CN1956900A - 包装制品如不透明瓶以及制造这些制品的方法 - Google Patents

包装制品如不透明瓶以及制造这些制品的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1956900A
CN1956900A CNA2005800164621A CN200580016462A CN1956900A CN 1956900 A CN1956900 A CN 1956900A CN A2005800164621 A CNA2005800164621 A CN A2005800164621A CN 200580016462 A CN200580016462 A CN 200580016462A CN 1956900 A CN1956900 A CN 1956900A
Authority
CN
China
Prior art keywords
goods
polyester
bottle
titanium oxide
mineral filler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005800164621A
Other languages
English (en)
Inventor
J-L·勒帕热
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tergal Fibres SA
Original Assignee
Tergal Fibres SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34945419&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1956900(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Tergal Fibres SA filed Critical Tergal Fibres SA
Publication of CN1956900A publication Critical patent/CN1956900A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/30—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants by excluding light or other outside radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/02—Wrappers or flexible covers
    • B65D65/16—Wrappers or flexible covers with provision for excluding or admitting light
    • B65D65/20—Wrappers or flexible covers with provision for excluding or admitting light with provision for excluding light of a particular wavelength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • B65D85/70—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for
    • B65D85/72—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for for edible or potable liquids, semiliquids, or plastic or pasty materials
    • B65D85/80—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for materials not otherwise provided for for edible or potable liquids, semiliquids, or plastic or pasty materials for milk
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/22—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at neck portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/24—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at flange portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/26—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at body portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/28—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at bottom portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3024—Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3032—Preforms or parisons made of several components having components being injected
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/131—Glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide or metal carbide containing [e.g., porcelain, brick, cement, etc.]
    • Y10T428/1314—Contains fabric, fiber particle, or filament made of glass, ceramic, or sintered, fused, fired, or calcined metal oxide, or metal carbide or other inorganic compound [e.g., fiber glass, mineral fiber, sand, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1372—Randomly noninterengaged or randomly contacting fibers, filaments, particles, or flakes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及不透明包装制品如瓶，其可用来储存某些产品如牛奶，从而使它们避开可见光和UV辐射。更具体地，本发明涉及通过使用基于聚酯的组合物的注射吹塑获得的不透明瓶，以及生产所述包装制品尤其是瓶的方法。聚酯组合物包括含白色颜料如氧化钛或硫化锌的矿物填料。

