CN1932663B - 电子照相成像装置和处理盒 - Google Patents

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Abstract

一种电子照相成像装置，包括感光体、使感光体的表面充电的充电器、以成像光照射感光体的表面以便在其上形成静电潜像的辐照器、以包括调色剂的显像剂使该静电潜像显影以便在感光体的表面上形成调色剂图像的图像显影器、和将调色剂图像转印到转印材料上的转印器；其中，该感光体包括导电基材、和覆盖该导电基材并且包含电荷产生材料和特定电荷迁移材料的光敏层。

Description

电子照相成像装置和处理盒
技术领域
本发明涉及一种使用包括特定电荷迁移材料的感光体的电子照相成像装置，和一种包括该感光体的处理盒。
背景技术
最近，利用电子照相术的信息处理系统的发展引人注目。尤其是，使用光来记录被转换成数字信号的信息的光学打印机在打印质量和可靠性方面已经得到显著改善。这种数字记录技术不仅仅应用到打印机上，而且应用到复印机上，并且已经开发和使用所谓的数字复印机。利用常规的模拟记录技术和这种数字记录技术的复印机具有许多信息处理功能，并且因此，可以预计这种复印机的需求将会逐步扩大。另外，随着个人电脑的普及和改善，数字彩色打印机的性能可以产生文件。
现在流行的是具有灵敏度、热稳定性和无毒性比无机材料更好的有机光导材料，代替作为电子照相感光体用的光导材料的常规无机材料如Se、CdS和ZnO。大多数使用有机光导材料的电子照相感光体具有由包括电荷产生材料的电荷产生层和包括电荷迁移材料的电荷迁移层形成的功能上分离的光敏层。
另一方面，在单一光敏层中包括电荷产生材料和电荷迁移材料的单层感光体现在引起人们的注意，因为它可以通过简单的过程制备，由于较少的层界面，光学性能得到改善，并且对于正或负充电过程均可以使用。
一般地，电子照相成像装置向均匀充电的感光体照射由图像数据调制的记录光，以便在其上形成静电潜像；并且由图像显影器向感光体提供调色剂以便使静电潜像显影，在其上形成调色剂图像。
关于电子照相成像装置中充电的方法，已知的是使用金属丝的电晕充电方法和使充电辊接触感光体的接触充电方法等。
接触充电方法比电晕充电方法产生更少的氧化性气体如臭氧和NOx，因为施加到接触充电方法的充电部件上的电压可以比施加到电晕充电方法的充电部件上的电压更低。然而，具有高放电能量的接触充电方法给感光体施加大的应力，并且感光体磨损更快，当加工线速度变快时，具有差的电荷跟随能力(followability)，并且由于直接对其施加高的电压，感光体容易放电击穿。
电晕充电方法具有良好的电荷跟随能力，并且对感光体具有较小静电应力，因此对于该装置的较高速度和耐用性而言是有利的，但是产生更多的氧化性气体如臭氧和NOx(大约是接触充电方法产生的100倍)。
当感光体暴露于氧化性气体如臭氧和NOx中时，其光敏层中的电荷产生材料和电荷迁移材料被氧化，这导致了可充电能力的降低，剩余电位增加，并且其灵敏度劣化，导致产生低图像密度和模糊图像。
为了解决这些问题，日本特许公开专利公开No.57-122444公开了一种在光敏层中包含抗氧化剂的方法。然而，当其中包含抗氧化剂时，当开始或重复使用时具有增加剩余电位和其灵敏度劣化的副作用，导致其耐用性不够。
由于这些原因，需要一种没有劣化的感光体，该感光体能制备高速和高耐用性的电子照相成像装置，其中劣化例如由于氧化性气体(当使用电晕充电方法时，大量产生氧化性气体)导致的可充电能力下降。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种包括为了该装置的高速和高耐用性即使当使用电晕充电方法时也不被氧化性气体劣化的感光体并且长时间产生高质量图像的电子照相成像装置。
本发明的这个目的和其它目的，已经逐一地或一起通过电子照相成像装置的发现而实现，该电子照相成像装置包括：
感光体，
使该感光体的表面充电的充电器，
用成像光照射该感光体的表面以便在其上形成静电潜像的辐照器，
用包括调色剂的显像剂使该静电潜像显影以便在该感光体的表面上形成调色剂图像的图像显影器，和
将该调色剂图像转印到转印材料上的转印器；
其中该感光体包括：
导电基材，和
覆盖在该导电基材上的光敏层，包括电荷产生材料和具有下式(A)的电荷迁移材料：
Figure A20061015186200081
其中R1和R2独立地表示氢原子、和选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基和取代或未取代的芳烷基的基团；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14独立地表示氢原子、卤素原子、和选自氰基、硝基、氨基、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基和取代或未取代的芳烷基的基团；并且n是重复单元，并且为0或从1到100的整数。
结合附图，通过对本发明的优选实施方案进行以下说明，本发明的这些及其它目的、特点和优点将变得更为明晰。
附图说明
当结合附图考虑时，通过详细描述，本发明的各种其它目的、特点和伴随的优点将得以更充分地理解并变得更好地了解，其中相同的标号始终表示相同的对应部分，并且其中：
图1是表示本发明的成像装置的具体实施方案的部分截面的示意图；
图2是表示接近感光体布置的具有间隙形成器(gap former)的充电器的具体实施方案的示意图；
图3表示本发明的成像装置的另一个具体实施方案的示意图；
图4表示对感光体的表面施加添加剂的添加剂涂布器(applicator)的具体
实施方案的示意图；和
图5表示本发明的处理盒的具体实施方案的示意图。
图6和7是本发明的电子照相感光体的层状结构的具体实施方案的横截面图。
具体实施方式
本发明提供一种用于长时间产生高质量图像的高速且高耐用性的电子照相成像装置。
具体而言，一种高速产生高质量图像的电子照相成像装置，该电子照相成像装置包括感光体、使该感光体的表面充电的充电器、以成像光照射该感光体的表面以便在其上形成静电潜像的辐照器、以包括调色剂的显像剂使该静电潜像显影以便在该感光体的表面上形成调色剂图像的图像显影器、和将该调色剂图像转印到转印材料上的转印器；其中该感光体包括导电基材、和覆盖该导电基材的光敏层，该光敏层包括电荷产生材料和具有上式(A)的电荷迁移材料。
在本发明中，使用电晕充电器。具有高速度跟随能力(speed followability)比使用充电辊的接触充电器更好的电晕充电可以使电子照相成像装置以更高的速度产生图像。另外，电晕充电器对感光体具有较少的静电和物理应力。
接触充电器对感光体具有高的放电能量和大的静电应力。进一步，由于充电辊接触感光体，感光体被大量磨损。因此，电晕充电器可以延长感光体的寿命。
然而，电晕充电器产生大量氧化性气体如臭氧和NOx，这导致感光体的可充电能力的降低、剩余电位的增加和灵敏度的劣化。
由于具有上式(A)的电荷迁移材料具有好的耐氧化性气体性能，即使当电晕放电器产生大量氧化性气体时，也不发生感光体可充电能力下降、剩余电位的增加和灵敏度的劣化。因为具有强的N-位碱性分子结构(N-th basicitymolecular-structurally)，电荷迁移材料被认为是耐氧化性气体的。
另外，由于具有上式(A)的电荷迁移材料具有非常好的电荷迁移性能，所得的感光体不仅仅耐氧化性气体而且在静电学上(electrostaticity)具有高的灵敏度。进一步，特定电荷产生材料改善所得的感光体的性能。在本发明中，可以使用已知电荷产生材料，并且从与本发明的电荷迁移材料相组合的方面来说，尤其优选使用具有酞菁结构的电荷产生材料。
在酞菁中，更优选使用具有钛作为中央金属(central metal)并且具有下式的钛氧基酞菁，因为所得的光敏层具有灵敏度。
其中X1、X2、X3和X4独立地表示卤素原子；和n、m、l和k独立地表示0或从1到4的整数。
合成钛氧基酞菁的方法和其电子照相性能在日本特许公开专利公开No.57-148745、No.59-36254、No.59-44054、No.59-31965、No.61-239248、No.62-67094等中公开。另外，具有不同晶形的钛氧基酞菁在日本特许公开专利公开No.59-49544、No.59-1669559、No.61-239248、No.62-67094、No.63-366、No.63-116158、No.64-17066、No.2001-19871等中公开。
进一步，如日本特许公开专利公开No.2001-19871中所述，钛氧基酞菁优选具有这样的X-射线衍射谱，使得在布拉格(2θ)角为27.2°(±0.2°)处观察到最大峰；或具有这样的X-射线衍射谱，使得在布拉格(2θ)角为27.2±0.2°处观察到最大峰，在角为7.3±0.2°处观察到最低角峰，并且在每一个布拉格(2θ)角9.4°、9.6°和24.0°(±0.2°)处观察到主峰，其中在7.3°和9.4°的峰之间没有观察到峰。
