NL1006751C2 - Amino-formaldehydeharsen. - Google Patents

Description

- 1 - PN 8486 AMINO-FORMALDEHYDEHARSEN 5

De uitvinding heeft betrekking op amino-formaldehydeharsen, alsmede op een werkwijze voor de bereiding van deze amino-formaldehydeharsen. De uitvinding heeft tevens betrekking op een velvormig 10 voortbrengsel bestaande uit één of meer lagen van een velvormige drager welke drager geïmpregneerd is met een amino-formaldehydehars.

Amino-formaldehydeharsen, zoals bijvoorbeeld ureum-formaldehyde (UF), melamine-formaldehydeharsen 15 (MF) en melamine-ureum-formaldehydeharsen (MUF) zijn algemeen bekend. US-A-5120821 beschrijft een werkwijze voor de bereiding van melamine-formaldehydeharsen uitgaande van melamine dat de onzuiverheden van het melaminebereidingsproces nog bevat. Deze onzuiverheden 20 omvatten geringe hoeveelheden ammelide, ammeline, ureidomelamine, melem en melam. Met de beschreven werkwijze worden melamineformaldehydeharsen verkregen die tot 1,9 mol% melam bevatten, alsmede de andere bovengenoemde onzuiverheden.

25 Amino-formaldehydeharsen worden veel toegepast in (decoratieve) toplaminaten en als perspoeder voor het maken van krasvaste produkten zoals serviesgoed en elektrotechnische artikelen. De amino-formaldehydeharsen moeten hiervoor uitstekende 30 mechanische eigenschappen vertonen, bijvoorbeeld hoge sterkte en oppervlaktehardheid (schuurbestendigheid en krasvastheid) en een voldoende hoge temperatuurs-bestendigheid.

Een nadeel van niet-gemodificeerde en van 35 reeds bekende gemodificeerde amino-formaldehydeharsen is dat de temperatuursbestendigheid gelimiteerd is.

1006751 - 2 -

Doel van de uitvinding is het verschaffen van aminoformaldehydeharsen met een verbeterde hittestabiliteit.

Het amino-formaldehydehars volgens de 5 uitvinding wordt gekenmerkt doordat de aminoverbinding in de amino-formaldehydehars 2-100 mol% melam en 0-98 mol% van een (andere) aminoverbinding omvat.

Zeer verrassend is thans gevonden dat de amino-formaldehydeharsen van de uitvinding 10 eigenschappen vertonen vergelijkbaar met die van melamine-formaldehydeharsen. Tevens is zeer verrassend gevonden dat van de amino-formaldehydeharsen volgens de uitvinding velvormige voortbrengsels kunnen worden gemaakt die eigenschappen vertonen die vergelijkbaar 15 zijn met de eigenschappen van velvormige voortbrengsels van melamine-formaldehydeharsen. Een voordeel van de aminoharsen alsmede van de velvormige voortbrengsels, vervaar digd van de aminoharsen volgens de uitvinding, is een verbeterde temperatuursbestendigheid t.o.v.

20 conventionele amino-formaldehydeharsen (aminoformaldehydeharsen die niet gemodificeerd zijn met melam) zonder dat concessies aan de sterkte en oppervlaktehardheid worden gedaan.

De uitvinding heeft dan ook tevens betrekking 25 op een velvormig voortbrengsel bestaande uit één of meer lagen van een velvormige drager, zoals bijvoorbeeld papier, welke drager geïmpregneerd is met een amino-formaldehydehars volgens de uitvinding met gebruikelijke toeslagstoffen en waarbij de hars wordt 30 uitgehard. De goede eigenschappen bleven behouden, zelfs als de uitharding plaats heeft bij een perstemperatuur en/of -druk hoger dan de gebruikelijke. Dit is van economisch voordeel omdat de verwerking tot eindprodukt dan met kortere perstijden kan worden 35 verwezenlijkt.

