CN1927465A - 负载型氧化铁催化剂的制备工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明属负载型催化剂制备工艺领域，特别涉及一种用于芳烃酰基化的负载型氧化铁催化剂制备工艺，其特点是以金属氧化物、沸石分子筛或金属氧化物和沸石分子筛的混合物作为载体，以含有铁盐、镍盐或钴盐的水溶液为浸渍液，按如下步骤进行：1)将所述载体进行6～12小时的浸渍；2)将浸渍后的载体在60～150℃下干燥3～8小时，再在300～700℃下培烧4～12小时，得到催化剂前体；3)重复以上操作即得终极产物。本发明工艺路线有效解决了以粉末状氧化铁为催化剂的有机化合物制备过程中活性低、选择性差、产品颜色重、含铁过高等问题。

Description

负载型氧化铁催化剂的制备工艺
技术领域
本发明属负载型催化剂制备工艺领域，特别涉及一种用于芳烃酰基化的负载型氧化铁催化剂制备工艺。
背景技术
芳烃的酰基化产物是非常重要的化工产品，被广泛应用于医药、化工、电子类产品的合成过程中。工业上通常采用的芳烃酰基化催化剂为AlCl3，但采用AlCl3时用量比较大，且在反应及后处理过程中将产生大量的酸气，对设备腐蚀严重，。目前开发出一种以氧化铁为酰基化催化剂的合成精细化学品的新工艺，氧化铁是一种廉价的、有效的芳烃酰基化催化剂，在某些有机化合物的制备过程中可以代替昂贵的AlCl3、TiCl3等，在《US 5,296,636》和《吕九琢，2，4，6，-三甲基苯甲酸的合成，精细石油化工，2001.3：1》中利用氧化铁为催化剂有效的实现了芳烃的酰基化，但通常的氧化铁呈粉末状，在有机合成反应过程中与产品的分离困难，且使得产品中含有大量的铁，难以保证产品的质量。另一方面，粉末状的氧化铁很难实现连续的有机合成操作，使得生产效率低。所以在工业化生产中存在着一定困难。
发明内容
本发明的目的在于提供一种活性高、选择性强，反应过程可连续使用，使用寿命长，成本低的负载型氧化铁催化剂制备工艺。
本发明的技术解决方案可依如下方式实现：
负载型氧化铁催化剂的制备工艺，其特点是以金属氧化物、沸石分子筛或金属氧化物和沸石分子筛的混合物作为载体，以含有铁盐、镍盐或钴盐的水溶液为浸渍液，按如下步骤进行：
1)将所述载体进行6～12小时的浸渍；
2)将浸渍后的载体在60～150℃下干燥3～8小时，再在300～700℃下培烧4～12小时，得到催化剂前体；
3)重复以上操作即得最终产物。
作为一种优选方案，本发明所述金属氧化物为Al2O3、MgO、TiO2。
上述金属氧化物也可采用Al2O3、MgO及TiO2的混合物或其中任意两种所述金属氧化物的混合物。
本发明所述沸石分子筛为Na型沸石、H型沸石、X型沸石、Y型沸石、β型沸石或A型沸石或者为两种或两种以上所述沸石的混合物。
本发明采用铁盐时，所述铁盐的质量浓度为5～50％，优选为10～40％；采用镍盐时，所述镍盐的质量浓度为0.1～5％，优选为0.3～3％；采用钴盐时，所述钴盐的质量浓度为0.1～10％，优选为0.5～6％。
作为另一种优选方案，本发明所述载体与浸渍液重量比为1∶1～20，优选为1∶5～20。
本发明制备的载体催化剂活性高，该催化剂由于机械强度较高，可用于维持在所需温度、压力和空间速度反应条件下的下流式反应器或上流式流化床反应器中，在工艺过程中可连续使用。该催化剂使用寿命长，可以使产品色度好、含铁盐低，适合工业化生产。本发明工艺路线有效解决了以粉末状氧化铁为催化剂的有机化合物制备过程中活性低、选择性差、产品颜色重、含铁过高等问题。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
在室温下，按重量比将30份Fe(NO3)3.6H2O、5份Co(NO3)2.4H2O和65份水混合配制成浸渍液。将5克4A型分子筛载体加入到25克配制好的浸渍液中浸渍7小时；然后过滤，在120℃下干燥3小时，再放到马弗炉中，以5℃/秒程序升温到450℃焙烧4小时，得到氧化铁负载的催化剂。将该催化剂用于均三甲苯与氯乙酰氯的酰基化反应，均三甲苯的转化率为78％，氯乙酰基2，4，6-三甲苯的选择性为92％。
对本发明提供的催化剂的活性了用如下方法测试：
本发明中的酰基化反应是在带有回流装置的圆底烧瓶中进行，采用机械搅拌。反应过程为：在均三甲苯中加入一定量本发明提供的催化剂，向此溶液中滴加氯乙酰氯，升温后继续反应，停止反应后，过滤，回收催化剂，滤液酸化，冷却并快速搅拌，过滤、干燥，得到粗产品，对产品进行分析测试。
实施例2
在室温下，按重量比将30份Fe(NO3)3.6H2O、5份Ni(NO3)2.4H2O和65份水混合配制成浸渍液。将5克TiO2筛载体加入到25克配制好的浸渍液中浸渍7小时；然后过滤，在120℃下干燥3小时，再放到马弗炉中，以5℃/秒程序升温到450℃焙烧4小时，焙烧后重复两次以上步骤。将该催化剂用于均三甲苯与氯乙酰氯的酰基化反应，均三甲苯的转化率为88％，氯乙酰基2，4，6-三甲苯的选择性为94％。
