CN1906247A - 包括塑料和木材的复合材料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包括塑料和木材的复合材料，其中木材占55－90重量％，并且为锯屑、木纤维和/或木碎片的形式，部分交联的蜜胺树脂醚类或部分交联的热塑性塑料和交联的蜜胺树脂醚类的混合物占45－10重量％，由此该复合材料中的塑料可以为泡沫形式。所述材料可以通过在压出机中各组分的均化、在螺杆式混合器中用蜜胺树脂预浸渍木材和随后在压出机中各组分的均化而制备，或通过烧结法制备，每种方法后接着进行模制得到所述复合材料。所述复合材料适用于建筑和运动及休闲应用的用途。

Description

包括塑料和木材的复合材料

                         技术领域

本发明涉及包括塑料和木材的复合材料及其制备方法。

                         背景技术

已知有包括塑料和木材的复合材料。

已知有包括木材和热塑性塑料的复合材料。EP 1 172 404 A1描述了由聚丙烯、聚乙烯或聚苯乙烯组成的复合材料，其中木纤维含量为20-80重量％。Oksman研究了高弹体例如乙烯-丙烯-二烯三元共聚物类对填充木纤维的聚丙烯的冲击强度性能的影响(Int.Conf.Woodfiber-Plast.Compos.4th 1997，144-145)。JP 2001 121 654 A2描述了由聚烯烃-木材粉混合物组成的层压材料，在内层和外层包括混合比为1∶2的聚烯烃/木材粉。同样已知在制备木材-聚丙烯复合物方面用二异氰酸酯对木材粉进行表面处理(KR 9 608 119 A2)。对包括热塑性塑料和木材的复合材料的不利影响是因非极性聚烯烃与木材组分的低的相容性而导致的有限的强度和韧度。

JP 52 005 854 A2和Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry(1987)，Vol.A2，p.134中描述了将木材粉作为填料用于蜜胺压模复合物中。与这些复合材料有关的缺陷是该压模技术加工昂贵并且不方便，而且复合材料的挠性低。

另外，已知作为制备复合板的一部分使用蜜胺树脂浸渍木纤维/合成纤维混合物(JP 27 25 228 B2)，并使用蜜胺-甲醛树脂作为木材制品的浸渍树脂(SE 9 803 828A、JP 2000 108 107A)。

                         发明内容

本发明的目的是提供包括塑料和木材的复合材料，并且其可以通过热塑性加工技术制备，而且其具有改进的材料特性。

本发明的目的是通过包括塑料和木材的复合材料实现的，根据本发明，该复合材料具有一定比例的木材，该木材以颗粒形式分散在交联塑料中，并且该交联塑料是交联的蜜胺树脂醚类或者由10-90重量％的部分交联的热塑性塑料和90-10重量％的交联的蜜胺树脂醚类组成的混合物。

本发明的复合材料的一个有益实例具有以下组成：

A)55-90重量％的木材，其形式为木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑，和

B)45-10重量％的交联塑料，

该交联塑料是

B1)交联的蜜胺树脂醚类，或

B2)如下的混合物

-10-90重量％的部分交联的热塑性塑料，和

-90-10重量％的交联的蜜胺树脂醚类，

交联的蜜胺树脂醚类和部分交联的热塑性塑料可以泡沫体形式存在于复合材料中，并且复合材料可以含有3-10重量％的阻燃剂、0.1-2重量％的颜料、0.1-5重量％的稳定剂和/或0.1-5重量％的助剂，在各种情况下都是以木材和塑料之和为基准。这些参数可以一起或者单独地实现。

复合材料优选是薄片、型材或注模制品。

复合材料中的木材微粒，特别是木材粉、木材粒子、木纤维和/或木材切屑的形式，可以由软材和/或硬材组成。

复合材料中合适的木材粉包括具有0.01-0.5mm的平均粒径的木材粉。合适的木材粒子是平均直径为0.5-5mm的那些粒子。合适的木材颗粒是具有1-5mm的平均粒径的那些颗粒。复合材料中合适的木纤维是具有0.05-1mm的平均长度和2∶1-20∶1的长度/厚度比的木纤维。合适的木材切屑是长度为1-5mm并且厚度为0.5-2mm的那些切屑。

优选由65-80重量％的木材和35-20重量％的交联塑料组成的复合材料，其中所述木材为木纤维和木材切屑以1∶10-10∶1的比例的混合物的形式。

在交联的蜜胺树脂醚类中，醛组分与蜜胺组分的摩尔比优选是1.5∶1-4∶1。

优选的交联的蜜胺树脂醚类是交联醚化的蜜胺树脂缩合物，没有与蜜胺树脂缩合物的三嗪环相连的羟基亚甲基氨基基团和连接三嗪环的-NH-CH₂-O-CH₂-NH-基团，并且其中非交联醚化的蜜胺树脂缩合物已通过C₁-C₁₈醇和/或分子量为62-20000的二醇、三醇和/或四醇代表的类型的多元醇对该非醚化的蜜胺树脂缩合物的羟基甲基氨基进行醚化，并且其中该非交联醚化的蜜胺树脂缩合物已通过受热和/或通过酸化剂硬化。

部分交联的热塑性塑料优选是部分交联的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、部分交联的部分水解的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、部分交联的热塑性聚氨酯、部分交联的高分子量脂肪族、芳族-脂肪族聚醚和/或部分交联的脂肪族和/或芳族-脂肪族聚酯，特别是部分交联的聚己酸内酯和/或不饱和聚酯。

复合材料中合适的部分交联的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是乙酸乙烯酯含量为4-50重量％的部分交联的共聚物。

复合材料中合适的部分交联的部分水解的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是其初始乙酸乙烯酯含量为4-50重量％的部分交联的共聚物，并且其中5-50mol％的乙酸乙烯酯基团已经水解得到乙烯醇基团。

复合材料的另一优选构成是由65-80重量％的木材和35-20重量％的交联塑料组成的，其中所述木材为由木纤维和木材切屑以1∶10-10∶1的比例组成的混合物的形式，其中所述交联塑料为由其中乙酸乙烯酯含量为25-40重量％的部分交联的EVA共聚物和交联的蜜胺树脂醚类以2∶1-1∶5的比例组成的混合物的形式。

可以存在于复合材料中的部分交联的聚氨酯的实例是以1，6-己二异氰酸酯作为二异氰酸酯组分并以二醇组分例如丁二醇、己二醇、十二烷二醇和/或聚亚烷基二醇为基础的部分交联的热塑性聚氨酯。

如果复合材料中的塑料为泡沫体形式，那么复合材料的密度优选是0.6-1.0g/cm³。

可以存在于本发明复合材料中的合适的阻燃剂的实例是聚磷酸铵、氰尿酸三聚氰胺、三氧化二硼、硼酸、硼酸铵和硼酸锌。

可以存在于本发明复合材料中的合适的颜料的实例是氧化铁、含有酯基的异吲哚啉颜料、蒽荧光染料、咔唑二嗪和δ-阴丹酮蓝颜料。

存在于复合材料中的稳定剂优选是紫外线吸收剂和/或自由基清除剂。

可以存在于本发明复合材料中的合适的紫外线吸收剂的实例是2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)苯并三唑、2，4-二羟基二苯甲酮和3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-仲丁基-4-羟基苯硫酸钠。

可以存在于本发明复合材料中的合适的自由基清除剂的实例是二[2，2，6，6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基]癸二酸酯、二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、N，N’-(2-羟基苯基)乙二酰胺和N，N’-二甲酰基-N，N’-二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺。

存在于复合材料中的助剂优选是由硬脂酸锌、硬脂酸钙和/或硬脂酸镁代表的类型的润滑剂，和/或由滑石、氧化铝、碳酸钠、碳酸钙、二氧化硅和/或聚四氟乙烯粉代表的类型的脱模剂。

