komposits aus anorganischen Mikropartikeln mit phosphatierter Oberfläche und Nano-Erdalkalikarbonatpartikeln
EP2070991B1 (fr) * 2007-12-12 2010-09-08 Omya Development AG Procédé de fabrication de carbonate de calcium précipité à réaction en surface
DK2264109T3 (da) 2009-06-15 2012-05-21 Omya Development Ag Fremgangsmåde til fremstilling af overfladereaktivt calciumcarbonat og dets anvendelse
RS52297B (en) 2009-06-15 2012-12-31 Omya Development Ag PROCEDURE FOR OBTAINING SURFACE CARBONATE CALCIUM BY THE APPLICATION OF LOW ACID
ES2386329T3 (es) 2009-09-21 2012-08-17 Omya Development Ag Suspensiones acuosas que comprenden partículas de carbonato de calcio finas para uso en revestimientos de papel
BR112012013783B1 (pt) 2009-12-07 2018-12-26 Omya International Ag processo para redução e/ou manutenção da contagem viável total de bactérias em uma preparação mineral aquosa, e, uso de um alcanol amina primária de monoálcool
DK2374353T3 (da) 2010-04-09 2013-01-21 Omya Development Ag Fremgangsmåde til konservering af vandige præparater af mineralmaterialer, konserverede vandige præparater af mineralmaterialer og anvendelse af konserveringsforbindelser i vandige præparater af mineralmaterialer
AU2011240071B2 (en) 2010-04-12 2015-01-22 Omya International Ag Composition for blow molding
PT2377900E (pt) 2010-04-16 2013-11-07 Omya Int Ag Processo para preparar um material mineral com superfície modificada seus produtos resultantes e suas utilizações
EP2390285A1 (fr) * 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Procédé de préparation de charges à base de minerai traité en surface et leurs utilisations
PL2402167T3 (pl) 2010-07-02 2014-04-30 Omya Int Ag Papier do zapisu atramentowego
PT2410023E (pt) 2010-07-20 2013-01-25 Omya Development Ag Processo para a preparação de material de carbonato de cálcio de superfície tratada e a sua utilização no controlo de material orgânico num meio aquoso
KR101236415B1 (ko) * 2010-11-12 2013-02-22 애경화학 주식회사 자동차 언더바디 코팅용 아크릴 에멀젼 및 이를 함유하는 연질 코팅 조성물
PT2455429E (pt) * 2010-11-19 2013-11-07 Omya Int Ag Processo de preparação de suspensões aquosas de materiais minerais por meio de aminas, em combinação com polímeros vinilcarboxílicos
SI2465903T1 (sl) 2010-12-16 2019-02-28 Omya International Ag Uporaba sestavka kalcijevega karbonata pri nanosu na papir, tekstil ali karton
RS53163B (en) * 2011-07-11 2014-06-30 Omya International Ag HYDROPHOBIZED CALCIUM CARBONATE PARTICLES
EP2557129B1 (fr) 2011-08-09 2018-02-28 Omya International AG Carbonate de calcium traité en surface pour la liaison et bioremédiation de compositions contenant de l'hydrocarbure
ES2548911T3 (es) 2011-11-04 2015-10-21 Omya International Ag Proceso para la purificación de agua y/o drenado de lodos y/o sedimentos usando un carbonato de calcio de superficie tratada
TWI625129B (zh) 2011-11-10 2018-06-01 歐米亞國際公司 新穎的經塗布控釋活性劑載體
EP2591772B1 (fr) 2011-11-10 2016-05-04 Omya International AG Nouveaux supports revêtus d'agent actif à libération contrôlée
EP2596702B1 (fr) 2011-11-25 2015-05-27 Omya International AG Procédé pour la stabilisation bactérienne du carbonate de calcium aqueux naturel et/ou du carbonate de calcium précipité et/ou de la dolomite et/ou de préparations minérales comprenant du carbonate de calcium à réaction en surface
SI2684916T1 (sl) 2012-07-13 2016-08-31 Omya International Ag Površinsko modificirani minerali, ki vsebujejo kalcijev karbonat, ter njihova uporaba
PT2801555T (pt) 2013-05-07 2017-01-31 Omya Int Ag Purificação de água e desidratação de lamas utilizando carbonato de cálcio com tratamento de superfície e filossilicato, utilização da combinação de carbonato de cálcio com tratamento de superfície e filossilicato e material compósito
US9701843B2 (en) 2013-05-15 2017-07-11 Reedy International Corporation Colorized micron sized free flowing fillers
HUE032687T2 (en) 2014-05-26 2017-10-30 Omya Int Ag A method for producing surface-modified material
EP2957603A1 (fr) 2014-06-20 2015-12-23 Omya International AG Procédé de production de granules comprenant du carbonate de calcium traité par réaction en surface
RU2016149385A (ru) 2014-05-30 2018-07-04 Омиа Интернэшнл Аг Спососб производства гранул из поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция
EP2949708B1 (fr) 2014-05-30 2018-04-04 Omya International AG Procédé de production de granules comprenant du carbonate de calcium traité par réaction en surface
ES2629176T3 (es) 2014-06-20 2017-08-07 Omya International Ag Método para el control de olores
EP2997833B1 (fr) 2014-09-22 2018-01-31 Omya International AG Carbonate de calcium traité par réaction en surface pour une utilisation en tant qu'agent anti-agglomérant
ES2660425T3 (es) 2014-12-02 2018-03-22 Omya International Ag Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo
EP3034070A1 (fr) 2014-12-18 2016-06-22 Omya International AG Procédé pour la production d'un système d'administration pharmaceutique
EP3045503A1 (fr) 2015-01-15 2016-07-20 Omya International AG Carbonate de calcium traité en surface avec une stabilité améliorée dans des environnements ayant un pH de 4,5 à 7
EP3293012B1 (fr) 2015-03-13 2020-10-14 Omya International AG Procédé d'impression à jet d'encre
SI3067214T1 (en) 2015-03-13 2018-04-30 Omya International Ag Method for creating a hidden pattern
EP3069713A1 (fr) 2015-03-20 2016-09-21 Omya International AG Forme posologique dispersible
EP3072687A1 (fr) 2015-03-24 2016-09-28 Omya International AG Carbonate de calcium facile à disperser pour améliorer la force d'adhérence à chaud
NO3085742T3 (fr) 2015-04-20 2018-07-21
ES2690413T3 (es) 2015-06-10 2018-11-20 Omya International Ag Uso de carbonato cálcico tratado mediante reacción superficial como agente antibloqueo
ES2680625T3 (es) 2015-06-23 2018-09-10 Omya International Ag Producto material de carga tratado superficialmente para alfa-nucleación de poliolefinas
CN105239455B (zh) * 2015-10-30 2017-10-17 海南金海浆纸业有限公司 一种造纸用滑石粉分散体及其制备方法
EP3173247A1 (fr) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Filigrane imprimé
EP3173522A1 (fr) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Procédé de marquage d'un substrat
EP3176222A1 (fr) 2015-12-01 2017-06-07 Omya International AG Procédé de production de granules comprenant du carbonate de calcium traité par réaction en surface
EP3183969A1 (fr) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Oxydes métalliques et/ou leurs hydrates pour la stabilisation d'une préparation aqueuse contre la croissance microbienne
EP3184644A1 (fr) 2015-12-22 2017-06-28 Omya International AG Dosage de la viabilité cellulaire microbienne pour détecter ou déterminer la contamination d'une pâte
EP3183965A1 (fr) 2015-12-23 2017-06-28 Omya International AG Composition de lutte contre des parasites aquatiques
EP3192837B1 (fr) 2016-01-14 2020-03-04 Omya International AG Traitement de surface par voie humide de carbonate de calcium modifié en surface
EP3192838A1 (fr) * 2016-01-14 2017-07-19 Omya International AG Traitement de carbonate de calcium traité par réaction en surface
ES2702459T3 (es) 2016-01-14 2019-03-01 Omya Int Ag Uso de un carbonato de calcio tratado en superficie como secuestrante de oxígeno
ES2944933T3 (es) 2016-01-14 2023-06-27 Omya Int Ag Tratamiento con alcoxisilano de un material que comprende carbonato de calcio
CN105837729A (zh) * 2016-02-26 2016-08-10 宁波市嘉化新材料科技有限公司 一种分散剂
EP3214224B1 (fr) 2016-03-04 2018-05-09 Omya International AG Gabion, mur anti-bruit comprenant un tel gabion, et procédé de mise en oeuvre d'un tel gabion
EP3216510A1 (fr) 2016-03-07 2017-09-13 Omya International AG Matériau comprenant un carbonate alcalino-terreux particulaire pour l'absorption des oxydes d'azote
EP3260115A1 (fr) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Procédé pour la production d'une forme posologique
EP3260114A1 (fr) 2016-06-21 2017-12-27 Omya International AG Procédé pour la production d'une forme posologique
ES2697908T3 (es) 2016-06-24 2019-01-29 Omya Int Ag Carbonato de calcio tratado en superficie como adyuvante de extrusión
EP3269361A1 (fr) 2016-07-14 2018-01-17 Omya International AG Forme posologique
EP3275947A1 (fr) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Carbonate de calcium traité par réaction en surface avec des cations fonctionnels
EP3275948A1 (fr) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Procédé de préparation de carbonate de calcium traité par réaction en surface
EP3275946A1 (fr) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Post-traitement de carbonate de calcium traité par réaction en surface avec des cations fonctionnels différents