Het gebruik van melam als geschikte modificator voor amino-formaldehydeharsen is in de 1006751 - 3 - stand der techniek nooit onderkend. Zo wordt bijvoorbeeld in US-A-5120821 uitdrukkelijk opgemerkt, dat door de aanwezigheid van melam in melamineformaldehydeharsen de harseigenschappen nadelig 5 worden beïnvloed. Het is daarom des te verrassender dat met de amino-formaldehydeharsen volgens de uitvinding, die 2-100 mol% melam bevatten, de goede resultaten worden bereikt.

Melam kan eenvoudig bereid worden door 10 melamine te laten condenseren in aanwezigheid van een katalysator. Melam kan bijzonder voordelig verkregen worden door melamine met organische zuren, bijvoorbeeld paratolueensulfonzuur of de ammonium- en/of melaminezouten hiervan als katalysator te laten 15 condenseren bij een temperatuur tussen 280 en 320 °C. Een dergelijke werkwijze wordt beschreven in WO-A-9616948.

Uit kostenoogpunt zal de amino-formaldehydehars van de uitvinding in de regel minder 20 dan 50 mol% melam bevatten.

Indien het gehalte aan melam in de aminohars volgens de uitvinding kleiner is dan 100 mol%, is tevens een tweede (andere dan melam) aminoverbinding aanwezig in de aminohars. Als tweede aminoverbinding 25 kunnen de gangbare aminoverbindingen gekozen worden, die met formaldehyde in uithardbare harsen resulteren.

Bij voorkeur worden naast melam één of meer van de volgende aminoverbindingen gekozen: ureum, ureumderivaten, triazines zoals bijvoorbeeld melamine, 30 aceto- en benzoguanamine, en sulfonamiden, carbonamiden en dicyaandiamiden.

Bij voorkeur wordt naast melam als aminoverbinding ureum of melamine als belangrijkste component gekozen, met de meeste voorkeur melamine.

35 Melamine en/of ureum worden bij voorkeur in meer dan 50 mol.% ten opzichte van de totale hoeveelheid aminoverbinding toegepast.

1006751 - 4 -

De molaire verhouding formaldehyde:NH2 van het aminoformaldehydehars volgens de uitvinding is in de regel gelegen tussen 0,1:1 en 4:1. Bij voorkeur wordt een verhouding tussen 0,3:1 en 3:1 toegepast. Met 5 NH2 wordt in het kader van deze aanvrage bedoeld alle aminogroepen aanwezig in melam en in de ander(e), eventueel in de hars aanwezige aminoverbinding(en). Gezien de geringere oplosbaarheid van melam in formaldehyde (in vergelijking met de oplosbaarheid van 10 bijvoorbeeld melamine), wordt de molaire verhouding formaldehyde:NH2 bij voorkeur groter gekozen naarmate het gehalte aan melam in de aminohars groter wordt.

De aminohars van de uitvinding kan in principe op elke voor amino-formaldehydeharsen bekende 15 wijze bereid worden door melam en eventueel de tweede aminoverbinding in een formaldehyde-water mengsel te verhitten tot 60-100°C en bij een pH van 6-12 te laten reageren. De reactie wordt gebruikelijk afgebroken door de oplossing te koelen indien het harsmengsel een 20 waterverdunbaarheidsfactor heeft bereikt van 1-4. De "waterverdunbaarheidsfactor" is de hoeveelheid (g) water die aan een harsoplossing (g) bij 20°C toegevoegd kan worden, voordat de oplossing troebel wordt.

Desgewenst kan de harssamenstelling volgens 25 de uitvinding nog andere componenten bevatten voor een verdere optimalisatie van de combinatie van de gewenste eigenschappen. Voorbeelden van dergelijke componenten zijn lactamen, polyalcoholen, glycolethers, carbamiden en acrylaten zoals bijvoorbeeld caprolactam, 30 ethyleenglycol of diethyleenglycol, butaandiol-1,4, sorbitol, glucose, trioxytol, ureum en thioureum. Deze componenten worden in de regel toegepast in hoeveelheden tussen 1-20 gew.% ten opzichte van de totale hoeveelheid aminoverbindingen, bij voorkeur 5-10 35 gew.%.