在一个变体中，包括塑料和木材的复合材料是通过压出机方法制得的，其中在该方法的第一阶段中，在第一压出机段中制备由蜜胺树脂醚类、木材或热塑性塑料组成的熔融混合物，均化之后使该熔融混合物脱挥发成分，和在第二压出机段中，将硬化剂、热分解自由基产生剂和/或发泡剂加入到该熔融混合物中，并在该熔融混合物中均化，其中阻燃剂、颜料、稳定剂和/或助剂可以在第一压出机段和/或第二压出机段加入，并且在该方法的第二阶段中，将所述含有木材的熔融混合物或者在第三压出机段加热，经模头排放同时交联，并且如果适当的话发泡，并以半成品的形式抽出；或者从压出机排放，并造粒，和在该方法的第三阶段将这些颗粒在压制机、压出机或注模机中加工同时交联，并且如果适当的话发泡得到半成品或模制材料。

下面描述本方法的一个有益实施方式的实例。

在压出机方法中制备权利要求1所述的复合材料，其中交联的蜜胺树脂醚类和部分交联的热塑性塑料可以以泡沫体形式存在于复合材料中，并且该复合材料可以包括3-10重量％的阻燃剂、0.1-2重量％的颜料、0.1-5重量％的稳定剂和/或0.1-5重量％的助剂，在各种情况下都是以木材和塑料之和为基准，并且在该方法中，在

a)本方法的第一阶段，在长度为30-60D，具有用于固体和液体物质的侧面进料设备并且具有真空脱挥发成分系统的压出机中，在第一压出机段，由蜜胺树脂醚类、木材或热塑性塑料组成的熔融混合物加入压出机的方法如下：其中蜜胺树脂醚类的重均分子量为1500-200000并且蜜胺/甲醛摩尔比为1∶1.5-1∶4，木材为木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑的形式并且其残留水分含量不大于10重量％，在110-170℃的熔融温度下，其中混合物的组分可以一起加入到进料斗中或者可以在将蜜胺树脂醚和如果合适的话热塑性塑料熔融之后通过侧面进料设备将木材加入到塑料熔融物中，或者可以将热塑性塑料熔融之后通过侧面进料设备将木材加入到热塑性塑料熔化物中，然后可以通过侧面进料设备将蜜胺树脂醚加入到含木材的热塑性塑料熔融物中，该熔融混合物在均化后除去挥发成分，和在第二压出机段，在100-150℃的熔融温度下，将以蜜胺树脂醚为基准的0.1-2重量％的硬化剂、以热塑性塑料为基准的0.1-2重量％的热分解自由基产生剂和如果合适的话以热塑性塑料和蜜胺树脂醚之和为基准的0.2-4重量％的发泡剂，加入到该熔融混合物中，并在该熔融混合物中均化，其中可以使用发泡剂、硬化剂和/或热分解自由基产生剂的形式是60-90重量％的含热塑性塑料的母料，和在各种情况下以蜜胺树脂醚、木材和热塑性塑料之和为基准的3-10重量％的阻燃剂、0.1-2重量％的颜料、0.1-5重量％的稳定剂和/或0.1-5重量％的助剂可以在第一压出机段和/或第二压出机段加入到压出机中，并且在

b)本方法的第二阶段，将包括以木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑的形式的木材的熔融混合物或者在第三压出机段中于150-240℃的温度下加热，经模头排放同时交联，并且如果合适的话发泡，并以半成品的形式抽出，或者从压出机排放并造粒，和该模压组合物的颗粒在

c)本方法的第三阶段，于150-240℃的温度下在压制机、压出机或注模机中加工同时交联，并且如果合适的话发泡得到半成品或模制材料。

用于压出机方法的优选压出机是双螺杆压出机或具有柱塞螺杆的压出机。

另一有益的制备包括塑料和木材的复合材料的方法包括：通过预浸渍法制备复合材料，其中，在本方法的第一阶段之前，在混合器中用蜜胺树脂缩合物在水或者在由水和C₁-C₄醇组成的混合物中的溶液或分散液浸渍木材，并干燥，其中该蜜胺树脂缩合物是醚化的蜜胺树脂缩合物和/或是用C₁-C₄醇部分醚化的蜜胺树脂缩合物，该缩合物的重均分子量是150-50000并且其蜜胺/甲醛摩尔比是1∶1.5-1∶4，并且以该蜜胺树脂缩合物为基准，该蜜胺树脂缩合物，如果合适的话，包括不大于3重量％的硬化剂，然后制备本方法的第一阶段的熔融混合物，它由如下物质组成：

-用蜜胺树脂预浸渍的木材，和

-蜜胺树脂醚类或

-热塑性塑料或

-由蜜胺树脂醚类和热塑性塑料组成的混合物。

在本方法的第一阶段，通过实例的方法，对残留水分含量不大于10重量％的木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑的形式的木材而言，可以在混合器中于80-102℃下用蜜胺树脂缩合物在水或者由10-90重量％的水和90-10重量％的C₁-C₄醇组成的混合物中并且固体含量为20-80重量％的溶液或分散液浸渍，并干燥，以干木材固体为基准，木材固体吸收的蜜胺树脂是2-20重量％，蜜胺树脂缩合物是醚化的蜜胺树脂缩合物和/或用C₁-C₄醇部分醚化的蜜胺树脂缩合物，该缩合物的重均分子量是150-50000并且其蜜胺/甲醛摩尔比是1∶1.5-1∶4，和

-以用C₁-C₄醇部分醚化的蜜胺树脂预缩合物中羟基基团和C₁-C₄烷氧基基团之和为基准，部分醚化的蜜胺树脂缩合物中未用C₁-C₄醇醚化的羟基基团的比例是5-75mol％，和

-以该蜜胺树脂缩合物为基准，蜜胺树脂缩合物可以包括不大于3重量％的硬化剂，和

在本方法的第二阶段，在长度为30-60D，具有用于固体和液体物质的侧面进料设备并具有真空脱挥发成分系统的压出机中，

-在第一压出机段，在110-170℃的熔融温度下制备熔融混合物，该熔融混合物包括用蜜胺树脂预浸渍的木材，其为木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑的形式，并且该熔融混合物由其重均分子量为1500-200000且蜜胺/甲醛摩尔比是1∶1.5-1∶4的蜜胺树脂醚类组成，或者该熔融混合物是由蜜胺树脂醚类和热塑性塑料组成的混合物，或者该熔融混合物由热塑性塑料组成，其中该混合物的组分可以一起加入到进料斗中，或者可以在将蜜胺树脂醚和/或热塑性塑料熔融之后通过侧面进料设备将预浸渍的木材加入到该塑料熔融物中，或者可以在将热塑性塑料熔融之后通过侧面进料设备将预浸渍的木材加入到热塑性塑料熔融物中，然后可以通过侧面进料设备将蜜胺树脂醚加入到包括预浸渍的木材的热塑性塑料熔融物中，并且在均化之后将熔融混合物除去挥发成分，和

在第二压出机段，在100-150℃的熔融温度下，将以蜜胺树脂醚为基准的0.1-2重量％的硬化剂、以热塑性塑料为基准的0.1-2重量％的热分解自由基产生剂，和如果合适的话以热塑性塑料和蜜胺树脂醚之和为基准的0.2-4重量％的发泡剂，加入到该熔融混合物中并在该熔融混合物中均化，其中可以使用发泡剂、硬化剂和/或热分解自由基产生剂的形式是60-90重量％的含热塑性塑料的母料，

并且其中在各种情况下以蜜胺树脂醚、木材和热塑性塑料之和为基准，将3-10重量％的阻燃剂、0.1-2重量％的颜料、0.1-5重量％的稳定剂和/或0.1-5重量％的助剂，可以在第一压出机段和/或第二压出机段加入到压出机中，和

在本方法的第三阶段，包括以木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑形式的木材的熔融混合物

-或者在第三压出机段于150-240℃的温度下加热，经模头排放同时交联，并且如果合适的话发泡，并以半成品形式抽出，

-或者从压出机排放并造粒，并且模压组合物的颗粒在本方法的第三阶段于150-240℃的温度下在压制机、压出机或注模机中经加工，同时硬化，并且如果合适的话发泡，得到半成品或模制材料。