EP3275537A1 (fr) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Carbonate de calcium modifié en surface comme support de catalyseurs à base de métal de transition
EP3293322A1 (fr) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Produit antidérapant
EP3311665A1 (fr) 2016-10-21 2018-04-25 Omya International AG Utilisation de carbonate de calcium traité par réaction de surface pour la préparation de systèmes aqueux sursaturés
EP3360601A1 (fr) 2017-02-09 2018-08-15 Omya International AG Carbonate de calcium fonctionnalisé pour renforcer la protection contre le soleil
EP3366740A1 (fr) 2017-02-24 2018-08-29 Omya International AG Barrière d'huile minérale
EP3385335A1 (fr) 2017-04-03 2018-10-10 Omya International AG Composition de pigment comprenant du carbonate de calcium à surface modifiée et du carbonate de calcium naturel broyé
EP3400810A1 (fr) 2017-05-11 2018-11-14 Omya International AG Carbonate de calcium traité par réaction en surface dans un aliment
EP3403505A1 (fr) 2017-05-16 2018-11-21 Omya International AG Preservation exempt de biocides
EP3418064A1 (fr) 2017-06-22 2018-12-26 Omya International AG Support inviolable pour impression thermique
CN108017937B (zh) * 2017-12-15 2020-06-23 广西华纳新材料科技有限公司 用于硅烷改性聚醚密封胶碳酸钙的制备方法
EP3501298A1 (fr) 2017-12-22 2019-06-26 Omya International AG Carbonate de calcium traité par réaction en surface comme auxiliaire d'extrusion
EP3517178A1 (fr) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Carbonate de calcium traité par réaction en surface pour modifier les propriétés biomécaniques de la peau
EP3517176A1 (fr) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Carbonate de calcium traité par réaction en surface destiné à être utilisé en tant que modificateur de l'aspect de la peau
EP3520798A1 (fr) 2018-01-31 2019-08-07 Omya International AG Utilisation de carbonate de calcium fonctionnalisé en tant qu'ingrédient actif
EP3542897A1 (fr) 2018-03-23 2019-09-25 Omya International AG Procédé de transestérification d'esters d'acide carboxylique
EP3594289A1 (fr) 2018-07-13 2020-01-15 Omya International AG Carbonate de calcium traité par réaction en surface pour stabiliser l'huile de menthe
EP3599224A1 (fr) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Matières minérales particulaires fonctionnalisés comportant des agents de réduction permettant de réduire la quantité de contaminants de type métal lourd d'un milieu aqueux
EP3599223A1 (fr) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Élimination de métaux lourds utilisant des minéraux fonctionnalisés par des activateurs d'absorption
EP3599016A1 (fr) 2018-07-24 2020-01-29 Omya International AG Élimination de métaux lourds utilisant des minéraux fonctionnalisés par des thiols
EP3620498A1 (fr) 2018-09-10 2020-03-11 Omya International AG Composition de capture, de stockage et/ou de libération d'humidité
EP3682901A1 (fr) 2019-01-21 2020-07-22 Omya International AG Excipient hautes performances comprenant de la cellulose microcristalline cotraitée et du carbonate de calcium traité par réaction en surface
US20220047511A1 (en) 2018-09-17 2022-02-17 Omya International Ag High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3622966A1 (fr) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG Excipient hautes performances comprenant de la cellulose microcristalline cotraitée et du carbonate de calcium traité par réaction en surface
EP3623428A1 (fr) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG Matériau de remplissage à base de polymère compacté pour le rotomoulage de matières plastiques
EP3693339A1 (fr) 2019-02-01 2020-08-12 Omya International AG Production de sels de calcium traités par réaction en surface par conversion induite par broyage
EP3725851A1 (fr) 2019-04-16 2020-10-21 Omya International AG Procédé de préparation de carbonate de calcium traité par réaction en surface
EP3750950A1 (fr) 2019-06-12 2020-12-16 Omya International AG Moussage chimique de pvc comportant du carbonate de calcium (mcc) et/ou de l'hydromagnésite traité par réaction en surface
EP3753409A1 (fr) 2019-06-18 2020-12-23 Omya International AG Utilisation d'urée comme additif antimicrobien dans des suspensions aqueuses
AR119243A1 (es) 2019-07-08 2021-12-01 Omya Int Ag Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel
EP3798199A1 (fr) 2019-09-26 2021-03-31 Omya International AG Engrais comprenant de la poudre de roche phosphatée et du carbonate de calcium traité par réaction en surface
WO2021058508A1 (fr) 2019-09-26 2021-04-01 Omya International Ag Srcc en tant que support catalytique pour espèces métalliques
US20230066368A1 (en) 2020-03-03 2023-03-02 Omya International Ag Anticaking agent
TW202200206A (zh) 2020-04-28 2022-01-01 瑞士商歐米亞國際公司 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒
BR112022021818A2 (pt) 2020-04-28 2022-12-13 Omya Int Ag Método para a produção de grânulos de fluxo livre
WO2021224182A1 (fr) 2020-05-04 2021-11-11 Omya International Ag Compositions sèches et/ou émulsions pour une protection solaire chimique et physique, et utilisation associée
EP4146743B1 (fr) 2020-05-08 2024-07-03 Omya International AG Revêtements comprenant des ingrédients actifs antimicrobiens pour le conditionnement alimentaire
US20230233424A1 (en) 2020-05-29 2023-07-27 Omya International Ag Use of a mineral blend as cosmetic agent for wet cosmetic compositions
EP3928859A1 (fr) 2020-06-23 2021-12-29 Omya International AG Carbonate de calcium traité par réaction en surface dans un procédé de production d'une microcapsule chargée
US20230173073A1 (en) 2020-06-25 2023-06-08 Omya International Ag Co-ground active(s) comprising product comprising surface-reacted calcium carbonate
CN115996978A (zh) 2020-07-16 2023-04-21 Omya国际股份公司 增强的含氟聚合物
WO2022013344A1 (fr) 2020-07-16 2022-01-20 Omya International Ag Composition formée à partir d'un matériau comprenant du carbonate de calcium ou de magnésium et composition de traitement de surface comprenant au moins un composé réticulable
CN116472325A (zh) 2020-07-16 2023-07-21 Omya国际股份公司 作为钻探流体中表面活性剂的载体的碱土金属矿物
CN116134085A (zh) 2020-07-16 2023-05-16 Omya国际股份公司 多孔填料用于降低弹性体组合物的气体渗透性的用途
CA3179636A1 (fr) 2020-07-16 2022-01-20 Matthias Welker Composition elastomere renforcee
AR123009A1 (es) 2020-07-20 2022-10-19 Omya Int Ag Agente estabilizante para composición probiótica
EP4185645A1 (fr) 2020-07-22 2023-05-31 Omya International AG Émulsions de pickering
WO2022069559A1 (fr) 2020-10-01 2022-04-07 Omya International Ag Procédé de mise en oeuvre d'une réaction de condensation à l'aide d'un catalyseur à base de carbonate de calcium ayant réagi en surface
EP4232515A1 (fr) 2020-10-21 2023-08-30 Omya International AG Carbonate de calcium ayant réagi en surface fonctionnalisé par des espèces d'oxyde de fer pour des applications cosmétiques, de peinture et de revêtement
EP4281505A1 (fr) 2021-01-25 2023-11-29 Omya International AG Revêtements comprenant du carbonate de calcium ayant réagi en surface et un piège d'oxygène pour améliorer la durée de conservation des aliments
WO2022175248A1 (fr) 2021-02-18 2022-08-25 Omya International Ag Agent antipollution
EP4067424A1 (fr) 2021-03-29 2022-10-05 Omya International AG Charges thermoconductrices
EP4079813A1 (fr) 2021-04-23 2022-10-26 Omya International AG Composition tampon comprenant un premier et un second composant tampon
BR112023021757A2 (pt) 2021-06-02 2023-12-26 Omya Int Ag Composição de revestimento aquosa, processo para preparar a composição de revestimento, e, artigo revestido compreendendo um substrato
KR20240035991A (ko) 2021-07-12 2024-03-19 옴야 인터내셔널 아게 표면-반응된 탄산칼슘 촉매를 사용하여 알콜을 제조하는 방법
WO2023057314A1 (fr) 2021-10-04 2023-04-13 Omya International Ag Composition comprenant un carbonate de calcium ayant réagi en surface et un tanin
WO2023227585A1 (fr) 2022-05-25 2023-11-30 Omya International Ag Carbonate de calcium blanc ayant réagi en surface, absorbant les uv et dopé avec une espèce de titane
WO2023237396A1 (fr) 2022-06-07 2023-12-14 Omya International Ag Revêtements poreux comprenant des minéraux et un désoxygénant pour améliorer la durée de conservation des aliments
WO2023242276A1 (fr) 2022-06-15 2023-12-21 Omya International Ag Agent de stabilisation au stockage pour formulations aqueuses d'entretien ménager
WO2023242363A1 (fr) 2022-06-15 2023-12-21 Omya International Ag Agent de stabilisation au stockage pour stabiliser des compositions aqueuses, procédé de stabilisation et utilisations associées
WO2024047187A1 (fr) * 2022-09-02 2024-03-07 Omya International Ag Agent de nucléation pour formulation d'acide polylactique
WO2024083812A1 (fr) 2022-10-18 2024-04-25 Omya International Ag Matériau à surface modifiée par infusion de liquide