Description

包装制品如不透瓶以及制造这些制品的方法
技术领域
本发明涉及制品，尤其是不透明包装制品如瓶，其能够避开可见光和UV辐射地储存某些产品如牛奶。
本发明更具体地涉及通过注射吹塑基于聚酯的组合物所获得的不透明瓶，以及制造该包装制品尤其是瓶的方法。
背景技术
由热塑性塑料，更具体地是聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的瓶，正越来越多地用于储存各种各样不同的液体，尤其是液体食品如水，啤酒，和不充气或充气的加糖饮料，通常被称为苏打水。它们也用于储存牛奶和其它固体或液体食物。
但是，牛奶可以为各种形式，这取决于所用的处理方法，该处理方法使得牛奶能保存相对短或相对长的时间。因此，灭菌的新鲜牛奶在装瓶之后必须很快使用，而UHT(超高温)牛奶在装瓶之后可保存几个月的时间。
这种非常长的保存时间对储存容器如瓶或硬纸盒产生约束。
这是因为牛奶的味道会由于UV和/或可见光辐射的作用而改变。其味道被这种作用损害的牛奶被称为具有“光影响的味道”。
这种变化尤其归因于牛奶中维生素B2(核黄素)由于暴露于光中而降解。牛奶中这种维生素的降解根据光源的强度、暴露时间以及光源的波长范围而不同。
波长为350-520nm的辐射看来会引起这种维生素的降解，因此引起牛奶味道的损害。
因此，储存容器或这些容器的包装必须对波长小于550nm的辐射，更通常地是UV辐射和可见光辐射，具有非常低或为零的透光率。这种技术规范由于牛奶储存时间的延长而变得更加重要。
对于长使用期限的牛奶如UHT(超高温处理)牛奶，以及某些类型的对辐射敏感的维生素强化乳或者衍生的乳制品如酸乳酪、乳酪等，这种约束是非常重要的。
已经提出并广泛使用了生产适合牛奶长时间储存的容器的解决方案。
使用最多的容器之一是由多层纸板制成的硬纸盒，以保证对UV和可见光波长范围的低透光率。
但是，这些硬纸盒的密封系统，尤其是在首次使用之后，是不实用的，并且不能保证有效的密封。
为了弥补这些硬纸盒的缺点，如坚硬、死空间、形状、尺寸和可处理性，已经提出了使用瓶，尤其是由高密度聚乙烯(HDPE)制成的瓶。
但是，为了获得低透光率水平，这些瓶由多层壁形成，该多层壁可包含以不同方式制备的3-6层。
为了得到与储存的产品相容的吸引人的外观，外层通常包含由氧化钛组成的白色颜料。
关于中间层，则是具有低透光率的层。这种层通常包括作为光吸收剂填料的炭黑。最后，也可存在氧阻挡层，以及粘合剂层，以得到良好的结构稳定性。
这些瓶需要复杂的制造工艺。而且，由于存在几种不同的材料，因此它们的回收和可再循环性难以实施。
发明内容
本发明的目的尤其是通过提出一种新方法来克服这些缺点，该新方法用于制造容器或制品，尤其是包装制品，它们具有非常低的透光率，尤其是在350-550nm的波长范围内，更通常是对于UV辐射和可见光辐射来说。这种制品可通过已经用于制造常规容器的简单方法制造，并且也可具有能够容易地再循环用于相同用途的优点，因为它们由单一材料获得，并且它们的再循环不会降低材料的固有性能。
为此，本发明提出一种用于制造制品，尤其是用于包装产品如食品的制品的方法，该方法在于使包括聚酯或聚内酯热塑性材料和至少一种不透明填料的组合物成形，该不透明填料由选自氧化钛和硫化锌的白色矿物填料组成，该填料的相对于组合物总重量的重量浓度为2-40％，优选4-20％。
术语“包装制品”被理解为是指通过挤出获得的柔性膜，通过注射模塑获得的硬纸盒或容器，更特别地是通过注射吹塑获得的空心体如瓶。
根据本发明，该制品由单层形成，该单层由如上定义的组合物获得。
根据本发明的优选特征，根据本发明方法获得的制品对于350-550nm，尤其是400-550nm的波长具有小于0.25％的透光率，优选在此波长范围内透光率小于0.1％。
术语“透光率”被理解为是指离开器壁的辐射的光强度与施加到器壁上的入射辐射的光强度之比。这些强度的测量是针对在垂直于器壁表面的方向上的辐射来进行的。因此，在本发明中测量的透射被称为“法向(normale)透射”或“法向透射率”。
该透射率取决于填料的性质、填料的浓度和制品的壁厚。
因此，由本发明方法获得的制品对于0.2-0.6mm的壁厚来说具有小于0.25％的法向透射率。有利地，该法向透射率小于0.20％，优选小于0.1％。
根据本发明，矿物填料是白色颜料，如金红石和/或锐钛矿形式的氧化钛。这些氧化钛为各种尺寸，有利地为0.2-1μm的颗粒的形式。
这些颗粒可为纯氧化钛的颗粒，或者可以包括具有保护性涂层的氧化钛核。该保护性涂层可以由各种金属的氧化物和/或有机化合物的一层或多层形成，其使得能够减少甚至消除氧化钛与形成组合物基质的聚合物之间的相互作用。这是因为，适合于本发明的填料必须具有消除或避免任何可能损害聚酯性能或其制造方法的作用的性能和特征。
根据本发明，形成白色颜料的另一种矿物填料(即硫化锌)使得能够获得适合于制造制品(尤其是包装制品)的组合物，该制品对于与该组合物的成形及其生产方法相容的填料浓度来说表现出合适的不透光性。
根据本发明的另一特征，本发明组合物的成形方法是常规用于聚酯成形和生产各种形状和尺寸的制品的方法。
根据本发明方法获得的制品可以是通过使用常规方法如注射模塑、挤出、拉挤成形(pultrusion)或注射吹塑制造的膜、模塑件、型材或空心体。
用于制造尤其用于储存水或苏打水的聚酯瓶的注射吹塑方法适合用于由本发明组合物来生产瓶，该组合物包含矿物填料。注射和吹塑条件的设定对于本领域技术人员来说是标准的，并且与需要使注射吹塑方法适应常规聚酯的那些设定类似。
所得的制品(尤其是瓶)由单层材料形成，并且具有合适的吸引人的外观，该制品尤其用于储存牛奶或奶制品。
瓶壁非常低的透光性能使得这种瓶能够将牛奶和奶制品储存几个月的非常长的时间，而没有发现牛奶味道的任何损害。因此，这种瓶适合于瓶装长使用期限的牛奶或光敏性牛奶如UHT牛奶、维生素强化乳或其它光敏性产品。
而且，通过使用作为塑料材料的聚酯或聚内酯，可以获得表现出良好机械性能并且可容易地再循环的包装制品，尤其是瓶。
通常，根据本发明方法获得的制品，也就是说用包含选自氧化钛或硫化锌的矿物填料的聚酯或聚内酯组合物获得的制品，尤其适合于储存光敏性产品。
而且，这些制品表现出更好的抗老化性，因为矿物填料通过反射大部分光线和吸收UV射线，从而保护尤其是在壁的核心中和未暴露的表面上的聚酯不受光辐射的影响。这种影响在厚制品例如型材的情况下是尤其重要的。
根据本发明，术语“聚酯”理解为是指聚酯树脂，其选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyéthylènenaphtalate)、聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物和聚萘二甲酸乙二醇酯共聚物，其可包含至少一种结晶阻滞化合物或重复单元。
在本文以下的部分中，将使用术语“聚对苯二甲酸乙二醇酯或PET”。但是，针对这种聚合物描述的特征、方法或用途也适用于聚萘二甲酸乙二醇酯。
在本发明优选的实施方案中，聚酯树脂由乙二醇和对苯二甲酸或其酯获得。这些树脂常常由首字母缩写词PET表示。
术语“PET或聚酯树脂”表示单独由对苯二甲酸单体或其酯如对苯二甲酸二甲酯和乙二醇获得的均聚物，以及包括至少92.5数量％的对苯二甲酸乙二醇酯重复单元的共聚物。这种聚合物是本发明的优选聚合物。
聚酯也可包括至少一种结晶阻滞剂，其特别是在模塑或注射模塑制品如预成型品的冷却过程中可以减慢或延迟聚酯的结晶，从而以这种方式使它结晶为非常小的晶体，防止球状结晶，并且能够制造具有可接受机械性能的制品。这类性能在某些应用中是有益的。
这些结晶阻滞剂是双官能化合物，如二酸和/或二醇，其在聚酯的聚合之前或聚合过程中被加入到单体混合物中。
关于结晶阻滞剂，可提及的有例如：二酸，间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、环己烷二乙酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸和癸二酸；并且关于二醇的例子可提及的有包括3-20个碳原子的脂肪族二醇、具有6-20个碳原子的环脂族二醇、包括6-14个碳原子的芳香族二醇，以及它们的混合物，如二甘醇、三甘醇、1，4-环己烷二甲醇的异构体、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、(2，4)-3-甲基戊二醇、(1，4)，2-甲基戊二醇、(1，3)2，2，4-三甲基戊二醇、(1，3)-2-乙基己二醇、(1，3)-2，2-二乙基丙二醇、1，3-己二醇、1，4-二(羟基乙氧基)苯、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷、2，2-双(3-羟基乙氧基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷，以及它们的混合物。
二甘醇常常固有地存在于聚酯中，因为它在合成过程中由两个乙二醇分子缩合形成。根据最终聚酯中包括二甘醇(DEG)残基的重复单元的期望浓度，要么向单体混合物中加入二甘醇，要么控制聚酯的合成条件来限制二甘醇的形成。
有利地，聚酯中相对于二酸单体摩尔数的二甘醇摩尔浓度为小于3.5mol％，优选小于2mol％。
用于本发明的聚酯树脂的粘度指数VI可处于非常广的范围内，有利地为0.5dl/g-1.2dl/g，优选为0.6dl/g-1dl/g。
在25℃下根据1986年6月15日的ISO 1628/5标准，对于100ml由邻二氯苯/苯酚(50/50重量)组成的溶剂中包含0.5g聚合物的聚合物溶液测量粘度指数VI。聚合物溶液的获得考虑了填料重量，目的是获得0.5g聚合物的浓度，扣除填料。
通常通过分析在聚合物制造结束时获得的聚合物颗粒来测定该粘度指数。
当本发明的热塑性组合物用来生产空心体或瓶时，该粘度指数VI可针对构成瓶壁的聚合物测量。
为了进行这种测量，切掉的瓶一部分，然后切成小块以使它们能够溶解。
通常，该聚酯的粘度指数在制造空心体的过程中几乎不受影响。但是，对瓶壁测量的粘度指数可能小于或大于对在注射模塑步骤中的进料颗粒测量的粘度指数。对颗粒测量的值通常接近于瓶上测量的值。
关于在形成预成型品的壁的聚酯上测量的粘度指数，这些考虑也是适用的，该预成型品在注射模塑步骤之后获得。
