NL1013456C2 - Kristallijn melamine en de toepassing in aminoformaldehydeharsen. - Google Patents

Description

- 1 -

KRISTALLIJN MELAMINE EN DE TOEPASSING IN 5 AMINOFORMALDEHYDEHARSEN

De uitvinding heeft betrekking op kristallijn melamine, meer in het bijzonder op multikristallijn melaminepoeder en de toepassing ervan in aminoformaldehyde 10 harsen.

Melamine wordt op verschillende wijzen op industriële schaal bereid. Er zijn werkwijzen waarbij melamine uit een waterige oplossing gekristalleerd wordt, er is een proces waarbij melamine direct uit een gasvormige 15 fase wordt gewonnen en er is een werkwijze waarbij melamine bij hoge druk (7-25 MPa) gesynthetiseerd wordt en waarbij de daarmee verkregen melaminesmelt in een ammoniakatmosfeer versproeid en gekoeld wordt. Bij deze laatste werkwijze wordt een kristallijn poeder verkregen dat als zodanig 20 toegepast kan worden zonder verdere zuiveringsstappen.

Kristallijn melamine verkregen volgens de eerste werkwijze bestaat uit zeer zuiver melamine, echter de kristallen zijn relatief groot zodat de oplossnelheid in een oplosmiddel zoals bijvoorbeeld water of een 25 water/formaldehyde mengsel laag is. De op deze wijze verkregen melamine wordt veelal vermalen tot geschiktere kleinere deeltjes. Kleinere deeltjes hebben dan wel een hogere oplossnelheid maar hebben ook een lagere stortdichtheid en vaak slechtere loopeigenschappen.

30 Hierdoor wordt geen optimaal produkt verkregen voor wat betreft de combinatie van oplossnelheid, stortdichtheid en loopeigenschappen. Melamine die direct gewonnen wordt uit 1013456 - 2 - de gasfase is zeer fijn en heeft als gevolg daarvan een slechte stortdichtheid en vaak slechte loopeigenschappen. Kristallijn melamine verkregen volgens de werkwijze waarbij een melaminesmelt in een ammoniakatmosfeer wordt versproeid 5 en gekoeld, is een multikristallijn melaminepoeder met goede oplos- en reactiviteits-eigenschappen in combinatie met redelijke loopeigenschappen.

Multikristallijn melaminepoeder bestaat uit multikristallijne deeltjes. Dit betekent dat de grotere 10 deeltjes (> 20 μτη) zijn opgebouwd uit een veelheid van kristallen. Uit opnames van een Scanning Electronen Microscoop zijn deze deeltjes duidelijk te onderscheiden van uit water gekristalliseerd melamine. De deeltjes verkregen door een melaminesmelt in een ammoniakatmosfeer 15 te versproeien, bezitten een bloemkoolachtige struktuur. De melamine, gekristalliseerd uit water bevat een substantiële hoeveelheid kristallen die een kristalgrootte hebben groter dan 50 μπι.

Een werkwijze voor het bereiden van melamine 20 bij hoge druk waarbij een melaminesmelt wordt verkregen die wordt gekoeld in een ammoniakatmosfeer is onder andere beschreven in US-4.565.867. Hierin wordt met name beschreven het pyrolyseren van ureum in een reactor bij een druk van 10,3 tot 17,8 MPa en een temperatuur van 354 tot 25 427°C voor het voortbrengen van een reactorprodukt. Dit verkregen reactorprodukt bevat vloeibaar melamine, C02 en NH3 en wordt als een gemengde stroom onder druk overgebracht naar een scheider. In deze scheider, die op nagenoeg dezelfde druk en temperatuur wordt gehouden als de 30 genoemde reactor, wordt het genoemde reactorprodukt gescheiden in een gasvormige stroom en een vloeistofstroom.