实施例3：
在室温下，按重量比将30份Fe(NO3)3.6H2O、5份Co(NO3)2.4H2O和65份水混合配制成浸渍液。将5克α-Al2O3载体加入到25克配制好的浸渍液中浸渍7小时；然后过滤，在120℃下干燥3小时，再放到马弗炉中，以5℃/秒程序升温到450℃焙烧4小时，焙烧后重复两次以上步骤。将该催化剂用于均三甲苯与氯乙酰氯的酰基化反应，均三甲苯的转化率为97％，氯乙酰基2，4，6-三甲苯的选择性为95％。
实施例4：
在室温下，按重量比将25份Fe(NO3)3.6H2O、5份Co(NO3)2.4H2O、5份Ni(NO3)2.4H2O和65份水混合配制成浸渍液。将5克α-Al2O3载体加入到25克配制好的浸渍液中浸渍7小时；然后过滤，在120℃下干燥3小时，再放到马弗炉中，以5℃/秒程序升温到450℃焙烧4小时，焙烧后重复两次以上步骤。将该催化剂用于均三甲苯与氯乙酰氯的酰基化反应，均三甲苯的转化率为97％，氯乙酰基2，4，6-三甲苯的选择性为98％。
比较例1：
在36g均三甲苯中加入0.072g Fe2O3，在常温下搅拌均匀后，滴加氯乙酰氯48ml，升温至80℃左右，继续反应6小时，停止反应，酸化，冷却并快速搅拌，出现大量固体沉淀，干燥后称重，固体颜色泛红(混入Fe2O3)。回收过量氯乙酰氯。均三甲苯的转化率为97％，氯乙酰基2，4，6-三甲苯的选择性为85％。
本发明的保护范围将不仅局限于上述具体实施例，任何依据权利要求所记载的核心构思制备负载型氧化铁催化剂的工艺路线均应认定为落入本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1、负载型氧化铁催化剂的制备工艺，其特征在于以金属氧化物、沸石分子筛或金属氧化物和沸石分子筛的混合物作为载体，以含有铁盐、镍盐或钴盐的水溶液为浸渍液，按如下步骤进行：
1)将所述载体进行6～12小时的浸渍；
2)将浸渍后的载体在60～150℃下干燥3～8小时，再在300～700℃下培烧4～12小时，得到催化剂前体；
3)重复以上操作即得最终产物。
2、按照权利要求1所述负载型氧化铁催化剂的制备工艺，其特征在于：所述金属氧化物为Al2O3、MgO、TiO2。
3、按照权利要求1所述负载型氧化铁催化剂的制备工艺，其特征在于：所述金属氧化物为Al2O3、MgO及TiO2的混合物或其中任意两种所述金属氧化物的混合物。
4、按照权利要求1～3之任一所述负载型氧化铁催化剂的制备工艺，其特征在于：所述沸石分子筛为Na型沸石、H型沸石、X型沸石、Y型沸石、β型沸石或A型沸石或者为两种或两种以上所述沸石的混合物。
5、按照权利要求1～3之任一所述负载型氧化铁催化剂的制备工艺，其特征在于：采用铁盐时，所述铁盐的质量浓度为5～50％，优选为10～40％；采用镍盐时，所述镍盐的质量浓度为0.1～5％，优选为0.3～3％；采用钴盐时，所述钴盐的质量浓度为0.1～10％，优选为0.5～6％。
6、按照权利要求1～3之任一所述负载型氧化铁催化剂的制备工艺，其特征在于：所述载体与浸渍液重量比为1∶1～20，优选为1∶5～20。
7、按照权利要求4所述负载型氧化铁催化剂的制备工艺，其特征在于：所述载体与浸渍液重量比为1∶1～20，优选为1∶5～20。
8、按照权利要求5所述负载型氧化铁催化剂的制备工艺，其特征在于：所述载体与浸渍液重量比为1∶1～20，优选为1∶5～20。
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CN104941647A (zh) * 2015-06-18 2015-09-30 四川之江高新材料股份有限公司 合成n-甲基吗啉的方法及所用的负载型催化剂
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102260570A (zh) * 2011-06-30 2011-11-30 华北电力大学 一种基于介孔硅基分子筛的铁基载氧体及其制备方法
CN104941647A (zh) * 2015-06-18 2015-09-30 四川之江高新材料股份有限公司 合成n-甲基吗啉的方法及所用的负载型催化剂
CN105218466A (zh) * 2015-10-20 2016-01-06 北京天罡助剂有限责任公司 一种2,4,6-三(2’,4’-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪的制备方法
CN115960057A (zh) * 2022-12-29 2023-04-14 苏州元素集化学工业有限公司 一种新型催化剂制备烷基缩水甘油醚的方法

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