Aan de aminohars volgens de uitvinding kunnen gebruikelijke hulp- en vulstoffen toegevoegd worden. In 1006751 - 5 - de regel worden er katalysatoren, en desgewenst stabilisatoren, surfactants, lossingsmiddelen en pigmenten toegevoegd.

De verkregen harsoplossing is, desgewenst na 5 toevoegen van een zuur (als uithardingskatalysator), direct verwerkbaar voor het impregneren van velvormige dragers of kan desgewenst verder verdikt worden door indampen. Door middel van bijvoorbeeld sproeidrogen kan een droog harspoeder verkegen worden dat geschikt is 10 voor het persen van vormlichamen.

De harssamenstelling volgens de uitvinding is zeer geschikt voor het impregneren van een velvormige drager, zoals bijvoorbeeld vellen cellulosevezel (papier). Dit geïmpregneerde papier is dan bijvoorbeeld 15 geschikt voor gebruik in de toplaag van een velvormig voortbrengsel en ook voor de kern. Als type papier kan bijvoorbeeld "Kraftpapier" (van bijvoorbeeld 120-500 g/m2) of "Decorpapier" (van bijvoorbeeld 50-200 g/m2) worden toegepast. Kraftpapier en Decorpapier zijn in 20 dit werkgebied gebruikelijke aanduidingen voor typen papier.

Voor toepassing als velvormig voortbrengsel worden één of meer vellen van de geïmpregneerde drager op elkaar gestapeld. Het aantal velvormige dragers is 25 in de regel 10 of lager en bij voorkeur 5 of lager. De dikte van het velvormig voortbrengsel kan variëren van 100 j/m tot ongeveer 3 cm. Het velvormig voortbrengsel wordt in de regel gemaakt onder gebruikelijke condities, zoals bijvoorbeeld beschreven in US-A-30 3730828.

Voor toepassing als poeder voor (pers)vormlichamen, zoals voor bijvoorbeeld serviesgoed kan de harssamenstelling volgens de uitvinding verder de gebruikelijke vulstoffen bevatten, bijvoorbeeld 35 cellulosederivaten, aluminiumtrihydraat, klei, kalk, gips, houtmeel, glasmeel, wollastoniet, schaal- en kernmeel. Ook vezelversterking kan worden toegepast, 1006751 - 6 - bij voorkeur cellulosevezels, zoals bijvoorbeeld papier o£ houtspaanders, of glasvezel.

De vulstoffen en/of vezels worden toegepast tot hoeveelheden van 80 gew.% ten opzichte van de vaste 5 stof in de hars. Bij voorkeur wordt 70-25 gew.% hars op 30-75 gew.% vulstof en vezelversterking toegepast bij toepassing als persmassa. Bij toepassing als laminaat wordt 20-80 gew.% hars gebruikt op 80-20 gew.% cellulose c.q. papier.

10 De uitvinding zal door middel van de hieronder weergegeven, niet beperkende voorbeelden verder worden verduidelijkt.

Voorbeelden I-V en Vergelijkende Experimenten A-C 15 Met melam gemodificeerde melamine- formaldehydeharsoplossingen, een melam-formaldehydeoplossing en een melamine-formaldehydeoplossing, werden bereid door a g van een x%-ige formalineoplossing, met 1 N NaOH op een pH 20 gelegen tussen 9,0 en 9,4 te brengen en tesamen met b g melamine, c g melam en d g water op een temperatuur van t °C te verwarmen tot een heldere oplossing werd verkregen.

Nadat de oplossing helder werd, werd de 25 temperatuur van t °C gehandhaafd tot de gevormde harsoplossing een waterverdunbaarheid van y g/g bereikt had (troebeling bij 20°C).

De bovengenoemde gegevens voor deze harsoplossingen te verkrijgen zijn weergegeven in tabel 30 1.