进一步，如日本特许公开专利公开No.2004-83859和No.2004-78141中所述，当合成或进行分散体过滤处理时，更优选使用具有上述晶形和平均初级粒径不大于0.25μm且无粗粒子的钛氧基酞菁。可以使用具有小的平均初级粒径的钛氧基酞菁制备具有小的平均粒径的分散液体。并非全部粒子作为初级粒子存在于分散液体中，并且一些初级粒子在其中凝聚。因此，可以使用平均初级粒径不大于0.25μm且无粗粒子的钛氧基酞菁制备具有小的平均粒径的分散液体。当钛氧基酞菁具有大的平均粒径时，其表面积变小并且较少接触电荷迁移材料，导致载体小的注入效率(injection efficiency)。另外，光敏层和电荷产生层的涂覆缺陷增加，导致有缺陷的图像如背景污浊。因此，平均粒径越小，灵敏度越高，并且背景污浊越少，当平均初级粒径不大于0.25μm时尤其是如此。
粒径是指分散液体(电荷产生层涂布液)中的体积平均粒径，并且可以通过来自Horiba Ltd.的离心自动粒径分析仪CAPA-700测定。体积平均粒径是指累积50％的粒径(即中值直径)。然而，通过使用这种粒径测定方法，存在不能检测少量粗粒子的情况。因此，优选直接用电子显微镜观察包括电荷产生材料的分散体，以测定晶体的粒径。
当在基材上依次形成电荷产生层和电荷迁移层时，所得的感光体是带正电的感光体。当在基材上形成单层光敏层时，所得的感光体是与空穴(positive-hole)电荷迁移材料相组合的带正电或带负电的感光体。然而，优选的是：感光体是带正电的，因为该感光体具有稳定的可充电能力并且产生较少的氧化性气体(大约是带负电时的1/10)。
具有上式(A)的电荷迁移材料可以通过已知方法合成。其具体实例包括萘羧酸或其酸酐与胺的反应的单酰亚胺化(monoimidizing)方法和用缓冲溶液控制萘羧酸或其酸酐的pH并且使萘羧酸或其酸酐与二胺反应的方法。单酰亚胺化在没有溶剂或存在溶剂下进行。溶剂的具体实例包括苯、甲苯、二甲苯、氯萘、乙酸、吡啶、甲基吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚乙基脲、二甲亚砜等，它们在50到250℃的温度下不与原料或产物反应。使用通过将碱性水溶液如氢氧化锂和氢氧化钾与酸如磷酸混合制备的缓冲溶液来控制pH。通过使羧酸与胺或二胺反应制备的羧酸衍生物在无溶剂或存在溶剂的条件下脱水。溶剂的具体实例包括苯、甲苯、二甲苯、氯萘、溴萘、乙酸酸酐等，它们在50到250℃的温度下不与原料或产物反应。任何一个反应可以在无催化剂或在存在催化剂的条件下进行，例如可以使用脱水剂如分子筛、苯磺酸和对甲苯磺酸。
接着，参考附图详细解释本发明的成像装置。
图1是表示本发明的成像装置的具体实施方案的部分截面的示意图；并且以下修改的实施例落在本发明的范围内。
在图1中，感光体11至少包括在导电基材上至少包含电荷产生材料和具有上式(A)的电荷迁移材料的光敏层。感光体11具有鼓的形状，并且可以具有薄片或环形带的形状。
电晕充电器如电晕管和scorotron用作充电器12。
感光体11可以带正电或负电，并且优选的是带正电，因为它稳定地带电，并且产生较少的氧化性气体如臭氧和NOx。
在本发明中也可以使用接近感光体布置的非接触充电器。
接近布置的(closely-located)充电器是在感光体的表面和充电器之间具有间隙不大于100μm的非接触充电器。当间隙太大时，感光体带电不稳定。当太小时，感光体上的残余调色剂污染充电部件的表面。因此，间隙优选为5到100μm，并且更优选为10到50μm。根据间隙的长度，分别使用已知的电荷布线类充电器(charge wire type charger)(如电晕管和scorotron)和接触充电部件(如充电辊、充电刷和充电刀片(charging blade))。
用于本发明的接近布置的充电器可以具有任何形状，只要可以适当地控制与感光体的间隙。例如，可以机械固定感光体和充电部件的旋转轴使其具有适当的间隙。稳定地维持间隙的简单方法包括使用在其未成像两端均具有间隙形成器的充电辊的方法，其只接触感光体的表面，使其成像区域不接触充电器；或在感光体的未成像两端设置间隙形成器的方法，该间隙形成器只接触充电器的表面，使成像区域不接触充电器。尤其是，优选使用在日本特许公开专利公开No.2002-148904和No.2002-148905中公开的方法。具有间隙形成器的接近布置的充电器的具体实施方案在图2中显示，其中数字26是充电辊，27是间隙形成器，28是金属轴、29是未成像端和30是成像区域。
优选的是，与AC电压相重叠(overlapped)的DC电压被施加到感光体上以减少不均匀的充电。尤其，在串联型全色成像装置中，不均匀的充电除了在单色成像装置中导致半色调图像的不均匀密度以外还导致色彩平衡(色泽复现性)劣化的严重问题。用DC电压与AC电压叠加极大地改善了该问题。然而，当AC电压的性能如频率和峰值电压太大时，对感光体的危害变大，这有时促进感光体的劣化。因此，叠加的AC电压必须是所需的最小值。
AC电压的频率根据感光体的线速度等改变，并且优选不低于3kHz并且更优选不低于2kHz。关于峰值之间的电压，当对充电部件的施加电压和感光体的充电电位之间的关系进行绘制时，虽然对其施加了电压，但是感光体还具有不带电的区域，并且该感光体不带电直到它具有一定的积累电势。在峰值之间最适当的电压是大约该电势的两倍，即通常为约1,200到1，500V。
然而，当感光体具有低的可充电能力或相当大的线速度时，在峰值之间为该电势的两倍的电压有时不足。相反，当感光体具有好的可充电能力时，即使感光体具有在峰值之间不大于该电势两倍的电压，有时候也显示足够的电势稳定性。因此，在峰值之间的电压优选不大于积累电势的三倍，并且更优选不大于积累电势的两倍。当在峰值之间的电压用绝对值代替时，优选不大于3kV，更优选不大于2kV，并且更优选为1.5kV。
关于转印器16，可以使用已知的充电器如电晕管、scorotron、固态充电器和充电辊，并且优选使用转移充电器(transfer charger)和分离充电器的组合。
用于辐照器13和放电器1A中的合适的光源包括一般的发光材料如荧光灯、钨丝灯、卤素灯、汞灯、钠灯、LED、LD、使用电致发光(EL)的光源等。另外，为了获得具有所需波长范围的光，可以使用滤光器如锐截止(sharp-cut)滤光器、带通滤光器、近红外分割(cutting)滤光器、二色性滤光器、干涉滤光器、色温转换滤光器等。
在本发明中，优选使用LED。LED可以使光学系统比使用多角镜以LD作为光源的光学系统更小，并且可以使该装置变小。另外，当LED沿着感光体的纵向排列时，LED可以根据感光体的旋转在感光体上进行线性记录，并且即使当感光体的线速度变快即100毫米/秒或以上时，其记录容量(writingcapacity)也足够高。因此，LED可以制备紧凑且高速的装置。
当由图像显影器14在感光体上形成的调色剂图像被转印到图像接受介质18上时，并非所有调色剂图像被转印到其上，而是残余调色剂残留在感光体的表面上。残余调色剂通过清洁器17从感光体上去除。清洁器包括由橡胶制成的清理刀片(cleaning blade)和刷子如毛刷和mag-fur brush。
图3是表示本发明的成像装置的另一个具体实施方案的示意图，其中充电器12、辐照器13、用于每一种颜色调色剂(Bk、C、M和Y)的图像显影器(14Bk、14C、14M和14Y)、作为中间转印器的中间转印带1F和清洁器17布置在感光体11的周围。
感光体11是满足本发明要求的电子照相感光体。图像显影器(14Bk、14C、14M和14Y)可以被独立地控制，并且仅形成图像的图像显影器工作。在感光体11上形成的调色剂图像通过位于中间转印带1F内部的第一转印器1D转印到中间转印带1F上。第一转印器1D与感光体11可接触并且可分离地设置，并且只有当转印调色剂图像时，才使中间转印带1F接触感光体11。在中间转印带1F上叠加的各颜色调色剂图像通过第二转印器1E一起转印到图像接受介质18上，并且通过定影器19在其上进行定影。第二转印器1E与中间转印带1F可接触并且可分离地设置，并且只有当转印调色剂图像时，才接触中间转印带1F。
图1中的装置具有向感光体表面提供各种添加剂的添加剂涂布器29。添加剂涂布器29可以位于装置中任何地方，并且优选位于不干扰调色剂图像的区域，即感光体的表面经过转印器的位置。当添加剂是固体材料时，涂布器优选位于清洁器前面，因为清洁器对感光体的表面均匀施加添加剂。进一步，有效地使用涂布器和清洁器的组合，使该装置紧凑。
涂布器可以如图4所示直接对感光体11挤压添加剂27，并且优选将添加剂从接触感光体11的部件如弹性刷状部件26、刀片状部件28和弹性辊状部件上转移到感光体11的表面上。特别是，考虑到对感光体11的表面的机械应力，优选使用刷状部件26。例如，每次固体添加剂27接触旋转的刷状部件26以便刮一点添加剂27并且将该添加剂27擦在感光体11的表面上。
当添加剂27以粉末的状态粘附到感光体11的表面时，优选使用刷状部件26和刀片状部件28的组合，该组合在向感光体11的表面施加添加剂27之后使添加剂27伸长(extend)。