1013456 - 3 -

De gasvormige stroom bevat C02 en NH3 afgassen en tevens melaminedamp. De vloeistofstroom bestaat in hoofdzaak uit vloeibaar melamine. De gasvormige stroom wordt overgebracht naar een wassereenheid terwijl het vloeibare melamine wordt 5 overgebracht naar een produktkoeleenheid. In de wassereenheid worden de genoemde C02 en NH3 afgassen welke melaminedamp bevatten, bij nagenoeg dezelfde druk als de druk van de reactor, gewassen met de voor het proces benodigde gesmolten ureum teneinde het ureum voor te 10 verhitten en het aanwezige melamine uit de afgassen te verwijderen. Vervolgens wordt het voorverhitte gesmolten ureum, dat het genoemde melamine bevat, aan de reactor toegevoerd. In de produktkoeler wordt het vloeibare melamine in druk verlaagd en gekoeld met een vloeibaar 15 koelmedium voor het voortbrengen van een vast melamineprodukt zonder wassen of verdere zuivering. Bij voorkeur wordt in US-4.565.867 als vloeibaar koelmedium vloeibare ammoniak gebruikt.

Een nadeel van de werkwijze volgens US-20 4.565.867 is dat de verkregen melamine een geelachtige kleur heeft en als gevolg daarvan niet in alle melaminetoepassingen te gebruiken is.

Kristallijn melamine verkregen volgens US-4.565.867 kan worden toegepast in amino-formaldehydeharsen 25 waarbij de kleur van de melamine een ondergeschikte rol speelt. Amino-formaldehydeharsen, zoals bijvoorbeeld melamine-formaldehydeharsen (MF), ureum-formaldehydeharsen (UF) en melamine-ureum-formaldehydeharsen (MUF) zijn algemeen bekend. US-A-5120821 beschrijft een werkwijze voor 30 de bereiding van melamine-formaldehydeharsen uitgaande van melamine dat nog 2-8% van de onzuiverheden van het 101 3456 - 4 - melaminebereidingsproces bevat. Deze onzuiverheden omvatten geringe hoeveelheden ammeline, ammelide, ureidomelamine, melem en melam. Een toename van deze combinatie aan verontreinigingen is ongunstig met name voor toepassing in 5 amino-formaldehydeharsen voor transparante toepassingen. Bijvoorbeeld verlaagt een te hoog gehalte aan zuurstofhoudende verbindingen de pH van de harsoplossing en dit kan resulteren in instabiele harsen. De pH verlaging wordt onder andere veroorzaakt door ammeline, ammelide en 10 cyanuurzuur, kortweg ARC'S genoemd (ammeline gerelateerde verbindingen).

Het doel van de onderhavige uitvinding is het verkrijgen van verbeterd kristallijn melaminepoeder via een hogedruk melamineproces, waarbij melamine als een droog 15 poeder direct uit een melaminesmelt wordt verkregen. Meer in het bijzonder is het doel van de onderhavige uitvinding het verkrijgen van kristallijn melaminepoeder via een hogedruk melamineproces met hoge oplossnelheid in water, acceptabele loopeigenschappen, een laag gehalte aan 20 zuurstofhoudende verbindingen en een goede kleur.

Verrassenderwijs werd gevonden dat aminoformaldehyde harsen met sterk verbeterde eigenschappen verkregen kunnen worden door gebruik te maken van melamine, verkregen via een hogedrukproces, welke een hoog melam 25 gehalte bevat.

De uitvinding heeft betrekking op muitikristallijn melaminepoeder, in het bijzonder multikristallijn melaminepoeder verkregen via een vloeistoffase proces, met de volgende eigenschappen: 30 - kleur APHA kleiner dan 17 - meer dan 1,5 gew.% melam 1013456 - 5 - - gehalte aan zuurstofhoudende componenten kleiner dan 0,7 gew. % - een specifiek oppervlak tussen 0,7 en 5 m2/g

De concentratie aan melam in het melaminepoeder 5 is bij voorkeur groter dan 2 gew.%, meer in het bijzonder groter dan 2,5%

Bij voorkeur ligt het gehalte aan zuurstofhoudende componenten beneden 0,4 gew.%. Het gehalte aan ARC'S ligt hierbij doorgaans beneden 0,15 gew.%, bij 10 voorkeur beneden 0,1 gew.% en in het bijzonder beneden 0,05 gew. %

Bij voorkeur ligt het specifiek oppervlak tussen 0,9 en 3 m2/g.

Een gebruikelijke methode om de kleur van 15 melamine te bepalen is de zogenaamde APHA kleurmeting.

Hierbij wordt een melamine-formaldehyde hars gemaakt met een F/M verhouding van 3 waarbij een formaldehydeoplossing wordt gebruikt met 35 gew.% formaldehyde, tussen 7,5 en 11,2 gew.% methanol en 0,028 gew.% zuur (als mierezuur).