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2407216A1 (fr) * 1977-09-22 1979-05-25 Produits Ind Cie Fse Derives d'esters phosphoriques et leurs applications
US4219590A (en) * 1977-01-20 1980-08-26 Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. Method for improving calcium carbonate
EP0377149A2 (fr) * 1989-01-03 1990-07-11 Deutsche Solvay-Werke Gmbh Composition de protection de bas de caisse et son procédé de préparation
WO1997008247A1 (fr) * 1995-08-24 1997-03-06 Ecc International Inc. Composition de carbonate de calcium resistant a l'acide et ses utilisations
WO1997014847A1 (fr) * 1995-10-20 1997-04-24 Ecc International Inc. Charge au carbonate de calcium resistant aux acides
WO2000020336A1 (fr) * 1998-10-07 2000-04-13 Plüss-Staufer Ag Nouveaux regulateurs de rheologie du type carbonates de calcium naturels broyes eventuellement traites avec un acide gras ou son sel et leur application
WO2000039222A1 (fr) * 1998-12-24 2000-07-06 Plüss-Staufer Ag NOUVELLE CHARGE OU PIGMENT OU MINERAL TRAITE POUR PAPIER, NOTAMMENT PIGMENT CONTENANT DU CaCO3 NATUREL, SON PROCEDE DE FABRICATION, COMPOSITIONS LES CONTENANT, ET LEURS APPLICATIONS