如图4所示，至少刷状部件26优选位于充电器12的上游。刷状部件26和刀片状部件28可以与清除残余调色剂的清洁器组合。
另外，当添加剂混入显影剂或包含于调色剂内时，添加剂也可以通过图像显影器14有效地提供。当添加剂以粉末的状态粘附到感光体的表面时，也优选使用刷状部件和刀片状部件的组合，该组合在向感光体的表面施加添加剂之后使添加剂伸长。
刷状部件26和图像显影器14中任何一个具有优点和缺点。刷状部件26可以向感光体11的表面均匀施加添加剂27，但是应该及时向其供应添加剂27。另一方面，当向其供应显影剂或调色剂时，可以同时向图像显影器14供应添加剂27。然而，当产生的图像具有极低的图像密度或偏移图像(biasedimage)时，添加剂难以均匀地施加到感光体的整体表面。
为了利用刷状部件26和图像显影器14的优点并且弥补缺点，有效地使用其组合。
另外，涂布器可以具有与感光体表面分离和接触的机构。具有这种机构的涂布器不需要经常接触感光体的表面，并且这可以防止对其过度供应添加剂，并防止涂布器或其表面的劣化。
均匀地粘附于感光体表面、保护其表面并且改善其功能的任何添加剂均可以用于本发明。添加剂可以仅仅在感光体旋转一次的同时发挥其功能，并且可以在每次旋转时被清洁器除去。添加剂可以非常薄地粘附到感光体表面，并且优选使用具有可延伸性的材料如蜡和润滑剂。
在本发明中优选使用酯蜡或烯烃蜡。具有酯键的酯蜡的具体实例包括天然蜡如巴西棕榈蜡、小烛树蜡和米蜡(rice wax)；和褐煤蜡。烯烃蜡的具体实例包括合成蜡如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。
润滑剂的具体实例包括各种含氟树脂如PTFE、PFA和PVDF；有机硅树脂；聚烯烃树脂；脂肪酸金属盐如硬脂酸锌、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸铝；等。尤其优选使用硬脂酸锌。
另外，抗氧化剂和UV吸收剂可以用作添加剂，以保护感光体表面免受氧化性气体和有害射线的损害。可以随意使用市售抗氧化剂和UV吸收剂。当抗氧化剂大量包含于感光体中时，具有副作用如剩余电位增加，因此应该限制其用量。然而在本发明中，抗氧化剂是从外部添加到感光体表面，并且通过刀片等全部除去其不必要的量。
上述成像单元可以固定设置在复印机、传真机或打印机中。然而，成像单元可以作为处理盒设置在其中。图5表示该处理盒的具体实施方案，而不是对其的限制。处理盒是指至少包括感光体11以及充电器12、成像光辐照器13、图像显影器14、图像转印器16、清洁器17和放电器1A中的一个的成像单元(或设备)。感光体11是满足本发明要求的电子照相感光体。
本发明的感光体具有多层光敏层，其中依次层叠包括电荷产生材料的电荷产生层和包括具有式(A)的电荷迁移材料的电荷迁移层，或包括电荷产生材料和具有式(A)的电荷迁移材料的单层光敏层。
图6和7是本发明的电子照相感光体的层状结构的具体实施方案的横截面图。图6是多层光敏层的具体实施方案，和图7是单层光敏层的具体实施方案。
首先，解释多层光敏层。
在图6中，在导电基材21和电荷产生层22之间形成底涂层24，并且在电荷产生层22上形成电荷迁移层23。
适当的材料如导电基材21包含体积电阻不大于1010Ω·cm的材料。这种材料的具体实例包括塑料圆筒、塑料膜或纸片，在其表面上沉积或溅射金属如铝、镍、铬、镍铬合金、铜、金、银、铂等、或金属氧化物如氧化锡、氧化铟等。另外，金属(诸如铝、铝合金、镍和不锈钢)板和金属圆筒也可以用作基材，其中，金属圆筒通过诸如牵引减薄拉伸(drawing ironing)、冲击减薄拉伸、挤出减薄拉伸和挤出牵引的方法使金属(如上述金属)形成管状(tubing)，并且然后通过切割、超精加工(super finishing)、抛光等处理该管表面来制备。
电荷产生层(CGL)22是包括作为主要成分的电荷产生材料(CGM)和任选的粘合剂树脂的层。该CGM的具体实例包括酞菁颜料如金属酞菁、不含金属的酞菁、azulenium盐颜料、方形酸次甲基颜料、具有咔唑骨架的偶氮颜料、具有三苯基胺骨架的偶氮颜料、具有二苯基胺骨架的偶氮颜料、具有二苯并噻吩骨架的偶氮颜料、具有芴酮骨架的偶氮颜料、具有
Figure 200610151862X10000210003_0
二唑骨架的偶氮颜料、具有双芪骨架的偶氮颜料、具有二苯乙烯基
Figure 200610151862X10000210003_1
二唑(distyryloxadiazole)骨架的偶氮颜料、具有二苯乙烯基咔唑骨架的偶氮颜料、二萘嵌苯颜料、蒽醌颜料、多环醌颜料、醌亚胺颜料、二苯甲烷颜料、三苯甲烷颜料、苯醌颜料、萘醌颜料、花青颜料(cyanine pigment)、甲亚胺颜料、靛蓝颜料(indigoidepigment)、二苯并咪唑颜料等。这些CGM可以单独或组合使用。
在本发明中，优选使用酞菁颜料。尤其是，具有钛作为中央金属的钛氧基酞菁颜料可以使光敏层更灵敏，并且可以制备高速成像装置。进一步，在日本特许公开专利公开No.2001-19871中公开的具有包括多个衍射峰的CuKα1.542X-射线衍射谱的钛氧基酞菁晶体形成稳定的电子照相感光体而不损失其高的灵敏度并且即使重复使用其可充电能力也不劣化，其中在布拉格(2θ)角为27.2°处观察到最大衍射峰，在9.4°、9.6°和24.0°处观察到主峰，而在7.3°处观察到最小衍射峰，并且在大于7.3°并小于9.4°的角度没有观察到衍射峰，其中所述角度可以在±0.2°的范围内改变，并且在7.3°和9.4°处所需峰之间没有观察到峰的最小间隔是2.0°(绝对)或以上。
在CGL中任选使用的适当的粘合剂树脂包括聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯、有机硅树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯基酮、聚苯乙烯、聚-N-乙烯基咔唑、聚丙烯酰胺等。
这些粘合剂树脂可以单独或组合使用。
以每100重量份CGM计，CGL一般包括0到500重量份，并且优选10到300重量份的粘合剂树脂。
另外，电荷迁移聚合物材料可以用作CGL中的粘合剂树脂。进一步，电荷迁移材料可以包含在其中。
通过将稀释分散体涂覆在基材上或任选地涂覆在底涂层上形成CGL，其中CGM任选地与粘合剂树脂通过球磨机、磨碎机或砂磨机等分散在溶剂如四氢呋喃、环己酮、二
Figure 200610151862X10000210003_3
烷、二氯乙烷和丁酮中。分散体通过流延(casting)方法、浸涂方法、喷涂方法或颗粒涂布(bead coating)方法等涂覆。在本发明中优选使用流延方法。
CGL一般厚度为0.01到5μm，并且优选为0.1到2μm。
接着，解释电荷迁移层(CTL)23。
可以通过使包括电荷迁移材料(CTM)和粘合剂树脂作为主要组分的混合物或共聚物溶解或分散在适当的溶剂中，将该溶解或分散的液体涂覆在CGL上，并且使涂布液干燥，形成CTL。
在CTL中使用的聚合物粘合剂的具体实例包括热塑性树脂或热固性树脂如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏二氯乙烯、聚芳酯(polyarylate)、苯氧基树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸类树脂、有机硅树脂、含氟树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂等。
这些聚合物粘合剂可以单独或组合使用，或作为包括两种或多种原料单体的共聚物、或进一步作为包括原料单体和电荷迁移材料的共聚物使用。
为了使CTL耐环境变化，有效地使用电学上不活泼的聚合物粘合剂如聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸类树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、含氟树脂、聚丙烯腈、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
电学上不活泼的聚合物是不包括光电导化学结构如三芳基胺结构的聚合物。
当这些树脂与粘合剂树脂一起使用时，根据光衰减，其含量优选不大于50重量％。
在本发明中，基本上使用具有式(A)的电荷迁移材料。另外，已知的电子迁移材料(受体)和空穴迁移材料(供体)可以一起使用。
电子迁移材料的具体实例包括电子接受材料，如四氯苯醌、四溴苯醌、四氰乙烯、四氰基喹啉并二甲烷(tetracyanoquinodimethane)、2，4，7-三硝基-9-芴酮(fluorenon)、2，4，5，7-四硝基-9-芴酮、2，4，5，7-四硝基氧杂蒽酮、2，4，8-三硝基噻吨酮、2，6，8-三硝基-4H-茚并[1，2-b]噻吩-4-酮、1，3，7-三硝基二苯并噻吩(trinitrodibenzothiphene)-5，5-二氧化物(dioxide)、苯醌衍生物等。这些电子迁移材料可以单独或组合使用。