20 Het theoretisch vaste stof gehalte van de oplossing is 56 gew.%. 25 Gram melamine wordt opgelost in 51 gram van bovenstaande oplossing door het mengsel snel op te warmen tot 85°C. Na ongeveer 3 minuten is alle melamine opgelost. Aan deze oplossing wordt 2 ml van een 2,0 mol/1 25 natriumcarbonaat-oplossing toegevoegd en wordt het geheel 1-2 minuten geroerd. Hierna wordt het mengsel snel afgekoeld tot 40°C. Met een Hitachi UI00 spectrofotometer met een 4 cm glascuvet wordt de kleur bepaald door extinctiemetingen uit te voeren aan bovengenoemde oplossing 30 bij een golflengte van 380 nm en 640 nm met gedeminineraliseerd water als blanco in de referentiecuvet.

1013456 - 6 -

De APHA kleur wordt berekend met de volgende formule: APHA = f * (E380 - E640) 5 met E380 = extinctie bij 380 nm; E640 = extinctie bij 640 nm; f = calibratiefactor.

De calibratiefactor f wordt bepaald aan de hand van extinctiemetingen bij 380 nm aan ijkoplossingen bereid van 10 cobaltchloride en kaliumhexachloorplatinaat. Een 500 APHA ijkoplossing bevat 1,245 g kaliumhexachloor-platinaat(IV), 1,000 g cobalt(II)chloride en 100 ml 12 M zoutzuur-oplossing per liter ijkoplossing. Met behulp van deze ijkoplossing worden verdunningen gemaakt voor calibraties 15 bij 10 en 20 APHA. De calibratiefactor f wordt met de volgende formule berekend: f = APHA(ijkoplossing)/ E380 20 met APHA(ijkoplossing) = APHA-waarde van de ijkoplossing en E380 = extinctie bij 380 nm.

De kleur van de melamine verkregen met de werkwijze volgens de uitvinding is kleiner dan 17 APHA, bij voorkeur kleiner 25 dan 15 APHA.

Een gebruikelijke methode om het specifiek oppervlak te bepalen is met behulp van gasadsorptie volgens de BET-methode. Zie voor een beschrijving van de BET-methode S.Brunauer, P.H.Emmett, E.Teller; J.Am.Chem.Soc.;60 30 (1938) 309.

Voorbeelden van andere kenmerkende 1013456 - 7 - eigenschappen van het produkt van de onderhavige uitvinding zijn: porievolume van het poeder: 0,35-0,65 cm3/g ureumgehalte: < 0,3 gew.% 5 ureidomelaminegehalte: < 0,3 gew.% ammelinegehalte: < 0,14 gew.% ammelidegehalte: < 0,015 gew.% cyanuurzuurgehalte: < 0,01 gew.% guanidinegehalte: < 0,04 gew.% 10 Bij de bereiding van melamine wordt bij voorkeur uitgegaan van ureum als grondstof in de vorm van een smelt. NH3 en C02 zijn bijprodukten tijdens de melaminebereiding welke volgens de volgende reactievergelijking verloopt: 15 6 C0(NH2)2 -» C3N6H6 + 6 NH3 + 3 C02

De bereiding kan worden uitgevoerd bij hoge druk, bij voorkeur tussen 5 en 25 MPa, zonder aanwezigheid 20 van een katalysator. De temperatuur van de reactie varieert tussen 325 en 450°C en ligt bij voorkeur tussen 350 en 425 °C. De bijprodukten NH3 en COz worden gewoonlijk teruggevoerd naar een aangrenzende ureumfabriek.

Het eerdergenoemde doel van de uitvinding wordt 25 bijvoorbeeld verkregen in een inrichting geschikt voor de bereiding van melamine uit ureum via een hogedruk proces. Een voor de onderhavige uitvinding geschikte inrichting kan bestaan uit een wassereenheid, een reactor in combinatie met een gas/vloeistofscheider of met een separate 30 gas/vloeistofscheider, eventueel een nareactor of agingvat en een uit één of meerdere vaten bestaande koeleenheid.