本发明的热塑性组合物可包含其它组分，如染料、增亮剂、光和热稳定剂、抗氧化剂和乙醛捕集剂。这种列举仅是说明性的而不是穷举的。
根据本发明，使用用于制造聚酯的常规方法来制造该组合物。在优选实施方案中，在聚合开始时向包含单体的混合物中加入矿物填料或白色颜料，这将在下文描述。
也可通过使用由再循环制品(例如由类似组合物制成的瓶)而获得的组合物作为原材料来进行本发明方法。因此，收集的瓶被碾磨成颗粒。在根据本发明通过注射模塑和吹塑生产瓶的方法中进料之前，可处理这些颗粒，例如洗涤和使其成为粒料。
制造本发明热塑性组合物的方法包括在存在或不存在催化剂时酯化或酯交换的第一步骤。然后在催化剂例如锑、钛或锗化合物存在下，在减压下使获得的水解产物或酯化产物缩聚。在此步骤中，除去醇或水，以使得缩聚反应能够进行。
根据本发明，当缩聚程度或粘度指数已经达到期望值时，停止这种缩聚。
使获得的聚酯流过模头以获得棒，然后该棒被切割转化成颗粒。
这些颗粒可进行热处理，以增加聚合物的粘度(SSP或固态后缩合热处理)或降低乙醛含量(在低于SSP处理温度的温度下干燥和蒸发)。
根据本发明的另一实施方案，为了在上述热处理过程中限制缩聚程度，以降低乙醛含量，聚酯可包括单官能单体，优选一元酸。单官能单体的摩尔含量相对于二酸单体的总含量为0.5-3mol％。
适合于本发明的一元酸为例如苯甲酸、萘二甲酸、沸点适合聚酯合成方法的脂族酸，也就是说，有利地，沸点至少高于乙二醇或其酯或一元醇如环己醇或脂肪醇的沸点，也有利地，沸点高于乙二醇的沸点。
可在聚合步骤时向本发明的聚酯中加入各种添加剂，或在注射模塑之前加入到熔融聚合物中，添加剂例如为增亮剂、染料或其它添加剂、光或热稳定剂或抗氧化剂。
根据优选的实施方案，矿物填料或白色颜料有利地悬浮在将要生产的聚酯单体中。关于制备这种悬浮液的优选单体，可提及的有用于制造聚酯的二醇，如乙二醇。而且，当加入之前在单体中的分散均匀时，并且当填料以不包含粗聚集体的非常小的颗粒形式分散时，矿物填料在组合物中的分散更好。这些分散体可用任何已知的装置制备，如常规机械搅拌器、超声设备和大功率混合装置如Ultra-Turrax型匀化器。
有利地，在酯化或酯交换步骤中将白色颜料悬浮液加入到反应混合物中。
乙二醇中的白色颜料的浓度要使得用于此步骤的乙二醇的量可占合成聚合物所需乙二醇总量的20-100％。
可使用添加剂以使得更容易地制备该悬浮液。
但是，在各种聚合、酯化和缩聚步骤时，可以粉末形式将颜料直接加入到反应混合物中，而不偏离本发明的范围。
也可在已合成聚合物之后，或刚好在聚合物的造粒之前，将颜料以粉末或母料或浓缩溶液的形式结合到聚合物中，或者在聚酯颗粒熔融之前混合颜料与聚酯颗粒，以供料到成形过程如注射模塑或挤出过程中。该颜料也可在进料到以上成形过程之前直接加入到熔融聚合物中。
使用母料是实施本发明的优选方法之一，该母料具有高浓度的矿物填料，例如大于30重量％。母料有利地包括也由聚酯制成的聚合物基质。它以颗粒的形式获得，并可使用上述聚合方法制造，或者将矿物填料粉末加入到聚酯熔体中。
有利地，母料颗粒在引入到成形装置，尤其是用于熔融组合物的装置之前与聚酯颗粒混合，或者在成形装置的入口处将它们计量加入到聚酯颗粒流中。母料颗粒也可直接加入到聚酯熔体中。
这些组合物的特殊和重要用途之一是通过注射吹塑技术制造空心体如瓶或由注射模塑获得的制品，并且这形成本发明的主题。
在这些用途中，根据本发明的热塑性组合物以各种尺寸的颗粒形式制备，或者基于不包含矿物填料的聚酯树脂，并且如上所述，以固态或通过进料到已经熔融的树脂中来加入粉末或母料形式的矿物填料，从而在成形装置的进料和熔融装置中使该热塑性组合物原位成形。
有利地干燥组合物、聚酯树脂和/或母料的颗粒，以获得小于50ppm，优选小于20ppm的水分含量。如果聚酯的水分含量足够低，则此干燥步骤是不必要的。在一些情况下，有利地可仅干燥树脂，并不需干燥地引入母料。
接着，将颗粒引入到用于制造空心容器如瓶的注射吹塑过程中。这些过程在许多出版物中描述了并在工业中大规模使用了，其包括注射模塑的第一步骤，以制造预成型品。在第二步骤中，再加热可被冷却或可不被冷却的预成型品，以将其吹塑成期望的瓶的形式，任选地使用双轴拉伸。
例如通过在单螺杆或双螺杆注射模塑压制机中熔融树脂获得预成型品，这也使得聚酯被塑化并在压力下进料到提供有加热喷嘴和充填器的分配器中，例如加热至260℃-285℃的温度。
将组合物注射到用于预成型品的至少一个模具中，然后冷却以获得固体预成型品。该模具提供有合适的冷却装置，以控制预成型品的冷却速度并由此避免球状结晶，这种球状结晶可能成为吹塑步骤中的问题。快速冷却也是必要的，以获得短的注射模塑循环时间和因此的高生产速度。
在预成型品已固化之后，将它排出，并且冷却到室温以储存并接着进行吹塑，或者保持在中间温度下并直接引入到如下所述的吹塑装置中，而不再进行冷却。
在这种预成型品的制造过程中，在约280℃，例如270-285℃的温度下使聚酯熔融，然后注射到模具中。有利地，将使用尽可能低的注射温度，以限制乙醛的形成，尤其是降低乙醛形成的速度。
而且，有利地将模具冷却到0℃-10℃的温度。通过使用任何合适的冷却剂，例如乙二醇水来获得这种冷却。
有利地，注射模塑/冷却循环时间为约10秒-1分钟。
形成使用该方法获得的预成型品的壁的聚酯所具有的粘度指数为0.45dl/g-1.2dl/g，有利地为0.60dl/g-1dl/g。
由此获得的预成型品通常用在制造瓶的吹塑方法中。这些吹塑方法也广泛使用了并在许多出版物中描述了。
它们通常包括将预成型品引入到包括加热装置的吹塑装置中，并进行或不进行过度拉伸。
将预成型品加热到至少高于聚合物的Tg(玻璃化转变温度)，然后通过在第一压力下在第一时间周期内注射加压气体来预吹塑。在冷却之后，第二压力下气体的第二注射能够在注射模塑之前获得瓶的最终形状。
有利地，预成型品的加热温度为80℃-105℃。这种加热通过任何合适的措施进行，例如通过引导至预成型品外表面上的红外辐射。有利地控制这种加热，以避免获得太大的预成型品内部和外部之间的温度差。
有利地，预成型品的预吹塑在4×105Pa-10×105Pa(4巴-10巴)的第一压力下进行0.15-0.6秒的时间。
第二吹塑在3×106Pa-4×106Pa(30-40巴)的第二压力下进行0.3-2秒的第二时间。
也可在预吹塑和/或吹塑操作过程中以已知的方式将拉伸棒引入到预成型品中，以部分拉伸预成型品。
由此获得的瓶被生产为具有由单一材料层形成的壁。它们具有适合食品如牛奶储存的吸引人的白色外观。通过将本发明填料与有色颜料组合，也可获得其它颜色，该颜料可加入到聚合混合物中，或在PET颗粒熔融用于注射模塑之前混合到PET颗粒中。如上所述，它们可使用用于通过注射吹塑制造空心体的常规方法来获得。
此外，这些瓶的机械性能可使得它们能够用于热充填过程和包括杀菌或巴氏法灭菌步骤的过程。这些机械性能也适合于以堆叠的方式储存瓶，而不论环境储存温度如何。
由此获得的瓶具有非常低的法向透光率。因此，在UHT牛奶以储存3个月之后，经过一组品尝者的判断，牛奶的味道没有被损害。
本发明也可生产不同体积和不同形状的瓶，这与已经用于生产用于储存食品如水的半透明聚酯瓶的情况相同。
具体实施方式
根据以下给出的实施例，本发明的其它优点和细节将变得显而易见，实施例是说明性的，而不暗示任何限制。
实施例1
在由两个分别为200升体积的相继不锈钢反应器组成的间歇装置中进行合成。
第一反应器装有螺杆/轴搅拌系统和能够分离形成的乙二醇和水的塔，该反应器用于在压力下进行酯化步骤。第二反应器装有螺杆/轴搅拌系统，用于在逐渐的真空下进行缩聚步骤。
在此实施例中，所用的矿物填料为由Kronos以标号2220出售的金红石型氧化钛。在所得组合物中的重量浓度为4％。
合成的聚对苯二甲酸乙二醇酯包含2.3mol％的间苯二甲酸单元，也就是说所用的酸单体是对苯二甲酸(TPA)和间苯二甲酸(IPA)的混合物，该混合物包含2.3mol％的IPA。
乙二醇(EG)的摩尔数与二酸的总摩尔数之比为1.20。
用于缩聚的催化剂为氧化锑，其重量浓度以Sb表示，相对于由所用单体的质量理论上获得的聚合物重量，为250ppm。
所用原料：
-对苯二甲酸(TPA)：103.796kg(624.99mol)
-间苯二甲酸(IPA)：2.444kg(14.71mol)
-乙二醇(EG)：47.616kg(768mol)
-金红石型TiO2(来自Kronos的2220)：5.340kg
-Sb2O3：36.8g
矿物填料的制备：
在室温下将35kg乙二醇(上述47.616kg的一部分)加入到不锈钢容器中，然后逐渐加入5.340kg氧化钛，并且剧烈搅拌，例如超声搅拌。
在加入TiO2结束之后，保持搅拌15分钟。
将乙二醇氧化钛悬浮液转移到包含剩余乙二醇(12.616kg)的酯化反应器中。搅拌下加入对苯二甲酸/间苯二甲酸混合物。在用氮气清洗反应器，然后在6.6巴的绝对氮气压力下使反应器加压之后，使反应物的温度在60分钟内逐渐从25℃升高到260℃，在10分钟内逐渐从260℃升高到270℃，最后在40分钟内逐渐从270℃升高到285℃。
当反应物的温度达到约240℃时，开始酯化反应。
设定蒸馏水的回流程度，使得塔顶部的温度在该酯化步骤的整个过程中保持在167-168℃。
当水的蒸馏完成时，使反应器中的压力下降回大气压。
然后向反应物中加入氧化锑。
将该物质转移到第二缩聚反应器中，该反应器已提前用氮气惰性化并加热至280℃。
在搅拌下使反应器中的压力逐渐降低至1毫巴。同时使反应物的温度升高至285℃。
然后使压力保持在约1-0.5毫巴。
通过测量搅拌转矩监视缩聚。
这种搅拌的速度随着反应物的粘度增加而逐渐降低。
在小于1毫巴的压力下，缩聚的整个持续时间为190分钟。
在缩聚结束时，搅拌转矩达到81.6mN。
将所得聚合物通过模头挤出，以制备被切成颗粒的棒。
实施例2
重复实施例1，但是用两倍质量的2220金红石型TiO2，以获得组合物中8％的重量浓度。
在小于1毫巴的压力下，缩聚的整个持续时间为180分钟。
在缩聚结束时，搅拌转矩达到83.8mN。
在实施例1所述的条件下使所得聚合物成粒状。
实施例3
重复实施例1，但是用由Sachtleben以商标名HOMBITAN LO CR SM出售的锐钛矿型TiO2代替金红石型TiO2，具有相同的4％的重量含量。
合成条件与前述实施例相同。
在小于1毫巴的压力下，缩聚的整个持续时间为175分钟。
在缩聚结束时，搅拌转矩达到92.5mN。