可用于用蜜胺树脂缩合物的水溶液或分散液浸渍为木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑形式的木材的预浸渍方法中的合适混合器的实例有桨式混合器、犁头混合器、离心混合器以及具有混合螺杆的混合设备。

第三种制备本发明复合材料的方法包括：通过烧结法制备它们，其中在

a)本方法的第一阶段，混合物由木材和塑料组成，其中所述塑料由蜜胺树脂醚类组成或者由蜜胺树脂醚类和热塑性塑料组成的混合物组成或者由热塑性塑料组成，将所述由木材和塑料组成的混合物在高速混合器中烧结，将该烧结混合物冷却，并且在冷却之后，在鼓式混合器中将硬化剂、热分解自由基产生剂和/或发泡剂、阻燃剂、颜料、稳定剂和/或助剂加到该烧结混合物中，并且在

b)本方法的第二阶段，该烧结混合物包括木材并包括蜜胺树脂醚类，并且如果合适的话包括热塑性塑料，将该烧结混合物在压制机、压出机或注模机中加工同时交联，并且如果合适的话发泡，得到半成品或模制材料。

按照实例的方法，在本方法的第一阶段，混合物由木材和塑料组成，木材为木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑的形式，其残留水分含量不大于10重量％，其中木材已经用以干木材固体为基准的2-15重量％的蜜胺树脂浸渍，并且塑料由数均分子量为1500-200000且蜜胺/甲醛摩尔比是1∶1.5-1∶4的蜜胺树脂醚类组成，或者塑料由蜜胺树脂醚类和热塑性塑料组成的混合物组成或者由热塑性塑料组成，将由木材和塑料组成的该混合物在高速混合器中烧结，其中停留时间为3-30分钟并且最终温度为90-180℃，将该烧结混合物冷却至50-120℃的温度，并且在冷却之后，向在鼓式混合器中的该烧结混合物中加入以蜜胺树脂醚类为基准的0.1-3重量％的硬化剂、以热塑性塑料为基准的0.1-2重量％的热分解自由基产生剂，和如果合适的话以热塑性塑料和蜜胺树脂醚之和为基准的0.2-4重量％的发泡剂、和在各种情况下以蜜胺树脂醚、木材和热塑性塑料之和为基准的3-10重量％的阻燃剂、0.1-2重量％的颜料、0.1-5重量％的稳定剂和/或0.1-5重量％的助剂，并且在本方法的第二阶段，该烧结混合物包括为木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维或木材切屑形式的木材，并包括蜜胺树脂醚和如果合适的话包括热塑性塑料，将该烧结混合物在150-240℃的温度下于压制机、压出机或注模机中加工并交联，和如果合适的话发泡得到半成品或模制材料。

在烧结过程中，在密闭式混合器中经摩擦加热和经汽套加热加入热量。

在本方法的各种变动方法中木材可以以残留水分含量不大于10重量％的木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑形式使用。残留水分含量是指在103℃下干燥木材期间在24小时内放出的水的量。

在本发明的各种变动方法中，优选使用木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维或木材切屑形式的木材，其中该木材包括3-10重量％的硼酸钠或者重量比为1∶9-9∶1的硼酸钠/硼酸混合物。

木材中硼酸钠或者硼酸钠/硼酸混合物的含量可以经过水溶液浸渍然后干燥实现，或者通过施加粉末实现。

用于制备复合材料的本方法的各种变动方法中的蜜胺树脂醚类优选是醚化的蜜胺树脂缩合物，其中没有与蜜胺树脂缩合物的三嗪环相连的羟基亚甲基氨基基团和连接三嗪环的-NH-CH₂-O-CH₂-NH-基团，并且其中羟基甲基氨基基团的醚化已通过C₁-C₁₈醇和/或分子量为62-20000的HO-R-OH型的二醇实现。用于制备该复合材料的蜜胺树脂醚类优选通过用C₁-C₄醇醚化蜜胺树脂预缩合物，其中适当的话接着用C₄-C₁₈醇、C₂-C₁₈二醇、甘油或季戊四醇型的多元醇、C₅-C₁₈氨基醇、聚亚烷基二醇、含有羟基端基的聚酯、硅氧烷聚酯、硅氧烷聚醚、蜜胺-烯化氧加合物和/或双核苯酚-烯化氧加合物部分醚交换，并且接着在连续捏合设备中于140-220℃的温度下将该熔融物中的蜜胺树脂醚类热缩合。

在制备复合材料的本方法的各种变动方法的情况下，用于蜜胺树脂醚类的硬化剂可以是弱无机酸例如硼酸和/或有机酸或酸化剂。

在制备复合材料的各种方法的情况下，作为蜜胺树脂醚类的硬化剂，优选使用脂肪族C₄-C₁₈羧酸、芳族C₇-C₁₈羧酸、由封端的磺酸代表的类型的酸化剂、磷酸的碱金属盐或铵盐、C₇-C₁₄-芳族羧酸或无机酸的C₁-C₁₂-烷基酯或C₂-C₈-羟基烷基酯、蜜胺或胍胺与C₁-C₁₈-脂肪族羧酸的盐，或者包括C₄-C₂₀二羧酸的酐、半酯或半酰胺，或者包括由烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸酐和由C₂-C₂₀烯烃和/或C₈-C₂₀乙烯基芳族化合物代表的类型的烯键式不饱和单体组成的共聚物的半酯或半酰胺、和/或C₁-C₁₂-烷基胺的盐，并且分别是链烷醇胺与C₁-C₁₈-脂肪族、C₇-C₁₄-芳族或烷基芳族羧酸的盐，或者与盐酸、硫酸或磷酸代表的类型的无机酸的盐。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的脂肪族C₄-C₁₈羧酸的实例有丁酸、己酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的芳族C₇-C₁₈羧酸的实例有苯甲酸、苯二甲酸或萘二甲酸。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的封端的磺酸的实例有苯偶酰一肟甲苯磺酸酯、苯偶酰一肟对十二烷基苯磺酸酯、4-氯-α-三氟苯乙酮肟苯磺酸酯和2-五氟苯基磺酰氧基亚氨基-4-苯基丁-3-烯腈。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的磷酸的碱金属盐或铵盐的实例有磷酸氢铵、多聚磷酸钠和磷酸氢钾。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的C₇-C₁₄-芳族羧酸的C₁-C₁₂-烷基酯和C₂-C₈羟基烷基酯的实例有邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甘醇酯和/或苯偏三酸乙二醇酯。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的蜜胺或胍胺与C₁-C₁₈-脂肪族羧酸的盐的实例有蜜胺甲酸盐、蜜胺柠檬酸盐、蜜胺马来酸盐、蜜胺富马酸盐和/或乙酰胍胺丁酸盐。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的C₄-C₂₀二羧酸的酐、半酯或半酰胺的实例有马来酸酐、琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、马来酸单-C₁-C₁₈-烷基酯、马来酸单酰胺或马来酸单-C₁-C₁₈-烷基酰胺。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的马来酸单-C₁-C₁₈-烷基酯的实例有马来酸一丁酯、马来酸一乙基己酯或马来酸单硬脂基酯。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的马来酸单-C₁-C₁₈-烷基酰胺的实例有马来酸一乙基酰胺、马来酸一辛基酰胺或马来酸一硬脂基酰胺。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸酐和C₂-C₂₀烯烃和/或C₈-C₂₀乙烯基芳烃代表的类型的烯键式不饱和单体的共聚物的半酯或半酰胺的实例有马来酸酐和异丁烯、二异丁烯和/或4-甲基戊烯和/或苯乙烯代表的类型的C₃-C₈α-烯烃的共聚物的半酯或半酰胺，其中马来酸酐/C₃-C₈α-烯烃或苯乙烯或相应单体混合物的摩尔比是1∶1-1∶5。