优选使用供电子材料作为空穴迁移材料。
空穴迁移材料的具体实例包括唑衍生物、
Figure 200610151862X10000210003_5
二唑衍生物、咪唑衍生物、三苯胺衍生物、9-(对-二乙基氨基苯乙烯基蒽)、1，1-双-(4-二苄基氨基苯基)丙烷、苯乙烯基蒽、苯乙烯吡唑啉、苯腙、α-苯芪衍生物、噻唑衍生物、三唑衍生物、吩嗪衍生物、吖啶衍生物、苯并呋喃衍生物、苯并咪唑衍生物、噻吩衍生物等。这些空穴迁移材料可以单独或组合使用。
以每100重量份粘合剂树脂计，CTL优选包括40到200重量份、并且更优选为70到150重量份的CTM。以基于电荷迁移材料的总重量计，CTL优选包括50到100重量％的具有式(A)的电荷迁移材料。
用于制备CTL涂布液的溶剂的具体实例包括酮如甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮和环己酮；醚如二
Figure 200610151862X10000210003_6
烷、四氢呋喃、和乙基溶纤剂；芳香族如甲苯和二甲苯；卤化物如氯苯和二氯甲烷；和酯如醋酸乙酯和醋酸丁酯。这些溶剂可以单独或组合使用。另外，CTL可以任选地包括低分子量化合物如抗氧化剂、增塑剂、润滑剂、UV吸收剂和流平剂。这些化合物可以单独或组合使用。以每100重量份树脂计，CTL优选包括0.1到50重量份、并且更优选为0.1到20重量份的低分子量化合物。以每100重量份树脂计，CTL优选包括0.001到5重量份的流平剂。
通过浸涂方法、喷涂方法、环涂(ring coating)方法、辊式涂覆方法、凹版式涂覆方法、喷嘴涂覆方法或丝网印刷方法等将CTL涂布液涂覆到CGL上。
CTL优选厚度为15到40μm，更优选为15到30μm。当要求图像分辨率时，CTL优选厚度为15到25μm。
可以在基材和光敏层之间形成底涂层24。为了改善光敏层对基材的粘附性能、防止波纹(moire)、改善上述层的涂覆能力、降低剩余电位和防止来自基材的电荷注入，形成底涂层。底涂层包括作为主要成分的树脂。由于光敏层一般通过涂覆包含有机溶剂的液体而在底涂层上形成，底涂层中的树脂优选对一般有机溶剂具有良好的耐受性。这种树脂的具体实例包括水溶性树脂如聚乙烯醇树脂、酪蛋白和聚丙烯酸钠盐；醇溶树脂如尼龙共聚物和甲氧基甲基化的尼龙树脂；和能形成三维网络的硬化树脂如聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、醇酸-三聚氰胺树脂、环氧树脂等。
底涂层可以包括金属氧化物如氧化钛、硅石、氧化铝、氧化锆、氧化锡和氧化铟的细粉，以防止记录图像中波纹(moiré)的出现并且降低感光体的剩余电位。底涂层可以使用适当的溶剂和常规的涂覆方法形成。
进一步，通过例如溶胶-凝胶法使用硅烷偶联剂、钛偶联剂、或铬偶联剂形成的金属氧化物层、通过阳极氧化法形成的氧化铝层、和通过真空蒸发方法形成的有机化合物如聚对二甲苯(polyparaxylylene)(聚对苯二甲撑)或无机化合物如SiO、SnO2、TiO2、ITO、或CeO2的层可以用作底涂层。
底涂层优选厚度为0.1到10μm，更优选为1到5μm。
在本发明中，为了改善感光体的阻气性和耐环境性能，每层可以包括抗氧化剂、增塑剂、UV吸收剂、低分子量的CTM和流平剂。
进一步，在本发明中，包括具有下式(B)的CTM的光敏层变得致密并且改善其阻气性，并且因此抑制由于充电器产生的氧化性气体导致所得的感光体的劣化，等。
其中R15和R16独立地表示氢原子、和选自取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基和取代或未取代的芳烷基的基团；和R17、R18、R19和R20独立地表示氢原子、卤素原子、和选自氰基、硝基、氨基、羟基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基和取代或未取代的芳烷基的基团。
另外，当基材是柔性片如铝蒸发PET片和镍带时，片材的卷曲可以降低，因为当成型时层收缩降低，并且因此可以抑制所得的感光体的缺陷如裂缝。这是因为具有式(B)的CTM起到增塑剂的作用。具有电荷迁移性并且作为具有式(A)的CTM的单体，具有式(B)的CTM可以改善阻气性并降低卷曲而几乎没有副作用如剩余电位。
以具有式(A)的CTM的总重量计，包含于光敏层内的具有式(B)的CTM的量优选为1到50重量％。由于具有式(B)的CTM具有的电荷迁移性小于具有式(A)的CTM的电荷迁移性，当大于50重量％时，所得的感光体的灵敏度有时劣化。
图7是本发明的电子照相感光体的层状结构的另一个具体实施方案的横截面图，其中至少包括电荷产生层和具有式(A)的CTM的光敏层25在导电基材21上形成。可以在导电基材21和光敏层25之间形成底涂层。
用于多层光敏层的CGL中的相同的已知的电荷产生材料可用于单层光敏层，并且也优选使用酞菁颜料。
尤其是，具有钛作为中央金属的钛氧基酞菁颜料可以使光敏层更灵敏，并且可以制备高速成像装置。进一步，类似于多层光敏层，在日本特许公开专利公开No.2001-19871中公开的具有包括多个衍射峰的CuKα1.542
Figure 200610151862X10000210003_7
X-射线衍射谱的钛氧基酞菁晶体形成稳定的电子照相感光体而不损失其高的灵敏度并且即使重复使用其可充电能力也不劣化，其中在布拉格(2θ)角为27.2°处观察到最大衍射峰，在9.4°、9.6°和24.0°处观察到主峰，而在7.3°处观察到最小衍射峰，并且在大于7.3°并小于9.4°的角度没有观察到衍射峰，其中所述角度可以在±0.2°的范围内改变，并且在7.3°和9.4°处所需峰之间没有观察到峰的最小间隔是2.0°(绝对)或以上。
这些颜料优选通过球磨机、磨碎机或砂磨机等分散在溶剂如四氢呋喃、环己酮、二
Figure 200610151862X10000210003_8
烷、二氯乙烷和丁酮中。另外，粘合剂树脂可以任选地与其一起分散。
在单层光敏层中，类似于多层光敏层，基本上使用具有式(A)的CTM，且此外，已知的电子迁移材料(受体)和空穴迁移材料(供体)也可以一起使用。
以光敏层的总重量计，单层光敏层优选包括0.1到30重量％、并且更优选为0.5到10重量％的CGM。以每100重量份粘合剂树脂计，所包括的CTM优选为5到300重量份、并且更优选为10到150重量份。然而，具有式(A)的CTM优选为50到100重量％。以每100重量份粘合剂树脂计，空穴迁移材料优选为5到300重量份、并且更优选为20到150重量份。当空穴迁移材料和电子迁移材料组合时，以每100重量份粘合剂树脂计，它们优选为20到300重量份、并且更优选为30到200重量份。
用于制备光敏层涂布液的溶剂的具体实例包括酮如甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮和环己酮；醚如二烷、四氢呋喃、和乙基溶纤剂；芳香族如甲苯和二甲苯；卤化物如氯苯和二氯甲烷；和酯如醋酸乙酯和醋酸丁酯。这些溶剂可以单独或组合使用。
另外，光敏层可以任选地包括低分子量化合物如抗氧化剂、增塑剂、润滑剂、UV吸收剂和流平剂。这些化合物可以单独或组合使用。以每100重量份树脂计，CTL优选包括0.1到50重量份、并且更优选为0.1到20重量份的低分子量化合物。以每100重量份树脂计，CTL优选包括0.001到5重量份的流平剂。
进一步，即使包括具有式(B)的CTM的单层光敏层变得致密并且改善其阻气性，并且因此抑制由于充电器产生的氧化性气体导致所得的感光体的劣化等。另外，当基材是柔性片如铝蒸发PET片和镍带时，片材的卷曲可以降低，因为当成型时层收缩降低，并且因此可以抑制所得的感光体的缺陷如裂缝。
以具有式(A)的CTM的总重量计，在单层光敏层内，所包括的具有式(B)的CTM的量优选为1到50重量％。由于具有式(B)的CTM具有的电荷迁移性小于具有式(A)的CTM的电荷迁移性，当大于50重量％时，所得的感光体的灵敏度有时劣化。
通过浸涂方法、喷涂方法、环涂方法、辊式涂覆方法、凹版式涂覆方法、喷嘴涂覆方法或丝网印刷方法等将光敏层涂布液涂覆到基材上，任选地涂覆到底涂层上。
光敏层优选厚度为10到45μm，更优选为15到32μm。当要求图像分辨率时，光敏层优选厚度为10到25μm。
接着，解释具有式(A)和(B)的CTM。
取代或未取代的烷基具有1到25个、优选1到10个碳原子。其具体实例包括线型烷基如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基(n-peptyl)、正辛基、正壬基和正癸基；支链烷基如异丙基、仲丁基(s-butyl)、叔丁基、甲基丙基、二甲基丙基、乙基丙基、二乙基丙基、甲基丁基、二甲基丁基、甲基戊基、二甲基戊基、甲基己基和二甲基己基；烷氧基烷基；单烷基氨基烷基；二烷基氨基烷基；卤代烷基；烷基羰基烷基；羧基烷基；烷酰氧基烷基(alkanoyloxyalkyl)；氨基烷基；羧基取代的烷基，其可以为酯化的；氰基取代的烷基等。这些取代基的取代位置没有特别的限制，并且其中烷基的一部分碳原子用杂原子如N、O和S取代的官能团归入取代的烷基。