如实施例1使所得聚合物成粒状。
实施例4
重复实施例3，但是用两倍质量的来自Sachtleben的HOMBITAN LOCR S M TiO2，以获得组合物中8重量％的TiO2浓度。
合成条件与前述实施例相同。
在小于1毫巴的压力下，缩聚的整个持续时间为140分钟。
在缩聚结束时，搅拌转矩达到97mN。
如实施例1使所得聚合物成粒状。
所得聚合物的特性列于表I中：
                                   表I
  实施例   1   2   3   4
  TiO2填料   4％金红石   8％金红石   4％锐钛矿   8％锐钛矿
  粘度指数   81.6ml/g   75.6ml/g   90.0ml/g   84.4ml/g
  着色   L*   88.5   90.3   81.7   81.0
  a*   0.0   0.3   -1.2   -1.1
  B*   5.8   5.9   4.4   3.7
通过使用MINOLTA CR310比色计根据CIE L*a*b*标准测定来确定着色。
在转化之前，通过在真空，130℃下储存16h使聚合物颗粒结晶。
为了检测合成的各种聚合物的不透明程度，通过热压颗粒制备膜，所得膜的厚度的特征是与通常注射模塑/吹塑瓶的壁厚具有相同的数量级。获得的残余UV/可见光透射率结果列于表II中：
                                       表II
  实施例   1   2   3   4   对比PET，无填料
  TiO2填料   4％金红石   8％金红石   4％锐钛矿   8％锐钛矿
  膜厚度   310μm   330μm   340μm   340μm   320μm
  截止阈值(*)   409nm   434nm   407nm   473nm   315nm
  在该λ下的法向透射率(％)   300nm   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01
  400nm   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   33
  500nm   0.09   0.04   0.07   0.02   40
  600nm   0.12   0.06   0.12   0.05   44.5
(*)波长(λ)，在低于该波长时，不能检测到残余的透光率，即小于0.01％。
所得膜的UV/可见光残余透射率值在Perkin Elmer Lambda 9分光光度计上测量。
这些测试清楚地表明，用本发明的组合物获得的膜具有非常低或者甚至为零的法向透射率水平。
这些结果是用根据以上实施例的组合物生产的瓶的壁所获得的代表性结果。
此外，用实施例2和4的组合物生产了0.5升体积的瓶。用根据UHT方法的牛奶充填这些瓶，并在300lux的照射下保存3个月，这是仓库中代表性的照射。根据味道评价的常规步骤测试储存的牛奶。牛奶具有未受损害的味道，也就是说没有“光影响的味道”。
实施例5
根据本发明的组合物的合成在7.5升体积的不锈钢间歇反应器中进行。
该反应器装有：
-配备有转矩计的双螺旋带搅拌系统，该转矩计通过估计反应物的粘度而能够监视缩聚步骤；
-用于在酯化步骤过程中从乙二醇中分离水的塔。
该反应器在酯化步骤过程中在压力下操作，在缩聚步骤过程中在减压下操作。
所用的矿物填料为由Sachtleben出售的HOMBITAN LC-S锐钛矿型氧化钛。所得组合物中的重量浓度为8％。
间苯二甲酸单元的量和乙二醇/二酸总摩尔数的摩尔比与实施例1-4的情况相同，所用的氧化锑的量也相同。
所用原料：
-对苯二甲酸(TPA)：2595g(15.632mol)
-间苯二甲酸(IPA)：61.1g(0.368mol)
-乙二醇(EG)：1190g(19.2mol)
-锐钛矿型TiO2(HOMBITAN LC-S)：268g
-Sb2O3：0.938g
通过在室温下并在Ultra-Turrax型匀化器中在268g TiO2中搅拌，向2升烧杯中加入900g乙二醇，来制备矿物填料的悬浮液。在搅拌下保持混合3分钟。
然后将TiO2乙二醇悬浮液与剩余的乙二醇一起加入到酯化反应器中。
在用氮气清洗反应器之后，将氮气压力升高至6.6巴的绝对压力。
将温度在50分钟内逐渐从25℃升高到260℃，保持在260℃30分钟，最后在50分钟内逐渐升高到280℃。
当反应物的温度达到约250℃时，开始酯化反应。
设定塔中的回流程度，以使得塔顶部的温度保持在161-162℃。
在来自酯化反应的水蒸馏完成之后，使反应器中的压力下降回大气压。
然后将提前在160℃下溶于30ml乙二醇中的氧化锑趁热加入到反应混合物中。
在80分钟内使反应器中的压力逐渐降低至0.7毫巴。
同时，在50分钟内使温度升高至285℃，然后保持在该温度。
通过测量搅拌转矩监视缩聚反应，当此搅拌转矩达到2.3mN时停止缩聚反应。
缩聚时间为60分钟。
然后将所得聚合物以棒的形式挤出到水浴中，并且在制粒机中切碎该棒，从而使聚合物成粒状。
实施例6
重复实施例5，但是用由Kronos出售的1075锐钛矿型氧化钛代替HOMBITAN LC-S锐钛矿型氧化钛，具有在最终组合物中相同的8％的重量含量。
合成条件与实施例5相同。
缩聚时间为53分钟。在与实施例5相同的条件下使聚合物成粒状。
实施例7
重复实施例5，但是用由Kronos出售的1014锐钛矿型氧化钛代替HOMBITAN LC-S锐钛矿型氧化钛，具有相同的8％的重量含量。
合成条件与实施例5和6相同。缩聚时间为72分钟。在与实施例5相同的条件下使聚合物成粒状。
实施例8
重复实施例5，但是用由Huntsman出售的A-HRF锐钛矿型氧化钛代替HOMBITAN LC-S锐钛矿型氧化钛，具有相同的8％的重量含量。
合成条件与实施例5-7相同。缩聚时间为80分钟。在与实施例5相同的条件下使聚合物成粒状。
实施例9
重复实施例5，但是用由Huntsman出售的A-PP2锐钛矿型氧化钛代替HOMBITAN LC-S锐钛矿型氧化钛，具有相同的8％的重量含量。
合成条件与实施例5-8相同。缩聚时间为55分钟。在与实施例5相同的条件下使聚合物成粒状。所得聚合物的特性列于表III中：
                                  表III
实施例 5 6 7 8 9
  氧化钛的重量浓度(*)   7.5％   7.8％   7.8％   8.0％   7.7％
  粘度指数   66.7ml/g   67.7ml/g   70.4ml/g   73.0ml/g   66.7ml/g
  着色   L*   80.1   84.6   83.8   82.5   84.3
  a*   1.5   1.8   2.3   1.2   1.5
  B*   7.4   7.4   8.6   7.3   7.0
(*)通过在800-850℃下热解组合物，通过测量含灰量来确定此浓度。
通过使用针对实施例1-4所述的方法测定所获得的残余UV/可见光法向透射率结果列于表IV中：
                                      表IV
  实施例   5   6   7   8   9
  氧化钛的重量浓度(*) 7.5％ 7.8％ 7.8％ 8.0％ 7.7％
  膜厚度   300μm   300μm   310μm   320μm   300μm
  截止阈值(*)   500nm   410nm   480nm   490nm   490nm
  在该λ下的法向透射率(％)   400nm   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01   ＜0.01
  500nm   0.02   0.04   0.02   0.02   0.02
  600nm   0.05   0.09   0.06   0.055   0.055
  700nm   0.09   0.13   0.10   0.095   0.095
实施例10
此实施例描述了使用根据本发明的组合物制备预成型品和瓶，通过混合包含60％HOMBITAN LO-CR-SM锐钛矿型氧化钛(来自Sachtleben)的基于PET的母料和包含2.1mol％间苯二甲酸单元的PET聚合物而获得该组合物，该组合物的粘度指数为83ml/g。混合重量比为13.3％母料比86.7％聚酯。提前均匀混合母料颗粒和聚酯树脂颗粒。
使用包括具有42mm直径螺杆的双印模的HUSKY LX 160T注射模塑机制造预成型品。
获得的预成型品具有28mm的颈(col)，循环时间为14.4s。
注射模塑条件如下：
-包含螺杆的筒中熔融区域的温度分布：270℃-275℃-275℃-275℃-275℃-275℃-275℃-275℃-275℃-275℃；
-螺杆速度：机器所允许的最大速度的44％；
-注射模塑圆筒的温度分布：
270℃-270℃-270℃；
-注射时间：2.45s；
-注射压力：34巴；
-冷却水温度：入口：4.2℃
出口：4.8℃。
用包含8重量％TiO2的组合物获得的预成型品的重量为27.7g。
在装有500ml瓶模具的SIDEL SBO 1注射模塑压制机和装有相继的红外灯的两个炉中吹塑预成型品，以根据限定的加热分布加热预成型品。在以下试验中，不使用第一炉，第二炉的灯设置如下表V所示。
所用的吹塑条件如表V所示：
                       表V
  速度(瓶/h)   1000
灯的功率(第二炉)(％)   10   0
  9   0
  8   0
  7   0
  6   64
  5   60
  4   50
  3   40
  2   29
  1   30
  预成型品的表面温度   101℃
压力   预吹塑   9巴
  吹塑   35巴
持续时间   预吹塑   0.12s
  吹塑   1.45s
  脱气   0.50s
  总循环时间   2.07s
所得瓶体的厚度为约350μm。
所得瓶的残余UV/可见光法向透射率值如下：
-壁厚：345μm
-截止阈值：440nm
-残余法向透射率
λ＝400nm：＜0.01％
λ＝500nm：0.015％
λ＝600nm：0.03％
λ＝700nm：0.045％