1006751 ω ^

-Ρ dP

Φ (Η -Ρ 4Η (0 > C0 Ο Α Φ (0 -ρ Φ θ' γο οο οο η ο >0)0' w m m in in ττ p I O' Φ I I ρ Ό \ -ppC(C*hO' in in in in o (0 Φ 3 (0 Φ

S > Ό Λ Λ >1 Ή «H rH rH (N

I P

Φ 3 a 3 ε -p u Φ <o o in in in in o

Eh p -p on on on on on p

Φ E

-p *o in m oo in ^ (0 P 00 rH ό r·" r-> IS Ό O' hj> hji tj> rs fsj oo oo co oo o W -----

Qi ON ON On On On CO ON 00 rH ^ ^ ·* O rH on o oo g rH rH rH Tjr Φ a •H v

' > E rH dP

(0 (0 -—' —-- - r->

Ε ρ--' r- dP fN dP oo dP t^-dP

p O' dP cn-'f r-'Hj· in nj in η o\ h O xooocoooonoocnjooc^oo pH O'-'rH^-' '-r i—I '—· co —'

rH 00 ON 0M

Φ o C E in no oo o

•H

E ------

I (0 E

rH (0 O CO NO in t-. Φ p <N hj> m o S •QO’ONt^r^Tj·© I------- rHiNOONOC'-O - ~ -

E ο Ο O rH iH

E

Λ Em rH <0 «· rH in in Φ p vo in o oo

s <0 O' ^ O'- rH rjl <NJ

CM '---

2 OrHininint^ON

\ g O

b '-rgOOOOO

iH " ——— ““...... "

rH W

φ Ρ H

£> <S Η H > (0 W Μ Μ Μ M >

Eh 1 I I I I I

in 1006751 Q)

P dP

a> .—I · 4-> <P 3 > m o .3 a) 3 -p O O' η η o > w O' in in hj· p I O' ω I I w Ό \ 4-> p 3 3 ·η O' in in o (00)3(00

? > Ό Ό Λ >1 rH rH rH

I p O 3 a 3 E -p u 0 3 o m in in H p h-> on on On p

Ο E

4-> <on vo r-

3 p oo o CN

!S Ό O' O' (N VO

ο η n

W

a on on on on r-

r-H - - VO

0 rH n

E rH rH VO

o ____ 3

•H

rH E -¾1 Ol dP

3 3 - r-» - r-^ f»

g p^ndPndP

p O'dPin'd'tSrHinrH

O xonnnnn

(34 O’—^ rH-— rH —r VO

rH Γ- VO

o o 3 E r- nr , 1 ; 1 rH 3 O 00 m a, o p r- in o fi J3 O1 ov o\ in I-----

rH

o É ο ο o

E

3 E

rH 3

O P

£ 3 O' O O O

M \ M rH m Z O rH in vo in

\ E O

pL| ^ g ο ο o in p 3

« <3 « U

in 1006751 - 9 -

Voorbeeld VI en vergelijkend experiment D

De hars van voorbeeld V werd gebruikt voor voorbeeld VI; de hars van vergelijkend experiment C werd gebruikt voor experiment D.

5 Beide harsen werden gebruikt om de intrinsieke eigenschappen van de uitgeharde produkten te onderzoeken. Alvorens de harsen verder te verwerken zijn ze gesproeidroogd tot 'droog' poeder.

Beide harsen werden als poeder in een matrijs 10 bij 100°C verdicht (fysisch water verwijderd), vervolgens werd de temperatuur naar 140°C gebracht, waarbij de druk is verhoogd tot 10 MPa. Deze condities zijn gedurende 1 uur gehandhaafd. Daarna is onder een druk van 10 MPa afgekoeld tot 40°C, waarna de matrijs 15 is geopend.

De op deze wijze verkregen pure ongevulde gesproeidroogde en uitgeharde harsen werden vervolgens onderzocht. De resultaten zijn samengevat in tabel 2. Hieruit blijkt dat de hittebestendigheid van de hars 20 volgens de uitvinding aanzienlijk verbetert en de andere eigenschappen nagenoeg constant blijven.