1013456 - 8 -

Bij een uitvoeringsvorm van de werkwijze wordt in een inrichting bestaande uit een wassereenheid, een melaminereactor, een gas/vloeistofscheider en een koeleenheid uit ureum melamine bereid. Hierbij wordt 5 ureumsmelt vanuit een ureumfabriek gevoed aan een wassereenheid bij een druk van 5 tot 25 MPa, bij voorkeur 6 tot 15 MPa en bij een temperatuur boven het smeltpunt van ureum. Deze wassereenheid kan voorzien zijn van een koelmantel teneinde te zorgen voor extra koeling in de 10 wasser. Ook kan de wassereenheid voorzien zijn van interne koellichamen. In de wassereenheid komt het vloeibare ureum in contact met de reactiegassen uit de achter de reactor geplaatste gas/vloeistofscheider. De reactiegassen bestaan in hoofdzaak uit C02 en NH3 en bevatten tevens een 15 hoeveelheid melaminedamp. Het gesmolten ureum wast de melaminedamp uit het afvalgas en voert deze melamine mee terug naar de reactor. In het wasproces worden de afvalgassen gekoeld van de temperatuur van de reactor, dat wil zeggen van 350-425°C, tot 170-270°C waarbij de ureum 20 wordt verhit tot 170-270°C. De afgassen worden verwijderd uit de top van de wassereenheid en bijvoorbeeld teruggevoerd naar een ureumfabriek om daar als grondstof voor de ureumproduktie te worden gebruikt.

Het voorverhitte ureum wordt tezamen met de 25 uitgewassen melamine onttrokken aan de wassereenheid en via bijvoorbeeld een hogedruk pomp toegevoerd aan de reactor welke een druk heeft van 5 tot 25 MPa en bij voorkeur van 6 tot 15 MPa. Ook kan men bij het overbrengen van de ureumsmelt naar de melaminereactor gebruik maken van de 30 zwaartekracht door de wassereenheid boven de reactor te plaatsen.

101 34 5 6 - 9 -

In de reactor wordt het gesmolten ureum verhit tot een temperatuur van 325 tot 450°C, bij voorkeur van ongeveer 350 tot 425°C bij een druk zoals boven weergegeven, onder welke omstandigheden het ureum wordt 5 omgezet in melamine, C02 en NH3 Aan de reactor kan een hoeveelheid ammoniak gedoseerd worden bijvoorbeeld in de vorm van een vloeistof of hete damp. De toegevoerde ammoniak kan bijvoorbeeld dienen om te voorkomen dat ongewenste condensatieprodukten van melamine ontstaan of om 10 de menging in de reactor te bevorderen. De hoeveelheid toegevoerde ammoniak aan de reactor bedraagt 0 tot 10 mol per mol ureum, bij voorkeur wordt 0 tot 5 mol ammoniak toegepast en in het bij zonder 0 tot 2 mol ammoniak per mol ureum.

15 Het bij de reactie ontstane C02 en NH3 alsmede de extra toegevoerde ammoniak worden in een achter de reactor geplaatste gas/vloeistofscheider afgescheiden van de vloeibare melamine. Het kan van voordeel zijn aan deze achter de reactor geplaatste gas/vloeistofscheider ammoniak 20 te doseren. De hoeveelheid ammoniak bedraagt hierbij 0,1-15 mol ammoniak per mol melamine, bij voorkeur 0,3-10 mol. Het voordeel hiervan is dat het kooldioxyde snel wordt afgescheiden waardoor de vorming van zuurstof bevattende bijproducten wordt tegengegaan. Bij een hogere druk in de 25 reactor dient een grotere hoeveelheid ammoniak gebruikt te worden dan bij lagere reactordruk.

De vloeibare melamine met een temperatuur gelegen tussen het smeltpunt van melamine en 450°C wordt onttrokken aan de achter de reactor geplaatste 30 gas/vloeistofscheider en kan voor het versproeien eventueel gekoeld worden tot een temperatuur gelegen boven het 1013456 -10- smeltpunt van melamine.

De melaminesmelt wordt eventueel tezamen met ammoniakgas, overgebracht naar een koeleenheid waarin de vloeibare melaminesmelt via een sproei-inrichting in een 5 ammoniakomgeving wordt versproeid en met een gasvormig of verdampend medium gekoeld bij een druk van 0,1- 10 Mpa, bij voorkeur 0,1-2 MPa, waarbij een poeder wordt gevormd welk poeder na eventueel verdere koeling een temperatuur heeft beneden 50°C. Als medium waarmee gekoeld wordt, wordt bij 10 voorkeur ammoniak gebruikt.