作为蜜胺树脂醚类的硬化剂的C₁-C₁₂-烷基胺的盐，并且各自是链烷醇胺与C₁-C₈脂肪族、C₇-C₁₂芳族或烷基芳族羧酸的盐，或者与盐酸、硫酸或磷酸代表的类型的无机酸的盐的实例有氯化乙醇铵、马来酸三乙基铵、磷酸二乙醇铵和/或对甲苯磺酸异丙基铵。

在各种制备复合材料的变动方法中，作为热塑性塑料，优选使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、部分水解的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、热塑性聚氨酯、高分子量脂肪族和/或芳族-脂肪族聚醚和/或脂肪族和/或芳族-脂肪族聚酯，优选聚己酸内酯和/或不饱和聚酯。

用于制备复合材料的合适的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是具有4-50重量％的乙酸乙烯酯含量并且在190℃/2.16kp下的熔体指数在0.5-400g/10min的范围内的那些共聚物。

用于制备复合材料的合适的部分水解的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物是具有4-50重量％的初始乙酸乙烯酯含量并且在190℃/2.16kp下的熔体指数在0.5-400g/10min的范围内的那些共聚物，并且其中5-50mol％的乙酸乙烯酯基团被水解成乙烯醇基团。

为了改善计量，可以使用以与滑石粉末化的颗粒形式的高乙酸乙烯酯含量的乙烯共聚物。

可用于各种制备复合材料的变动方法中的热塑性聚氨酯的实例有以甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和/或己烷二异氰酸酯作为二异氰酸酯组分并以丁二醇、己二醇和/或聚亚烷基二醇作为二醇组分为基础，并且分子量为2000-30000的聚氨酯。

可用于各种制备复合材料的变动方法中的聚醚的实例优选是分子量为20000-70000的聚亚烷基二醇。

可用于各种制备复合材料的变动方法中的合适的聚己酸内酯的实例是在60℃下密度为1.05-1.15g/cm³、在100℃下粘度在500-5000Pas的范围内并且在160℃/2.16kp下熔体指数在2-80g/10min的范围内的聚己酸内酯。该聚己酸内酯同样可以是氧化乙烯与聚己酸内酯的加合物。

在制备复合材料的方法中，作为交联热塑性塑料组分的热分解自由基产生剂，优选使用在低于210℃下热分解终止的自由基产生剂，代表类型有酰基过氧化物、烷基过氧化物、氢过氧化物、过氧化碳酸酯和/或过酸酯。

可以作为热分解自由基产生剂用于制备复合材料的合适的酰基过氧化物的实例有过氧化苯甲酰、4-氯过氧化苯甲酰、3-甲氧基过氧化苯甲酰和甲基过氧化苯甲酰。

可以作为热分解自由基产生剂用于制备复合材料的合适的烷基过氧化物的实例有烯丙基叔丁基过氧化物、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、二(叔丁基过氧异丙基)苯、二乙基氨基甲基叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物和叔丁基过氧化物。

可以作为热分解自由基产生剂用于制备复合材料的合适的过酸酯和过氧化碳酸酯的实例有过乙酸丁酯、过乙酸枯基酯、过丙酸枯基酯、过乙酸环己酯、过己二酸二-叔丁酯、环丁烷过羧酸叔丁酯、2-丙基过戊烯-2-酸叔丁酯、1-甲基环丙基过羧酸叔丁酯和过丙酸叔丁酯。

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或部分水解的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物用作制备复合材料的方法中的热塑性塑料时，所需的交联同样可以通过加入碱金属烷氧基化物例如甲醇钠、甲醇钾或叔丁醇钠实现。

在为各种制备复合材料的变动的方法的情况下，作为发泡剂，优选使用放出气体的发泡剂，特别是碳酸氢钠、偶氮二酰胺、柠檬酸/碳酸氢盐发泡系统、和/或酰肼例如氰尿酰肼、甲苯磺酰肼或氧代二磺酰肼。

在进行发泡半成品或模制材料的制备时，在为压出机方法或预浸渍方法的情况下，在紧接的下游处理阶段，在计量加入C₃-C₆烃例如异丁烷或戊烷或者惰性气体作为物理发泡剂的同时同样可以进行发泡。这些发泡剂同样可以在通过压出模制化合物开始制备半成品或模制材料时使用。

本发明的复合材料优选用于建筑工业，特别是制备窗户、门、包覆元件和室外部分的屋顶元件，或者也用于运动和休闲处用于庭院家具和室外座位，和用于运动场的建造。

通过如下实施例描述本发明：

在这些实施例中使用高压毛细管流变仪进行与复合材料的制备有关的加工性能的流变特性测定；数据按照Carreau方法通过粘度曲线的温度-不变量表示法评价：

                         粘度测定

在高压毛细管流变仪上，其型号为Rheograph 2002，厂商为德国布亨的Gttfert Werkstoff-Prüfmaschinen GmbH，按照DIN53014/ISO 11443进行粘度测定。

使用槽高H为2.5mm和槽宽B为10mm的槽模进行测定。供应圆筒的直径是15mm。

图1描述了具有槽模的高压毛细管流变仪的测试室的横截面图。

沿流道在4个点测定压力(从槽模开始p₁/p₂/p₄/p₅＝27.5/42.5/72.5/87.5mm)。

沿流道在与流道的表面距离1mm的3个点处测定温度(T₁、T₃和T₅)。

                         评价

流变测定对于给定冲孔速度得到各自的压力转换器的压力P₁-P₅(参见图1)。第一个计算，得自模几何形状和两个压力转换器的压差，属于壁剪应力τ_w。压差Δp是由压力P₂和P₄形成的，以便排除来自模入口和模末端的任何破坏性影响。

Δp＝P₂-P₄              (1)

壁剪应力，考虑到侧壁面积，根据等式(2)得到

${\mathrm{\τ}}_w=\frac{\mathrm{\Δp}\·(B\·H)}{2\·L\·(B+H)}---\left(2\right)$

其中B-槽宽，H-槽高，L-测定槽长。

体积通过量V是由冲孔速度v_plunger计算的。

$\stackrel{\·}{V}=v_{\mathrm{plunger}}\·\frac{D^2\mathrm{\π}}{4}---\left(3\right)$

其中D-冲孔直径。

在为简单壁粘的情况下，考虑到槽道的最终宽度，如下得到校正的体积通过量

${\stackrel{\·}{V}}_{H,\mathrm{corr}}={\stackrel{\·}{V}}_H\·\frac{1}{F_p}---\left(4\right)$

由于F_p因子采用值＜1，考虑到槽道的最终宽度，需要增加剪切速率。使用校正的体积通过量测定粘度。按照等式(5)得到在长方形槽中的表观剪切速率

${\stackrel{\·}{\mathrm{\γ}}}_s=\frac{6\·{\stackrel{\·}{V}}_{H,\mathrm{corr}}}{{B\·H}^2}---\left(5\right)$

借助Weiβenberg-Rabinowitsch校正，获得真剪切速率

。

${\stackrel{\·}{\mathrm{\γ}}}_w=\frac{{\stackrel{\·}{\mathrm{\γ}}}_s}{4}\·(3+s)---\left(6\right)$

其中s如下：

$s=\frac{d\left(\log {\stackrel{\·}{\mathrm{\γ}}}_s\right)}{d\left(\log {\mathrm{\τ}}_w\right)}---\left(7\right)$

如下得到真粘度η

$\mathrm{\η}=\frac{{\mathrm{\τ}}_w}{{\stackrel{\·}{\mathrm{\γ}}}_w}---\left(8\right)$

使用Ostwald-deWaele幂方法，通过下式确定在任意温度和任意剪切速率下的粘度

$\mathrm{\η}\left(T\right)={\left(\frac{a_T}{\mathrm{\Φ}}\right)}^{\frac{1}{m}}{\stackrel{\·}{\mathrm{\γ}}}^{\frac{1}{m}-1}---\left(9\right)$