取代或未取代的环烷基是具有3到25个、优选3到10个碳原子的环烷基环。其具体实例包括同属的环(congeneric ring)如环丙烷和环癸烷；具有烷基取代基的环烷基环如甲基环戊烷、二甲基环戊烷、甲基环己烷、三甲基环己烷、四甲基环己烷、乙基环己烷、二乙基环己烷和叔丁基环己烷；用烷氧基烷基；单烷基氨基烷基；二烷基氨基烷基；卤代烷基；烷基羰基烷基；羰基烷基；烷酰氧基烷基；氨基烷基；卤基(halogen group)；氨基；羧基，其可以为酯化的；氰基取代的环烷基等。这些取代基的取代位置没有特别限制，并且其中环烷基的一部分碳原子被杂原子如N、O和S取代的官能团归入取代的环烷基。
取代或未取代的芳烷基是用芳环取代的取代或未取代烷基，并且优选具有6到14个碳原子。其具体实例包括苄基、全氟苯基乙基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、叔-苯基乙基、二甲基苯基乙基、二乙基苯基乙基、叔-丁基苯基乙基、3-苯基丙基、4-苯基丁基、5-苯基戊基、6-苯基己基、二苯甲基、三苯甲基等。
卤基的具体实例包括氟基、氯基、溴基和碘基。
制备具有式(A)的CTM的方法的具体实例包括以下方法：
Figure G061F1862X20060920D000181
其中n是重复单元并且为0或从1到100的整数。
n由数均分子量确定。当n大于100时，在溶剂中的溶解度有时劣化。当n是1时，CTM是萘羧酸的三聚体。当适当选择R1和R2的取代基时，甚至低聚物也具有好的电荷迁移性。当n改变时，合成从低聚物到聚合物的各种萘羧酸衍生物。当逐步合成具有低分子量的低聚物时，可以获得单分散的化合物。将具有高分子量的聚合物合成为具有分子量分布的化合物。
具有式(A)的CTM的具体实例包括具有下式(A-1)到(A-3)的CTM：
Figure A20061015186200251
Figure A20061015186200261
具有式(B)的CTM的具体实例包括具有下式(B-1)到(B-3)的CTM：
Figure A20061015186200262
Figure A20061015186200271
总体上描述这个发明后，可以通过参考一些具体实例获得进一步的了解，本文中提供的这些具体实例仅仅用于说明的目的，而不是用于限制。在以下实施例中的说明中，除非另作说明，数值表示重量份之比。
实施例
(CTM合成实施例1)
(第一过程)
在具有容量为200毫升的四口烧瓶中加热5.0克(18.6mmol)1，4，5，8-萘四羧酸二酐(naphthalenetetracarbocylic acid dianhydride)和50毫升DMF，并且回流。将1.10克(18.6mmol)的2-氨基庚烷(aminoeptane)和25毫升DMF的混合物滴加到所加热和回流的材料中同时搅拌。混合物滴加完成之后，将材料进一步加热并且回流6小时。反应完成之后，冷却烧瓶，并且将其中的材料减压并且浓缩。对要通过硅胶柱色谱法精制的剩余物添加甲苯。进一步，用甲苯和己烷的混合溶剂使精制的材料重结晶，以制备2.14克单酰亚胺A(产率31.5％)。
(第二过程)
在具有容量为100毫升的四口烧瓶中，加热2.0克(5.47mmol)的单酰亚胺A、0.137克(2.73mmol)的水合肼、10毫克对甲苯磺酸和50毫升甲苯并且回流5小时。反应完成之后，冷却烧瓶，并且将其中的材料减压并且浓缩。通过硅胶柱色谱法精制剩余物。进一步，用甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂使精制的材料重结晶，以制备0.668克具有式(A-4)的CTM 1(产率33.7％)。当质量分析(FD-MS)时，观察到峰M/z＝726，并且CTM被确认为是特定的材料。其元素分析是：计算值为69.41％的碳、5.27％的氢和7.71％的氮，实际测量值为69.52％的碳、5.09％的氢和7.93％的氮。
(CTM合成实施例2)
(第一过程)
在具有容量为200毫升的四口烧瓶中，加热10克(37.3mmol)的1，4，5，8-萘四羧酸二酐、0.931克(18.6mmol)水合肼、20毫克对甲苯磺酸和100毫升甲苯并且回流5小时。反应完成之后，冷却烧瓶，并且将其中的材料减压并且浓缩。通过硅胶柱色谱法精制剩余物。进一步，用甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂使精制的材料重结晶，以制备2.84克二聚物C(产率28.7％)。
(第二过程)
在具有容量为100毫升的四口烧瓶中加热2.5克(4.67mmol)二聚物C和30毫升DMF并且回流。将0.278克(4.67mmol)的2-氨基丙烷和10毫升DMF的混合物滴加到所加热和回流的材料中同时搅拌。混合物滴加完成之后，将加热和回流的材料进一步加热并且回流6小时。反应完成之后，冷却烧瓶，并且将其中的材料减压并且浓缩。对要通过硅胶柱色谱法精制的剩余物添加甲苯，以便制备0.556克单酰亚胺C(产率38.5％)。
(第三过程)
在具有容量为50毫升的四口烧瓶中加热0.50克(1.62mmol)单酰亚胺C和10毫升DMF并且回流。将0.186克(1.62mmol)的2-氨基庚烷和5毫升DMF的混合物滴加到所加热和回流的材料中同时搅拌。混合物滴加完成之后，将加热和回流的材料进一步加热并且回流6小时。反应完成之后，冷却烧瓶，并且将其中的材料减压并且浓缩。对要通过硅胶柱色谱法精制的剩余物添加甲苯。进一步，用甲苯和己烷的混合溶剂使精制的材料重结晶，以制备0.243克具有式(A-5)的CTM 2(产率22.4％)。当质量分析(FD-MS)时，观察到峰M/z＝670，并且CTM被确认为是特定的材料。其元素分析是：计算值为68.051％的碳、4.51％的氢和8.35％的氮，实际测量值为68.29％的碳、4.72％的氢和8.33％的氮。
(CTM合成实施例3)
(第一过程)
在具有容量为200毫升的四口烧瓶中加热5.0克(9.39mmol)二聚物C和50毫升DMF并且回流。将1.08克(9.39mmol)的2-氨基庚烷和25毫升DMF的混合物滴加到所加热和回流的材料中同时搅拌。混合物滴加完成之后，将加热和回流的材料进一步加热并且回流6小时。反应完成之后，冷却烧瓶，并且将其中的材料减压并且浓缩。对要通过硅胶柱色谱法精制的剩余物添加甲苯，以便制备1.66克单酰亚胺D(产率28.1％)。
(第二过程)
在具有容量为100毫升的四口烧瓶中加热1.5克(2.38mmol)单酰亚胺D和50毫升DMF并且回流。将0.308克(2.38mmol)的2-氨基辛烷和10毫升DMF的混合物滴加到所加热和回流的材料中同时搅拌。混合物滴加完成之后，将加热和回流的材料进一步加热并且回流6小时。反应完成之后，冷却烧瓶，并且将其中的材料减压并且浓缩。对要通过硅胶柱色谱法精制的剩余物添加甲苯。进一步，用甲苯和己烷的混合溶剂使精制的材料重结晶，以制备0.328克具有式(A-7)的CTM 3(产率18.6％)。当质量分析(FD-MS)时，观察到峰M/z＝740，并且CTM被确认为是特定的材料。其元素分析是：计算值为69.72％的碳、5.44％的氢和7.56％的氮，实际测量值为69.55％的碳、5.26％的氢和7.33％的氮。
(CTM合成实施例4)
(第一过程)
在具有容量为200毫升的四口烧瓶中加热5.0克(18.6mmol)1，4，5，8-萘四羧酸二酐和50毫升DMF，并且回流。将1.62克(18.6mmol)的2-氨基戊烷和25毫升DMF的混合物滴加到所加热和回流的材料中同时搅拌。混合物滴加完成之后，将该材料进一步加热并且回流6小时。反应完成之后，冷却烧瓶，并且将其中的材料减压并且浓缩。对要通过硅胶柱色谱法精制的剩余物添加甲苯。进一步，用甲苯和己烷的混合溶剂使精制的材料重结晶，以制备3.49克单酰亚胺E(产率45.8％)。
(第二过程)
在具有容量为100毫升的四口烧瓶中，加热2.0克(5.47mmol)的单酰亚胺E、0.137克(2.73mmol)的水合肼、10毫克对甲苯磺酸和50毫升甲苯并且回流5小时。反应完成之后，冷却烧瓶，并且将其中的材料减压并且浓缩。通过硅胶柱色谱法精制剩余物。进一步，用甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂使精制的材料重结晶，以制备0.668克具有式(A-1)的CTM 4(产率33.7％)。当质量分析(FD-MS)时，观察到峰M/z＝934，并且CTM被确认为是特定的材料。其元素分析是：计算值为66.81％的碳、3.67％的氢和8.99％的氮，实际测量值为66.92％的碳、3.74％的氢和9.05％的氮。
(颜料合成实施例1)