Bij de onderhavige uitvinding werd gevonden dat het gebruik van kristallijn melaminepoeder met een hoog melam gehalte een aminoformaldehydehars geeft met bijzondere eigenschappen. Dit geldt zowel voor de 15 eigenschappen tijdens de harsbereiding zelf als de eigenschappen van de eindproducten bereid met deze hars.

De uitvinding heeft eveneens betrekking op aminoformaldehydeharsen omvattende multikristallijn melamine met een hoog melamgehalte, bij voorkeur groter dan 20 1,5 gew.%, in het bijzonder groter dan 2 gew.% en meer in het bijzonder groter dan 2,5 gew.%.

Gevonden werd onder andere dat de harsbereidingstijd 10-20% korter kan worden zonder de begin pH te verlagen. De harsbereidingstijd is pH afhankelijk en 25 vertoont een optimum voor betreft de overige eigenschappen. Zo zal de harsstabiliteit afnemen bij lagere pH van de hars. Een te hoge pH veroorzaakt ongewenste nevenreacties die verband houden met het ontleden van formaldehyde. Voorbeeld II en vergelijkens voorbeeld A tonen deze 30 verkorting van de harsbereidingstijd aan bij dezelfde pH van de harsoplossing.

101 3456 - 11 -

Verder werd gevonden dat de harsen bereid met melamine volgens de uitvinding, een verbeterde opslagstabiliteit vertoonden ten opzichte van vergelijkbare harsen gemaakt o.b.v. standaard melamine verkregen via een 5 gasfaseproces. Voorbeeld III en vergelijkend voorbeeld B laten een verdubbeling van de stabilileit zien. Bij beide experimenten werd gebruik gemaakt van een formaldehyde/melamine (F/M) molaire verhouding van 1,5 en een formaline pH van 8,8.

10 Bij een verhoging van de F/M verhouding wordt de stabiliteit nog beter. In verdere experimenten werd bij hogere F/M verhoudingen een stabiliteit van 6 weken gemeten voor een hars op basis van kristallijn melaminepoeder met een hoog melam gehalte t.o.v. 4 weken voor een hars met 15 dezelfde F/M verhouding op basis van standaard melamine verkregen via een gasfaseproces.

Tevens blijken de harsen, bereid met melamine volgens de uitvinding, minder gevoelig voor pH fluctuaties tijdens de bereiding waardoor een onnauwkeurigheid in zuur 20 en base doseringen minder ernstige gevolgen heeft voor afwijkende condensatietijden en harsstabiliteit.

De amino-formaldehydehars kan naast melamine tevens 0-40 gew.% van een andere amino verbinding bevatten zoals bijvoorbeeld ureum.

25 Amino-formaldehydeharsen worden veel toegepast in (decoratieve) toplaminaten, in lijmen en als perspoeder voor het maken van krasvaste producten zoals serviesgoed en electrotechnische artikelen. De amino-formaldehydeharsen moeten hiervoor uitstekende mechanische eigenschappen 30 vertonen, bijv. hoge sterkte en oppervlaktehardheid (schuurbestendigheid en krasvastheid) en een voldoende hoge 1013456 - 12 - temperatuurbestendigheid.

Toplaminaten worden doorgaans vervaardigd door een drager, bijvoorbeeld papier, te impregneren op een voor de vakman bekende wijze met een aminoformaldehydehars.

5 Hierbij werd gevonden dat velvormige voortbrengsels bestaande uit een of meer lagen van een velvormige drager welke geïmpregneerd zijn met een aminoformaldehydehars op basis van kristallijn-melamine poeder met een hoog melam gehalte, eventueel aangevuld met gebruikelijke 10 toeslagstoffen, na uitharding uitstekende flexibele eigenschappen (Zie voorbeeld IV en vergelijkend voorbeeld C). Uitstekende flexibele eigenschappen worden doorgaans verkregen bij het toepassen van harsen met een lage F/M verhouding. Bij gebruik van kristallijn melamine met 2% 15 melam bleek een F/M verhouding van 1,39 mogelijk, resulterend in een goed postformable lagedruk (LPL) laminaat. Postformable betekent dat een voorwerp nadat het is gevormd achteraf vervormbaar is. Een F/M verhouding van 1,39 is met andere melamines, bijvoorbeeld verkregen via 20 een gasfaseproces, niet mogelijk als gevolg van een tragere oplossnelheid. In vergelijkend voorbeeld C werd een hars o.b.v. gasfasemelamine gekozen waarmee slechts een F/M verhouding van 1,49 mogelijk is. Gevonden werd dat de post-formability van het laminaat o.b.v. kristallijn 25 melamhoudende melamine van voorbeeld IV een faktor 2 beter was.