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2228200C3 (de) * 1972-06-09 1975-07-24 Pluess-Staufer Ag, Oftringen, Aargau (Schweiz) Korrosionsschutzsekundärpigment
JPS53119299A (en) * 1977-03-29 1978-10-18 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Surfacee modified material of cubic calcium carbonate having diameters of 0*1 to 1*0 micro meter
FR2480771A1 (fr) * 1980-04-21 1981-10-23 Rhone Poulenc Ind Nouvelle composition de carbonate de calcium, son procede de fabrication et son application dans les compositions de polymeres
US5244542A (en) * 1987-01-23 1993-09-14 Ecc International Limited Aqueous suspensions of calcium-containing fillers
US4927618A (en) * 1987-11-19 1990-05-22 Pfizer Inc. Process for the preparation of large surface area, finely divided precipitated calcium carbonate and filled polymeric compositions of matter containing said calcium carbonate
US5043017A (en) * 1990-03-09 1991-08-27 Pfizer Inc. Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper
JP2914460B2 (ja) * 1991-04-04 1999-06-28 ポーラ化成工業株式会社 被覆顔料の製造法およびこの被覆顔料を配合した化粧料
JPH04320452A (ja) * 1991-04-19 1992-11-11 Ube Rekisen Kk アスファルト組成物
JP2818336B2 (ja) * 1992-06-12 1998-10-30 興亜エンジニアリング株式会社 防食顔料の製造方法
US6083317A (en) * 1996-11-05 2000-07-04 Imerys Pigments, Inc. Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor
DE19738481C2 (de) * 1997-09-03 1999-08-12 Solvay Alkali Gmbh In Wässrigen Systemen mit oberflächenaktiven Stoffen gecoatetes Calciumcarbonat sowie Verfahren zur gesteuerten bimolekularen Beschichtung von Calciumcarbonat - Teichen
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
JP3893586B2 (ja) * 2000-12-04 2007-03-14 白石工業株式会社 表面被覆炭酸カルシウム粒子、その製造方法及び接着剤
TWI283235B (en) * 2001-11-16 2007-07-01 Maruo Calcium Surface-treated calcium carbonate, production method thereof, and resin composition containing the calcium carbonate
ATE391696T1 (de) * 2001-12-03 2008-04-15 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Thixotropiermaterial und pastöse harzzusammensetzung
FR2852600B1 (fr) * 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4219590A (en) * 1977-01-20 1980-08-26 Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. Method for improving calcium carbonate
FR2407216A1 (fr) * 1977-09-22 1979-05-25 Produits Ind Cie Fse Derives d'esters phosphoriques et leurs applications
EP0377149A2 (fr) * 1989-01-03 1990-07-11 Deutsche Solvay-Werke Gmbh Composition de protection de bas de caisse et son procédé de préparation
WO1997008247A1 (fr) * 1995-08-24 1997-03-06 Ecc International Inc. Composition de carbonate de calcium resistant a l'acide et ses utilisations
WO1997014847A1 (fr) * 1995-10-20 1997-04-24 Ecc International Inc. Charge au carbonate de calcium resistant aux acides
WO2000020336A1 (fr) * 1998-10-07 2000-04-13 Plüss-Staufer Ag Nouveaux regulateurs de rheologie du type carbonates de calcium naturels broyes eventuellement traites avec un acide gras ou son sel et leur application
WO2000039222A1 (fr) * 1998-12-24 2000-07-06 Plüss-Staufer Ag NOUVELLE CHARGE OU PIGMENT OU MINERAL TRAITE POUR PAPIER, NOTAMMENT PIGMENT CONTENANT DU CaCO3 NATUREL, SON PROCEDE DE FABRICATION, COMPOSITIONS LES CONTENANT, ET LEURS APPLICATIONS