Tabel 2: Eigenschappen van ongevulde verperste harsen

V en C

25 Voorbeeld VI Vergelijkend

experiment D Hars V Hars C

E-modulus11 (MPa) 8100 7900

Shore hardheid21 70 70

Schuurweerstand31 0,19 0,19 (g/500 rotaties) 30 Hittebestendigheid41 290 270 (°C)

Brekingsindex 1,68 1,67 1006751 -ΙΟΙ) DIN 53457 2) DIN 53505 3) ΕΝ 438 §6, de schuurweerstand wordt uitgedrukt in de over 1500 rotaties 5 uitgevoerde gemiddelde gewichtsafname in gram per 500 rotaties 4) EN 438 §8 10 Voorbeelden VII-XI en vergelijkende experimenten E-G De harsoplossingen I t/m V en A, B en C werden gebruikt voor het impregneren van papier dat verperst werd tot laminaten. Met paratolueensulfonzuur werd de B-tijd (zoals gegeven in tabel 3) ingesteld. De 15 B-tijd is de tijd die de harsoplossing in een gesloten buisje nodig heeft om troebel te worden bij 140°C. De hars van voorbeelden I t/m V werd gebruikt voor voorbeelden VII-XIj de hars van vergelijkende experimenten Ar B en C voor experimenten E, F en 6.

20 Deze harsen werden gebruikt om papier te impregneren (dekorpapier 120 g/m2). De geïmpregneerde papieren werden bij 100°C gedroogd. Na drogen hadden de halffabrikaten een harsgehalte en gehalte aan vluchtige verbindingen zoals in tabel 3 weergegeven.

25 De laminaten werden op de gebruikelijke wijze verkregen door verpersing van 4 lagen geïmpregneerd papier. Het geïmpregneerde papier wordt bij 60°C voor harsen I-IV en A-B en bij 50°C voor harsen V en C, in de pers gebracht, waarna deze op druk (5 MPa) wordt 30 gezet. Vervolgens wordt opgewarmd tot een perstemperatuur van 140°C met een snelheid van ca. 5°C/min. Deze temperatuur werd 10 min gehandhaafd, waarna weer onder druk tot 50°C werd afgekoeld met een afkoelsnelheid van ca. 5°C/min.

35 De op deze wijze verkregen laminaten werden vervolgens onderzocht. De resultaten zijn weergegeven in tabel 4. In tabel 3 zijn de persomstandigheden 1 006751 - 11 - gegeven. Uit tabel 4 blijkt dat de sigarettentest, welke een maatstaf is voor o.a. de hittebestendigheid, aanzienlijk betere resultaten geeft voor de laminaten volgens de uitvinding. De kras- en schuurweerstand 5 blijven nagenoeg constant.

1006751 β Φ <0 O' p β w Φ + β β 4j · O' O Wifi _ Φ P Φ η Φ

I I I I I I I I I l! p Φ Φ ·η .η -P

d s O' d s β I ^ E ή o φ fi n ^ m ·η o 4-i Oj o'·1-1 ρ β ö* -P si *-* & Φ w g (0 u μ DO^ininininininintn β co β β r'' _____________ ________________ Φ r—t (Op ^ ·Ρ > > O Φ I 01 Η Π 01 O* ρ ρ Φ β β pg^OOOOOOOO (0 Φ -P D> Φ Φ

Φ Φ o ,β > Η ^ P

D -P Η Η ι—ii—li—! Η τ—( H 00 CO *-0 _________+ Ρ X3 Ρ β Ό .β Φ Λ Φ Φ Ό ρ Ο θ' Ο -Ρ θ' •η φ ·η .η Ο

•η ·ρ S +J S fi U

4J .—' Ο,ΦΦΦ-ΗΟ w β (OO'WO'ëo

Ρ ·Ρ Dj VO

Φ Ε σοοοοοοο ·· ^, 4_) . ιι r— »—ι

Di '—' ’—Ιι—ΙιΗι—( ι—( ι—(ΜΗ Ό Φ β _________β β Λ Φ " Φ ·Γ1 φ (ο -ρ ο <σ .η Λ μ > ρ β β χι νο Φ Ο β -Ρ Φ β ρ ^ Ο ·ρ Φ ρ θ' φ Φσ^Όβεββ θ' Λ ^ (Β Ό ·η Φ β .Η Ό Γ- ^ Φ Η θ' ·ρ -Ρ Ρ Q.I—I dP θ' φ •η ό σ>Λ ία β Φ ο ό -Ρ β ri υ ο, (5 Ό °Οβ dP Λ ·η Ο-ΗΛΟ^οβ • ϋ XI Ο Ο Ο Ο ΟΟ > > £ Φ Φ Ο X! ϊ* β Ρ Η Η Η r-l in Η Η Ο φ .Q ρ * β φ Φ γΗ Φ I I I I 'I I - Μ θ' > β Η 0'>>ιηιηιηιηιηιηιηιη r-ι ρ Ό ^ οι _________«J ιι Φ γ£*·γί Μ θ' ρ θ' ·· Jr ·η β _ Ρ Ο Ό „Λ β