Claims (11)

1、一种用于制造制品，尤其是用于包装或储存物质的制品的方法，其特征在于，该方法在于使包括聚酯基质和至少一种矿物填料的组合物成形，该矿物填料形成选自氧化钛和硫化锌的白色颜料，该矿物填料的相对于组合物总重量的重量浓度为2-40％。
2、权利要求1的方法，其特征在于，氧化钛选自金红石形式的氧化钛和/或锐钛矿形式的氧化钛。
3、权利要求2的方法，其特征在于，氧化钛是涂覆有一层或多层保护层的颗粒的形式。
4、根据前述权利要求之一的方法，其特征在于，聚酯是包括至少92.5数目％的对苯二甲酸乙二醇酯或萘二甲酸乙二醇酯重复单元的聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯。
5、前述权利要求之一的方法，其特征在于，通过将聚酯树脂与包括至少30重量％的形成白色颜料的矿物填料的母料混合来获得该组合物。
6、权利要求5的方法，其特征在于，该母料包括聚酯树脂作为基质。
7、前述权利要求之一的方法，其特征在于，包装制品是通过注射模塑、挤出、拉挤成形或注射吹塑获得的膜、模塑件、型材或空心体的形式。
8、权利要求7的方法，其特征在于，空心体是通过注射吹塑获得的瓶。
9、通过上述权利要求之一的方法获得的包装制品，对于0.2-0.6mm的壁厚来说，其在350-550nm的波长范围内的法向透光率为小于0.25％，优选小于0.1％。
10、权利要求9的制品，其特征在于，该制品是通过注射吹塑获得的瓶，瓶体的壁具有小于0.25％的法向透光率。
11、权利要求9或10的制品用于储存牛奶或奶制品的用途。
CNA2005800164621A 2004-04-15 2005-04-14 包装制品如不透明瓶以及制造这些制品的方法 Pending CN1956900A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0403928A FR2869019B1 (fr) 2004-04-15 2004-04-15 Articles d'emballage tels que bouteilles opaques et procede de fabrication de ces articles
FR0403928 2004-04-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1956900A true CN1956900A (zh) 2007-05-02