其中：Φ-流度，m-流动指数，其中m＜1，a_T-温度平移因子，

并且，使用Carreau方法，如下计算在任意温度和任意剪切速率下的粘度

$\mathrm{\η}\left(T\right)=\frac{A{\·a}_T}{{(1+B\·\stackrel{\·}{\mathrm{\γ}}\·a_T)}^C}---\left(10\right)$

其中：A、B、C-Carreau常数，A代表零粘度。

将按照阿仑尼乌斯的温度平移因子a_T用于部分结晶热塑性塑料并定义为

$a_T=\exp \left\{\frac{{\mathrm{\ΔU}}_{\mathrm{\τ}}}{R}(\frac{1}{T}-\frac{1}{T_0})\right\}---\left(11\right)$

其中：ΔU-在恒定壁剪应力下的活化能，以kJ/mol计，

R-通用气体常数(＝8.314kJ/mol·K)，

T₀＝基准温度，以K计。

                         具体实施方式

实施例1

1.1可热塑性处理的蜜胺树脂醚类的制备

在一30l搅拌式高压釜中，如下制备蜜胺分散液：在95℃下将4.0kg的蜜胺加入到14.2kg的甲醇中，并使用10％HCl将该搅拌式高压釜中的pH调整至5.9之后，在压力下计量入7.7kg的预热至60℃的37％甲醛溶液，并使该反应混合物在95℃的温度下反应20分钟。

冷却至30℃之后，加入10％浓度的氢氧化钠溶液将pH调整至9，并将该醚化的蜜胺树脂缩合物在水/甲醇混合物中的溶液与2.5kg的丁醇混合，然后转移到第一真空蒸发器中，在此将该醚化的蜜胺树脂缩合物于82℃下浓缩形成高度浓缩的蜜胺树脂溶液，其具有76重量％的固体部分和8重量％的丁醇含量。

接着将该醚化的蜜胺树脂的高度浓缩的溶液转移到第二真空蒸发器中，在此于90℃下浓缩形成糖浆状熔融物，其具有96重量％的固体部分和2重量％的丁醇含量。

在混合阶段，将该糖浆状熔融物与2.27kg的聚乙二醇(摩尔量1000)混合，将该混合物计量到GL27 D44实验室压出机(温度分布150/200/200/230/230/230/230/230/230/130/130℃，压出机速度150min^-1)的进料斗，该压出机在进料区之后并且还在反应区之后以及在产品排放点之前具有真空脱挥发成分区；将该反应混合物在800mbar下脱去挥发成分，并在反应区的停留时间为3.1分钟之后在900mbar下除去挥发物，并且将形成的压出物在造粒机中切碎。为了提高可计量性，将颗粒与0.3重量％的滑石一起粉末化。

该醚化的蜜胺树脂缩合物具有24000的重均分子量(GPC)和0.3重量％的丁氧基基团部分。

在IR光谱中没有检测到与蜜胺树脂缩合物的三嗪环相连的羟基亚甲基氨基基团和连接三嗪环的-NH-CH₂-O-CH₂-NH-基团。

以相似方式，按照上面的工作说明合成表2所列的热塑性蜜胺树脂醚类。表2显示了获得的蜜胺树脂醚类的批量大小和重均分子量的概要。

1.2复合材料的制备

一Werner & Pfleiderer ZSK30压出机，LD＝48，具有用于固体和液体物质的侧流加料、真空脱挥发成分和片料成型模(4.0×100.0mm)，经其进料斗以1.86kg/h加入根据1.1的醚化的蜜胺树脂缩合物1，以0.8kg/h加入含有0.5重量％的二(叔丁基过氧异丙基)苯作为交联剂的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量28重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数25g/10min)，并以0.54kg/h加入硼砂，并将这些组分于130℃下熔融和均化。经侧流加料将木纤维形式的木材(平均长度1mm，平均直径0.2mm，残留水分含量1重量％)以7.5kg/h，并将聚乙二醇(分子量35000)以0.54kg/h，计量到该熔融物中，并将该含有木纤维和聚乙二醇的熔融物在130℃的熔融温度下均化并在880mbar下脱去挥发成分。脱去挥发成分之后，将熔融物经片料成型模于180℃下排放，并以交联薄片抽出。

由该复合木纤维薄片冲孔的试验样品具有1.22g/cm3的密度和3.1GPa的拉伸弹性模量。

未交联的木材/蜜胺树脂/添加剂复合物，在130℃下均化，可以通过表3所示的粘度值并通过图2所示的粘度曲线的温度-不变量表示法(Carreau方法，A＝1.38*10⁵Pa*s；B＝2.19*10^-1s；C＝9.1*10^-1；T_o＝125℃；ΔUτ＝60.8KJ/mol)进行流变学表征。

以相似方式，按照上面的工作说明，由1.1所述的蜜胺树脂醚类制备表4所述的复合材料。

实施例2

2.1可热塑性处理的塑料的制备

在一30l搅拌式高压釜中，如下制备蜜胺分散液：在95℃下将4.0kg的蜜胺加入到14.2kg的甲醇中，并使用对甲苯磺酸将该搅拌式高压釜中的pH调整至5.9之后，在压力下计量入7.7kg的预热至60℃的37％甲醛溶液，并使该反应混合物在95℃的温度下反应20分钟。

冷却至30℃之后，加入10％浓度氢氧化钠溶液将pH调整至9。接着将1.2kg的聚乙二醇(分子量1000)加入到将该醚化的蜜胺树脂缩合物在水/甲醇混合物中的溶液中。在该二醇溶解之后，将该含水甲醇溶液转移到第一真空蒸发器中，在此将该醚化的蜜胺树脂缩合物的溶液于82℃下浓缩形成高度浓缩的蜜胺树脂溶液，其具有78重量％的固体部分。

接着将该醚化的蜜胺树脂的高度浓缩的溶液转移到第二真空蒸发器中，在此于90℃下浓缩形成糖浆状熔融物，其具有97重量％的固体部分。

将与聚乙二醇混合的该蜜胺树脂的糖浆状熔融物以11kg/h计量到GL27 D44实验室压出机(温度分布195/195/195/195/250/250/250/250/135/130/130℃，压出机速度250min^-1)的进料斗，该压出机在进料区之后和反应区之后具有真空脱挥发成分区，并在800mbar下经过脱去挥发成分。在区域9经侧流加料以4.7kg/h将以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量28重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数25g/10min)为基准，含有0.5重量％的二(叔丁基过氧异丙基)苯和5重量％的3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-仲丁基-4-羟基苯硫酸钠作为交联剂的母料计量到该蜜胺树脂醚的熔融物中，并将所得蜜胺树脂醚/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物混合物的熔融物在130℃的熔融温度下均化，并将形成的压出物在造粒机中切碎。

该醚化的蜜胺树脂缩合物具有22000的重均分子量(GPC)。在IR光谱中没有检测到与蜜胺树脂缩合物的三嗪环相连的羟基亚甲基氨基基团和连接三嗪环的-NH-CH₂-O-CH₂-NH-基团。

以相似方式，按照上面的工作说明，将该热塑性蜜胺树脂醚类与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，或者表5中所列的部分水解的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物均化形成可以热塑性处理的塑料混合物。

2.2复合材料的制备

一Werner & Pfleiderer ZSK30压出机，LD＝48，具有用于固体和液体物质的侧流加料、真空脱挥发成分和4.0×100.0片料成型模，经进料斗以3.9kg/h加入该醚化的蜜胺树脂缩合物的混合物(根据2.1的混合物A)，并将该加料在130℃下熔融。经侧流加料以11kg/h加入木纤维形式的木材(平均长度1.5mm，平均直径0.2mm，残留水分含量0.5重量％)，并且作为添加剂，以0.8kg/h加入聚乙二醇(分子量35000)和以0.8kg/h加入四硼酸二钠，并在880mbar下进行脱去挥发成分。脱去挥发成分之后，将该熔融物在130℃下均化，经4×100mm片料成型模于180℃下排放，并以交联薄片抽出。