U, Ü ϋ > υ β η" 4J

dP Ρ 4J Ο Φ I O' β • Μ Of£ βοκ πβρ > Ρ ΜηΟΜΟΦΰ-Ηφ Φβ Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Βρ ΟΉ Ρ^-γ) Λ θ' -C Γ'-Γ-'Γ-Γ-η-Γ'-Γ^-Ό ^ ;» β Φ Φ Β _________Ο ' 5·Η·ηΛ II Ό Φ ρ dP η,Ό ·ρ β ρ I invOVOOHMOCO β ° β J3 Ρ β β Κ - - - - - - - - .C Ο ,. .ρ σι Φ .β Φ CS D COOOOOOVOVOOCOO' Ρ β β Η θ' Φ β Η _________dP ο ρ Φ Ο β 13 .·»ΟΦΌ>·ΡΜΡ I Ό ^ >>ρΌρ<3 (-1 Φ^ββφββΟ •Η Ο θ',? Φ Φ Λ Η ·η β > ΡΦ ΟΟΟΟΟΟΟΟ ^ V σ»Ρ β .Ω Ρ IC0 ΟΟΟΟΟΟΟΟΓ-ΟΟΟΟΟΟ ·Ρ ·Ρ Ρ β -—· CD Η Η Η Η <ν Ρ Ρ CN Όρ)ΟΡβρφΡ03 _________β ι ο X! Ό > Φ ρ β ηΟ Ο β ρ D β co ΡθΗβΦΟΦεχ3 Ρ Η Ο"— I—I > θ' Φ (0 ΜΜ> ο ·η > β ·Η Ρ + W ΜΜΜΜ><030 θ' II ·Η Φ β Ρ _________β ΛΦΟ'Φ.βφρ η ca ρ ο θ' ο Ό Φ η Ρ βΗ Ρ β β ·Η _ ’ ΡΙίΦίΟΟΉΠΙβα Ό Cl (ΟΧ! tyx! Ό > β β 71,¾ ΛΟΦρβα 9 W φ# ρ ο'ΦΗιΚ1^'-'

η Φ XI · Ό Ό XI · CQ

Ρ · £ ρ ρ ρ £ ρ β Η « θ' Μ φφβφφφφββ φ Ο ρ ΜΗ ΌΟ'ΦΜ>> ΟιΧ! > η Ο Φ Η Η χ Η ^

(0 > > >>mxxPl)[uO

Ε-ί H ? -. —ι; —1 - —1— — -L-----I—!- -I .1 - u _ -1·. I ·ι ιι ιη « ιη ο ιη ο

«“I τΗ CN

* Π Π R ? ζ 1 ου-' Ό pH ·Η • · C0 Μ 0) naw no cn ο ο X! ο» χ «β - +1 - νονοί -ρ >Ηϋί Ο OJ ΓΜ «1 ____<0 > fee-' CO Φ Η <0 Ό

• · CO dP UP

Haw VO Ο σ\ O O CN X Ό Φ ο χ (0 ' +| - ιηνο go > W Κ <—ι ' cn ν ν -·γ-ι> ____Ό ·Η Φ ÖH θ' W ΚΪ —' (0 Μ J-* pH -Ρ Φ ·Η • · Μ dΡ C0 > 3

Η a W VO Ο Ο Ο Ο CN U

σ< χ «3 - -Η - Tji m φ 4-ι co > W 2 »Η ττ <Ν CN Φ(0Φ ____& C0 ·Η W ιΗ 4-> • > —· 3 a (0 S3 pH 3 I 4-) u co in x! fa o O u vo o cn oo u Q u O M (0 - +| - VO VO I ¢0¾