Kristallijn-melamine poeder met een hoog melam gehalte kan ook worden toegepast in lijmen en gesproeidroogde poeders van een amino-formaldehyde harsen, 30 ook daar spelen bovengenoemde voordelen een rol.

De uitvinding wordt nader toegelicht aan de 101 34 56 hand van de volgende voorbeelden.

- 13 -

Voorbeeld I

Melaminesmelt met een temperatuur van 400°C en 5 een druk van 15 MPa werd via een sproeiinstallatie in een vat gebracht en gekoeld met vloeibare ammoniak dat eveneens in het vat versproeid werd. De temperatuur in het vat bedroeg 160°C. De ammoniakdruk bedroeg 1 bar. Na 1 minuut werd het produkt gekoeld tot omgevingstemperatuur en werd 10 lucht gedoseerd aan het vat. Het eindprodukt had de volgende eigenschappen: specifiek oppervlak: 1,2 m2/g gehalte aan zuurstofhoudende componenten: 0,12 gew.% kleur (APHA): 14 15 2,4 gew.% melam 0,23 gew.% melem concentratie ammoniak 50 ppm

Voorbeeld II

20 Een melamhoudende melamine- formaldehydeharsoplossing werd bereid door 1113 g melamhoudende melamine (melamgehalte = 2 gew.%; zuurstofhoudende componenten = 0,4 gew.%; specifiek oppervlak = 1,3 m2/g; kleur = 14 APHA) op te lossen in 1589 25 g van een 30%ige formaline oplossing en 272 g water, met 2N NaOH op pH 9,0 gebracht, en vervolgens te verwarmen tot refluxtemperatuur. Na 87 min. werd een waterverdunbaarheid van 1,0 (g water/g hars) bereikt. De waterverdunbaarheid is de hoeveelheid water in gram welke bij 20°C aan 1 gram hars 30 toegevoegd kan worden voordat de hars troebel wordt.

101 34 5 6

Vergelijkend voorbeeld A

- 14 -

Een melamine-formaldehydeharsoplossing als in voorbeeld II werd bereid door 1113 g melamine (melamgehalte 0,05 gew.%), verkregen via een gasfaseproces, op te lossen 5 in 1589 g van een 30%ige formaline oplossing en 272 g water, met 2N NaOH op pH 9,0 gebracht, en vervolgens te verwarmen tot refluxtemperatuur. In dit geval werd na 110 min. een waterverdunbaarheid van 1,0 (g water/g hars) bereikt.

10

Voorbeeld III

Een melamhoudende melamine-formaldehydeharsoplossing werd bereid door 157 g melamhoudende melamine zoals gebruikt in voorbeeld II, 15 op te lossen in 186 g van een 30%ige formaline oplossing en 82 g water, met 10% aq. Na2C03 op pH 8,8 gebracht, en vervolgens te verwarmen tot 95°C. Een optimale stabiliteit van 2 weken werd gevonden bij een waterverdunbaarheid van 3,0 (g water/g hars).

20

Vergelijkend voorbeeld B

Een melamine-formaldehydeharsoplossing als in voorbeeld III werd bereid door 157 g melamine (melamgehalte 0,05 gew.%), verkregen via een gasfaseproces, op te lossen 25 in 186 g van een 30%ige formaline oplossing en 82 g water, met 10% aq. Na2C03 op pH 8,8 gebracht, en vervolgens te verwarmen tot 95°C. In dit geval bedroeg de optimale stabiliteit slechts 1 week bij dezelfde waterverdunbaarheid als in voorbeeld III.