由该复合木纤维薄片冲孔的试验样品具有1.22g/cm³的密度和3.2GPa的拉伸弹性模量。

以相似方式，按照上面的工作说明，由这些蜜胺树脂醚混合物制备表6所述的复合材料。

实施例3

3.1蜜胺树脂浸渍溶液的制备

在一30l搅拌式高压釜中，如下制备蜜胺分散液：在95℃下将1.0kg的蜜胺加入到13.9kg的甲醇中，并使用10％HCl将该搅拌式高压釜中的pH调整至6.0之后，在压力下计量入2.25kg的预热至60℃的37％甲醛溶液，并使该反应混合物在90℃的温度下反应15分钟。

冷却到65℃之后，通过加入10％NaOH将pH调整至9。该蜜胺树脂缩合物在水/甲醇混合物中的溶液，其主要组分是2，4-二甲氧基甲基-6-羟基甲基蜜胺，将其转移到真空蒸发器中，在此将其浓缩至约50％的固体含量。

3.2复合材料的制备

一螺杆式混合器(长度2200mm，螺杆直径35mm)，具有L/D＝6的液体物质的进料孔和L/D＝40和50的脱去挥发成分孔，从进料到脱去挥发成分孔的温度梯度为80-102℃，以4.9kg/h加料云杉木切屑(平均长度2.8mm，平均直径0.9mm，残留水分含量0.5重量％)。将根据3.1的蜜胺树脂浸渍溶液经进料孔以0.9kg/h喷雾到该切屑上，并将该用蜜胺树脂溶液浸渍的切屑脱去挥发成分，干燥，然后排放。

Werner & Pfleiderer ZSK30双螺杆压出机的进料斗，L/D 48，以4.5kg/h加料根据1.1的可热塑性处理的蜜胺树脂醚1和以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量28重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数150g/10min)为基准的颗粒的7∶3混合物，并将该加料在130℃的熔融温度下熔融。经侧流加料向该熔融物中以10kg/h加料该蜜胺树脂溶液浸渍的云杉木切屑，并以0.5kg/h加料聚乙二醇(摩尔量35000)，在130℃下将这些组分均匀分布于该熔融物中，并使该混合物在850mbar下经过真空脱去挥发成分。脱去挥发成分之后，在125℃的熔融温度下，以0.8kg/h将聚磷酸铵、以1kg/h将含有5重量％邻苯二甲酸酐、20重量％偶氮二酰胺和2.5重量％二叔丁基过氧化物的EVA母料加料到该熔融物中，并将含有木材切屑的该熔融物排放和造粒。将含有木材切屑的该模压复合物于140℃下在具有U型外形模具的压出机中熔融，在180℃下经该U型外形模具排放，并以交联外形拉出。

由该复合木纤维薄片冲孔的试验样品具有0.95g/cm³的密度和2.9GPa的拉伸弹性模量。

实施例4

一Leistritz Micro 27压出机，LD＝44，具有用于固体和液体物质的侧流加料、真空脱去挥发成分和片料成型模(4.0×100.0mm)，经其进料斗以3.0kg/h加料乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量20重量％，在190℃/2.16kp下的熔体指数25g/10min)，并在130℃下将该加料熔融。以7.5kg/h经侧流加料向该熔融物中加料为木纤维的形式的木材(平均长度1mm，平均直径0.2mm，残留水分含量8重量％)，接着以0.9kg/h加料醚化的蜜胺树脂7(参见1.1)，并将含有木纤维的该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物/蜜胺树脂醚熔融物在130℃的熔融温度下均化，并在850mbar下脱去挥发成分。

在脱去挥发成分之后，将含有木纤维的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和蜜胺树脂醚的该熔融物于150℃的熔融温度下与以0.84kg/h的聚磷酸铵和以0.84kg/h的含有5重量％甲醇钠、20重量％2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)苯并三唑、15重量％单硬脂酸马来酸酯和10重量％硬脂酸锌的聚乙烯蜡母料混合，并将该组合物在175℃的熔融温度下均化，经4×100mm片料成型模排放，并以交联薄片拉出。

由该复合木纤维薄片冲孔的试验样品具有1.2g/cm³的密度和5.0GPa的拉伸弹性模量。

由该薄片制得的试验样品具有根据DIN4102为B1的耐燃性(低的可燃性)。

实施例5

在一高速混合器(内体积10l，汽套加热55℃)中，加入1.0kg的橡木粒子(残余水分含量2重量％，平均直径2.5mm)和0.3kg的以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量28重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数150g/10min)为基准的颗粒，并在3500min^-1下混合。

当熔融温度达到135℃时，将速度降低至1200min^-1，并在冷却至110℃的熔融温度之后，向该混合物中加入0.4kg的热塑性蜜胺树脂5(参见1.1)。

再过5分钟之后，于85℃下通过圆筒将40g的二羟基二苯甲酮、130g的硼酸锌、30g的硬脂酸镁、5g的邻苯二甲酸酐、5g的过苯甲酸叔丁酯和25g的氰尿三酰肼供应到该流化烧结混合物中，并排出该烧结混合物。

该烧结混合物，含有橡木粒子，在带有活动冲头的片料成型模中于155℃/80bar下熔融，并在压力降低至2bar之后进行发泡。早期发泡的交联复合薄片具有0.82g/cm³的密度。由该薄片制得的试验样品具有根据DIN4102为B1的耐燃性(低的可燃性)。

实施例6

在一高速混合器(内体积10l，汽套加热75℃)中，加入0.9kg的云杉木碎片(平均长度2.8mm，平均直径0.9mm，残留水分含量5重量％)、0.4kg的云杉木纤维(平均长度0.4mm，平均直径0.15mm，残留水分含量4重量％)、0.35kg的以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含量18重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数150g/10min)为基准的颗粒，并在3500min^-1下流化。

当熔融温度达到145℃时，将速度降低至1200min^-1，并在冷却至110℃的熔融温度之后，向该流化烧结混合物中加入0.3kg的根据1.1的热塑性蜜胺树脂1。

再过4分钟之后，通过圆筒将45g的二[2，2，6，6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基]癸二酸酯、170g的氰尿酸三聚氰胺、30g的硬脂酸锌、5g的马来酸酐和5g的二枯基过氧化物供应到该流化烧结混合物中，并排出该烧结混合物。

该烧结混合物，含有云杉木切屑和云杉木纤维，在FerromaticMillacron FM60注模机(三区域螺杆，L＝22D)中于185℃的熔融温度和50℃的模压温度下加工成交联标准试验棒。这些标准试验棒具有0.98g/cm³的密度和3.5GPa的拉伸弹性模量，并且具有根据DIN4102为B1的耐燃性(低的可燃性)。

实施例7

在一高速混合器(内体积10l，汽套加热100℃)中，加入1.0kg的云杉木切屑(平均长度2.8mm，平均直径0.9mm，残留水分含量5重量％)、0.5kg的云杉木纤维(平均长度0.4mm，平均直径0.15mm，残留水分含量4重量％)、0.25kg的以部分水解的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(初始的乙酸乙烯酯含量22重量％，水解度30mol％，在190℃/2.16kg下的熔体指数60g/10min)为基准的颗粒和0.2kg的以1，6-己二异氰酸酯和十二烷二醇为基础的热塑性聚氨酯，并在4000min^-1下流化。

当达到180℃的熔融温度时，将速度降低至1200min^-1，并在冷却至120℃的熔融温度之后，向该流化烧结混合物中加入250g的根据1.1的蜜胺树脂4。

再过4分钟之后，通过圆筒将45g的二[2，2，6，6-四甲基-1-(辛氧基)-4-哌啶基]癸二酸酯、200g的四硼酸二钠、30g的硬脂酸锌、5g的邻苯二甲酸酐和5g的二叔丁基过氧化物供应到该流化烧结混合物中，并排出该烧结混合物。