Family

ID=34945419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005800164621A Pending CN1956900A (zh) 2004-04-15 2005-04-14 包装制品如不透明瓶以及制造这些制品的方法

Country Status (21)

Country Link
US (1) US7544405B2 (zh)
EP (1) EP1737755B1 (zh)
CN (1) CN1956900A (zh)
AR (1) AR051255A1 (zh)
AT (1) ATE385970T1 (zh)
AU (1) AU2005234975A1 (zh)
BR (1) BRPI0509417A (zh)
CA (1) CA2564248A1 (zh)
DE (3) DE05757273T1 (zh)
ES (1) ES2299048T3 (zh)
FR (1) FR2869019B1 (zh)
IL (1) IL178588A0 (zh)
MA (1) MA28530B1 (zh)
MX (1) MXPA06011791A (zh)
PL (1) PL1737755T3 (zh)
PT (1) PT1737755E (zh)
RU (1) RU2346871C2 (zh)
TN (1) TNSN06328A1 (zh)
TW (1) TW200604071A (zh)
WO (1) WO2005102865A1 (zh)
ZA (1) ZA200608513B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105108993A (zh) * 2015-09-06 2015-12-02 无锡贺邦金属制品有限公司 一种塑料牛奶瓶的制造工艺
CN107743507A (zh) * 2015-06-04 2018-02-27 科慕帝梯有限公司 遮光瓶设计
CN112272642A (zh) * 2018-06-13 2021-01-26 科慕埃弗西有限公司 防光封闭件
CN113165249A (zh) * 2018-11-22 2021-07-23 阿尔温莱纳股份有限两合公司阿尔普拉工厂 具有至少局部尖棱构成的容器几何形状的塑料容器和用于制造塑料容器的方法
CN114434916A (zh) * 2022-01-14 2022-05-06 浙江大学 一种抗光氧化的复合包装膜及其制备方法和应用
CN114901566A (zh) * 2019-11-27 2022-08-12 奥美凯公司 不透明聚合物组合物