颜料根据日本特许公开专利公开No.2-8256(日本专利公开No.7-91486)中制备实施例公开的方法进行制备。即，将9.8克苯二腈(phthalodinitrile)和75毫升1-氯萘混合并搅拌，并且在氮气流下将2.2毫升四氯化钛滴加到混合物中。将混合物逐渐加热到200℃的温度，并且搅拌3小时，同时维持反应温度为200到220℃。然后，将混合物冷却到130℃的温度，并且过滤，制备粉末。多次用1-氯萘、甲醇并且多次用80℃的热水洗涤粉末至蓝色之后，将粉末干燥，以制备钛氧基酞菁粉末(颜料1)。
颜料1的X-射线衍射谱通过以下条件进行测量，发现该波谱与该公开物中公开的相同。
X-射线管：Cu
电压：40kV
电流：20mA
扫描速度：1°/分
扫描范围：3到40°
时间常数：2秒
(颜料合成实施例2)
颜料通过日本特许公开专利公开No.2001-19871中的合成实施例1所公开的方法制备。即，将29.2克的1，3-二亚氨基异吲哚啉和200毫升环丁砜混合，并且在氮气流下，将20.4克四丁氧钛(titaniumtetrabutoxide)滴加到混合物中。将混合物逐渐加热直到具有180℃的温度，并且搅拌5小时，同时维持反应温度在170-180℃。混合物冷却之后，过滤沉淀的材料(粉末)，并且用氯仿洗涤直到粉末变蓝。接着，多次用甲醇洗涤粉末，并且进一步多次用具有80℃的温度的热水洗涤，以制备粗钛氧基酞菁颜料。粗的钛氧基酞菁颜料混入到用量为粗钛氧基酞菁颜料的20倍的浓磺酸中，并且搅拌，以便使颜料溶于其中，并且将混合物滴加到其用量为混合物的100倍的冰水中，同时搅拌，并且过滤沉淀的晶体。然后，用水重复洗涤该晶体直到水变成中性，以制备钛氧基酞菁颜料的湿滤饼(水浆糊)。将2克湿滤饼置于20克四氢呋喃中，并且将该混合物搅拌4小时之后，将该混合物过滤并且干燥，以制备钛氧基酞菁粉末(颜料2)。
当用与颜料1相同的条件测量颜料2的X-射线衍射谱时，证实：钛氧基酞菁粉末具有这样的X-射线衍射谱：在布拉格(2θ)角为27.2±0.2°处观察到最大峰，在7.34±0.2°的角度观察到最低角峰(angle peak)，并且在9.44±0.2°、9.6±0.2°和24.0±0.2°的每一个角度观察到主峰，其中在7.3°和9.4°的峰之间没有观察到峰，如该公开物中公开的那样。
(感光体制备实施例1)
分别制备具有以下配方的底涂层涂布液、CGL涂布液和CTL涂布液。
底涂层涂布液
用球磨机使用直径为10毫米的氧化铝球将以下材料分散5天，以制备底涂层涂布液。
醇酸树脂
(来自Dainippon Ink And Chemicals，inc.的Bekkosol M-6401-50)       60
三聚氰胺树脂
(来自Dainippon Ink And Chemicals，inc.的Super Bekkamin L-121-60)  40
氧化钛
(来自Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.的CR-EL)                      400
甲基乙基酮                                                     500
CGL涂布液
在直径为9cm的玻璃罐(glass pot)中，使用直径为0.5毫米的PSZ球，在100rpm下，将以下材料分散5小时，以制备CGL涂布液。
无金属的酞菁颜料
(来自Dainippon Ink And Chemicals，inc.的Fastogen Blue 8120B)   12
聚乙烯醇缩丁醛树脂
(来自Sekisui Chemical Co.，Ltd.的Eslec BX-1)                   5
2-丁酮                                                         200
环己酮                                                         400
CTL涂布液
搅拌以下材料，并使其溶解，以制备CTL涂布液。
CTM 1                                                          10
Z-型聚碳酸酯树酯
(来自Teijin Chemicals Ltd.的Panlite TS-2050)                   10
硅油
(来自Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF50)                       0.01
四氢呋喃                                                       80
接着，将底涂层涂布液、CGL涂布液和CTL涂布液通过浸涂方法依次涂覆在直径为30毫米并且长度为340毫米的铝鼓上，以便在其上形成4.5μm厚的底涂层、0.15μm厚的CGL和25μm厚的CTL。
将这些层分别在135℃下干燥20分钟、80℃下干燥15分钟和在120℃下干燥20分钟。
由此，制备感光体1。
(感光体制备实施例2)
在直径为9cm的玻璃罐中，使用直径为0.5毫米的PSZ球，在100rpm下，将以下材料分散5小时，以制备颜料分散体。
无金属的酞菁颜料
(来自Dainippon Ink And Chemicals，inc.的Fastogen Blue 8120B)    3
环己酮                                                          97
搅拌以下包括颜料分散体的材料，并使其溶解，以制备光敏层涂布液。
颜料分散体                                                      60
空穴(positive-hole)CTM                                          25
具有下式：
CTM 1                                                           25
Z-型聚碳酸酯树酯
(来自Teijin Chemicals Ltd.的Panlite TS-2050)                    50
硅油
(来自Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的KF50)                      0.01
四氢呋喃                                                      350
将光敏层涂布液通过浸涂方法涂覆在直径为30毫米并且长度为340毫米的铝鼓上，以便在其上形成厚度为25μm的光敏层，并且将该层在120℃下干燥20分钟，以便制备感光体2。
(感光体制备实施例3)
除了使用颜料1作为CGM代替无金属的酞菁颜料(Fastogen Blue 8120B)以外，重复感光体制备实施例1中感光体1的制备过程，以便制备感光体3。
(感光体制备实施例4)
除了使用颜料1作为CGM代替无金属的酞菁颜料(Fastogen Blue 8120B)以外，重复感光体制备实施例2中感光体2的制备过程，以便制备感光体4。
(感光体制备实施例5)
除了使用颜料2作为CGM代替无金属的酞菁颜料(Fastogen Blue 8120B)以外，重复感光体制备实施例1中感光体1的制备过程，以便制备感光体5。
(感光体制备实施例6)
除了使用颜料2作为CGM代替无金属的酞菁颜料(Fastogen Blue 8120B)以外，重复感光体制备实施例2中感光体2的制备过程，以便制备感光体6。
(感光体制备实施例7)
除了使用CTM 2代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例5中感光体5的制备过程，以便制备感光体7。
(感光体制备实施例8)
除了使用CTM 2代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例6中感光体6的制备过程，以便制备感光体8。
(感光体制备实施例9)
除了使用CTM 3代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例5中感光体5的制备过程，以便制备感光体9。
(感光体制备实施例10)
除了使用CTM 3代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例6中感光体6的制备过程，以便制备感光体10。
(感光体制备实施例11)
除了使用具有下式(C)的化合物代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例5中感光体5的制备过程，以便制备感光体11。
Figure A20061015186200351
(感光体制备实施例12)
除了使用具有式(C)的化合物代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例6中感光体6的制备过程，以便制备感光体12。
(感光体制备实施例13)