该烧结混合物，含有云杉木切屑和云杉木纤维，在FerromaticMillacron FM 60注模机(三区域螺杆，L＝22D)中于200℃的熔融温度和60℃的模压温度下加工成交联标准试验棒。这些标准试验棒具有0.90g/cm³的密度和2.8GPa的拉伸弹性模量，并且具有根据DIN4102为B1的耐燃性(低的可燃性)。

                 表

表1：不同的模宽与模高比的流动校正因子-F_ρ

B(mm)	H(mm)	Fρ
			10	1.0	0.93697
10	1.5	0.90546
			10	2.0	0.87395
10	2.5	0.84243

     表2：制备热塑性蜜胺树脂的批量大小(kg)和温度分布(℃)，和所得产品的重均分子量(GPC)

树脂	蜜胺	甲醛(37％)	丁醇	二醇	温度分布	重均分子量
							1	4,0	7,7	2,5	2,27(PEG1000)	150/200/200/230/230/230/230/230/230/130/130	24.000
2	4,0	7,7	-	1,20(PEG1000)	150/200/200/230/230/230/230/230/230/130/130	20.000
							3	4,0	5,9	1,5	1,75(PEG600)	150/200/200/230/230/230/230/235/235/130/130	22.000
4	4,0	7,7	-	1,25(Simulsol BPLE)a	150/210/210/230/230/230/230/230/230/130/130	25.000
							5	4,0	6,0	-	1,5(PPG600)	150/210/210/230/230/230/230/230/230/130/130	20.000
6	4,0	7,7	2,0	2,0(CAPA2077A)b	150/200/210/230/230/230/230/230/230/130/130	25.000
							7	4,0	7,7	-	1,2(PEG1000)1,0(CAPA4101)c	150/200/210/230/230/230/230/230/230/130/130	21.000

^a双酚A的低聚乙二醇醚；^bε-己内酯与1，6-己二醇的聚酯；^cε-己内酯与季戊四醇的聚酯

表3：根据1.2制备的未交联复合物在3个熔融温度下

并用2.5mm的模缝的粘度值(复合物I，参见表4)

        表4：组成(kg/h)、均化温度(T_homo，℃)、取出温度(T_off，℃)和根据实施例1.2制得的复合材料的机械性能(密度

                   (g/cm³)，拉伸弹性模量(GPa))和未交联复合物的粘度(130℃下的η_Comp，Pa*s)

复合物	树脂(类型)	木材	EVAa	添加剂	Thomo/Toff	密度	拉伸弹性模量	ηComp
									I	1,86(1)	7,5	0,8	0,54(PEG35.000)0,54(硼砂)	130/180	1,22	3,1	3,2*104(在15,8s-1)
II	2,45(2)	7,5	0	0,70(PEG35.000)0,60(硼砂)	130/180	1,20	4,8	5,8*104(在12,9s-1)
									III	3,9(3)	7,5	1,8	0.80(PO/EO一封端聚合物，具有50％EO，分子量约为6500)0.80(硼砂)	130/180	1,18	3,8	2,3*104(在16,2s-1)
IV	5,0(4)	7,5	0	0,50(PEG35.000)0,10(PPG9000)	130/190	1,25	5,1	2,4*104(在17,9s-1)
									V	4,5(5)	7,5	1,0	0,30(PPG9000)0,40(PEG12000)0,50(硼酸锌)	130/190	1,23	4,5	2,5*104(在19,0s-1)

表4(续)
									复合物	树脂(类型)	木材	EVAa	添加剂	Thomo/Toff	密度	拉伸弹性模量	ηComp
VI	3,0(6)	7,5	1,8	-	130/180	1,20	3,5	4,4*104(在11,3s-1)
									VII	4,5(7)	7,5	1,5	0,5(PEG35.000)	130/180	1,20	4,6	2,3*104(在20,0s-1)

^a)含有0.5％二(叔丁基过氧异丙基)苯

表5：根据实施例2.1制得的可热塑性处理的塑料的组成和均化温度(T_homo，℃)(树脂类型和批量大小参见表2)

混合物	树脂	树脂份数	热塑性塑料/母料	批料中的添加剂	Thomo
						A	2	70	EVA批料(乙酸乙烯酯含量28重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数25g/10min)	0.5重量％二(叔丁基过氧异丙基)苯5.0重量％3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-仲丁基-4-羟基苯硫酸钠	130
B	1	70	EVA批料(乙酸乙烯酯含量28重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数25g/10min)	0.5重量％二(叔丁基过氧异丙基)苯3.5重量％3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-仲丁基-4-羟基苯硫酸钠1.0重量％N，N’-二甲酰基-N，N’-二(1-羟基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺	130
						C	1	80	EVA(乙酸乙烯酯含量28重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数25g/10min)	-	130

表5	续
						混合物	树脂	树脂份数	热塑性塑料/母料	批料中的添加剂	Thomo
D	2	75	部分水解的EVA(50％)(初始产品的乙酸乙烯酯含量：20重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数150g/10min)	-	140
						E	6	80	EVA批料(乙酸乙烯酯含量：28重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数33g/10min)	0.5重量％二枯基过氧化物4.0重量％3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸辛酯1.0重量％4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基	130
F	7	75	EVA(乙酸乙烯酯含量28重量％，在190℃/2.16kg下的熔体指数150g/10min)	-	130

表6组成(kg/h)、均化温度(T_homo，℃)、取出温度(T_off，℃)和复合材料的机械性能(密度(g/cm³)、拉伸弹性模量(GPa))、未交联复合物的粘度(130℃下的η_comp，Pa*s)

组成	混合物	木材	添加剂	Thomo/Toff	密度(g/cm3)	拉伸弹性模量	ηcomp
								VIII	3,5(A)	11	0,8(PEG35.000)0,8(硼砂)	130/180	1,20	3,2	3,2*104(在15,8s-1)
IX	5,5(B)	11	0,8(PO/EO-封端聚合物，具有50％EO，分子量约为6500)0,8聚磷酸铵	130/180	1,18	3,4	2,7*104(在17,1s-1)
								X	3,5(A)	11	0,7(PEG35.000)	130/180	1,25	4,1	3,8*104(在16,2s-1)
XI	5,0(D)	11	0,5(PEG12.000)0,2(EVA批料具有5％过氧化物)a	130/170	1,20	4,2	3,1*104(在21,6s-1)
								XII	4,5(E)	11	0,3(PPG9000)0,4(PEG12000)0,5(硼酸锌)	130/190	1,19	3,1	2,7*104(在16,8s-1)
XIII	3,0(F)	11	0,5(PEG35.000)0,1(EVA批料具有5％过氧化物)b	130/180	1,28	4,5	3,5*104(在19,4s-1)

^a二(叔丁基过氧异丙基)苯，^b过氧化二苯甲酰

Claims (22)

1、一种复合材料，具有一定比例的木材和一定比例的交联塑料，特征在于所述木材以颗粒形式分散在所述交联塑料中，并且该交联塑料是交联的蜜胺树脂醚类或者由10-90重量％的部分交联的热塑性塑料和90-10重量％的交联的蜜胺树脂醚类组成的混合物。

2、如权利要求1所述的复合材料，特征在于包含55-90重量％的木材和45-10重量％的交联塑料。

3、如权利要求1和2所述的复合材料，特征在于所述比例的木材以木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑的形式存在。

4、如前面权利要求中至少一项所述的复合材料，特征在于所述比例的木材尤其是由木纤维和木材切屑以1∶10-10∶1的比例组成的混合物的形式，所述木材的比例是65-80重量％，并且所述交联塑料的比例是35-20重量％。

5、如前面权利要求中至少一项所述的复合材料，特征在于所述交联塑料是由乙酸乙烯酯含量为25-40重量％的部分交联的EVA共聚物和交联的蜜胺树脂醚类以2∶1-1∶5的混合比例组成的混合物。