> X 2 pH O CN CN O

____aao O O in

rH

• h eg

S3 pH Φ ·(—I U

U CO dP 4-> ·Η Φ O u r- ο σ\ ooxy to m > O (0 -+1 - f" 00 β | O co > X 2 pH '—' Π (N (N -Ufa φ

____H D Φ -H

«3 Ό 4-) Μ iH 4-> (0 Μ Φ β 44 • μ ^ φ ε ·η ο S3 pH Ou UB' dP β 4-)

O U ·Ν< O (N O O Ν' β Φ X O

OX«> '+| - in vo (0 4-) 3 o >mWp-|'— tji in cn > io win ____C Ό ο·η φ u m g ε θ' φ • WH —' ·Η (0 4-) Oj

Λ pH UHH

UH CO dP Φ 3 dP

OMuino r- ο o n to φ

OMiO-H-l - in vo ·η Ό Ό C

I C > > 2 pH "" cn CN CN U β ·Η <D____Φ β «3 cn -*-> 4-> ·γη 4-> Φ pH CO · WH · > X ·Η M g 0) S3 pH (0 N U (0 I 4-1 U CO dP u Φ 3

U Ο M u VO Ο O' Ο O cn (DO (DU XX

3 Ο η <0 - +| - n in Χ·η?«3 ΦΦΧ 3 > > DC pH ' ' cn in on id u η hh Φ

S3____Φ X3 3 4-) > > rH

Ο Ό O' 3 2 > w ^ „ -ΗΧίυΦΦβ _ o CO oh ββφφ β —2 p ~ «J c οι > η h c -p Φ - I ΓΤ pH >ΦΦ 3 3 ·η φ c- V, " I y ή 44 φ & u u 3 ε I 2 CO rH „ CO O' o 44 Q) CO Ό J3jQ u Φ ra ^ β w# Φ •H'-' co >ΦΦ ρρηΛΟ) 10 „ *2 Π,?0! ^ΦΛ^Ό 00ΦΦ44 *Η β ® β O'S 44 pH Ο φΐΟΗ00ρΗχτ>Χ5 44 Ϊ4 ~ MCQ«H<0 φ C*H G 4J [^3 <1) ^^3 C Ό U 0) 'V SutJrv ·Ή ε Φ φ 44 Ό Ο ·Η ·Η ·Η

2 f? *2.° 2 ^ COXI.HCOT3CDOOT3 gH G

·· ® & Ο 44 u Φ 3044 cn X! cn ·η cn cn η1 Φ p ‘rj Ο -Q — Φ > ο Φ tji β n g n N || || || || m 2 u2 ^ “p P 2 Φ β 2 φ 2 2

rH M 3 w O r0 (0 <0 M ij Q) Μ Οι Μ M rsj m J

(1) 3 2 O' O in 44 -rH u β O O' ' 1 S3 ρ U Ο \ ·ΗΦΦγΗΟ·η lö X W dP in O' 2 2 > PQ --W --

H— — — o rH

11 " —- ' —4K CD e> rH rH

m o in o in

pH pH CN CN

1006751 - 14 -

Voorbeelden XII-XVI en Vergelijkende Experimenten H-L

Voorbeeld VII resp. vergelijkend experiment E werd herhaald met de harsoplossing V resp. C waarbij de perstemperatuur en/of -druk werden gewijzigd. De 5 persomstandigheden zijn weergegeven in tabel 5. De resultaten van de kras- en schuurtesten, uitgevoerd op de verkregen laminaten, zijn weergegeven in tabel 6.

Verrassenderwijze blijkt dat de hars- en schuurweerstand onafhankelijk zijn van de 10 perstemperatuur en -druk. De resultaten zijn vergelijkbaar en de onderlinge verschillen liggen binnen de meetfoutenmarge. Ook de hittebestendigheid is onafhankelijk van persdruk en/of perstemperatuur.