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090220715A1 (en) * 2006-05-05 2009-09-03 Werink Johan Jozef M Titanium dioxide based colour concentrate for polyester materials
WO2008077468A1 (de) * 2006-12-21 2008-07-03 Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co. Kg Formulierung, daraus hergestellter preform und verfahren zur herstellung streckgeblasener opaker kunststoffbehälter
US8512783B2 (en) 2007-04-05 2013-08-20 Graham Packaging Company Lp Reduced pressure loss pasteurizable container and method of making the same
US20080258356A1 (en) 2007-04-19 2008-10-23 Inbev S.A. Integrally blow-moulded bag-in-container comprising an inner layer and an outer layer comprising energy absorbing additives, and preform for making it
US9919841B2 (en) 2007-04-19 2018-03-20 Anheuser-Busch Inbev S.A. Integrally blow-moulded bag-in-container having interface vents opening to the atmosphere at location adjacent to bag's mouth, preform for making it; and processes for producing the preform and bag-in-container
US20080257883A1 (en) 2007-04-19 2008-10-23 Inbev S.A. Integrally blow-moulded bag-in-container having an inner layer and the outer layer made of the same material and preform for making it
US20080257846A1 (en) * 2007-04-19 2008-10-23 Inbev S.A. Integrally blow-moulded bag-in-container having interface vents opening to the atmosphere at location adjacent to bag's mouth; preform for making it; and processes for producing the preform and bag-in-container
US20080257847A1 (en) * 2007-04-19 2008-10-23 Inbev S.A. Integrally blow-moulded bag-in-container having a bag anchoring point; process for the production thereof; and tool therefor
EP2151472B1 (en) 2008-07-28 2010-12-29 Sociedad Anonima Minera Catalano-Aragonesa (Samca) Resin composition for food containers
BRPI0913169B1 (pt) * 2008-08-28 2019-09-10 Dow Global Technologies Llc processo para moldar um artigo por injeção e sopro e artigo
JP2012510931A (ja) * 2008-11-03 2012-05-17 シェーリング コーポレイション 内容物視認窓および対比的背景を備える遮光性容器
US20120148477A1 (en) * 2009-06-23 2012-06-14 Rosenblatt Aaron A Aqueous solutions of chlorine dioxide with enhanced stability and methods for producing and packaging them
EP2376346B3 (en) 2009-07-09 2016-01-13 Advanced Technology Materials, Inc. Storage system with rigid liner and method of delivering a fluid
US20120225167A1 (en) 2009-11-03 2012-09-06 Jan Norager Rasmussen Preventing the generation of mbt in a hops based beverage
EA023352B1 (ru) 2009-11-03 2016-05-31 Карлсберг Брюириз А/С Устранение образования 3-метилбут-2-ен-1-тиола (мбт) в напитке на основе хмеля
ES2367512B2 (es) * 2010-04-12 2012-08-02 Sociedad Anonima Minera Catalano-Aragonesa Procedimiento para la fabricación de un envase pet coloreado.
MX2012012068A (es) * 2010-04-19 2012-11-22 Otsuka Pharma Co Ltd Bebida carbonatada embotellada que contiene polvo de semilla de soya o leche de soya.
WO2012071370A2 (en) 2010-11-23 2012-05-31 Advanced Technology Materials, Inc. Liner-based dispenser
BR112013022316A2 (pt) 2011-03-01 2017-05-30 Advanced Tech Materials sistema baseado em revestimento interno, e, método para prover um sistema baseado em revestimento interno
EP2617654B1 (en) * 2012-01-23 2017-11-15 Sociedad Anónima Minera Catalano-Aragonesa Opaque single-layer container and method for producing said container
CA2917788C (en) 2013-07-15 2020-07-21 Sociedad Anonima Minera Catalanoaragonesa Single-layer opaque bottle with light protection and procedure for obtaining it
US10370533B2 (en) 2014-06-05 2019-08-06 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic composition and laser-welded article
DE102014109555B4 (de) * 2014-07-08 2018-10-04 Tchibo Gmbh Portionskapsel aus rußpartikelfreiem Mehrschichtmaterial
KR102367642B1 (ko) 2014-09-24 2022-02-28 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 광 민감성 엔티티의 보호를 향상시키는 재료
AU2016227411B2 (en) 2015-03-02 2019-12-19 Société des Produits Nestlé S.A. Visible light barrier for dairy packaging
RU2625870C1 (ru) * 2016-03-31 2017-07-19 Общество с ограниченной ответственностью Научно-производственная фирма "Барс-2" Полиэтилентерефталатный материал для однослойных свето- и кислородонепроницаемых упаковок молока и молочных продуктов (варианты) и способ его изготовления (варианты)
CN111712532A (zh) 2017-12-15 2020-09-25 荷兰颜料股份有限公司 用于聚酯类材料的浓缩物
CN111629900B (zh) * 2017-12-29 2022-07-01 佩恩颜色公司 聚酯包装材料
BE1030242B1 (nl) * 2022-02-03 2023-09-04 Resilux Meerlaagse kunststoffles en voorvorm met opake middenlaag en methode voor het produceren ervan