6、如前面权利要求中至少一项所述的复合材料，特征在于含有3-10重量％的阻燃剂、0.1-2重量％的颜料、0.1-5重量％的稳定剂和/或0.1-5重量％的助剂，在各种情况下都是以木材和塑料之和为基准。

7、如权利要求6所述的复合材料，特征在于所述稳定剂是紫外线吸收剂和/或自由基清除剂。

8、如权利要求6或7所述的复合材料，特征在于所述助剂是由硬脂酸锌、硬脂酸钙和/或硬脂酸镁代表的类型的润滑剂，和/或由滑石、氧化铝、碳酸钠、碳酸钙、二氧化硅和/或聚四氟乙烯粉代表的类型的脱模剂。

9、如前面权利要求中至少一项所述的复合材料，特征在于所述交联的蜜胺树脂醚类和所述部分交联的热塑性塑料以泡沫体形式存在。

10、如前面权利要求中至少一项所述的复合材料，特征在于其以薄片、型材或注模制品的形式存在。

11、如前面权利要求中至少一项所述的复合材料，特征在于所述交联的蜜胺树脂醚类是交联醚化的蜜胺树脂缩合物，其中没有与该蜜胺树脂缩合物的三嗪环相连的羟基亚甲基氨基基团和连接三嗪环的-NH-CH₂-O-CH₂-NH-基团，并且其中非交联醚化的蜜胺树脂缩合物已通过C₁-C₁₈醇和/或分子量为62-20000的二醇、三醇和/或四醇代表的类型的多元醇对该非醚化的蜜胺树脂缩合物的羟基甲基氨基进行醚化，并且其中该非交联醚化的蜜胺树脂缩合物已通过受热和/或通过酸化剂硬化。

12、如前面权利要求中至少一项所述的复合材料，特征在于所述部分交联的热塑性塑料是部分交联的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、部分交联的部分水解的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、部分交联的热塑性聚氨酯、部分交联的高分子量脂肪族和/或芳族-脂肪族聚醚和/或部分交联的脂肪族和/或芳族-脂肪族聚酯，优选部分交联的聚己酸内酯和/或不饱和聚酯。

13、如权利要求1所述的复合材料的制备方法，特征在于该复合材料是通过压出机方法制得的，其中在

a)该方法的第一阶段，在第一压出机段中制备由蜜胺树脂醚类、木材和如果合适的话热塑性塑料组成的熔融混合物，均化之后使该熔融混合物脱挥发成分，和在第二压出机段中，将硬化剂、热分解自由基产生剂和/或发泡剂加入到该熔融混合物中，并在该熔融混合物中均化，其中阻燃剂、颜料、稳定剂和/或助剂可以在第一压出机段和/或第二压出机段加入，并且在

b)该方法的第二阶段，将所述含有木材的熔融混合物或者在第三压出机段加热，经模头排放同时交联，并且如果适当的话发泡，并以半成品的形式抽出；或者从压出机排放，并造粒，和这些颗粒在

c)该方法的第三阶段，在压制机、压出机或注模机中加工同时交联，并且如果适当的话发泡得到半成品或模制材料。

14、如权利要求13所述的方法，特征在于所述压出机的长度为30-60D，在110-170℃的熔融温度下制备第一压出机段的熔融混合物，第二压出机段的加料在100-150℃的熔融温度下进行，第三压出机段的加热在150-240℃下进行，并且该方法的第三阶段的处理是在150-240℃的温度下进行的。

15、如权利要求13或14所述的方法，特征在于在本方法的第一阶段中的熔融混合物是由重均分子量为1500-200000且蜜胺/甲醛摩尔比为1∶1.5-1∶4的蜜胺树脂醚类制备的。

16、如权利要求13或14所述的方法，特征在于，在本方法的第一阶段之前，在混合器中用蜜胺树脂缩合物在水或者在由水和C₁-C₄醇组成的混合物中的溶液或分散液浸渍木材，并干燥，其中该蜜胺树脂缩合物是醚化的蜜胺树脂缩合物和/或是用C₁-C₄醇部分醚化的蜜胺树脂缩合物，该缩合物的重均分子量是150-50000并且其蜜胺/甲醛摩尔比是1∶1.5-1∶4，并且以该蜜胺树脂缩合物为基准，该蜜胺树脂缩合物，如果合适的话，包括不大于3重量％的硬化剂，然后制备本方法的第一阶段的熔融混合物，它由如下物质组成：

-用蜜胺树脂预浸渍的木材，和

-蜜胺树脂醚类或

-热塑性塑料或

-由蜜胺树脂醚类和热塑性塑料组成的混合物。

17、如权利要求16所述的方法，特征在于所述溶液或分散液的固体含量为20-80重量％，所述浸渍过程在80-120℃下进行，所述压出机的长度为30-60D，第一压出机段的熔融混合物是在110-170℃的熔融温度下制备的，第二压出机段的加料是在100-150℃的熔融温度下进行的，第三压出机段的加热是在150-240℃的温度下进行的，并且本方法的第三阶段的处理是在150-240℃的温度下进行的。

18、如权利要求1所述的复合材料的制备方法，特征在于该复合材料通过烧结法制备，其中在

a)本方法的第一阶段，混合物由木材和塑料组成，其中所述塑料由蜜胺树脂醚类组成或者由蜜胺树脂醚类和热塑性塑料组成的混合物组成或者由热塑性塑料组成，将所述由木材和塑料组成的混合物在高速混合器中烧结，将该烧结混合物冷却，并且在冷却之后，在鼓式混合器中将硬化剂、热分解自由基产生剂和/或发泡剂、阻燃剂、颜料、稳定剂和/或助剂加到该烧结混合物中，并且在

b)本方法的第二阶段，该烧结混合物包括木材并包括蜜胺树脂醚类，并且如果合适的话包括热塑性塑料，将该烧结混合物在压制机、压出机或注模机中加工同时交联，并且如果合适的话发泡，得到半成品或模制材料。

19、如权利要求18所述的方法，特征在于本方法的第一阶段的烧结过程在高速混合器中进行，停留时间为3-30分钟并且最终温度为90-180℃，所述烧结混合物的冷却过程进行至50-120℃的温度，并且本方法的第二阶段的烧结混合物的处理在150-240℃的温度下进行。

20、如权利要求13-19中至少一项所述的方法，特征在于所用木材为木材粉、木材粒子、木材颗粒、木纤维和/或木材切屑的形式，并且包括3-10重量％的硼酸钠或者重量比为1∶9-9∶1的硼酸钠/硼酸混合物。

21、如权利要求13-20中至少一项所述的方法，特征在于所用硬化剂包括脂肪族C₄-C₁₈羧酸、芳族C₇-C₁₈羧酸、由封端的磺酸代表的类型的酸化剂、磷酸的碱金属盐或铵盐、C₇-C₁₄-芳族羧酸或无机酸的C₁-C₁₂-烷基酯或C₂-C₈-羟基烷基酯、蜜胺或胍胺与C₁-C₁₈-脂肪族羧酸的盐，或者包括C₄-C₂₀二羧酸的酐、半酯或半酰胺，或者包括由烯键式不饱和C₄-C₂₀二羧酸酐和由C₂-C₂₀烯烃和/或C₈-C₂₀乙烯基芳烃代表的类型的烯键式不饱和单体组成的共聚物的半酯或半酰胺、和/或C₁-C₁₂-烷基胺的盐，并且分别是链烷醇胺与C₁-C₁₈-脂肪族、C₇-C₁₄-芳族或烷基芳族羧酸的盐，或者与盐酸、硫酸或磷酸代表的类型的无机酸的盐。

22、如权利要求1-12中至少一项所述的复合材料在建筑工业，特别是用于窗户、门、包覆元件和室外部分的屋顶元件的制造，或者在运动和休闲处用于庭院家具和室外座位，和用于运动场的建造的用途。

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