除了使用具有下式(D)的化合物代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例5中感光体5的制备过程，以便制备感光体13。
Figure A20061015186200361
(感光体制备实施例14)
除了使用具有式(D)的化合物代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例6中感光体6的制备过程，以便制备感光体14。
(感光体制备实施例15)
除了使用CTM 4代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例5中感光体5的制备过程，以便制备感光体15。
(感光体制备实施例16)
除了使用CTM 4代替CTM 1以外，重复感光体制备实施例6中感光体6的制备过程，以便制备感光体16。
(感光体制备实施例17)
除了使用8份CTM 1和2份具有式(B-1)的CTM代替10份CTM 1以外，重复感光体制备实施例5中感光体5的制备过程，以便制备感光体17。
(感光体制备实施例18)
除了使用8份CTM 1和2份具有式(B-1)的CTM代替10份CTM 1以外，重复感光体制备实施例6中感光体6的制备过程，以便制备感光体18。
实施例1到14和对比例1到4
将感光体1到18中的每个安装在来自于Ricoh Company，Ltd.的改进的成像装置imagio neo 270中，其中电源组(power pack)转换成带正电的，并且辐照器的光源转换成LED，并且在23℃和55％RH下进行运行试验，在运行试验中连续产生10,000张具有平均图像面积为5％的A4图表图像。
将波长为780纳米的LED以阵列形状布置在玻璃基材上，以便形成聚焦透镜阵列，使LED在感光体表面上记录。
将专用于imagio neo 270的调色剂或显影剂转换成具有相反极性的调色剂或显影剂。
充电器使用外部电源，和充电辊具有峰值之间1.9kV的电压及1.35kHz的频率作为AC成分(component)。DC成分是偏压，使感光体的充电电位(charged potential)在运行试验开始时为+600V。充电条件保持不变直到运行试验完成。显影偏压为+450V。
在运行试验完成之后评估图像质量和分辨率。
(图像质量)
制造用于评估的图像，以便在视觉上评估背景污浊、模糊图像和其图像密度。
(图像分辨率)
制造半色调图像，以观察点形成的状态，如点的散布(scattering)和点的可重现性。
图像质量和图像分辨率中任何一个分级成如下：
◎：很好
○：好
△：稍微差
×：很差
评估结果在表1中给出。
表1
  感光体   图像质量   图像分辨率
  实施例1   1   ◎   ○
  实施例2   2   ◎   ○
  感光体   图像质量   图像分辨率
  实施例3   3   ○   ○
  实施例4   4   ○   ○
  实施例5   5   ◎   ◎
  实施例6   6   ◎   ◎
  实施例7   7   ◎   ◎
  实施例8   8   ◎   ◎
  实施例9   9   ◎   ◎
  实施例10   10   ◎   ◎
  实施例11   15   ◎   ◎
  实施例12   16   ◎   ◎
  实施例13   17   ◎   ◎
  实施例14   18   ◎   ◎
  对比例1   11   ×   ×
  对比例2   12   △   △
  对比例3   13   ×   ×
  对比例4   14   ×   ×
实施例15到21
将感光体2、4、6、8、10、16和18中的每一个安装在使用接触充电辊的来自于Ricoh Company，Ltd.的改进的成像装置imagio neo 270中，其中辐照器的光源转换成LED，并且在23℃和55％RH下进行运行试验，在运行试验中连续产生10,000张具有平均图像面积为5％的A4图表图像。
将波长为780纳米的LED以阵列形状布置在玻璃基材上，以便形成聚焦透镜阵列，使LED在感光体表面上记录。
充电器使用外部电源，和充电辊具有峰值之间1.9kV的电压及1.35kHz的频率作为AC成分。DC成分是偏压，使感光体的充电电位在运行试验开始时为+600V。充电条件保持不变直到运行试验完成。显影偏压为+450V。
在运行试验完成之后评估图像质量和分辨率。
(图像质量)
制造用于评估的图像，以便在视觉上评估背景污浊、模糊图像和其图像密度。
(图像分辨率)
制造半色调图像，以观察点形成的状态，如点的散布和点的可重现性。
图像质量和图像分辨率中任何一个分级成如下：
◎：很好
○：好
△：稍微差
×：很差
评估结果在表2中给出。
表2
  感光体   图像质量   图像分辨率
  实施例15   2   ◎   ○
  实施例16   4   ○   ○
  实施例17   6   ◎   ◎
  实施例18   8   ◎   ◎
  实施例19   10   ◎   ○
  实施例20   16   ◎   ◎
  实施例21   18   ◎   ○
实施例22到35和对比例5到8
将感光体1到18中的每个安装在来自于Ricoh Company，Ltd.的改进的串联成像装置IPSiO Color 8100中，其中电源组转换成带正电的，并且辐照器的光源转换成LED，并且在23℃和55％RH下进行运行试验，在运行试验中连续产生10,000张具有平均图像面积为5％的A4图表图像。
将波长为780纳米的LED以阵列形状布置在玻璃基材上，以便形成聚焦透镜阵列，使LED在感光体表面上记录。
将专用于IPSiO Color 8100的调色剂或显影剂转换成具有相反极性的调色剂或显影剂。
充电器使用外部电源，和充电辊具有峰值之间1.9kV的电压及1.35kHz的频率作为AC成分。DC成分是偏压，使感光体的充电电位在运行试验开始时为+600V。充电条件保持不变直到运行试验完成。显影偏压为+450V。
在运行试验完成之后评估图像质量和颜色可重现性。
(图像质量)
制造用于评估的图像，以便在视觉上评估背景污浊、模糊图像和其图像密度。
(颜色可重现性)
制造ISO/JIS-SCID图像N1(肖像(portrait))以便评估颜色可重现性。
图像质量和颜色可重现性中任何一个分级成如下：
◎：很好
○：好
△：稍微差
×：很差
评估结果在表3中给出。
表3
  感光体   图像质量   图像分辨率
  实施例22   1   ◎   ◎
  实施例23   2   ◎   ◎
  实施例24   3   ○   ○
  实施例25   4   ○   ○
  实施例26   5   ◎   ◎
  实施例27   6   ◎   ◎
  实施例28   7   ◎   ◎
  实施例29   8   ◎   ◎
  实施例30   9   ◎   ◎
  实施例31   10   ◎   ◎
  实施例32   15   ◎   ◎
  实施例33   16   ◎   ◎
  实施例34   17   ◎   ○
  实施例35   18   ◎   ◎
  对比例5   11   ×   ×
  对比例6   12   △   ×
  对比例7   13   ×   ×
  感光体   图像质量   图像分辨率
  对比例8   14   ×   ×
实施例36到39
将感光体5、6、17和18置于具有臭氧浓度为10ppm的环境中5天。
臭氧暴露试验完成之后，用实施例1到14和对比例1到4中使用的成像装置评估图像质量和分辨率。
(图像质量)
制造用于评估的图像，以便在视觉上评估背景污浊、模糊图像和其图像密度。
(图像分辨率)
制造半色调图像，以观察点形成的状态，如点的散布和点的可重现性。
图像质量和图像分辨率中任何一个分级成如下：
◎：很好
○：好
△：稍微差
×：很差
评估结果在表4中给出。
表4
  感光体   图像质量   图像分辨率
  实施例36   5   ○   ○
  实施例37   6   ○   △
  实施例38   17   ◎   ◎
  实施例39   18   ◎   ○
实施例40到51
将感光体1到12中每一个安装在来自于Ricoh Company，Ltd.的改进的成像装置imagio neo 270中，其中电源组转换成带正电的，并且充电器转换成如图2所示的非接触充电辊，并且在23℃和55％RH下进行运行试验，在运行试验中连续产生10,000张具有平均图像面积为5％的A4图表图像。
感光体和充电之间的间隙为50μm。
将专用于imagio neo 270的调色剂或显影剂转换成具有相反极性的调色剂或显影剂。
充电器使用外部电源，和充电辊具有峰值之间1.9kV的电压及1.35kHz的频率作为AC成分。DC成分是偏压，使感光体的充电电位在运行试验开始时为+600V。充电条件保持不变直到运行试验完成。显影偏压为+450V。
在运行试验前后，评估图像质量以及当感光体被照射之前(PB)和之后(PA)移到显影位置时感光体表面上的电势。
(图像质量)
制造用于评估的图像，以便在视觉上评估背景污浊、模糊图像和其图像密度。