1006751 I ^

0 ϋ A

ρ Ο (¾ φρΕοίηοιηοοιηοιηο

CU Ό v—' i—t I—I iH r—I 1—I rU

1 · » α ^

wECJOOOOOOOOOO 0)0)0 '«iOOOOOO-'TOOOOOO CU-P^HHHtSCsJHrHHCNCN

I ·

0 Ό C

P ·(—1 ·Η

0-p£OOOOOOOOOO P-l 4-J '—' '—Ir-HrHT-HrHrHrHT-HiHf—I

O'

•H

P dP

Λ O > 0 ©mmmmmooooo rH O' > '-'mmmmmmmmmm φ ^

-P dP

1 rH · ω «J > ρ Λ 0) (οφοιοοοοοοοοοο Κσ'^-'Γ-'Γ—Γ^Γ'-Γ-'ΌΌνΟνΟνΟ I Ό — η · in ·η ο rH -Ρ ΦΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ I mr^r^r^r^r'cxjoooooooo

I CQ '-^(NCS<N(N(N(NfS(N(NCN

Μ <ΗγΗγΗ^ΗγΗΓΟΓΟΓΟΓΟΟ 0) W - ......

•Η CU O'O'O'O'O'O'OvO'C'O' -Ρ___________

•rH

Ό W

C ρ Ο (Ο ο « >>>>>υουου Μ___________ Ρ ω _ ο. Ό

rH

.. ο m α> Λ ,-Η Ρ θ' · Μ φ Ο Ρ α< Μ Μ > Η η ΟΦΧΗΜΜ>> ,0 >>WxxxxjxWMP)Wi-q

η 1 1 1 1 1 1 1 I I I

mom

rH rH

1006751 - 16 -

Tabel 6: Kras- en schuurtesten

Krastest Schuurweerstand g.

(N)7>8> /500 rotaties3)8)

Voorb. XII Hars V 1,5 (±0,1) 0,31

Voorb. XIII Hars V 1,5 (±0,1) 0,27 5 Voorb. XIV Hars V 1,4 (±0,1) 0,32

Voorb. XV Hars V 1,5 (±0,1) 0,28

Voorb. XVI Hars V 1,4 (±0,1) 0,31

Vgl. Exp. H Hars C 1,3 (±0,1) 0,36

Vgl. Exp. I Hars C 1,5 (±0,1) 0,29 10 Vgl. Exp. J Hars C 1,6 (±0,1) 0,31

Vgl. Exp. K Hars C 1,4 (±0,1) 0,30

Vgl. Exp. K Hars C 1,5 (±0,1) 0,31 1 006751

Claims (8)

1. Amino-formaldehydehars, met het kenmerk, dat de aminoverbinding in de amino-formaldehydehars 2-100 5 mol% melam en 0-98 mol% van een (andere) aminoverbinding omvat.

2. Amino-formaldehydehars volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de hars minder dan 50 mol% melam bevat.

3. Amino-formaldehydehars volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat meer dan 50 mol% van de andere aminoverbinding melamine is (ten opzichte van de totale hoeveelheid aminoverbinding).

4. Amino-formaldehydehars volgens één der voorgaamde 15 conclusies, met het kenmerk, dat de molverhouding formaldehyde:NH2 gelegen is tussen 0,3:1 en 3:1.

5. Werkwijze voor de bereiding van amino- formaldehydeharsen volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men melam en 20 eventueel de tweede aminoverbinding in een formaldehyde-water mengsel verhit tot 60-100°C en laat reageren bij een pH van 6-12.

6. Velvormig voortbrengsel bestaande uit één of meer lagen van een velvormige drager welke drager 25 geïmpregneerd is met een hars volgens één der conclusies 1-4 of een hars verkrijgbaar met de werkwijze volgens conclusie 5, gebruikelijke toeslagstoffen en waarbij de hars wordt uitgehard.

7. Gesproeidroogd poeder van een amino- 30 formaldehydehars volgens één der conclusies 1-4 of van een amino-formaldehydehars verkrijgbaar met de werkwijze volgens conclusie 5.

8. Hars, werkwijze of toepassing zoals in hoofdzaak is vervat in de beschrijving en de voorbeelden. 1006751