30 101 34 5 6

yoorbeeld IV

- 15 -

Een melamhoudende melamine-formaldehydeharsoplossing werd bereid door 552g melamhoudende melamine zoals gebruikt in voorbeeld II, op 5 te lossen in 576 g van een 30%ige formaline oplossing en 30 g water, met 4,3 g 2N NaOH op pH 9,3 gebracht, en vervolgens te verwarmen tot refluxtemperatuur. 55 minuten nadat het troebelheidspunt was bereikt werd de reactietemperatuur verlaagd tot 90°C. Het troebelheidspunt 10 is het punt waarop 1 druppel water toegevoegd aan de hars bij 20°C niet meer direct oplost maar een troebeling laat zien.Op het moment dat een waterverdunbaarheid van 1,3 (g water/g hars) werd bereikt (binnen 10 min.) werd het reactiemengsel gekoeld tot kamertemperatuur.

15 Met deze hars, gekatalyseerd met paratolueensulfonamide, werd vervolgens papier geïmpregneerd (dekorpapier 120 g/m2). Dit geïmpregneerde papier werd gedroogd gedurende 6 min. bij 100°C. Vervolgens werd dit geïmpregneerde papier verperst tot een laminaat gedurende 30 sec. bij een 20 temperatuur van 160°C en een druk van 22 bar. Na af koelen werd de postformability gemeten volgens EN 438-2 (192°C, radius 6 mm). Van de geteste monsters kwam 89% van de monsters succesvol door de test.

25 Vergelijkend voorbeeld C

Een melamine-formaldehydeharsoplossing als in voorbeeld IV werd bereid waarbij 661 g standaard melamine, verkregen via een gasfaseproces, als uitgangsmateriaal werd gebruikt, 729 g 30% formaline en 229 g water. Ook met deze 30 hars werd een laminaat gemaakt zoals beschreven onder voorbeeld IV. Bij de postformability test volgens EN 438-2 1013456 - 16 - (192°C, radius 6 mm) kwam in dit geval 44% van de monsters succesvol door de test.

101 3456

Claims (9)

1. Multikristallijn melaminepoeder met de volgende 5 eigenschappen: specifiek oppervlak: 0,7 - 5 m/g gehalte aan zuurstofhoudende componenten < 0,7 gew.% kleur APHA kleiner dan 17 melam: groter dan 1,5 gew.%

2. Multikristallijn-melamine poeder volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het specifiek oppervlak ligt tussen 0,9 en 3 m2/g.

3. Multikristallijn-melamine poeder volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat de kleur lager 15 is dan 15 APHA.

4. Multikristallijn-melamine poeder volgens een der conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de melamconcentratie groter is dan 2,0 gew.%.

5. Multikristallijn-melamine poeder volgens een der 20 conclusies 1-4, met het kenmerk, dat de melamconcentratie groter is dan 2,5 gew.%.

6. Multikristallijn-melamine poeder volgens een der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het gehalte aan zuurstofhoudende componenten beneden 0,4 gew.% ligt.

7. Multikristallijn-melamine poeder volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het gehalte aan ARC'S beneden 0,15 gew.% ligt.

8. Aminoformaldehydehars omvattende multikristalijn melamine met een melamgehalte groter dan 1,5 3. gew.%

9. Multikristallijn-melamine poeder en 101 3456 - 18 - aminiformaldehydehars zoals in hoofdzaak is beschreven aan de hand van de beschrijving en de voorbeelden. 101 34 56 RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IOENTIFIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kcomtrk vin O· uovnger ol vin de genuchtigdc 3979NL Nederlandse aanvrage nr. Indieningsdatum 1013456 02november 1999 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager (Naam) DSM N.V. Datum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal type Ooor de Instantie voor Internationaal Onderzoek USA) aan net verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend 'nr. SN 33989NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij toepassing van verschillende classificaties, alle dassificatiesymbolen opgeven) Volgens d» Internationale classificatie UPC) lnt.CI.7: C07D251/62 C07D251/60 C08G12/32 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Onderzochte minimum documentatie Classificatiesysteem j Classificatiesym&olen lnt.CI.7: B65D Onderzoen te andere documentatie oan de minimum documentatie voor zover dergelijka documenten in de onoerzochte gebieden zijn Q ogenomen f——------; !>i. J_i GEEN Cf’DEP70EK MOGE'. IJK VCOP. BEPAAL??? UK'?? i.np'r^innen on sar.vuiiinrrcotadl j (<7 ^Y· I I GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (oomerktngen op aanvullingsblad) •f . *Orm l»CT/15A/rotlaJ 07.1979