评估结果在表5中给出。
表5
Figure G061F1862X20060920D000381
实施例52到65
将感光体1到10和15到18中的每一个安装在来自于Ricoh Company，Ltd.的使用中间转印器的改进的串联成像装置IPSiO CX400中，其中电源组转换成带正电的，并且辐照器的光源转换成具有波长为780纳米的LD，并且在23℃和55％RH下进行运行试验，在运行试验中连续产生10,000张具有平均图像面积为5％的A4图表图像。
将专用于IPSiO CX400的调色剂或显影剂转换成具有相反极性的调色剂或显影剂。
在运行试验之前和之后，评估图像质量和分辨率。
(图像质量)
制造用于评估的图像，以便在视觉上评估背景污浊、模糊图像和其图像密度。
(图像分辨率)
制造半色调图像，以观察点形成的状态，如点的散布和点的可重现性。
图像质量和图像分辨率中任何一个分级成如下：
◎：很好
○：好
△：稍微差
×：很差
评估结果在表6中给出。
表6
Figure G061F1862X20060920D000391
实施例66到79
将感光体1到10和15到18中每一个安装在来自于Ricoh Company，Ltd.的改进的成像装置imagio neo 270中，其中电源组转换成带正电的，并且安装如图4所示的用于施加硬脂酸锌的添加剂涂布器，并且在23℃和55％RH下进行运行试验，在运行试验中连续产生50,000张具有平均图像面积为5％的A4图表图像。
将专用于imagio neo 270的调色剂或显影剂转换成具有相反极性的调色剂或显影剂。
充电器使用外部电源，和充电辊具有峰值之间1.9kV的电压及1.35kHz的频率作为AC成分。DC成分是偏压，使感光体的充电电位在运行试验开始时为+600V。充电条件保持不变直到运行试验完成。显影偏压为+450V。
在运行试验前后，评估图像质量和当感光体被照射之前(PB)和之后(PA)移到显影位置时感光体表面上的电势。
(图像质量)
制造用于评估的图像，以便在视觉上评估背景污浊、模糊图像和其图像密度。
评估结果在表7中给出。
表7
Figure G061F1862X20060920D000411
表1到7表明，即使当重复使用时，使用满足本发明要求的感光体的成像装置也能产生高分辨率的图像而无异常图像。
本申请要求优先权，并且包括与分别于2005年9月16日、2005年9月13日、2005年9月14日、2005年9月15日、2005年9月15日、2005年9月16日和2005年9月15日提交的日本专利申请No.2005-271016、No.2005-264722、No.2005-266245、No.2005-269167、No.2005-267953、No.2005-271006和No.2005-267955有关的主题，其全部内容在本文中引入作为参考文献。
现在已经对本发明做了充分的描述，对本领域普通技术人员而言显然可以对其作出许多变化和改进而不背离本发明所阐述的精神和范围。

Claims (17)

1.一种电子照相成像装置，包括
感光体，
构置以使该感光体的表面充电的充电器，
构置以用成像光照射该感光体的表面以便在其上形成静电潜像的辐照器，
构置以用包括调色剂的显像剂使该静电潜像显影以便在该感光体的表面上形成调色剂图像的图像显影器，和
构置以将该调色剂图像转印到转印材料上的转印器；
其中该感光体包括：
导电基材，和
覆盖在该导电基材上的光敏层，该光敏层包括电荷产生材料和具有下式(A)的电荷迁移材料：
Figure FSB00000101912200011
其中R1和R2独立地表示氢原子、和选自烷氧基取代的或未取代的具有1到25个碳原子的烷基、烷基和/或烷氧烷基取代的或未取代的具有3到25个碳原子的环烷基和取代的或未取代的具有6到14个碳原子的芳烷基的基团；R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14独立地表示氢原子、卤素原子、和选自氰基、硝基、氨基、羟基、烷氧基取代的或未取代的具有1到25个碳原子的烷基、烷基和/或烷氧烷基取代的或未取代的具有3到25个碳原子的环烷基和取代的或未取代的具有6到14个碳原子的芳烷基的基团；并且n是重复单元，并且为0或从1到100的整数，所述取代的芳烷基选自全氟苯基乙基、二甲基苯基乙基、二乙基苯基乙基和叔丁基苯基乙基。
2.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，其中具有式(A)的电荷迁移材料是具有下式(1)的电荷迁移材料：
Figure FSB00000101912200021
其中R1和R2独立地表示氢原子、和选自烷氧基取代的或未取代的具有1到25个碳原子的烷基、烷基和/或烷氧烷基取代的或未取代的具有3到25个碳原子的环烷基和取代的或未取代的具有6到14个碳原子的芳烷基的基团；并且R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10独立地表示氢原子、卤素原子、和选自氰基、硝基、氨基、羟基、烷氧基取代的或未取代的具有1到25个碳原子的烷基、烷基和/或烷氧烷基取代的或未取代的具有3到25个碳原子的环烷基和取代的或未取代的具有6到14个碳原子的芳烷基的基团，所述取代的芳烷基选自全氟苯基乙基、二甲基苯基乙基、二乙基苯基乙基和叔丁基苯基乙基。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相成像装置，进一步包括具有下式(B)的电荷迁移材料：
Figure FSB00000101912200031
其中R15和R16独立地表示氢原子、和选自烷氧基取代的或未取代的具有1到25个碳原子的烷基、烷基和/或烷氧烷基取代的或未取代的具有3到25个碳原子的环烷基和取代的或未取代的具有6到14个碳原子的芳烷基的基团；和R17、R18、R19和R20独立地表示氢原子、卤素原子、和选自氰基、硝基、氨基、羟基、烷氧基取代的或未取代的具有1到25个碳原子的烷基、烷基和/或烷氧烷基取代的或未取代的具有3到25个碳原子的环烷基和取代的或未取代的芳烷基的基团，所述取代的芳烷基选自全氟苯基乙基、二甲基苯基乙基、二乙基苯基乙基和叔丁基苯基乙基。
4.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，其中该电荷产生材料是酞菁。
5.根据权利要求4所述的电子照相成像装置，其中该酞菁是钛氧基酞菁。
6.根据权利要求5所述的电子照相成像装置，其中该钛氧基酞菁具有包括多个衍射峰的CuKα1.542
Figure FSB00000101912200032
X-射线衍射谱，其中在布拉格角2θ为27.2°处观察到最大衍射峰，在9.4°、9.6°和24.0°处观察到主峰，并且在7.3°处观察到最小的衍射峰；在大于7.3°并小于9.4°的角度没有观察到衍射峰，其中所述角度可在±0.2°的范围内改变。
7.根据权利要求5或6所述的电子照相成像装置，其中该钛氧基酞菁的平均粒径不大于0.25μm。
8.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，其中该感光体带正电。
9.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，进一步包括多个感光体，其中在每个感光体上各自显影的各单色调色剂图像重叠形成多色图像。
10.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，其中该感光体的线速度不低于100毫米/秒。
11.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，其中该充电器是电晕充电器。
12.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，其中该充电器是如此放置的非接触充电器，使得该充电器和该感光体之间的间隙不大于100μm。
13.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，其中该辐照器包括作为成像光源的发光二极管。
14.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，其中该转印器包括：
第一转印器；和
中间转印器，
其中该第一转印器将调色剂图像转印到该中间转印器上，并且该中间转印器将调色剂图像转印到该转印材料上。
15.根据权利要求1所述的电子照相成像装置，进一步包括构置以对该感光体的表面从外部施加添加剂的添加剂涂布器。
16.一种处理盒，包括：
感光体；和
充电器、成像光辐照器、图像显影器、图像转印器、清洁器和放电器中的至少一个，
其中该感光体是包含在权利要求1到15中任何一项所述的电子照相成像装置中的感光体。
17.根据权利要求16的处理盒，其中该清洁器包括清理刀片。
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