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1591905A (zh) * 1968-11-15 1970-05-04
US3784661A (en) * 1972-08-30 1974-01-08 Celanese Corp Process of blow molding containers from particle form polyethylene resins
US4051265A (en) 1974-10-10 1977-09-27 Celanese Corporation Package for light and oxygen sensitive food
FR2491825A1 (fr) * 1980-10-14 1982-04-16 Raffinage Cie Francaise Recipient a paroi multicouche
JPS60193630A (ja) * 1984-03-15 1985-10-02 Sumika Color Kk 遮光性を有する熱可塑性ポリエステル製中空成形体
US4594211A (en) * 1984-11-05 1986-06-10 Dietrich Mohnhaupt Preparing polyolefine based opaque film
KR900006335B1 (ko) 1987-07-30 1990-08-28 주식회사 에스 케이 씨 폴리에스터 필름의 제조방법
IL92096A0 (en) * 1988-10-25 1990-07-12 Abbott Lab Carboxylic nucleoside analogs
DE4026656A1 (de) * 1990-08-23 1992-02-27 Hoechst Ag Siegelbare, weisse folie aus propylenpolymeren mit guten technischen eigenschaften
JP3112086B2 (ja) 1990-09-05 2000-11-27 大日本印刷株式会社 ブロー成形ボトル用遮光性樹脂組成物
JP3159387B2 (ja) 1990-11-05 2001-04-23 大日本印刷株式会社 耐熱遮光性ボトル
DE4236450A1 (de) 1992-10-28 1994-05-05 Bp Chemicals Plastec Gmbh Folie für manipulationssichere Abdeckungen von Warenträgern
WO1995003217A1 (en) * 1993-07-20 1995-02-02 A. Schulman, Inc. POLYOLEFIN COMPOSITONS, ARTICLES AND PRODUCTION METHODS CONTAINING FINELY DIVIDED TiO¿2?
JP2925057B2 (ja) * 1993-08-30 1999-07-26 東レ株式会社 二軸配向積層ポリエステルフイルム
JPH1039453A (ja) * 1996-07-18 1998-02-13 Fuji Photo Film Co Ltd 易開封性感光材料包装体及びその製造方法
EP0933199A1 (en) 1998-01-20 1999-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low pigment content polyester film and process for making the same
JPH11254622A (ja) * 1998-03-13 1999-09-21 Mitsubishi Kagaku Polyester Film Kk 積層白色ポリエステルフィルム
DE50009959D1 (de) 1999-05-10 2005-05-12 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weisse, UV-stabilisierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplast
WO2001032514A1 (en) 1999-11-04 2001-05-10 Campina Melkunie B.V. Bottle for light-sensitive dairy products
DE10003210A1 (de) 2000-01-26 2001-08-02 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Amorphe, strukturierte, gedeckt eingefärbte flammhemmend ausgerüstete, UV-Licht absorbierende Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10050961A1 (de) 2000-10-13 2002-04-25 Sachtleben Chemie Gmbh Verfahren zur Zugabe von anorganischen Additiven zu Polymerrohstoffen vor der Polymerbildung
US6818084B2 (en) * 2001-07-13 2004-11-16 Pittsfield Weaving Co., Inc. Method and apparatus for bonding an additional layer of fabric to a label
CN1625466A (zh) 2002-02-01 2005-06-08 因温斯特北美公司 不透明的聚酯容器
JP2003301094A (ja) * 2002-02-05 2003-10-21 Toyobo Co Ltd ポリエステル組成物並びにそれからなる中空成形体、シ−ト状物及び延伸フイルム
FR2836893B1 (fr) 2002-03-08 2004-07-02 Sidel Sa Recipient en matiere thermoplastique pour produit devant etre protege de la lumiere
ITMO20030315A1 (it) * 2003-11-21 2005-05-22 Granarolo S P A Contenitore per prodotti alimentari.

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107743507A (zh) * 2015-06-04 2018-02-27 科慕帝梯有限公司 遮光瓶设计
CN105108993A (zh) * 2015-09-06 2015-12-02 无锡贺邦金属制品有限公司 一种塑料牛奶瓶的制造工艺
CN112272642A (zh) * 2018-06-13 2021-01-26 科慕埃弗西有限公司 防光封闭件
CN113165249A (zh) * 2018-11-22 2021-07-23 阿尔温莱纳股份有限两合公司阿尔普拉工厂 具有至少局部尖棱构成的容器几何形状的塑料容器和用于制造塑料容器的方法
CN113165249B (zh) * 2018-11-22 2024-06-11 阿尔温莱纳股份有限两合公司阿尔普拉工厂 具有至少局部尖棱构成的容器几何形状的塑料容器和用于制造塑料容器的方法
CN114901566A (zh) * 2019-11-27 2022-08-12 奥美凯公司 不透明聚合物组合物
CN114434916A (zh) * 2022-01-14 2022-05-06 浙江大学 一种抗光氧化的复合包装膜及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
PL1737755T3 (pl) 2008-09-30
TW200604071A (en) 2006-02-01
CA2564248A1 (fr) 2005-11-03
RU2006140240A (ru) 2008-05-27
DE202005021392U1 (de) 2007-11-15
RU2346871C2 (ru) 2009-02-20
ATE385970T1 (de) 2008-03-15
DE602005004770D1 (de) 2008-03-27
AU2005234975A1 (en) 2005-11-03
US7544405B2 (en) 2009-06-09
MXPA06011791A (es) 2007-01-16
TNSN06328A1 (fr) 2008-02-22
EP1737755B1 (fr) 2008-02-13
ES2299048T3 (es) 2008-05-16
DE05757273T1 (de) 2007-05-10
WO2005102865A1 (fr) 2005-11-03
ZA200608513B (en) 2007-11-28
DE602005004770T2 (de) 2009-02-19
AR051255A1 (es) 2007-01-03
US20070063394A1 (en) 2007-03-22
EP1737755A1 (fr) 2007-01-03
IL178588A0 (en) 2007-02-11
PT1737755E (pt) 2008-05-15
FR2869019B1 (fr) 2007-11-30
BRPI0509417A (pt) 2007-09-04
MA28530B1 (fr) 2007-04-03
FR2869019A1 (fr) 2005-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1956900A (zh) 包装制品如不透明瓶以及制造这些制品的方法
CN100349736C (zh) 多层容器及其制造方法
CN1280333C (zh) 结晶性聚乙醇酸、聚乙醇酸组合物以及它们的制备方法
CN1502658A (zh) 玻璃化炭黑热塑性组合物
CN1191972C (zh) 提高聚合物容器与薄膜隔气性的方法与组合物
CN1289597C (zh) 热塑性树脂组合物及采用该组合物的多层容器
CN1805991A (zh) 用于热填充应用的聚酯组合物、由它制备的容器、和方法
CN101044014A (zh) 低熔点聚酯聚合物
CN1556831A (zh) 氧清除树脂以及具有最浅颜色的容器
CN1597312A (zh) 聚酯薄膜
CN1227231A (zh) 新型聚酯及其制备方法
CN1208391C (zh) 聚酯基树脂组合物和成型制品
CN101056925A (zh) 含有碳化钛颗粒的聚酯聚合物和共聚物组合物
CN1187179C (zh) 共注射拉伸吹塑成型的容器
CN1708531A (zh) 聚酯树脂、聚酯树脂组合物以及由其制备的板、膜和中空成型容器
CN1239310C (zh) 共注射拉伸吹塑成型容器
CN1209401C (zh) 提高了热力学性能的聚酯基组合物及其制备方法
CN1275757C (zh) 共注塑拉伸吹塑容器
CN1252123C (zh) 聚对苯二甲酸丙二醇酯小球及其制造方法
CN1705714A (zh) 树脂组合物及使用该树脂组合物形成的成型体
CN1768098A (zh) 包括光吸收组合物以掩蔽视觉光雾的制品及相关方法
CN1304430A (zh) 聚酯树脂组合物
JP7047869B2 (ja) 多層容器、その製造方法、及び再生ポリエステルの製造方法
JP2007119644A (ja) 低温成形用ポリエステル樹脂及びプリフォーム
TW202140277A (zh) 多層容器、其製造方法、及再生聚酯之製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1106483

Country of ref document: HK

C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1106483

Country of ref document: HK