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0511996A (pt) 2008-01-22
EA010929B1 (ru) 2008-12-30
FR2871474B1 (fr) 2006-09-15
CN1965036A (zh) 2007-05-16
KR101185660B1 (ko) 2012-09-24
KR20070024723A (ko) 2007-03-02
MXPA06013856A (es) 2007-03-02
EA200700015A1 (ru) 2007-04-27
US20080022901A1 (en) 2008-01-31
CA2565883C (fr) 2014-03-25
NO344730B1 (no) 2020-03-30
JP5687404B2 (ja) 2015-03-18
EP1769035A2 (fr) 2007-04-04
BRPI0511996B1 (pt) 2016-02-16
CA2565883A1 (fr) 2005-12-22
MY145933A (en) 2012-05-31
US10308813B2 (en) 2019-06-04
AU2005252460A1 (en) 2005-12-22
US20190241745A1 (en) 2019-08-08
WO2005121257A3 (fr) 2006-04-27
JP2008501843A (ja) 2008-01-24
AU2005252460B2 (en) 2011-03-10
SA05260159B1 (ar) 2011-04-05
TW200602436A (en) 2006-01-16
WO2005121257A2 (fr) 2005-12-22
CN1965036B (zh) 2010-06-23
US10876005B2 (en) 2020-12-29
TWI404773B (zh) 2013-08-11
NO20070068L (no) 2007-03-06
AR050904A1 (es) 2006-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2871474A1 (fr) Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
US10633259B2 (en) Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate
CA2427476C (fr) Agent d&#39;aide au broyage et/ou de dispersion de materiaux en suspension aqueuse, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
CA2516808A1 (fr) Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
EP0412027B1 (fr) Utilisation dans les suspensions aqueuses pigmentaires de carbonate de calcium d&#39;un agent polycarboxylique à fonction phosphatée ou phosphonée inhibant l&#39;effet de choc provoqué par l&#39;introduction d&#39;un électrolyte sous forme concentrée
EP1572764B1 (fr) Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees,faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations
FR2810261A1 (fr) Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d&#39;aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
CA1334775C (fr) Agent de compatibilite pour suspensions aqueuses polypigmentaires dont l&#39;un des pigments est du sulfate de calcium hydrate
WO2008053296A2 (fr) Utilisation d&#39;un polymère en peigne, possédant au moins une fonction oxyde de polyalkylène greffée, comme agent de compatibilité de charges minérales pour matériaux thermoplastiques chlorés
HUE034500T2 (en) Process for the production of crumbs containing calcium carbonate
EP3555152A1 (fr) Méthode de broyage de matière minérale
CA2474548A1 (fr) Agent liant et modificateur de rheologie
EP2321225B1 (fr) Utilisation d&#39;un polymère acrylique faiblement ionique dans la synthèse de carbonate de calcium précipité

Legal Events

Date Code Title Description
CD Change of name or company name

Owner name: OMYA INTERNATIONAL AG, CH

Effective date: 20140120

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 13

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 14

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 15

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 17

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 18

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 19

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 20